JPH09194699A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】機械物性、低そり性及び難燃性ポリエステル系
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリブチレンテレフタレートを主体とする
熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、ABS樹脂(B)及
びエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアク
リロニトリル−スチレン共重合体とのグラフト共重合体
(C)から成る混合物100重量部に対し、ガラス繊維
(D)とガラスフレーク(E)との混合物10〜150
重量部及び下記に示される臭素化アクリレートオリゴマ
ー(F)と三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、硼酸
亜鉛の何れか1種類もしくは2種類以上(G)との混合
物10〜150重量部配合し、該各々の配合比が,0.
1≦(B)/((A)+(B)+(C))≦0.4、
0.02≦(C)/((A)+(B)+(C))≦0.
1、(D)/(E)=4/1〜1/4、(F)/(G)
=1/1〜5/1であることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリブチレンテレフタレートを主体とする
熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、ABS樹脂(B)及
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リロニトリル−スチレン共重合体とのグラフト共重合体
(C)から成る混合物100重量部に対し、ガラス繊維
(D)とガラスフレーク(E)との混合物10〜150
重量部及び下記に示される臭素化アクリレートオリゴマ
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1≦(B)/((A)+(B)+(C))≦0.4、
0.02≦(C)/((A)+(B)+(C))≦0.
1、(D)/(E)=4/1〜1/4、(F)/(G)
=1/1〜5/1であることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、機械物性、低そり
性及び難燃性ポリエステル系樹脂組成物に関するもので
あり、上記樹脂組成物は自動車部品、工業部品等に好適
である。
性及び難燃性ポリエステル系樹脂組成物に関するもので
あり、上記樹脂組成物は自動車部品、工業部品等に好適
である。
【0002】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリブチレンテレフ
タレートは、成形性、電気特性、耐熱性、機械特性に優
れ、またガラス繊維などの補強材を添加することで強度
や剛性が大幅に向上することから、電気・電子部品、自
動車部品、工業部品等広範囲に用いられている。
タレートは、成形性、電気特性、耐熱性、機械特性に優
れ、またガラス繊維などの補強材を添加することで強度
や剛性が大幅に向上することから、電気・電子部品、自
動車部品、工業部品等広範囲に用いられている。
【0003】しかし、ガラス繊維などで補強されたポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂成形品では、射出成形な
どの成形加工時に繊維状補強材の配列方向(流れ方向)
とそれに直交する方向とで収縮率に差が生じることが多
く、その結果、成形品にそりが発生して寸法精度が低下
するという欠点がある。
ブチレンテレフタレート系樹脂成形品では、射出成形な
どの成形加工時に繊維状補強材の配列方向(流れ方向)
とそれに直交する方向とで収縮率に差が生じることが多
く、その結果、成形品にそりが発生して寸法精度が低下
するという欠点がある。
【0004】そのため、ポリブチレンテレフタレート系
樹脂成形品のそり抑制方法が多数提案されている。例え
ば、ガラスビーズの様な球状のそり抑制材やマイカ粉末
の様な薄片状のそり抑制材を配合する方法が提案されて
いる(特開昭54−69159号公報他)。
樹脂成形品のそり抑制方法が多数提案されている。例え
ば、ガラスビーズの様な球状のそり抑制材やマイカ粉末
の様な薄片状のそり抑制材を配合する方法が提案されて
いる(特開昭54−69159号公報他)。
【0005】しかしながら、ガラスビーズを配合した場
合、ガラス繊維等の繊維状強化材との併用系では、そり
抑制効果は不十分であり、ガラスビーズのみでは、ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂成形品の強度、剛性が不
十分である。一方、マイカ粉末を配合した場合、成形品
のウェルド部分の強度は著しく低下する。
合、ガラス繊維等の繊維状強化材との併用系では、そり
抑制効果は不十分であり、ガラスビーズのみでは、ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂成形品の強度、剛性が不
十分である。一方、マイカ粉末を配合した場合、成形品
のウェルド部分の強度は著しく低下する。
【0006】また、ポリブチレンテレフタレートは可燃
性であるため、電気・電子部品に使用される場合、主と
してハロゲン系のエポキシオリゴマーやカーボネートオ
リゴマーの難燃剤と無機系の難燃助剤を添加して、難燃
化を図ることが行われている。
性であるため、電気・電子部品に使用される場合、主と
してハロゲン系のエポキシオリゴマーやカーボネートオ
リゴマーの難燃剤と無機系の難燃助剤を添加して、難燃
化を図ることが行われている。
【0007】ところが、かかる難燃剤、そり抑制材等が
配合されたポリブチレンテレフタレート系樹脂成形品の
耐衝撃性や靭性は低く、これを用いた電気部品、例えば
コネクターやコントローラーカバー等においては、成
形、組立あるいは使用過程で破損等の問題が生じる場合
があり、耐衝撃性や靭性の改良が要求されている。
配合されたポリブチレンテレフタレート系樹脂成形品の
耐衝撃性や靭性は低く、これを用いた電気部品、例えば
コネクターやコントローラーカバー等においては、成
