JPH09201531A - 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＳＯ2 転化率を抑制し、かつ軽油などの還元剤
を添加することで酸素過剰の排ガス中のＮＯx を効率良
く還元浄化する排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法の
提供を目的とする。 【解決手段】排ガス中の被酸化成分を酸化するに必要な
量以上の酸素を含む酸素過剰の排ガス中の少なくとも窒
素酸化物を浄化する排ガス浄化用触媒であって、Ｔｉ，
Ｚｒ及びＳｉから選ばれる少なくとも二種の元素よりな
る複合酸化物担体と、複合酸化物担体に担持された貴金
属と、を含む。複合酸化物担体はアルミナなどに比べて
酸点を多く有し、その酸点にＮＯx が吸着し貴金属の触
媒作用により還元剤と反応して還元浄化される。
を添加することで酸素過剰の排ガス中のＮＯx を効率良
く還元浄化する排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法の
提供を目的とする。 【解決手段】排ガス中の被酸化成分を酸化するに必要な
量以上の酸素を含む酸素過剰の排ガス中の少なくとも窒
素酸化物を浄化する排ガス浄化用触媒であって、Ｔｉ，
Ｚｒ及びＳｉから選ばれる少なくとも二種の元素よりな
る複合酸化物担体と、複合酸化物担体に担持された貴金
属と、を含む。複合酸化物担体はアルミナなどに比べて
酸点を多く有し、その酸点にＮＯx が吸着し貴金属の触
媒作用により還元剤と反応して還元浄化される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車などの内燃
機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒
及び排ガス浄化方法に関し、さらに詳しくは、酸素過剰
の排ガス、すなわち排ガス中に含まれる一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、水素（Ｈ2 ）及び炭化水素（ＨＣ）等の還元性成
分を完全に酸化するのに必要な酸素量より過剰の酸素を
含む排ガス中の、窒素酸化物（ＮＯx ）を効率良く還元
浄化できる排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法に関す
る。
機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒
及び排ガス浄化方法に関し、さらに詳しくは、酸素過剰
の排ガス、すなわち排ガス中に含まれる一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、水素（Ｈ2 ）及び炭化水素（ＨＣ）等の還元性成
分を完全に酸化するのに必要な酸素量より過剰の酸素を
含む排ガス中の、窒素酸化物（ＮＯx ）を効率良く還元
浄化できる排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排ガス浄化用触媒と
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような三元触媒としては、例えばコーディエライトなど
からなる耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体
層を形成し、その多孔質担体層に白金（Ｐｔ）、ロジウ
ム（Ｒｈ）などの触媒貴金属を担持させたものが広く知
られている。また、酸素吸蔵能をもつセリア（セリウム
酸化物）を併用し、低温活性を高めた三元触媒も知られ
ている。
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような三元触媒としては、例えばコーディエライトなど
からなる耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体
層を形成し、その多孔質担体層に白金（Ｐｔ）、ロジウ
ム（Ｒｈ）などの触媒貴金属を担持させたものが広く知
られている。また、酸素吸蔵能をもつセリア（セリウム
酸化物）を併用し、低温活性を高めた三元触媒も知られ
ている。
【０００３】一方、近年、地球環境保護の観点から、自
動車などの内燃機関から排出される排ガス中の二酸化炭
素（ＣＯ2 ）が問題とされ、その解決策として酸素過剰
雰囲気において希薄燃焼させるいわゆるリーンバーンが
有望視されている。このリーンバーンにおいては、燃費
が向上するために燃料の使用が低減され、その燃焼排ガ
スであるＣＯ2 の発生を抑制することができる。
動車などの内燃機関から排出される排ガス中の二酸化炭
