JPH0920079A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0920079A JPH0920079A JP7195898A JP19589895A JPH0920079A JP H0920079 A JPH0920079 A JP H0920079A JP 7195898 A JP7195898 A JP 7195898A JP 19589895 A JP19589895 A JP 19589895A JP H0920079 A JPH0920079 A JP H0920079A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- bis
- sensitive recording
- layer
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 粘着特性、特にＰＶＣラップに対する粘着性
が改善されると共に更にはサーマル特性等に問題がな
く、しかも感熱記録用ラベルの長さを長くすることがで
き、更には剥離紙を剥がす手間が省け、加えて且つ少資
源でしかも低コストで製造し得る感熱記録用ラベルを提
供すること。 【解決手段】 支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染
料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、且つ支持
体の裏面に感圧接着剤層及び光又は熱により活性化して
粘着性を発現する障壁層を順次設けたことを特徴とする
感熱記録材料。
が改善されると共に更にはサーマル特性等に問題がな
く、しかも感熱記録用ラベルの長さを長くすることがで
き、更には剥離紙を剥がす手間が省け、加えて且つ少資
源でしかも低コストで製造し得る感熱記録用ラベルを提
供すること。 【解決手段】 支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染
料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、且つ支持
体の裏面に感圧接着剤層及び光又は熱により活性化して
粘着性を発現する障壁層を順次設けたことを特徴とする
感熱記録材料。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、更に詳しくは剥離紙の不要なラベル用感熱記録材料
に関する。
し、更に詳しくは剥離紙の不要なラベル用感熱記録材料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、感熱記録材料ラベルは、支持体
の表面に無色又は淡色のロイコ染料と顕色剤を主成分と
する感熱発色層を設け、裏面に感圧接着剤層を介して剥
離紙を接着積層したものが使用されている。この様な感
熱記録材料ラベルは有効なもののその反面多くの欠点を
持つている。即ち、グラシン紙などからなる剥離紙は製
品である感熱記録媒体の全厚さの半分程度にもなってい
る。そのため感熱記録装置に収容できる感熱記録用ラベ
ルの長さが短くなり、感熱記録用ラベルの補充を頻繁に
行わなければならないという欠点がある。又、感熱記録
媒体に印字後被着体に貼付する前に剥離紙を剥がす必要
があり、手間がかかるという欠点がある。又、これら剥
離紙は感熱記録用ラベルの保管中はもとより使用中にも
取扱わなければならず、更には感熱記録媒体から取り除
いた後も後処理しなければならない。剥がされた剥離紙
はそのまま廃棄されており、資源の無駄遣いとなってい
る。従って、この様な感熱記録用ラベルは剥離紙を無駄
にする上、その製造コストが高くなるといった欠点があ
る。
の表面に無色又は淡色のロイコ染料と顕色剤を主成分と
する感熱発色層を設け、裏面に感圧接着剤層を介して剥
離紙を接着積層したものが使用されている。この様な感
熱記録材料ラベルは有効なもののその反面多くの欠点を
持つている。即ち、グラシン紙などからなる剥離紙は製
品である感熱記録媒体の全厚さの半分程度にもなってい
る。そのため感熱記録装置に収容できる感熱記録用ラベ
ルの長さが短くなり、感熱記録用ラベルの補充を頻繁に
行わなければならないという欠点がある。又、感熱記録
媒体に印字後被着体に貼付する前に剥離紙を剥がす必要
があり、手間がかかるという欠点がある。又、これら剥
離紙は感熱記録用ラベルの保管中はもとより使用中にも
取扱わなければならず、更には感熱記録媒体から取り除
いた後も後処理しなければならない。剥がされた剥離紙
はそのまま廃棄されており、資源の無駄遣いとなってい
る。従って、この様な感熱記録用ラベルは剥離紙を無駄
にする上、その製造コストが高くなるといった欠点があ
る。
【０００３】これらの欠点を除くために剥離紙を貼付け
しない感熱記録用ラベルが、例えば実開昭５９−４３９
７９号、実開昭５９−４６２６５号、特開昭６０−５４
８４２号等に記載されている。又、接着剤をマイクロカ
プセル化したもの、保護層の上に接着剤に対する離型剤
層を設けたもの等も提案されている。しかしながら、こ
れらの多くは粘着特性、剥離特性、サーマル特性更に
は、感熱発色層面への印刷適正等の点において問題があ
り、未だ剥離紙シートを用いる従来の感圧粘着剤ラベル
あるいは剥離紙を用いた感熱記録用ラベルと同等のもの
が得られていないのが現状である。又、一般的に熱活性
粘着剤を使用した場合はＰＶＣラップに対する粘着性が
ＰＶＣラップに含まれる可塑剤のマイグレーションによ
り劣るという欠点がある。
しない感熱記録用ラベルが、例えば実開昭５９−４３９
７９号、実開昭５９−４６２６５号、特開昭６０−５４
８４２号等に記載されている。又、接着剤をマイクロカ
プセル化したもの、保護層の上に接着剤に対する離型剤
層を設けたもの等も提案されている。しかしながら、こ
れらの多くは粘着特性、剥離特性、サーマル特性更に
は、感熱発色層面への印刷適正等の点において問題があ
り、未だ剥離紙シートを用いる従来の感圧粘着剤ラベル
あるいは剥離紙を用いた感熱記録用ラベルと同等のもの
が得られていないのが現状である。又、一般的に熱活性
粘着剤を使用した場合はＰＶＣラップに対する粘着性が
ＰＶＣラップに含まれる可塑剤のマイグレーションによ
り劣るという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、粘着特性、
特にＰＶＣラップに対する粘着性が改善されると共に更
にはサーマル特性等に問題がなく、しかも感熱記録用ラ
ベルの長さを長くすることができ、更には剥離紙を剥が
す手間が省け、加えて且つ少資源でしかも低コストで製
造し得る感熱記録用ラベルを提供することを目的とす
る。
特にＰＶＣラップに対する粘着性が改善されると共に更
にはサーマル特性等に問題がなく、しかも感熱記録用ラ
ベルの長さを長くすることができ、更には剥離紙を剥が
す手間が省け、加えて且つ少資源でしかも低コストで製
造し得る感熱記録用ラベルを提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、剥離紙を
使用しなくても粘着特性やサーマル特性に優れ、更には
感熱発色層面への印刷適正の良好な感熱記録用ラベルに
ついて鋭意研究を重ねた結果、支持体の表面に感熱発色
層を設け、且つ支持体の裏面に感圧接着剤層及び特定な
障壁層を順次設けたものが上記目的に適合することを見
い出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
によれば、支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染料と
顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、且つ支持体の
裏面に感圧接着剤層及び光又は熱により活性化して粘着
性を発現する障壁層を順次設けたことを特徴とする感熱
記録材料が提供される。
使用しなくても粘着特性やサーマル特性に優れ、更には