形、組立あるいは使用過程で破損等の問題が生じる場合
があり、耐衝撃性や靭性の改良が要求されている。
【0008】特開平1−185348号公報では多相構
造熱可塑性樹脂とABS樹脂を配合して耐衝撃性を向上
させているが、この様な方法では寸法安定性が不十分と
は癒えない。
造熱可塑性樹脂とABS樹脂を配合して耐衝撃性を向上
させているが、この様な方法では寸法安定性が不十分と
は癒えない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる従
来技術の有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成したものであって、その目的とするところ
は、低そり性及び難燃性でありかつ機械物性の良好なポ
リエステル系樹脂組成物を提供するにある。
来技術の有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成したものであって、その目的とするところ
は、低そり性及び難燃性でありかつ機械物性の良好なポ
リエステル系樹脂組成物を提供するにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の目的は、
ポリブチレンテレフタレートを主体とする熱可塑性ポリ
エステル樹脂(A)、ABS樹脂(B)及びエチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体とアクリロニトリル
−スチレン共重合体とのグラフト共重合体(C)から成
る混合物100重量部に対し、ガラス繊維(D)とガラ
スフレーク(E)との混合物10〜150重量部及び化
式1に示される臭素化アクリレートオリゴマー(F)と
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、硼酸亜鉛の何れ
か1種類もしくは2種類以上(G)との混合物10〜1
50重量部配合し、該各々の配合比が,0.1≦(B)
/((A)+(B)+(C))≦0.4、0.02≦
(C)/((A)+(B)+(C))≦0.1、(D)
/(E)=4/1〜1/4、(F)/(G)=1/1〜
5/1であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物物に
よって達成される。
ポリブチレンテレフタレートを主体とする熱可塑性ポリ
エステル樹脂(A)、ABS樹脂(B)及びエチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体とアクリロニトリル
−スチレン共重合体とのグラフト共重合体(C)から成
る混合物100重量部に対し、ガラス繊維(D)とガラ
スフレーク(E)との混合物10〜150重量部及び化
式1に示される臭素化アクリレートオリゴマー(F)と
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、硼酸亜鉛の何れ
か1種類もしくは2種類以上(G)との混合物10〜1
50重量部配合し、該各々の配合比が,0.1≦(B)
/((A)+(B)+(C))≦0.4、0.02≦
(C)/((A)+(B)+(C))≦0.1、(D)
/(E)=4/1〜1/4、(F)/(G)=1/1〜
5/1であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物物に
よって達成される。
【0011】
【化1】
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【0013】本発明で使用するポリブチレンテレフタレ
ート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸
あるいはそのエステル形成性誘導体と、1,4−ブタン
ジオールを主体とするグリコール成分との公知の重縮合
反応により得られる重合体である。
ート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸
あるいはそのエステル形成性誘導体と、1,4−ブタン
ジオールを主体とするグリコール成分との公知の重縮合
反応により得られる重合体である。
【0014】具体的には、テレフタル酸又はそのエステ
ル形成性誘導体(例えばテレフタル酸ジメチル等)を主
成分とし、これとイソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,
4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、p−オキシ安
息香酸、セバシン酸、アジピン酸、ダイマー酸等を適宜
併用してなるジカルボン酸成分と、1,4−ブタンジオ
ールを主成分とし、エチレングリコールあるいはエチレ
ンオキサイド、トリメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等のグリコール類を適宜併用してなるグ
リコール成分とを重縮合してなるものである。
ル形成性誘導体(例えばテレフタル酸ジメチル等)を主
成分とし、これとイソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,
4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、p−オキシ安
息香酸、セバシン酸、アジピン酸、ダイマー酸等を適宜
併用してなるジカルボン酸成分と、1,4−ブタンジオ
ールを主成分とし、エチレングリコールあるいはエチレ
ンオキサイド、トリメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等のグリコール類を適宜併用してなるグ
リコール成分とを重縮合してなるものである。
【0015】本発明で使用するポリブチレンテレフタレ
ートを主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂は、上記の
ポリブチレンテレフタレートと他の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂との混合物であってもよい。ここで、他の熱可塑
性ポリエステル樹脂とは、例えば、テレフタル酸とエチ
