JPH09194885A - 漂白洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い漂白力を有する漂白洗剤組成物を実現す
る。 【解決手段】 水中で過酸化水素を発生する酸素系漂白
基剤化合物：１〜５０重量％と、下記化２の一般式
（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で表されるアルカノイルオ
キシベンゼンスルホン酸またはアルカノイルオキシベン
ゼンカルボン酸あるいはこれらの塩からなる漂白活性化
剤：０．５〜１５重量％と、プロテアーゼ：０．１〜５
重量％と、リパーゼ：０．０１〜５重量％とを含有する
漂白洗剤組成物。 【化２】 （Ｒ₁ ：炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニ
ル基 Ｒ₂ ：炭素数７〜１８のアルキル基またはアルケニル基 Ｍ：水素または漂白活性化剤に水溶性を与える陽イオ
ン）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は漂白力に優れた漂白
洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、衣料用の漂白剤や漂白洗剤には、
過炭酸ナトリウムや過硼酸ナトリウム等の酸素系漂白基
剤が主に利用されている。しかし、これらの基剤だけで
は充分な漂白性能が得られないことから、ＴＡＥＤ（テ
トラアセチルエチレンジアミン）やＯＯＢＳ（オクタノ
イルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム）等の有機過
酸前駆体が併用されるようになった。これらの有機過酸
前駆体は過炭酸ナトリウムのような過酸化水素化合物と
反応して漂白効果の高い有機過酸を発生させ、衣類に付
着した食物の染みや黄ばみ等の汚れを効果的に落とすこ
とができる。しかしながら、漂白力の改善はよりいっそ
う望まれているところである。一方、衣料の汚れに対す
る洗浄力をより向上させた洗浄組成を得るために、アミ
ラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の酵素
を配合することがよく知られている（特公昭４７ー４５
８０２号公報、同４８ー３０６４６号公報、特開昭４７
ー３７３３号公報、同５６−１２９２９８号公報、特開
平２−１７８３９７号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い漂白力
を有する漂白洗剤組成物を実現することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、衣料のし
み汚れの除去に対する洗浄効果の更なる向上に対して鋭
意検討を重ねた結果、酵素であるリパーゼを他の酵素で
あるプロテアーゼと酸素系過酸化物および有機過酸前駆
体と併用することにより、従来より高いしみ汚れ除去性
能を発揮できることを見出し、この知見を基づいて本発
明をなすに至った。これはリパーゼを漂白洗剤組成物中
に配合することが、食物の染みや黄ばみ等の複合的な汚
れの中の油脂成分に対して有効的に働き、漂白基剤およ
びプロテアーゼとの相乗作用により効果的に働くためで
あると考えられる。

【０００５】すなわち、本発明の漂白洗剤組成物は、
（ａ）水中で過酸化水素を発生する酸素系漂白基剤化合
物：１〜５０重量％と、（ｂ）下記化２の一般式（Ｉ）
および一般式（ＩＩ）で表される漂白活性化剤：０．５
〜１５重量％と、

【化２】 （Ｒ₁ ：炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニ
ル基 Ｒ₂ ：炭素数７〜１８のアルキル基またはアルケニル基 Ｍ：水素または漂白活性化剤に水溶性を与える陽イオ
ン） （ｃ）プロテアーゼ：０．１〜５重量％と、（ｄ）リパ
ーゼ：０．０１〜５重量％とを含有することを特徴とす
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】（ａ）成分の酸素系漂白基剤化合
物としては、水中で過酸化水素を発生させる化合物が用
いられ、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムが代表的
である。（ａ）成分の酸素系漂白基剤化合物は、本発明
の漂白洗剤組成物中に１〜５０重量％配合することが好
ましく、より好ましくは２〜２０重量％である。本発明
の（ｂ）成分の漂白活性化剤としては、以下の化３の一
般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるものが用い
られる。

【０００７】

【化３】 ここで、Ｒ₁ は炭素数１０〜１８のアルキル基またはア
ルケニル基、Ｒ₂ は炭素数７〜１８のアルキル基または
アルケニル基、Ｍは一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）
の化合物に水溶性を付与する水素、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属、アルカノールアミン等の置換もし
くは無置換のアンモニウム塩等の水溶性塩を形成する陽
イオンを示す。