感熱発色層面への印刷適正の良好な感熱記録用ラベルに
ついて鋭意研究を重ねた結果、支持体の表面に感熱発色
層を設け、且つ支持体の裏面に感圧接着剤層及び特定な
障壁層を順次設けたものが上記目的に適合することを見
い出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
によれば、支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染料と
顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、且つ支持体の
裏面に感圧接着剤層及び光又は熱により活性化して粘着
性を発現する障壁層を順次設けたことを特徴とする感熱
記録材料が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録用ラベルは前記
構成から成るので、平常時は粘着性を発現せず必要時の
みに温風、熱板、熱ロール、光（光→熱変換）等により
熱活性化することで粘着性が発現するため剥離紙を必要
とせず、又、サーマル特性や印刷適正等に優れたもので
ある。
構成から成るので、平常時は粘着性を発現せず必要時の
みに温風、熱板、熱ロール、光（光→熱変換）等により
熱活性化することで粘着性が発現するため剥離紙を必要
とせず、又、サーマル特性や印刷適正等に優れたもので
ある。
【０００７】本発明で使用される感圧接着剤としては慣
用の種々の感圧接着剤を適宜使用できる。その具体例と
しては、例えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレン
共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、
酢酸ビニル／マレイン酸エステル共重合体、エチレン／
アクリル酸共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等
のエマルジョンや澱粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシセルロース、メチルセルロー
ス及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂等が挙げられ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。感圧
接着剤層の塗布量は乾燥時基準で５〜３５ｇ／ｍ2好ま
しくは１０〜２５ｇ／ｍ2とするのがよい。
用の種々の感圧接着剤を適宜使用できる。その具体例と
しては、例えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレン
共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、
酢酸ビニル／マレイン酸エステル共重合体、エチレン／
アクリル酸共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等
のエマルジョンや澱粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシセルロース、メチルセルロー
ス及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂等が挙げられ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。感圧
接着剤層の塗布量は乾燥時基準で５〜３５ｇ／ｍ2好ま
しくは１０〜２５ｇ／ｍ2とするのがよい。
【０００８】又、本発明において使用される温風、熱
板、熱ロール、光等で熱活性化する障壁層は、ディレイ
ドタック性を有し、重合体と常温で固体の可塑剤及び粘
着付与剤を基本成分とし、更に必要により赤外吸収物質
やその他の添加物を加えること形成される。重合体の例
としては、アクリル系樹脂、アクリル／スチレン系樹
脂、スチレン系樹脂、スチレン／ブタジエン系樹脂、エ
チレン／アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニ
ル／マレイン酸系樹脂、エチレン／酢酸ビニル系樹脂、
メタクリル酸系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、合成ゴム
系樹脂、天然ゴム系樹脂などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。又、常温で固体の可塑剤の例
としては、オルト−フタル酸ジシクロヘキシル、オルト
−フタル酸ジヘキシル、オルト−フタル酸ジフェニル、
オルト−フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジ
メチル、安息香酸ステルロース、二安息香酸エチレング
リコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香
酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸
ステルロース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−シク
ロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド、デヒドロア
ビエチルアミン炭酸塩、ステアリン酸メトキシエチル−
尿素錯体などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。又、粘着付与剤の例としては、ロジン誘導体
（重合ロジン、水添ロジン、ロジンのペンタエリトリッ
トエステル、樹脂酸ダイマ）、テルペン系樹脂、オレフ
ィン系樹脂、スチレン系樹脂、インデン系樹脂、アルキ
ルフェノール系樹脂、石油系樹脂、エチルセルロースな
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記重合体、可塑剤及び粘着付与剤の配合割合は重量比
で１０〜７０：１０〜８０好ましくは１５〜６０：２０
〜７０：１０〜４０である。この障壁層の塗布量は乾燥
時基準で１〜２０ｇ／ｍ2好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2更
に好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2以下である。また、感圧
接着剤層と障壁層の塗布量は乾燥時重量で２：１以下好
ましくは２．５：１．０以下とするのがよい。その比が
２：１を超えると活性化後の粘着力が劣るので好ましく
ない。また、必要に応じて、障壁層に添加される赤外吸
収物質の具体例としては、近赤外吸収色素である、シア
ニン系色素、アズレニウム系色素、ピリリウム系色素、
チオピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、トリア
リールメタン系色素、インモニウム系色素、ジインモニ
ウム系色素、チオールニッケル錯塩系色素、フタロシア
ニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アントラキノン
系色素、及びトリフェニルフォスフェイト、２−エチル
ヘキシルジフェニルフォスフェイト、フルフリルアセテ
ート、ビス（１−チオ−２−フェノレート）ニッケル−
テトラブチルアンモニウム、ビス（１−チオ−２−ナフ
トレート）ニッケル−テトラブチルアンモニウム、１，
１’−ジエチル−４，４’−キノカーボシアニンアイオ
ダイド、１，１’−ジエチル−６，６’−ジクロロ−
４，４’−キノトリカーボシアニンアイオダイド等の有
機化合物が挙げられる。さらに酸化アルミニウムなどの
金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
などの金属水酸化物；敢覧石族、拓榴石族、輝石族、角
閃石族、雲母族、長石族、シリカ鉱物族、粘土鉱物など
