JPH09197411A - 液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 視覚特性の優れた、特に視野角の大きな液晶
表示素子を提供すること。 【解決手段】 電極が基板に対しほぼ平行な電界を発生
するように構成され、しかも配向膜がポリイミドおよび
／またはポリアミック酸からなり、そして０゜〜０.１
゜のプレチルト角を示す液晶表示素子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子に関
する。さらに詳しくは、視覚特性に優れた横電界方式の
液晶表示素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＴＮ（Twisted Nematic型）液晶
表示素子は、液晶を駆動する電極として、２枚の基板界
面上に対向させた透明電極を用い、液晶に印加する電界
の方向を基板面に垂直な方向とする方式（縦電界方式ま
たは縦電界制御型と云われる）を採用している。この縦
電界方式の液晶表示素子は、液晶分子の長軸と短軸との
屈折率が異なるために視覚特性が悪いといった欠点があ
り、大画面化の大きな障害になっている。この液晶分子
の屈折率に起因する視覚特性の改善には、液晶に印加す
る電界を基板界面に平行な方向とする方式（横電界方式
または横電界制御型と云われる）が有効である。この横
電界方式として、櫛形電極対を用いた方法が、例えば特
開昭５６−９１２７７号または特開平１−１２０５２８
号により提案されている。しかし、配向膜特性が不十分
であるため未だ横電界方式の液晶表示素子は実用化され
ていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】横電界方式液晶表示素
子では、液晶分子長軸と電極表面とのなす角を小さくし
なければ安定な表示をすることができない。そのために
液晶配向膜としては、配向膜面と液晶分子の長軸とのな
す角、すなわちプレチルト角を小さくする必要がある。
通常、液晶のプレチルト角を小さくするためバッフ布で
液晶配向膜を強く一方向にラビングすることが一般に行
われているが、例えば１°以下のプレチルト角を得るこ
とは極めて困難である。また、物理的に強く配向膜をこ
することで膜のはがれやけずれなどが発生し、液晶表示
素子製造の歩止まりの低下を引き起こす原因ともなって
いる。本発明の目的は、視覚特性の優れた、特に視野角
の大きな横電界方式の液晶表示素子を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基板、
電極により基板上に構成された表示画素および表示画素
の上に直接または絶縁膜を介して形成された液晶配向膜
からなる液晶配向膜保持基板２枚が、該配向膜が対向す
るように配置され、且つ２枚の該配向膜保持基板の間
に、液晶層が挟持された液晶表示素子であって、該電極
は基板に対しほぼ平行な電界を発生するように構成さ
れ、しかも該配向膜は、ポリイミドおよび／またはポリ
アミック酸の塗膜に偏光された紫外線を照射して形成さ
れ、該配向膜のプレチルト角が０゜〜０.１゜であるこ
とを特徴とする液晶表示素子が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いられる液晶配向膜を形成する、ポリイ
ミドおよび／またはポリアミック酸の塗膜を得るために
用いられる液晶配向剤としては、ポリアミック酸および
／またはポリアミック酸のイミド化重合体が好適に用い
られる。前記ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無
水物とジアミン化合物とを反応させることにより得ら
れ、またイミド化重合体は、得られたポリアミック酸を
脱水閉環せしめることにより得られる。

【０００６】［テトラカルボン酸二無水物］本発明に用
いられるテトラカルボン酸二無水物には、特に限定はな
く、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物のいずれでもよい。具体的には、ブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロ
ペンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカ
ルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−トリ
カルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,
４,５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水
物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−テト
ラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−テト
ラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−テト
ラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、５−（２,
５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−
シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシ
クロ［２,２,２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−
テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン
酸二無水物；ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフル
オロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,
４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、
ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジ
フェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香
族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができ、特に
脂肪族テトラカルボン酸二無水物が好ましい。これらは
単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。