素（ＣＯ2 ）が問題とされ、その解決策として酸素過剰
雰囲気において希薄燃焼させるいわゆるリーンバーンが
有望視されている。このリーンバーンにおいては、燃費
が向上するために燃料の使用が低減され、その燃焼排ガ
スであるＣＯ2 の発生を抑制することができる。
【０００４】これに対し、従来の三元触媒は、空燃比が
理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ，Ｈ
Ｃ，ＮＯx を同時に酸化・還元し、浄化するものであっ
て、前記三元触媒はリーンバーン時の排ガスの酸素過剰
雰囲気下においてはＮＯx の還元除去に対しては充分な
浄化性能を示さない。このため、酸素過剰雰囲気下にお
いてもＮＯx を浄化しうる触媒及び浄化システムの開発
が望まれている。
理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ，Ｈ
Ｃ，ＮＯx を同時に酸化・還元し、浄化するものであっ
て、前記三元触媒はリーンバーン時の排ガスの酸素過剰
雰囲気下においてはＮＯx の還元除去に対しては充分な
浄化性能を示さない。このため、酸素過剰雰囲気下にお
いてもＮＯx を浄化しうる触媒及び浄化システムの開発
が望まれている。
【０００５】そこで本願出願人は、先にアルカリ土類金
属とＰｔをアルミナなどの多孔質担体に担持した排ガス
浄化用触媒（特開平５−３１７６５２号公報）や、ラン
タンとＰｔをアルミナなどの多孔質担体に担持した排ガ
ス浄化用触媒（特開平５−１６８８６０号公報）を提案
している。これらの排ガス浄化用触媒によれば、リーン
側ではＮＯx がアルカリ土類金属の酸化物やランタンの
酸化物（ＮＯx 吸蔵材）に吸蔵され、それが過渡域にお
いて発生するストイキ又はリッチ側でＨＣやＣＯなどの
還元性成分と反応して浄化されるため、リーン側におい
てもＮＯx の浄化性能に優れている。
属とＰｔをアルミナなどの多孔質担体に担持した排ガス
浄化用触媒（特開平５−３１７６５２号公報）や、ラン
タンとＰｔをアルミナなどの多孔質担体に担持した排ガ
ス浄化用触媒（特開平５−１６８８６０号公報）を提案
している。これらの排ガス浄化用触媒によれば、リーン
側ではＮＯx がアルカリ土類金属の酸化物やランタンの
酸化物（ＮＯx 吸蔵材）に吸蔵され、それが過渡域にお
いて発生するストイキ又はリッチ側でＨＣやＣＯなどの
還元性成分と反応して浄化されるため、リーン側におい
てもＮＯx の浄化性能に優れている。
【０００６】また特開昭５２−１２２９３号公報には、
Ｔｉ及びＳｉからなる二元系酸化物及び／又はＴｉ、Ｚ
ｒ及びＳｉからなる三元系酸化物である（Ａ）成分と、
Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，Ｕ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ及びＣｅよ
りなる群から選ばれた少なくとも一種の（Ｂ）成分と、
Ｓｎ，Ｚｎ，Ｐｂ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｎｂ，Ｔ
ａ，Ｐ，Ｂ，Ｂｉ，Ｓｂ，アルカリ金属及びアルカリ土
類金属よりなる群から選ばれた少なくとも一種の（Ｃ）
成分とよりなり、アンモニアと共に接触反応させること
により窒素酸化物を還元浄化する触媒が開示されてい
る。
Ｔｉ及びＳｉからなる二元系酸化物及び／又はＴｉ、Ｚ
ｒ及びＳｉからなる三元系酸化物である（Ａ）成分と、
Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，Ｕ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ及びＣｅよ
りなる群から選ばれた少なくとも一種の（Ｂ）成分と、
Ｓｎ，Ｚｎ，Ｐｂ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｎｂ，Ｔ
ａ，Ｐ，Ｂ，Ｂｉ，Ｓｂ，アルカリ金属及びアルカリ土
類金属よりなる群から選ばれた少なくとも一種の（Ｃ）
成分とよりなり、アンモニアと共に接触反応させること
により窒素酸化物を還元浄化する触媒が開示されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところで排ガス中に
は、燃料中に含まれる硫黄（Ｓ）が燃焼して生成したＳ
Ｏ x が含まれている。このＳＯx は、リーン側で触媒金
属により酸化され、また水蒸気との反応も加わって、亜
硫酸イオンや硫酸イオンが生成する。そしてこれらがＮ
Ｏx 吸蔵材と反応して亜硫酸塩や硫酸塩が生成すると、
ＮＯx 吸蔵材によるＮＯx 吸蔵作用が損なわれ浄化性能