【０００８】一般式（Ｉ）または（ＩＩ）において、Ｒ
₁ −ＣＯＯ−あるいはＲ₂ −ＣＯＯ−に対する−ＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭのベンゼン環のそれぞれの結合位置は、
オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよいが、好まし
くはパラ位である。本発明の（ｂ）成分の漂白活性化剤
は、上記の一般式（Ｉ）においては、（Ｂ₁ ）Ｒ₁ の炭
素数が１１の化合物と（Ｂ₂ ）Ｒ₁ の炭素数が１３の化
合物とを重量比で（Ｂ₁ ）／（Ｂ₂ ）＝１００／０〜５
０／５０、好ましくは１００／０〜８０／２０の範囲で
含有することが望ましい。

【０００９】本発明の（ｂ）成分の漂白活性化剤は、上
記の一般式（ＩＩ）においては、（Ｂ₃ ）Ｒ₂ の炭素数
が９の化合物と（Ｂ₄ ）Ｒ₂ の炭素数が１１の化合物と
を重量比で（Ｂ₃ ）／（Ｂ₄ ）＝１００／０〜５０／５
０、好ましくは１００／０〜８０／２０の範囲で含有す
ることが望ましい。これらの比率が５０／５０未満とな
ると、漂白力の改善効果、酸素系漂白基剤の保存安定性
が低下する。

【００１０】本発明の（ｂ）成分の漂白活性化剤は、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）、アニオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤等のバインダーを用いて造粒物
として使用することができる。（ｂ）成分の漂白活性化
剤は、本発明の漂白洗剤組成物中に０．５〜１５重量％
配合するのが好適であり、好ましくは１〜１２重量％で
ある。

【００１１】（ｃ）成分のプロテアーゼとしては、市販
のアルカラーゼ、エスペラーゼ、サビナーゼ、デュラザ
イム、マキサターゼ、マキサカル、マキサペム、ピュラ
フェクト、オプティクリーン、オプティクリーンＭプラ
ス、オプティマーゼ、ビオサム、カズサーゼ、等があげ
られ、また、特公平０３−７９９８７号記載の菌株であ
るバチルス・エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）Ｙ
株（微工研菌寄第８０８８号）、バチルス・エスピー
（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）Ｐ株（微工研菌寄第８０
９０号）、バチルス・エスピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓ
ｐ．）Ｋ株（微工研菌寄第８０９１号）、バチルス・エ
スピー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）Ｘ株（微工研菌寄
第８０９２号）より産生されるアルカリプロテアーゼま
たは上記記載の菌株より産生されるアルカリプロテアー
ゼをコードする遺伝子を発現させることにより得られる
アルカリプロテアーゼを用いてもよい。これらは単独あ
るいは２種類以上併用して用いられる。これらのプロテ
アーゼは通常組成物中に好ましくは０．１〜５重量％、
より好ましくは０．２〜３重量％程度配合することがで
きる。この配合量が０．１重量％未満では、漂白力の向
上に寄与せず、一方５重量％を超えて配合しても効果の
向上は認められない。

【００１２】本発明のプロテアーゼとしては、漂白剤お
よび漂白活性化剤を含む洗浄剤および洗液中での安定性
から耐漂白性プロテアーゼがより好適である。本発明の
耐漂白性プロテアーゼとしては、通常耐漂白性として用
いられるプロテアーゼが使用できる。より具体的には、
上記のプロテアーゼの内、ノボ・インダストリー社の
「デュラザイム」や、ギスト社の「マキサペム」等が挙
げられる。これらの耐漂白性プロテアーゼを単独、また
は２種類以上を併用して用いることもできる。

【００１３】（ｄ）成分のリパーゼとしては、市販のリ
ポラーゼ、ルマファスト等があげられる。これらのリパ
ーゼを単独、または２種類以上を併用して用いることも
できる。本発明のリパーゼは、本発明の漂白洗剤組成物
中に０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２〜３重量
％配合される。この配合量が０．０１重量％未満では、
漂白力の向上に寄与せず、一方５重量％を超えて配合し
ても効果の向上は認められない。

【００１４】本発明の漂白洗剤組成物においては、適宜
の任意成分を配合することができ、必要に応じてアニオ
ン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、無機・有機ビルダ
ー、再汚染防止剤、プロテアーゼ、リパーゼ以外の酵
素、着色剤、香料、蛍光剤等が用いられる。これらは従
来の衣料用等の粒状洗剤と同様に、互いに造粒して、あ
るいはそのままの形で本発明の漂白洗剤組成物中に粉体
配合される。