【０００７】［ジアミン化合物］前記ジアミン化合物に
は、特に限定はなく、芳香族ジアミン化合物、脂肪族ジ
アミン化合物のいずれでもよい。具体的には、ｐ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−
ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェ
ニルエタン、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、３,３’−
ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、４,４’−ジ
アミノベンズアニリド、４,４’−ジアミノジフェニル
エーテル、１,５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチ
ル−４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミノー１ー
（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルイン
ダン、６−アミノー１ー（４’−アミノフェニル）−
１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−ジア
ミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）
−１０−ヒドロアントラセン、３,７−ジアミノフルオ
レノン、２,６−ジアミノフルオレノン、３,６−ジアミ
ノフルオレノン、２,７−ジアミノフルオレノン、２,７
−ジアミノフルオレン、９,９−ビス（４−アミノフェ
ニル）フルオレン、４,４’−メチレン−ビス（２−ク
ロロアニリン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,
４’−ジアミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,
４’−ジアミノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,
３’−ジメトキシ−４,４’−ジアミノビフェニル、１,
４,４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスア
ニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデ
ン）ビスアニリン、２,２’−ビス［４−（４−アミノ
−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキ
サフルオロプロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビ
ス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４,４’−ビス
［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキ
シ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン
化合物；

【０００８】１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−
プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、４,４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、
１,４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、
ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニレンジメチレン
ジアミン、トリシクロ［６,２,１,０^2,7］−ウンデシレ
ンジメチルジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）などの脂肪族ジアミン化合物を挙げる
ことができる。これらは単独で、または２種以上を組み
合わせて用いられる。

【０００９】［ポリアミック酸］本発明に用いられるポ
リアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン
化合物とを反応させて得られる。かかる反応は有機溶媒
中で、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の反
応温度で行われる。テトラカルボン酸二無水物とジアミ
ン化合物の使用割合は、ジアミン化合物中のアミノ基１
当量に対してテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基を
０.２〜２当量とするのが好ましく、より好ましくは０.
３〜１.２当量である。前記有機溶媒としては、反応で
生成するポリアミック酸を溶解しうるものであれば特に
制限はない。例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テ
トラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなど
の非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノー
ル、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノー
ル系溶媒を挙げることができる。有機溶媒の使用量は、
通常、テトラカルボン酸二無水物およびジアミン化合物
の総量が、反応溶液の全量に対して０.１〜３０重量％
になるようにするのが好ましい。

【００１０】なお、前記有機溶媒には、ポリアミック酸
の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類を、生
成するポリアミック酸が析出しない程度に併用すること
ができる。かかる貧溶媒としては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シ
クロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１,４−ブタンジオール、トリエチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエ
ーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレン
グリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−
プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピル
エーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフ
ラン、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４
−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼ
ン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げること
ができる。

【００１１】前記ポリアミック酸は、末端修飾型のもの
であってもよい。この末端修飾型のポリアミック酸を用
いることにより、分子量が調節され、本発明の効果が損
なわれることなく液晶配向剤の塗布特性などを改善する
ことができる。このような末端修飾型のものは、ポリア
ミック酸を合成する際に、酸一無水物やモノアミン化合
物などを反応系に添付することにより合成することがで
きる。

【００１２】ここで、酸一無水物としては、例えば無水
マレイン酸、無水フタル酸、無水ナジック酸などを挙げ
ることができ、また、モノアミン化合物としては、例え
ばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘ
プチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミ
ン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ド
デシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシ
ルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシル
アミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルア
ミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができ
る。

【００１３】［イミド化重合体］本発明に用いられるポ
リアミック酸のイミド化重合体は、前記ポリアミック酸
を、加熱して、または脱水剤およびイミド化触媒の存在
下で脱水閉環することにより得られる。該イミド化重合
体は、主としてポリイミドであるが、脱水閉環の際にポ
リイソイミドが生成する場合があり、「イミド化重合
体」には「ポリイミド」と「ポリイソイミド」とが含ま
れる。加熱により脱水閉環する場合の反応温度は、通常
６０〜２５０℃、好ましくは１００〜１７０℃である。
反応温度が６０℃未満では反応の進行が遅れ、また２５
０℃を越えるとイミド化重合体の分子量が大きく低下す
ることがある。また、脱水剤およびイミド化触媒の存在
下で脱水閉環する場合の反応は、前記した有機溶媒中で
行うことができる。反応温度は、通常０〜１８０℃、好
ましくは６０〜１５０℃である。脱水剤としては、無水
酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの
酸無水物を用いることができる。また、イミド化触媒と
しては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエ
チルアミンなどの３級アミンを用いることができるが、
これらに限定されるものではない。脱水剤の使用量は、
相当するポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して
１.６〜２０モルとするのが好ましい。また、イミド化
触媒の使用量は使用する脱水剤１モルに対し、０.５〜
１０モルとするのが好ましい。