レングリコールとの重縮合物であるポリエチレンテレフ
タレート、テレフタル酸とポリテトラオキシメチレング
リコール及び1,4−ブタンジオールとの重縮合物であ
るポリエステルエラストマー、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸とエチレングリコールとの重縮合物であるポリ
エチレンナフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン
酸と1,4−ブタンジオールとの重縮合物であるポリブ
チレンナフタレート等が挙げられる。
ートを主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂は、上記の
ポリブチレンテレフタレートと他の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂との混合物であってもよい。ここで、他の熱可塑
性ポリエステル樹脂とは、例えば、テレフタル酸とエチ
レングリコールとの重縮合物であるポリエチレンテレフ
タレート、テレフタル酸とポリテトラオキシメチレング
リコール及び1,4−ブタンジオールとの重縮合物であ
るポリエステルエラストマー、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸とエチレングリコールとの重縮合物であるポリ
エチレンナフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン
酸と1,4−ブタンジオールとの重縮合物であるポリブ
チレンナフタレート等が挙げられる。
【0016】さらには、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、p−オキシ安息香酸、セバシン酸、アジピン
酸、ダイマー酸等を適宜併用してなる芳香族ジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体成分と、1,4−ブタ
ンジオール、エチレングリコール、エチレンオキサイ
ド、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等のグリコール類を適宜併用してなるグリコール成
分との重縮合物も挙げられる。
2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、p−オキシ安息香酸、セバシン酸、アジピン
酸、ダイマー酸等を適宜併用してなる芳香族ジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体成分と、1,4−ブタ
ンジオール、エチレングリコール、エチレンオキサイ
ド、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等のグリコール類を適宜併用してなるグリコール成
分との重縮合物も挙げられる。
【0017】本発明で使用するABS樹脂は、ゴム成分
として共役ジオレフィン、主にブタジエンを主体とする
重合体にアクリロニトリルと芳香族ビニル或はアクリロ
ニトリルと芳香族ビニルとメタクリル酸エステルをグラ
フト重合してなる重合体であって、通常ポリブタジエン
ラテックスもしくはスチレン/ブタジエン共重合体(S
BR)ラテックスの存在下に単量体を乳化状態下に重合
を進め凝固乾燥して得られるものであるが、この他にも
種々の製造方法を採用でき、本発明は特定の製造方法に
限定されるものではない。また、前記以外の単量体、例
えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、アクリル酸及びそのエステルなどを少量
含むことによって、制約を受けない。
として共役ジオレフィン、主にブタジエンを主体とする
重合体にアクリロニトリルと芳香族ビニル或はアクリロ
ニトリルと芳香族ビニルとメタクリル酸エステルをグラ
フト重合してなる重合体であって、通常ポリブタジエン
ラテックスもしくはスチレン/ブタジエン共重合体(S
BR)ラテックスの存在下に単量体を乳化状態下に重合
を進め凝固乾燥して得られるものであるが、この他にも
種々の製造方法を採用でき、本発明は特定の製造方法に
限定されるものではない。また、前記以外の単量体、例
えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、アクリル酸及びそのエステルなどを少量
含むことによって、制約を受けない。
【0018】本発明で使用するエチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体とアクリロニトリル−スチレン共
重合体とのグラフト共重合体とは、ラジカル重合を用い
た乳化重合、塊状重合、懸濁重合のいずれかで得られた
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体と上述の乳化重合等のい
ずれかの方法でグラフト共重合したものである。
タクリレート共重合体とアクリロニトリル−スチレン共
重合体とのグラフト共重合体とは、ラジカル重合を用い
た乳化重合、塊状重合、懸濁重合のいずれかで得られた
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体と上述の乳化重合等のい
ずれかの方法でグラフト共重合したものである。
【0019】好ましい具体例としては、日本油脂社製の
モディパーA4400(共重合組成比 エチレン/グリ
シジルメタクリレート/アクリロニトリル/スチレン=
42.5/7.5/15/35(重量%))があげられ
る。
モディパーA4400(共重合組成比 エチレン/グリ
シジルメタクリレート/アクリロニトリル/スチレン=
42.5/7.5/15/35(重量%))があげられ
る。
【0020】本発明に使用するポリブチレンテレフタレ
ートを主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、A
BS樹脂(B)及びエチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体とアクリロニトリル−スチレン共重合体との
グラフト共重合体(C)の配合量は、各々の配合比が,
0.1≦(B)/((A)+(B)+(C))≦0.