【００１５】酵素としては、加水分解酵素、酸化酵素、
還元酵素、トランスフェラーゼ、イソメラーゼ、リガー
ゼ等を添加することができる。さらに好ましくはケラチ
ナーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、
アミラーゼ、プルラナーゼ、ペクチナーゼ、クチナー
ゼ、グルコシターゼ、グルカナーゼ、グルコースオキシ
ターゼ、アルデヒドオキシターゼ、アルカノールオキシ
ターゼ、コレステロールオキシターゼ、ペルオキシター
ゼ、ミエロペルオキシターゼ、ラッカーゼ等があげられ
る。

【００１６】セルラーゼとしては、市販のセルザイム等
があげられるが、微工研菌寄第１１３８号、第１１３９
号、第１１４０号、第１１４１号、第２３０６号、第６
５８２号、第８８７２号、第７６２０号、第７６２１
号、さらには微工研寄託ＦＥＲＭ−９００８、ＦＥＲＭ
−９０１１等より産生されるセルラーゼを用いてもよ
い。

【００１７】

【発明の効果】本発明によれば、酸素系漂白基剤化合物
と特定の漂白活性化剤とを併用し、さらにプロテアーゼ
とリパーゼとを組み合わせることにより、漂白洗剤組成
物の漂白力を向上することができる。

【００１８】

【実施例】各種組成の漂白洗剤を調製し、以下の方法に
より、漂白力を評価した。 （１）モデル黄ばみ汚垢布の調製 トリオレイン油の２％ベンゼン溶液に未蛍光綿メリヤス
布を浸漬、風乾後１００℃で加熱処理を８０時間おこな
ったものをモデル黄ばみ汚垢布として使用した。

【００１９】（２）漂白力の評価 洗濯機を用いて３゜ＤＨ硬水、浴量３０Ｌ、浴比１：３
０、漂白洗剤濃度０．０６６７％、温度２５℃という条
件下でモデル黄ばみ汚垢布（５×５ｃｍ）を１０枚入
れ、１０分間洗浄し、１分間脱水した。ついで３゜Ｄ
Ｈ、２５℃の水で３分間ためすすぎと１分間の脱水をお
こない、被洗物の反射率を日本電色製Σ９０により測定
し、下記の数１の式（ａ）により漂白率を求めた。

【００２０】

【数１】

【００２１】（３）使用した漂白活性化剤 配合した漂白活性化剤Ａ〜Ｆの構造を下記の化４の一般
式（III ）と表１で示した。

【化４】

【００２２】

【表１】表１：漂白活性化剤の構造 活性化剤No. Ｒ Ｘ Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃Ｎａ Ｂ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＳＯ₃Ｎａ Ｃ Ｃ ₉Ｈ₁₉ ＣＯＯＨ Ｄ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＨ Ｅ Ｃ ₉Ｈ₁₉ ＣＯＯＮａＦ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＮａ

【００２３】（４）漂白洗剤組成物の調製と評価結果 （１）漂白活性化剤粒子の製造方法 栗本（株）製Ｓ−１ＫＲＣニ−ダ−を用いニ−ダ−本体
を５０〜８０℃に加温し、活性化剤７０ｇとＰＥＧ６０
００ ３０ｇを粉体のまま加え混練した。ついで、排出
口の直径０．８ｍｍの２０〜４０個ほど穴の開いたメッ
シュ板を通して長さ１０〜１００ｍｍの棒状粒子を得
た。次に冷風を棒状粒子に当て温度が４０℃以下になっ
た後、破砕して長さ１〜５ｍｍの漂白活性化剤粒子を得
た。

【００２４】（２）洗剤の製造方法 ノニオン活性剤及び酵素、過炭酸ナトリウム、漂白活性
化剤粒子を除いた表２、表３および表４の各成分を用い
て固形分６０％の洗剤スラリ−を向流式噴霧乾燥機を用
いて温風温度２００〜２８０℃で水分５％となるように
乾燥し噴霧乾燥品を得た。ついで噴霧乾燥品及びノニオ
ン活性化剤、必要に応じて水を添加し、高速造粒機（Ｆ
Ｓ−ＧＳ５５型：深江工業（株）製）で攪拌造粒を行っ
た後、酵素（プロテアーゼおよびリパーゼ）、過炭酸ナ
トリウム、漂白活性化剤粒子を粉体配合し漂白洗剤組成
物とした。これにより得られた粒子は平均粒径５００ミ
クロン、嵩密度０．７５〜０．９０ｃｍ³ あった。
（尚、漂白活性化剤粒子と過炭酸ナトリウム、酵素、ノ
ニオン活性化剤を添加した後、漂白洗剤組成物が１００
重量％になるようにスラリ−の中の炭酸ナトリウムを調
整して乾燥した。）