【００１４】［液晶配向膜］本発明に用いられる液晶配
向膜を形成する液晶配向剤は、前記ポリアミック酸およ
び／またはポリアミック酸のイミド化重合体が有機溶媒
中に溶解含有されて構成される。この液晶配向剤を構成
する有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成反応や脱
水閉環反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げ
ることができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際
に併用することができるものとして例示した貧溶媒も適
宜選択して併用することができる。

【００１５】前記液晶配向剤におけるポリアミック酸お
よび／またはポリアミック酸のイミド化重合体の濃度
は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好まし
くは溶液全体に対して１〜１０重量％の範囲とされる。
すなわち、液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配
向膜となる塗膜が形成されるが、濃度が１重量％未満で
ある場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液
晶配向膜を得ることができず、濃度が１０重量％を超え
る場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向
膜を得ることができず、また、液晶配向剤の粘性が増大
して塗布特性が劣るものとなる。

【００１６】前記液晶配向剤には、ポリアミック酸およ
び／またはポリアミック酸のイミド化重合体の基板表面
に対する接着性を向上させる観点から、官能性シラン含
有化合物が含有されていてもよい。かかる官能性シラン
含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメチル
ジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシ
シラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピ
ルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプ
ロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシ
リル−１,４,７−トリアザデカン、１０−トリエトキシ
シリル−１,４,７−トリアザデカン、９−トリメトキシ
シリル−３,６−ジアザノニルアセテート、９−トリエ
トキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−
ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−
３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げるこ
とができる。

【００１７】［液晶表示素子］本発明の液晶表示素子
は、例えば次の方法によって製造することができる。

【００１８】（１）まず、電極により構成された表示画
素、例えば櫛形透明導電膜が設けられた基板の電膜側
に、直接または予め形成した絶縁膜を介して、液晶配向
剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法などで塗
布し、８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２００℃の
温度で加熱してポリイミドおよび／またはポリアミック
酸の塗膜を形成させる。この塗膜の膜厚は、通常、０.
００１〜１μｍ、好ましくは０.００５〜０.５μｍであ
る。前記基板としては、例えばフロートガラス、ソーダ
ガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポ
リカーボネートなどのプラスチックフィルムなどからな
る透明基板を用いることができる。前記透明導電膜とし
ては、ＳｎＯ₂からなるＮＥＳＡ膜、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂
からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、これらの透
明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法、
予めマスクを用いる方法などが用いられる。

【００１９】（２）次いで、前記塗膜の全面に、偏光し
た紫外線を照射し、場合によってはさらに１５０〜２５
０℃の温度で加熱処理を行い、液晶配向能を付与する。
本発明において使用される紫外線は、１５０〜４５０ｎ
ｍの波長を有するものであり、特に１９０〜３８０ｎｍ
の波長を有するものが好ましい。紫外線の照射量は、通
常、１〜１０,０００ｍＪである。紫外線の光源として
は、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ラ
ンプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キ
セノンランプ、エキシマーレーザーなどが使用できる。
また、紫外線の偏光は、前記光源と偏光板、偏光プリズ
ムなどの光学素子を組み合わせて得られる。

【００２０】（３）表示画素の上に前記液晶配向膜が形
成された基板２枚を、液晶配向膜を照射した偏光した紫
外線の偏光方向が平行となるよう対向させ、基板の間の
周辺部をシール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を
封止して液晶セルとし、その両面に偏光板を、直交また
は平行になるように張り合わせることにより液晶表示素
子とされる。前記シール剤としては、例えば硬化剤およ
びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
ポキシ樹脂などを用いることができる。前記液晶として
は、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶、その
中でもネマティック型液晶を形成させるものが好まし
く、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフ
ェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステ
ル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキ
サン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビ
シクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などが用いられ
る。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライ
ド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネー
トなどのコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５、ＣＢ−
１５（Ｍｅｒｃｋ Ｌｔｄ.）として販売されているよう
なカイラル剤などを添加して使用することもできる。さ
らに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−
メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用す
ることができる。液晶セルの外側に使用される偏光板と
しては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、
ヨウ素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロ
ース保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからな
る偏光板などを挙げることができる。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。

【００２２】なお、視覚特性は、２０℃における液晶表
示素子駆動時の光学特性を、大塚電子製液晶パネル評価
装置ＬＣＤ−５０００にて測定した。液晶配向膜のプレ
チルト角は、クリスタルローテーション法を用いて測定
した。また、液晶表示素子の液晶配向性は、液晶セルに
電圧を印加し、顕微鏡観察で異常ドメインのない場合を
良好と判断した。