4、0.02≦(C)/((A)+(B)+(C))≦
0.1であることが肝要である。0.1>(B)/
((A)+(B)+(C))の場合、低そり性が不十分
であり、一方、(B)/((A)+(B)+(C))>
0.4、の場合、耐熱性が不良となる。
ートを主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、A
BS樹脂(B)及びエチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体とアクリロニトリル−スチレン共重合体との
グラフト共重合体(C)の配合量は、各々の配合比が,
0.1≦(B)/((A)+(B)+(C))≦0.
4、0.02≦(C)/((A)+(B)+(C))≦
0.1であることが肝要である。0.1>(B)/
((A)+(B)+(C))の場合、低そり性が不十分
であり、一方、(B)/((A)+(B)+(C))>
0.4、の場合、耐熱性が不良となる。
【0021】また、0.02>(C)/((A)+
(B)+(C))の場合、衝撃強度は不十分であり、一
方、(C)/((A)+(B)+(C))>0.1の場
合、耐熱性が不良である。
(B)+(C))の場合、衝撃強度は不十分であり、一
方、(C)/((A)+(B)+(C))>0.1の場
合、耐熱性が不良である。
【0022】本発明に使用するガラス繊維は通常のガラ
ス繊維強化熱可塑性樹脂に使用される物であり、一般に
は直径5〜20μ、長さ1〜25mmの物が使用され
る。本発明にしようするガラス繊維の表面は、例えば、
アミノシラン、エポキシシラン、ボラン、ビニルシラ
ン、メタクリロシラン等で表面処理されていてもよく、
更に、混練加工時のハンドリング性より、ウレタン、P
ET、EVA等の収束剤を併用してもよい。
ス繊維強化熱可塑性樹脂に使用される物であり、一般に
は直径5〜20μ、長さ1〜25mmの物が使用され
る。本発明にしようするガラス繊維の表面は、例えば、
アミノシラン、エポキシシラン、ボラン、ビニルシラ
ン、メタクリロシラン等で表面処理されていてもよく、
更に、混練加工時のハンドリング性より、ウレタン、P
ET、EVA等の収束剤を併用してもよい。
【0023】本発明に使用するガラスフレークは、長径
50〜1000μ、厚み1〜10μの物が使用される。
混練加工時のハンドリング性より、収束剤で数100枚
程度に収束した物を使用してもよい。
50〜1000μ、厚み1〜10μの物が使用される。
混練加工時のハンドリング性より、収束剤で数100枚
程度に収束した物を使用してもよい。
【0024】本発明に使用するガラス繊維(D)とガラ
スフレーク(E)の配合量は、ポリブチレンテレフタレ
ート又はこれを主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂1
00重量部に対し、ガラス繊維(D)とガラスフレーク
(E)の両者の合計量10〜150重量部である事が肝
要であり、特に、15〜130重量部である事が好まし
い。10重量部未満の場合、強度、剛性が不十分とな
り、150重量部を超える場合、組成物の溶融時の流動
性が著しく低下し、射出成形が困難となる。
スフレーク(E)の配合量は、ポリブチレンテレフタレ
ート又はこれを主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂1
00重量部に対し、ガラス繊維(D)とガラスフレーク
(E)の両者の合計量10〜150重量部である事が肝
要であり、特に、15〜130重量部である事が好まし
い。10重量部未満の場合、強度、剛性が不十分とな
り、150重量部を超える場合、組成物の溶融時の流動
性が著しく低下し、射出成形が困難となる。
【0025】本発明に使用するガラス繊維(D)とガラ
スフレーク(E)の配合比は、(D)/(E)=4/1
〜1/4である事が肝要である。(D)/(E)>4/
1の場合、ガラスフレークのそり抑制効果は不十分であ
り、得られた成形品のそりは大きい。一方、(D)/
(E)<1/4の場合、ガラス繊維の補強効果は小さく
なり、強度、剛性が不十分である。
スフレーク(E)の配合比は、(D)/(E)=4/1
〜1/4である事が肝要である。(D)/(E)>4/
1の場合、ガラスフレークのそり抑制効果は不十分であ
り、得られた成形品のそりは大きい。一方、(D)/
(E)<1/4の場合、ガラス繊維の補強効果は小さく
なり、強度、剛性が不十分である。
【0026】本発明で使用する臭素化アクリレートオリ
ゴマーは下記に示すものである。
ゴマーは下記に示すものである。
【0027】
【化2】
【0028】本発明で使用する三酸化アンチモン、五酸
化アンチモン酸ナトリウム、硼酸亜鉛は通常樹脂の難燃
助剤として使用されている物であり、何れか1種類もし
くは2種類以上の混合物として使用する。
化アンチモン酸ナトリウム、硼酸亜鉛は通常樹脂の難燃
助剤として使用されている物であり、何れか1種類もし
くは2種類以上の混合物として使用する。
【0029】本発明に使用する臭素化アクリレートオリ
ゴマー(F)と三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、
硼酸亜鉛の何れか1種類もしくは2種類以上(G)の配
合量は、ポリブチレンテレフタレート又はこれを主体と
する熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対し、臭