の珪酸塩鉱物；珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、珪酸バリウムなどの珪酸塩化合物；リン酸亜鉛
などのリン酸塩化合物；四窒化三ケイ素、窒化ホウ素な
どの窒化合物；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ス
トロンチウムなどの硫酸塩化合物；炭酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの炭酸塩
化合物；及び硝酸カリウムなどの硝酸塩化合物等の無機
化合物、さらには、鱗状黒鉛、粒状黒鉛、塊状黒鉛、土
状晶黒鉛等の天然黒鉛、人副黒鉛が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
板、熱ロール、光等で熱活性化する障壁層は、ディレイ
ドタック性を有し、重合体と常温で固体の可塑剤及び粘
着付与剤を基本成分とし、更に必要により赤外吸収物質
やその他の添加物を加えること形成される。重合体の例
としては、アクリル系樹脂、アクリル／スチレン系樹
脂、スチレン系樹脂、スチレン／ブタジエン系樹脂、エ
チレン／アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニ
ル／マレイン酸系樹脂、エチレン／酢酸ビニル系樹脂、
メタクリル酸系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、合成ゴム
系樹脂、天然ゴム系樹脂などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。又、常温で固体の可塑剤の例
としては、オルト−フタル酸ジシクロヘキシル、オルト
−フタル酸ジヘキシル、オルト−フタル酸ジフェニル、
オルト−フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジ
メチル、安息香酸ステルロース、二安息香酸エチレング
リコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香
酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸
ステルロース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−シク
ロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド、デヒドロア
ビエチルアミン炭酸塩、ステアリン酸メトキシエチル−
尿素錯体などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。又、粘着付与剤の例としては、ロジン誘導体
（重合ロジン、水添ロジン、ロジンのペンタエリトリッ
トエステル、樹脂酸ダイマ）、テルペン系樹脂、オレフ
ィン系樹脂、スチレン系樹脂、インデン系樹脂、アルキ
ルフェノール系樹脂、石油系樹脂、エチルセルロースな
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記重合体、可塑剤及び粘着付与剤の配合割合は重量比
で１０〜７０：１０〜８０好ましくは１５〜６０：２０
〜７０：１０〜４０である。この障壁層の塗布量は乾燥
時基準で１〜２０ｇ／ｍ2好ましくは２〜１５ｇ／ｍ2更
に好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2以下である。また、感圧
接着剤層と障壁層の塗布量は乾燥時重量で２：１以下好
ましくは２．５：１．０以下とするのがよい。その比が
２：１を超えると活性化後の粘着力が劣るので好ましく
ない。また、必要に応じて、障壁層に添加される赤外吸
収物質の具体例としては、近赤外吸収色素である、シア
ニン系色素、アズレニウム系色素、ピリリウム系色素、
チオピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、トリア
リールメタン系色素、インモニウム系色素、ジインモニ
ウム系色素、チオールニッケル錯塩系色素、フタロシア
ニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アントラキノン
系色素、及びトリフェニルフォスフェイト、２−エチル
ヘキシルジフェニルフォスフェイト、フルフリルアセテ
ート、ビス（１−チオ−２−フェノレート）ニッケル−
テトラブチルアンモニウム、ビス（１−チオ−２−ナフ
トレート）ニッケル−テトラブチルアンモニウム、１，
１’−ジエチル−４，４’−キノカーボシアニンアイオ
ダイド、１，１’−ジエチル−６，６’−ジクロロ−
４，４’−キノトリカーボシアニンアイオダイド等の有
機化合物が挙げられる。さらに酸化アルミニウムなどの
金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
などの金属水酸化物；敢覧石族、拓榴石族、輝石族、角
閃石族、雲母族、長石族、シリカ鉱物族、粘土鉱物など
の珪酸塩鉱物；珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、珪酸バリウムなどの珪酸塩化合物；リン酸亜鉛
などのリン酸塩化合物；四窒化三ケイ素、窒化ホウ素な
どの窒化合物；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ス
トロンチウムなどの硫酸塩化合物；炭酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの炭酸塩
化合物；及び硝酸カリウムなどの硝酸塩化合物等の無機
化合物、さらには、鱗状黒鉛、粒状黒鉛、塊状黒鉛、土
状晶黒鉛等の天然黒鉛、人副黒鉛が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
【０００９】本発明において用いられるロイコ染料は単
独または２種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としては、この種の記録材料に適用されるもの
が任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリ
ド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジ
アン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタ
リル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピ
ラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このような化合物の例としては、例えば以
下に示すようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー ６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−
メチルフェニル）フタリド ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフエニル）メチ
ルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルエチル）フルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４’，５’−ベンゾフルオラン ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−
イル）フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロ
ロフェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベ
ンゾフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）
−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−フ
ェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾ
フタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリド ３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブ
ロモフタリド ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリル
スルホニルメタン等。
独または２種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としては、この種の記録材料に適用されるもの
が任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリ
ド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジ
アン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタ
リル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピ
ラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このような化合物の例としては、例えば以
下に示すようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー ６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−
メチルフェニル）フタリド ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフエニル）メチ
ルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルエチル）フルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４’，５’−ベンゾフルオラン ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−
イル）フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロ
ロフェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベ
ンゾフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）
−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−フ
ェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾ
フタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリド ３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブ
ロモフタリド ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリル
スルホニルメタン等。
【００１０】又、本発明においては、顕色剤として電子
受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チ
オフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びそ
の金属塩等を使用することができ、その具体例としては
以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるもの
ではない。 ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェノー
ル ４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル）フェノール ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛 １，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸 ２，２−（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィ
ド ４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸 １，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３，５−
ジオキサヘプタン １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩 ４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル） ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） ４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メチルフェノール） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン ４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチ
ルフェノール） ４，４’−ジフェノールスルホン ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホン ４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン ４，４’−ジフェノールスルホキシド ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル プロトカテキュ酸ベンジル 没食子酸ステアリル 没食子酸ラウリル 没食子酸オクチル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プロパン Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素 Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素 サリチルアニリド ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン １，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン ２，４’−ジフェノースルホン ２，２’−ジアリル−４，４’−ヒドロキシフェニルス
ルホン ３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン １−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチルト
ルエン チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 テトラブロモビスフェノールＡ テトラブロモビスフェノールＳ ４，４’−チオビス（２−メチルフェノール） ４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。
受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チ
オフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びそ