【００２５】

【表２】 表２：高嵩密度漂白洗剤組成物(嵩密度:0.8g/cc) 洗剤a 洗剤b 洗剤c 洗剤d 洗剤e 洗剤f 組成(重量%) LAS-Na 20 15 10 0 20 0 AS-Na 10 0 0 0 0 0 α-SF-Na 0 10 15 0 0 15 AOS-K 0 5 0 0 10 5 石けん 5 5 5 5 5 5 ノニオン界面活性剤 5 5 5 20 5 5 非晶質アルミノ珪酸塩 5 0 0 5 1 0 ゼオライト(4A型) 20 20 20 20 20 20 炭酸カリウム 0 5 5 0 5 5 ポリエチレングリコール 2 2 2 2 2 2 ポリアクリル酸ナトリウム 1 1 1 1 1 1 過炭酸ナトリウム 10 10 10 10 10 10 漂白活性化剤 表３，表４に示す プロテアーゼ 表３，表４に示す リパーゼ 表３，表４に示す 水分 5 5 5 5 5 5 炭酸ナトリウム 残部 残部 残部 残部 残部 残部 ＬＡＳ−Ｎａ：Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＡＳ−Ｎａ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄のアルキル硫酸ナトリウム α−ＳＦ−Ｎａ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム ＡＯＳ−Ｋ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈のα−オレフィンスルホン酸カリウム 石けん：Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈の脂肪酸ナトリウム ノニオン界面活性剤：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルコールのエチレンオキシド平均９モル 付加物 ポリエチレングリコール：重量平均分子量６０００ ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量５０００

【００２６】

【表３】 表３：評価結果（その１） 実 施 例 比 較 例 試料No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 使用洗剤 ａ ａ ａ ａ ｂ ｂ ｂ ａ ａ ｂ 使用漂白 構造 Ａ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ａ Ａ Ｅ 活性化剤 (%) ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ プロテアーゼ デュラザイム(%) １ ０ １ １ １ １ １ １ ０ １ マキサペム(%) ０ １ ０ ０ ０ ０ ０ ０ １ ０ リパーゼ リポラーゼ(%) １ １ １ １ １ １ １ ０ ０ ０ 漂白率(%) 40 40 35 45 35 40 35 25 25 20 デュラザイム：デュラザイム６．０Ｔ（ノボインダストリー社） マキサペム：マキサペムＣＸ（ギスト社） リポラーゼ：リポラーゼ１００Ｔ（ノボインダストリー社）

【００２７】

【表４】 表４：評価結果（その２） 実 施 例 比 較 例 試料No. 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 使用洗剤 ｃ ｃ ｄ ｄ ｅ ｅ ｆ ｃ ｄ ｆ 使用漂白 構造 Ａ Ｃ Ａ Ｃ Ａ Ｃ Ｃ Ａ Ａ Ｃ 活性化剤 (%) ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ プロテアーゼ デュラザイム(%) １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ マキサペム(%) ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ リパーゼ リポラーゼ(%) １ １ １ １ １ １ １ ０ ０ ０ 漂白率(%) 40 45 35 35 40 45 45 25 20 25 デュラザイム：デュラザイム６．０Ｔ（ノボインダストリー社） マキサペム：マキサペムＣＸ（ギスト社） リポラーゼ：リポラーゼ１００Ｔ（ノボインダストリー社）

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3:20 3:386）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）水中で過酸化水素を発生する酸素
   系漂白基剤化合物：１〜５０重量％と、 （ｂ）下記化１の一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で
   表される漂白活性化剤：０．５〜１５重量％と、 【化１】 （Ｒ₁ ：炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニ
   ル基 Ｒ₂ ：炭素数７〜１８のアルキル基またはアルケニル基 Ｍ：水素または漂白活性化剤に水溶性を与える陽イオ
   ン） （ｃ）プロテアーゼ：０．１〜５重量％と、 （ｄ）リパーゼ：０．０１〜５重量％ とを含有することを特徴とする漂白洗剤組成物