素化アクリレートオリゴマー(F)と三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン酸ナトリウム、硼酸亜鉛の何れか
1種類もしくは2種類以上(G)の両者の合計量10〜
100重量部である事が肝要であり、特に、15〜80
重量部である事が好ましい。10重量部未満の場合、難
燃性が不十分であり、100重量部を超える場合、機械
物性が不良となる。
ゴマー(F)と三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、
硼酸亜鉛の何れか1種類もしくは2種類以上(G)の配
合量は、ポリブチレンテレフタレート又はこれを主体と
する熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対し、臭
素化アクリレートオリゴマー(F)と三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン酸ナトリウム、硼酸亜鉛の何れか
1種類もしくは2種類以上(G)の両者の合計量10〜
100重量部である事が肝要であり、特に、15〜80
重量部である事が好ましい。10重量部未満の場合、難
燃性が不十分であり、100重量部を超える場合、機械
物性が不良となる。
【0030】本発明に使用する臭素化アクリレートオリ
ゴマー(F)と三酸化アンチモン、五酸化アンチモン酸
ナトリウム、硼酸亜鉛の何れか1種類もしくは2種類以
上(G)の配合比は、(F)/(G)=1/1〜5/1
である事が肝要である。(D)/(E)<1/1の場
合、機械物性が不良となり、(F)/(G)>5/1の
場合、難燃性が不十分となる。
ゴマー(F)と三酸化アンチモン、五酸化アンチモン酸
ナトリウム、硼酸亜鉛の何れか1種類もしくは2種類以
上(G)の配合比は、(F)/(G)=1/1〜5/1
である事が肝要である。(D)/(E)<1/1の場
合、機械物性が不良となり、(F)/(G)>5/1の
場合、難燃性が不十分となる。
【0031】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で通常の添加剤、例えば酸化防止剤及び熱安
定剤(例えばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、チ
オエーテル、ホスファイト類及びこれらの置換体及びそ
の組合せを含む)、紫外線吸収剤(例えばレゾルシノー
ル、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ン等)、滑剤及び離型剤(例えばモンタン酸及びその
塩、ステアリン酸及びその塩、ステアリルアルコール、
ステアリルアミド、シリコン樹脂等)、染料(例えばニ
トロシン等)及び顔料(例えば硫化カドミウム、フタロ
シアニン、カーボンブラック等)を含む着色剤、添加剤
添着液(例えばシリコンオイル等)等を1種以上添加す
ることが出来る。
わない範囲で通常の添加剤、例えば酸化防止剤及び熱安
定剤(例えばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、チ
オエーテル、ホスファイト類及びこれらの置換体及びそ
の組合せを含む)、紫外線吸収剤(例えばレゾルシノー
ル、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ン等)、滑剤及び離型剤(例えばモンタン酸及びその
塩、ステアリン酸及びその塩、ステアリルアルコール、
ステアリルアミド、シリコン樹脂等)、染料(例えばニ
トロシン等)及び顔料(例えば硫化カドミウム、フタロ
シアニン、カーボンブラック等)を含む着色剤、添加剤
添着液(例えばシリコンオイル等)等を1種以上添加す
ることが出来る。
【0032】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、すべての
成分が充分に分散されていることが好ましい。このため
の方法としては、例えば異方向回転2軸押出機を用いて
ペレット状の樹脂を作り、射出成形工程に供する方法が
ある。
成分が充分に分散されていることが好ましい。このため
の方法としては、例えば異方向回転2軸押出機を用いて
ペレット状の樹脂を作り、射出成形工程に供する方法が
ある。
【0033】
【発明の効果】本発明は、機械物性、低そり性及び難燃
性ポリエステル系樹脂組成物に関するものであり、自動
車部品、工業部品等に好適である。
性ポリエステル系樹脂組成物に関するものであり、自動
車部品、工業部品等に好適である。
【0034】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。尚、物性評価は、以下の方法に従って行った。
する。尚、物性評価は、以下の方法に従って行った。
【0035】引張強度:ASTM D638 曲げ弾性率:ASTM D790 衝撃強度:ASTM D256 アイゾット ノッチ付
き 1/4インチ熱変形温度:ASTM D648 そり評価方法:150×150×2プレート(ダイレク
トセンターゲート)のそりを測定 燃焼性:UL94 垂直燃焼試験
き 1/4インチ熱変形温度:ASTM D648 そり評価方法:150×150×2プレート(ダイレク
トセンターゲート)のそりを測定 燃焼性:UL94 垂直燃焼試験
【0036】(2,6−ナフタレンジカルボン酸を酸成
分、1,4−ブタンジオールをグリコール成分として得