の金属塩等を使用することができ、その具体例としては
以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるもの
ではない。 ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェノー
ル ４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル）フェノール ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛 １，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸 ２，２−（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィ
ド ４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸 １，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３，５−
ジオキサヘプタン １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩 ４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル） ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） ４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メチルフェノール） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン ４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチ
ルフェノール） ４，４’−ジフェノールスルホン ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホン ４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン ４，４’−ジフェノールスルホキシド ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル プロトカテキュ酸ベンジル 没食子酸ステアリル 没食子酸ラウリル 没食子酸オクチル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プロパン Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素 Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素 サリチルアニリド ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン １，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン ２，４’−ジフェノースルホン ２，２’−ジアリル−４，４’−ヒドロキシフェニルス
ルホン ３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン １−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチルト
ルエン チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 テトラブロモビスフェノールＡ テトラブロモビスフェノールＳ ４，４’−チオビス（２−メチルフェノール） ４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。
【００１１】又、本発明においては、更に感度向上剤と
して種々の熱可融性物質を併用することができ、その具
体例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限
られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタ
レン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボ
ネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキ
シナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、
１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，４
−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メト
キシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，
４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−
２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフ
ェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベ
ンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプ
ロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、
１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、
Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス
（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジ
ル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等が挙げら
れ、一般に融点５０〜１５０℃程度の白色物質で水溶性
の低いものが用いられる。
して種々の熱可融性物質を併用することができ、その具
体例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限
られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタ
レン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボ
ネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキ
シナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、
１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，４
−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メト
キシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，
４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−
２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフ
ェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベ
ンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプ
ロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、