【００２３】合成例１ テトラカルボン酸二無水物として、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチルカルボン酸二無水物２２.４２ｇ
（１００.００ミリモル）、およびジアミン化合物とし
て４,４’−ジアミノベンゾフェノン２１.２３ｇ（１０
０.００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン３９
２.８５ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次
いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生
成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧
下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸Ａを得
た。

【００２４】合成例２ 合成例１で得られたポリアミック酸Ａ４３.６５ｇを８
２９.３５ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、
１５.８２ｇのピリジンと２０.４１ｇの無水酢酸を添加
し、１１５℃で４時間脱水閉環させた。次いで、反応生
成液を合成例１と同様に沈澱させ、ポリイミドＡを得
た。

【００２５】合成例３ テトラカルボン酸二無水物として、３,３’,４,４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３２.２３ｇ
（１００.００ミリモル）、およびジアミン化合物とし
て４,４’−ジアミノジフェニルメタン１９.８３ｇ（１
００.００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン４
６８.５４ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。
次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応
生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減
圧下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸Ｂを
得た。

【００２６】実施例１ 合成例２で得られたポリイミドＡをγ−ブチロラクトン
に溶解させて、固形分濃度４重量％の溶液とし、この溶
液を孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤溶液
を調製した。この溶液を、ＩＴＯ膜からなる透明電極付
き櫛形電極を有するガラス基板の透明電極面に、膜厚が
８００オングストロームになるようにスピンナーを用い
て塗布し、２２０℃で１時間乾燥し塗膜を形成した。薄
膜表面に、低圧水銀灯より、グレンレーザープリズムＧ
ＬＰ−０−１０１５−ＡＮ（シグマ光機製）により、直
線偏光した紫外線の偏光方向が櫛形電極と直行するよう
に照射した。紫外線の照射量は１００ｍＪであった。次
に、液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜面
を内側にして照射した偏光方向が平行になるようにして
張り合わせ、メルク社製液晶ＺＬＩ−４７９２を封入
し、液晶表示素子を作製した。作製した液晶表示素子の
液晶配向性は良好で、視野角を測定したところ１４０°
であった。また、この紫外偏光照射処理でプレチルト角
は発現しなかった。

【００２７】実施例２ 合成例３で得られたポリアミック酸Ｂを用いた以外は、
実施例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、液晶
の配向性は良好であり、視野角は１４０°であった。ま
た、プレチルト角を測定したところ、プレチルト角は発
現しなかった。

【００２８】比較例１ 合成例２で得られたポリイミドＡを用い、実施例１と同
様にして液晶配向剤を調整し、実施例１で用いた基板上
に塗布し、２２０℃で１時間乾燥して塗膜を形成した。
この塗膜にナイロン製の布を巻き付けたロールを有する
ラビングマシーンにより、ロール毛足押し込み長０.６
ｍｍ、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速
度１ｃｍ／秒でラビング処理を行った。次に、液晶配向
膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜面を内側にして
ラビング方向が逆平行になるようにして張り合わせ、メ
ルク社製液晶ＺＬＩ−４７９２を封入し、液晶表示素子
を作製した。作製した液晶表示素子の液晶配向性は良好
であったが、視野角を測定したところ１００°であっ
た。また、このラビング処理で発現するプレチルト角は
１.２°であった。

【００２９】比較例２ 合成例３で得られたポリアミック酸Ｂを用いた以外は、
比較例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、液晶
の配向性は良好であったが、視野角は１０５°であっ
た。また、プレチルト角を測定したところ、プレチルト
角は１.３°であった。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、視覚特性の優れた、特
に視野角の大きな横電界方式の液晶表示素子を得ること
ができる。また従来のラビング処理の際に発生する静電
気によるほこりの付着、ＴＦＴ素子の破壊が発生しない
ために、高い歩留まりで配向膜が製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板、電極により基板上に構成された表
   示画素および表示画素の上に直接または絶縁膜を介して
   形成された液晶配向膜からなる液晶配向膜保持基板２枚
   が、該配向膜が対向するように配置され、且つ２枚の該
   配向膜保持基板の間に、液晶層が挟持された液晶表示素
   子であって、該電極は基板に対しほぼ平行な電界を発生
   するように構成され、しかも該配向膜は、ポリイミドお
   よび／またはポリアミック酸の塗膜に偏光された紫外線
   を照射して形成され、該配向膜のプレチルト角が０゜〜
   ０.１゜であることを特徴とする液晶表示素子。