られたポリエステル樹脂(ポリブチレンナフタレート樹
脂)の製造例)2,6−ナフタレン酸ジメチル12.4
kg(100モル)、1,4−ブタンジオール12.6
kg(140モル)及びエステル交換及び重合触媒とし
てテトラ−n−ブチルチタネート10g(0.03モ
ル)を攪拌機を備えた容量100Lのオートクレーブに
仕込み、十分に窒素で置換した後、窒素雰囲気下で徐々
に加熱して1時間で210℃に加熱して生成するメタノ
ールを系外に溜去し、エステル交換を行った。メタノー
ル溜去がほぼ完了してから反応生成物を真空ポンプを有
する容量100Lの重縮合反応槽に移し、1時間かけて
温度250℃、真空度0.5mmHg迄減圧昇温し、そ
の後重縮合を行い、ポリブチレンナフタレート樹脂を得
た。
分、1,4−ブタンジオールをグリコール成分として得
られたポリエステル樹脂(ポリブチレンナフタレート樹
脂)の製造例)2,6−ナフタレン酸ジメチル12.4
kg(100モル)、1,4−ブタンジオール12.6
kg(140モル)及びエステル交換及び重合触媒とし
てテトラ−n−ブチルチタネート10g(0.03モ
ル)を攪拌機を備えた容量100Lのオートクレーブに
仕込み、十分に窒素で置換した後、窒素雰囲気下で徐々
に加熱して1時間で210℃に加熱して生成するメタノ
ールを系外に溜去し、エステル交換を行った。メタノー
ル溜去がほぼ完了してから反応生成物を真空ポンプを有
する容量100Lの重縮合反応槽に移し、1時間かけて
温度250℃、真空度0.5mmHg迄減圧昇温し、そ
の後重縮合を行い、ポリブチレンナフタレート樹脂を得
た。
【0037】(ダイマー酸を共重合したポリエステル樹
脂の製造例)テレフタル酸ジメチル9.9kg(80モ
ル)、水素添加ダイマー酸(ユニケマ社製、PRIPL
AST3008)10.0kg(20モル)、1,4−
ブタンジオール12.6kg(140モル)及びエステ
ル交換及び重合触媒としてテトラ−n−ブチルチタネー
ト10g(0.03モル)を攪拌機を備えた容量100
Lのオートクレーブに仕込み、十分に窒素置換した後、
窒素雰囲気下で徐々に加熱して1時間で210℃として
生成するメタノールを系外に溜去し、エステル交換を行
った。210℃でさらに1時間反応を行った後、メタノ
ール溜去がほぼ完了してから反応生成物を真空ポンプを
有する容量100Lの重縮合反応槽に移し、1時間で徐
々に温度250℃、真空度0.5mmHg迄減圧昇温
し、その後2時間重縮合反応を行い、ダイマー酸を共重
合したポリエステル樹脂を得た。
脂の製造例)テレフタル酸ジメチル9.9kg(80モ
ル)、水素添加ダイマー酸(ユニケマ社製、PRIPL
AST3008)10.0kg(20モル)、1,4−
ブタンジオール12.6kg(140モル)及びエステ
ル交換及び重合触媒としてテトラ−n−ブチルチタネー
ト10g(0.03モル)を攪拌機を備えた容量100
Lのオートクレーブに仕込み、十分に窒素置換した後、
窒素雰囲気下で徐々に加熱して1時間で210℃として
生成するメタノールを系外に溜去し、エステル交換を行
った。210℃でさらに1時間反応を行った後、メタノ
ール溜去がほぼ完了してから反応生成物を真空ポンプを
有する容量100Lの重縮合反応槽に移し、1時間で徐
々に温度250℃、真空度0.5mmHg迄減圧昇温
し、その後2時間重縮合反応を行い、ダイマー酸を共重
合したポリエステル樹脂を得た。
【0038】実施例1〜4、比較例1〜4 ポリブチレンテレフタレート樹脂(鐘紡社製 PBT7
19)82重量部、ABS樹脂(モンサント化成社製
TFX−610)15重量部、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体とアクリロニトリル−スチレン共
重合体とのグラフト共重合体(日本油脂社製 モディパ
ーA4400)3重量部に対し、ガラス繊維(日本電気
硝子社製 ECS03T−187/P,直径13μ、長
さ3mm)、ガラスフレーク(日本板硝子社製 REF
G−101,長径600μ、厚み4〜5μ)を表1に示
す組成で配合し更に、臭素化アクリレートオリゴマー
(Dead Sea Bromine社製 PBB−P
A)24重量部及び三酸化アンチモン(日本精鉱社製
ATOX−B)12重量部を配合し、スクリュー径30
mmの異方向2軸混練押出機(日本製鋼社製 TEX−
30)で250℃で溶融混練し、ペレットを得た。
19)82重量部、ABS樹脂(モンサント化成社製
TFX−610)15重量部、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体とアクリロニトリル−スチレン共
重合体とのグラフト共重合体(日本油脂社製 モディパ
ーA4400)3重量部に対し、ガラス繊維(日本電気
硝子社製 ECS03T−187/P,直径13μ、長
さ3mm)、ガラスフレーク(日本板硝子社製 REF
G−101,長径600μ、厚み4〜5μ)を表1に示
す組成で配合し更に、臭素化アクリレートオリゴマー
(Dead Sea Bromine社製 PBB−P
A)24重量部及び三酸化アンチモン(日本精鉱社製
ATOX−B)12重量部を配合し、スクリュー径30
mmの異方向2軸混練押出機(日本製鋼社製 TEX−
30)で250℃で溶融混練し、ペレットを得た。
【0039】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