１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、
Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス
（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジ
ル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等が挙げら
れ、一般に融点５０〜１５０℃程度の白色物質で水溶性
の低いものが用いられる。
【００１２】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤及び結合剤必要に応じ他の助剤を加え
た感熱発色層塗工液を支持体上に塗布し、乾燥し、つい
でその裏面に感圧接着剤塗工液及び障壁層塗工液を順次
塗布乾燥すればよい。この場合の結合剤としては、慣用
の種々の結合剤を適量用いることができ、その具体例を
挙げると、例えば以下のものが挙げられる。ポリビニル
アルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタアクリ
ル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン酸／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンや
スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテッ
クス等。
イコ染料、顕色剤及び結合剤必要に応じ他の助剤を加え
た感熱発色層塗工液を支持体上に塗布し、乾燥し、つい
でその裏面に感圧接着剤塗工液及び障壁層塗工液を順次
塗布乾燥すればよい。この場合の結合剤としては、慣用
の種々の結合剤を適量用いることができ、その具体例を
挙げると、例えば以下のものが挙げられる。ポリビニル
アルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタアクリ
ル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン酸／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンや
スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテッ
クス等。
【００１３】又、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添
加成分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することができる。この場合填料としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウム
やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げ
ることができる。滑剤としては、高級脂肪酸及びその金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物
性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙
げられる。又、本発明においては、必要に応じて感熱発
色層上に水溶性高分子を主成分とするオーバーコート層
を設けることができる。この場合の水溶性高分子の具体
例としては、前記感熱発色層との関連で水溶性高分子結
合剤として例示されたものが挙げられる。又、水溶性高
分子は、これを耐水化する慣用の耐水化剤と共に用いる
ことができ、この耐水化剤の具体例としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グリオキザール、クロム明礬、メラ
ミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられ
る。更に、オーバーコート層には、必要に応じて慣用の
補助添加成分、例えば、フィラー、熱可溶性物質（滑
剤）、界面活性剤等を含有させることもでき、フィラー
及び熱可溶性物質の具体例としては、前記感熱発色層と
の関連で例示されたものが挙げられる。更に、必要に応
じて支持体と感熱発色層の間にアンダー層を設けること
ができる。
には、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添
加成分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することができる。この場合填料としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウム
やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げ
ることができる。滑剤としては、高級脂肪酸及びその金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物
性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙
げられる。又、本発明においては、必要に応じて感熱発
色層上に水溶性高分子を主成分とするオーバーコート層
を設けることができる。この場合の水溶性高分子の具体
例としては、前記感熱発色層との関連で水溶性高分子結
合剤として例示されたものが挙げられる。又、水溶性高
分子は、これを耐水化する慣用の耐水化剤と共に用いる
ことができ、この耐水化剤の具体例としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グリオキザール、クロム明礬、メラ
ミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられ
る。更に、オーバーコート層には、必要に応じて慣用の
補助添加成分、例えば、フィラー、熱可溶性物質（滑
剤）、界面活性剤等を含有させることもでき、フィラー
及び熱可溶性物質の具体例としては、前記感熱発色層と
の関連で例示されたものが挙げられる。更に、必要に応
じて支持体と感熱発色層の間にアンダー層を設けること
ができる。
【００１４】
【発明の効果】本発明の感熱記録用ラベルはＰＶＣラッ
プに対する粘着特性に優れ、剥離紙を不要としない感熱
記録用ラベルである。
プに対する粘着特性に優れ、剥離紙を不要としない感熱
記録用ラベルである。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下に示す部及び％はすべて重量基準であ
る。
する。なお、以下に示す部及び％はすべて重量基準であ
る。
【００１６】実施例１ 〔Ａ液〕 ３−ジブチルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｂ液〕 ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシ ジフェニルスルホン １０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２５部 炭酸カルシウム １５部 水 ５０部 上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均粒子径が１．
５μ以上、２．５μとなるようにサンドミルを用いて分
散して〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調製した。 〔Ｃ液〕 微小中空粒子分散体（スチレン−アクリル を主体とする共重合体樹脂） ３３部 （固形分濃度２７．５％、平均粒子径１μｍ、中空率５０％） スチレン／ブタジェン共重合ラテックス １０部 （固形分濃度４７．５％） 水 ５５部 上記組成物から成る混合物を撹拌分散して、アンダーコ
ート液を調製し、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ
2）の表面に、乾燥後重量が５ｇ／ｍ2となるよう塗布乾
燥してアンダーコート紙を得た。次に、前記〔Ａ液〕１
部、〔Ｂ液〕１０部を混合して感熱発色層形成液とし、
これを前記のアンダーコート紙の表面に、乾燥後の染料
付着量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して感熱
発色層を設けた。 〔Ｄ液〕 ステアリン酸亜鉛 ２０部 メチルセルロース５％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｅ液〕 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 シリカ １．５部 ポリアミドエピクロルヒドリン１２．５％水溶液 ６．５部 水 １５部 次に、前記〔Ｄ液〕４５部、〔Ｅ液〕０．７部及び水１
１．３部を混合して撹拌分散して、オーバーコート液を
調製し、感熱発色層上に０．３５ｇ／ｍ2となるよう塗
布乾燥してオーバーコート層を設けた。 〔Ｆ液〕 シリカ １０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 １０部 水 １０部 次いで、上記組成物から成る混合物を撹拌分散して、バ
ックコート液を調製した後、感熱発色層の裏面に乾燥後
重量が２．５ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥してバックコ
ート層を設け、更に感熱発色層の表面平滑度が５００〜
７００秒になるよう層表面をカレンダー処理して感熱記
録紙を得た。次に、前記の感熱記録紙の裏面に感圧接着
剤としてアクリル酸エステル共重合体エマルジョン５４
％液（カネボウＮＳＣ社製）を乾燥後重量が１５ｇ／ｍ
2となるよう塗布乾燥して感圧接着剤層を設け、更にそ
の上に熱により粘着性を発現する障壁層としてディレイ
ドタック糊の５８％水溶液（レヂテックス社製：ＤＴ−
２００）を乾燥後重量が１２ｇ／ｍ2となるよう塗布乾
燥して障壁層を設け本発明の感熱記録用ラベルを得た。
５μ以上、２．５μとなるようにサンドミルを用いて分
散して〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調製した。 〔Ｃ液〕 微小中空粒子分散体（スチレン−アクリル を主体とする共重合体樹脂） ３３部 （固形分濃度２７．５％、平均粒子径１μｍ、中空率５０％） スチレン／ブタジェン共重合ラテックス １０部 （固形分濃度４７．５％） 水 ５５部 上記組成物から成る混合物を撹拌分散して、アンダーコ
ート液を調製し、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ
2）の表面に、乾燥後重量が５ｇ／ｍ2となるよう塗布乾
燥してアンダーコート紙を得た。次に、前記〔Ａ液〕１
部、〔Ｂ液〕１０部を混合して感熱発色層形成液とし、
これを前記のアンダーコート紙の表面に、乾燥後の染料
付着量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して感熱
発色層を設けた。 〔Ｄ液〕 ステアリン酸亜鉛 ２０部 メチルセルロース５％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｅ液〕 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 シリカ １．５部 ポリアミドエピクロルヒドリン１２．５％水溶液 ６．５部 水 １５部 次に、前記〔Ｄ液〕４５部、〔Ｅ液〕０．７部及び水１
１．３部を混合して撹拌分散して、オーバーコート液を
調製し、感熱発色層上に０．３５ｇ／ｍ2となるよう塗
布乾燥してオーバーコート層を設けた。 〔Ｆ液〕 シリカ １０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 １０部 水 １０部 次いで、上記組成物から成る混合物を撹拌分散して、バ
ックコート液を調製した後、感熱発色層の裏面に乾燥後
重量が２．５ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥してバックコ
ート層を設け、更に感熱発色層の表面平滑度が５００〜
７００秒になるよう層表面をカレンダー処理して感熱記
録紙を得た。次に、前記の感熱記録紙の裏面に感圧接着
剤としてアクリル酸エステル共重合体エマルジョン５４
％液（カネボウＮＳＣ社製）を乾燥後重量が１５ｇ／ｍ
2となるよう塗布乾燥して感圧接着剤層を設け、更にそ
の上に熱により粘着性を発現する障壁層としてディレイ
ドタック糊の５８％水溶液（レヂテックス社製：ＤＴ−
２００）を乾燥後重量が１２ｇ／ｍ2となるよう塗布乾
燥して障壁層を設け本発明の感熱記録用ラベルを得た。
【００１７】実施例２ 実施例１において、感圧接着剤を１５ｇ／ｍ2及びディ
レイドタック糊を８ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同
様にして本発明の感熱記録用ラベルを得た。
レイドタック糊を８ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同
様にして本発明の感熱記録用ラベルを得た。
【００１８】実施例３ 実施例１において、感圧接着剤を１８ｇ／ｍ2及びディ
レイドタック糊を２ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同
様にして本発明の感熱記録用ラベルを得た。
レイドタック糊を２ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同
様にして本発明の感熱記録用ラベルを得た。
【００１９】比較例１ 実施例１において、感圧接着剤を塗布せずディレイドタ
ック糊のみを乾燥後重量が２０ｇ／ｍ2となるよう塗布
した以外は実施例１と同様にして感熱記録用ラベルを得
た。
ック糊のみを乾燥後重量が２０ｇ／ｍ2となるよう塗布
した以外は実施例１と同様にして感熱記録用ラベルを得
た。
【００２０】以上得られた剥離紙を用いない本発明実施
例１〜２の感熱記録用ラベル及び比較例１の感熱記録用
ラベルを１００℃の恒温槽に２０秒間入れ、活性化させ
た後、ＰＶＣラップに貼リ付け、重量５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着した。又、本発明の実施例３の感熱記録用ラ
ベルを３Ｍ ＴＲＳＮＳＰＡＲＥＮＣＹＭＡＫＥＲを用
いてＰＥＴフィルムを介して粘着面を光源側にしてスピ
ード２インチ／秒で光照射した後、ＰＥＴフィルムより
直ちに剥がしてＰＶＣラップに貼り付け、重量５ｋｇの
圧着ローラーで圧着した。これらを、幅４０ｍｍにカッ
トして表面を良く磨いた厚さ０．５ｍｍのステンレス鋼
板にＰＥＴフィルム面を両面テープで貼り付ける。上記
で得られたものを卓上精密オートグラフ（島津ＡＧＳ−
５０Ａ）を用いて剥離角１８０度、剥離速度３００ｍｍ
／分の条件で連続して引き剥がしたときの荷重を剥離強
度（ｇ／４０ｍｍ）として表し、その貼り付け直後及び
経時の結果を表１に示した。
例１〜２の感熱記録用ラベル及び比較例１の感熱記録用
ラベルを１００℃の恒温槽に２０秒間入れ、活性化させ
た後、ＰＶＣラップに貼リ付け、重量５ｋｇの圧着ロー
ラーで圧着した。又、本発明の実施例３の感熱記録用ラ
ベルを３Ｍ ＴＲＳＮＳＰＡＲＥＮＣＹＭＡＫＥＲを用
いてＰＥＴフィルムを介して粘着面を光源側にしてスピ
ード２インチ／秒で光照射した後、ＰＥＴフィルムより
直ちに剥がしてＰＶＣラップに貼り付け、重量５ｋｇの
圧着ローラーで圧着した。これらを、幅４０ｍｍにカッ
トして表面を良く磨いた厚さ０．５ｍｍのステンレス鋼
板にＰＥＴフィルム面を両面テープで貼り付ける。上記
で得られたものを卓上精密オートグラフ（島津ＡＧＳ−