(住友重機械社製 ネスタールSG−75使用 射出成
形温度250℃、金型温度80℃)に供し試験片を得、
物性試験に供した。その結果も表1にあわせて示す。
(住友重機械社製 ネスタールSG−75使用 射出成
形温度250℃、金型温度80℃)に供し試験片を得、
物性試験に供した。その結果も表1にあわせて示す。
【0040】
【表1】
【0041】実施例5、6、比較例5〜8 実施例1で使用したポリブチレンテレフタレート樹脂、
ABS樹脂及びエチレン−グリシジルメタクリレート共
重合体とアクリロニトリル−スチレン共重合体とのグラ
フト共重合体をそれぞれ52重量部、15重量部及び3
重量部、さらに製造例で得たポリブチレンナフタレート
樹脂30重量部に対し、実施例1で使用したガラス繊維
40重量部、実施例1で使用したガラスフレーク20重
量部、実施例で使用した臭素化アクリレートオリゴマー
及び五酸化アンチモン酸ナトリウム(日産化学社製 サ
ンエポックNA−1030)を表2に示す組成で配合
し、スクリュー径30mmの異方向2軸混練押出機(日
本製鋼社製 TEX−30)で250℃で溶融混練し、
ペレットを得た。
ABS樹脂及びエチレン−グリシジルメタクリレート共
重合体とアクリロニトリル−スチレン共重合体とのグラ
フト共重合体をそれぞれ52重量部、15重量部及び3
重量部、さらに製造例で得たポリブチレンナフタレート
樹脂30重量部に対し、実施例1で使用したガラス繊維
40重量部、実施例1で使用したガラスフレーク20重
量部、実施例で使用した臭素化アクリレートオリゴマー
及び五酸化アンチモン酸ナトリウム(日産化学社製 サ
ンエポックNA−1030)を表2に示す組成で配合
し、スクリュー径30mmの異方向2軸混練押出機(日
本製鋼社製 TEX−30)で250℃で溶融混練し、
ペレットを得た。
【0042】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
に供し試験片を得、物性試験に供した。その結果も表2
にあわせて示す。
に供し試験片を得、物性試験に供した。その結果も表2
にあわせて示す。
【0043】
【表2】 * V−2にも該当せず
【0044】実施例7、比較例9、10 ポリブチレンテレフタレート樹脂(鐘紡社製 PBT7
20)52重量部、実施例1で使用したABS樹脂及び
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体とのグラフト共重合体を
それぞれ15重量部及び3重量部、さらに製造例で得ら
れたダイマー酸を共重合したポリエステル樹脂30重量
部に対し、表3に示すそり抑制材40重量部、ガラス繊
維(日本電気硝子社製 ECS03T−123H/P,
直径11μ、長さ3mm)40重量部、実施例1で使用
した臭素化アクリレートオリゴマー24重量部、実施例
1で使用した三酸化アンチモン6重量部及び硼酸亜鉛
(堺化学工業社製 HA−1)6重量部を配合し、スク
リュー径30mmの異方向2軸混練押出機(日本製鋼社
製 TEX−30)で250℃で溶融混練し、ペレット
を得た。
20)52重量部、実施例1で使用したABS樹脂及び
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体とのグラフト共重合体を
それぞれ15重量部及び3重量部、さらに製造例で得ら
れたダイマー酸を共重合したポリエステル樹脂30重量
部に対し、表3に示すそり抑制材40重量部、ガラス繊
維(日本電気硝子社製 ECS03T−123H/P,
直径11μ、長さ3mm)40重量部、実施例1で使用
した臭素化アクリレートオリゴマー24重量部、実施例
1で使用した三酸化アンチモン6重量部及び硼酸亜鉛
(堺化学工業社製 HA−1)6重量部を配合し、スク
リュー径30mmの異方向2軸混練押出機(日本製鋼社
製 TEX−30)で250℃で溶融混練し、ペレット
を得た。
【0045】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
に供し試験片を得、物性試験に供した。その結果も表3
にあわせて示す。
に供し試験片を得、物性試験に供した。その結果も表3
にあわせて示す。
【0046】
【表3】
【0047】実施例8、9、比較例11〜14 実施例1で使用したポリブチレンテレフタレート樹脂、
ABS樹脂、及びエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体とアクリロニトリル−スチレン共重合体とのグ
ラフト共重合体を表4に示す組成で配合し、合計100
重量部に対し、実施例1で使用したガラス繊維40重量
部、ガラスフレーク20重量部、臭素化アクリレートオ
リゴマー24重量部及び三酸化アンチモン12重量部を
配合し、スクリュー径30mmの異方向2軸混練押出機
(日本製鋼社製 TEX−30)で250℃で溶融混練
し、ペレットを得た。
ABS樹脂、及びエチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体とアクリロニトリル−スチレン共重合体とのグ
ラフト共重合体を表4に示す組成で配合し、合計100
重量部に対し、実施例1で使用したガラス繊維40重量
部、ガラスフレーク20重量部、臭素化アクリレートオ
リゴマー24重量部及び三酸化アンチモン12重量部を
配合し、スクリュー径30mmの異方向2軸混練押出機
(日本製鋼社製 TEX−30)で250℃で溶融混練
し、ペレットを得た。