５０Ａ）を用いて剥離角１８０度、剥離速度３００ｍｍ
／分の条件で連続して引き剥がしたときの荷重を剥離強
度（ｇ／４０ｍｍ）として表し、その貼り付け直後及び
経時の結果を表１に示した。
【表１】 又、本発明の感熱記録用ラベルの感熱発色層側を、東洋
精機製熱傾斜試験機でヘッド温度１００〜１５０℃、圧
着時間１秒間、圧着圧力２ｋｇ／ｃｍ2で印字したとこ
ろ、鮮明な黒発色画像が得られた。表１の結果から明ら
かなように本発明の感熱記録用ラベルはＰＶＣラップに
対する粘着強度も十分であり、経時における粘着強度も
ほとんどない剥離紙を不要としない感熱記録用ラベルで
ある。これに対し、比較例１のラベルはＰＶＣラップに
対する粘着強度が不十分であり、経時における粘着強度
の低下も大きく、明らかに本発明の感熱記録用ラベルが
優れていることがわかる。
精機製熱傾斜試験機でヘッド温度１００〜１５０℃、圧
着時間１秒間、圧着圧力２ｋｇ／ｃｍ2で印字したとこ
ろ、鮮明な黒発色画像が得られた。表１の結果から明ら
かなように本発明の感熱記録用ラベルはＰＶＣラップに
対する粘着強度も十分であり、経時における粘着強度も
ほとんどない剥離紙を不要としない感熱記録用ラベルで
ある。これに対し、比較例１のラベルはＰＶＣラップに
対する粘着強度が不十分であり、経時における粘着強度
の低下も大きく、明らかに本発明の感熱記録用ラベルが
優れていることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＨ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＨ ＪＪＮ ＪＪＮ ＪＫＬ ＪＫＬ ＪＬＥ ＪＬＥ Ｇ０９Ｆ 3/02 Ｇ０９Ｆ 3/02 Ｆ
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体の表面に無色又は淡色のロイコ染
料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、且つ支持
体の裏面に感圧接着剤層及び光又は熱により活性化して
粘着性を発現する障壁層を順次設けたことを特徴とする
感熱記録材料。 - 【請求項２】 前記の障壁層の乾燥時重量が１０ｇ／ｍ
2以下である請求項１の感熱記録材料。 - 【請求項３】 前記の感圧接着剤層と障壁層との乾燥時
重量の比が２：１以下である請求項１の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7195898A JPH0920079A (ja) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7195898A JPH0920079A (ja) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0920079A true JPH0920079A (ja) | 1997-01-21 |
Family
ID=16348831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7195898A Pending JPH0920079A (ja) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0920079A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006078733A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Ricoh Co Ltd | 粘着ラベルおよび貼付方法 |
| JP2006083196A (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着ラベルシート |
| JP2006084607A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Ricoh Co Ltd | 熱粘着性ラベル及び該ラベルの熱活性化方法並びに熱粘着性ラベルの製造方法 |
| EP1674543A1 (en) | 2004-12-22 | 2006-06-28 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive adhesive material |
| EP2062953A1 (en) | 2007-11-20 | 2009-05-27 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive adhesive material |
| US7811661B2 (en) | 2004-09-13 | 2010-10-12 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive adhesive material |
| CN102295896A (zh) * | 2010-06-17 | 2011-12-28 | 株式会社理光 | 热敏粘合剂材料 |
| JP2013149015A (ja) * | 2012-01-18 | 2013-08-01 | Kyodo Printing Co Ltd | Ｉｃカード用積層体、及びｉｃカード用積層体の製造方法 |
-
1995
- 1995-07-07 JP JP7195898A patent/JPH0920079A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006078733A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Ricoh Co Ltd | 粘着ラベルおよび貼付方法 |
| US7811661B2 (en) | 2004-09-13 | 2010-10-12 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive adhesive material |
| JP2006083196A (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着ラベルシート |
| JP2006084607A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Ricoh Co Ltd | 熱粘着性ラベル及び該ラベルの熱活性化方法並びに熱粘着性ラベルの製造方法 |
| EP1674543A1 (en) | 2004-12-22 | 2006-06-28 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive adhesive material |
| CN100417700C (zh) * | 2004-12-22 | 2008-09-10 | 株式会社理光 | 热敏粘合剂材料 |
| EP2062953A1 (en) | 2007-11-20 | 2009-05-27 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive adhesive material |
| CN102295896A (zh) * | 2010-06-17 | 2011-12-28 | 株式会社理光 | 热敏粘合剂材料 |
| JP2013149015A (ja) * | 2012-01-18 | 2013-08-01 | Kyodo Printing Co Ltd | Ｉｃカード用積層体、及びｉｃカード用積層体の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040409 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061010 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070220 |