【0048】得られたペレットを減圧乾燥後、射出成形
に供し試験片を得、物性試験に供した。その結果も表4
にあわせて示す。
に供し試験片を得、物性試験に供した。その結果も表4
にあわせて示す。
【0049】
【表4】 *エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアクリロニトリル−スチレン 共重合体とのグラフト共重合体
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年3月25日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 熱可塑性樹脂組成物
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/101 KJV C08K 5/101 KJV 7/14 KKF 7/14 KKF 7/28 7/28 C08L 55/02 LLX C08L 55/02 LLX
Claims (1)
- 【請求項1】ポリブチレンテレフタレートを主体とする
熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、ABS樹脂(B)及
びエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアク
リロニトリル−スチレン共重合体とのグラフト共重合体
(C)から成る混合物100重量部に対し、ガラス繊維
(D)とガラスフレーク(E)との混合物10〜150
重量部及び下記に示される臭素化アクリレートオリゴマ
ー(F)と三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、硼酸
亜鉛の何れか1種類もしくは2種類以上(G)との混合
物10〜150重量部配合し、該各々の配合比が,0.
1≦(B)/((A)+(B)+(C))≦0.4、
0.02≦(C)/((A)+(B)+(C))≦0.
1、(D)/(E)=4/1〜1/4、(F)/(G)
=1/1〜5/1であることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2328696A JPH09194699A (ja) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2328696A JPH09194699A (ja) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194699A true JPH09194699A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=12106373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2328696A Pending JPH09194699A (ja) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194699A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100465879B1 (ko) * | 2001-10-11 | 2005-01-13 | 제일모직주식회사 | 충격 강도가 향상된 난연성 열가소성 스티렌계 복합재료 |
| US6974846B2 (en) * | 2002-04-29 | 2005-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrolysis resistant polyester compositions and related articles and methods |
| WO2017110604A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 東レ株式会社 | 複合成形体およびその製造方法 |
-
1996
- 1996-01-16 JP JP2328696A patent/JPH09194699A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100465879B1 (ko) * | 2001-10-11 | 2005-01-13 | 제일모직주식회사 | 충격 강도가 향상된 난연성 열가소성 스티렌계 복합재료 |
| US6974846B2 (en) * | 2002-04-29 | 2005-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrolysis resistant polyester compositions and related articles and methods |
| WO2017110604A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 東レ株式会社 | 複合成形体およびその製造方法 |
| JPWO2017110604A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2018-10-18 | 東レ株式会社 | 複合成形体およびその製造方法 |
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