が低下するという硫黄被毒が生じることが明らかとなっ
た。
は、燃料中に含まれる硫黄（Ｓ）が燃焼して生成したＳ
Ｏ x が含まれている。このＳＯx は、リーン側で触媒金
属により酸化され、また水蒸気との反応も加わって、亜
硫酸イオンや硫酸イオンが生成する。そしてこれらがＮ
Ｏx 吸蔵材と反応して亜硫酸塩や硫酸塩が生成すると、
ＮＯx 吸蔵材によるＮＯx 吸蔵作用が損なわれ浄化性能
が低下するという硫黄被毒が生じることが明らかとなっ
た。
【０００８】そして従来の排ガス浄化用触媒では、吸着
作用に優れた活性アルミナを担体として使用している
が、活性アルミナ担体はＳＯx をも吸着し易いという性
質があることから、上記硫黄被毒が促進されるという現
象もあった。またＳＯx がアルミナに吸着されると、ア
ルミナは酸性側となってＮＯx と反発し合い、ＮＯx 吸
蔵材へのＮＯx の吸蔵が阻害される。さらにＳＯx とＮ
Ｏx吸蔵材とが反応して亜硫酸塩や硫酸塩を生成する場
合もあり、これらの塩は分解し難いのでＮＯx 吸蔵材の
ＮＯx 吸蔵作用が回復できず耐久性が損なわれるという
不具合もあった。
作用に優れた活性アルミナを担体として使用している
が、活性アルミナ担体はＳＯx をも吸着し易いという性
質があることから、上記硫黄被毒が促進されるという現
象もあった。またＳＯx がアルミナに吸着されると、ア
ルミナは酸性側となってＮＯx と反発し合い、ＮＯx 吸
蔵材へのＮＯx の吸蔵が阻害される。さらにＳＯx とＮ
Ｏx吸蔵材とが反応して亜硫酸塩や硫酸塩を生成する場
合もあり、これらの塩は分解し難いのでＮＯx 吸蔵材の
ＮＯx 吸蔵作用が回復できず耐久性が損なわれるという
不具合もあった。
【０００９】さらに特開昭５２−１２２９３号公報に開
示の触媒では、酸素を過剰に含むディーゼルエンジンか
らの排ガス中のＮＯx を浄化するには十分でない。また
アンモニアを用いる必要があることから、自動車などの
移動体からの排ガス中のＮＯ x 還元に利用するには、例
えばボンベなどを搭載しなければならず、制御も複雑と
なるため実用的ではない。
示の触媒では、酸素を過剰に含むディーゼルエンジンか
らの排ガス中のＮＯx を浄化するには十分でない。また
アンモニアを用いる必要があることから、自動車などの
移動体からの排ガス中のＮＯ x 還元に利用するには、例
えばボンベなどを搭載しなければならず、制御も複雑と
なるため実用的ではない。
【００１０】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、ＮＯx 吸蔵材を用いないことで硫黄被毒の
問題を解決し、かつ軽油などの還元剤を添加することで
酸素過剰の排ガス中のＮＯx を効率良く還元浄化するこ
とを目的とする。
ものであり、ＮＯx 吸蔵材を用いないことで硫黄被毒の
問題を解決し、かつ軽油などの還元剤を添加することで
酸素過剰の排ガス中のＮＯx を効率良く還元浄化するこ
とを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する請求
項１に記載の発明の排ガス浄化用触媒の特徴は、排ガス
中の被酸化成分を酸化するに必要な量以上の酸素を含む
酸素過剰の排ガス中の少なくとも窒素酸化物を浄化する
排ガス浄化用触媒であって、Ｔｉ，Ｚｒ及びＳｉから選
ばれる少なくとも二種の元素よりなる複合酸化物担体
と、複合酸化物担体に担持された貴金属と、を含むこと
にある。
項１に記載の発明の排ガス浄化用触媒の特徴は、排ガス
中の被酸化成分を酸化するに必要な量以上の酸素を含む
酸素過剰の排ガス中の少なくとも窒素酸化物を浄化する
排ガス浄化用触媒であって、Ｔｉ，Ｚｒ及びＳｉから選
ばれる少なくとも二種の元素よりなる複合酸化物担体
と、複合酸化物担体に担持された貴金属と、を含むこと
にある。
【００１２】また上記排ガス浄化用触媒の特性をさらに
向上させる請求項２に記載の発明の排ガス浄化用触媒の
特徴は、上記排ガス浄化用触媒において複合酸化物担体
には、さらにＦｅ，Ｍｎ，Ｃｅ及びＮｂからなる群より
選ばれる少なくとも一種の第１触媒成分と、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる少なく
とも一種の第２触媒成分とが担持されていることにあ
る。
向上させる請求項２に記載の発明の排ガス浄化用触媒の
特徴は、上記排ガス浄化用触媒において複合酸化物担体
には、さらにＦｅ，Ｍｎ，Ｃｅ及びＮｂからなる群より
選ばれる少なくとも一種の第１触媒成分と、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる少なく
とも一種の第２触媒成分とが担持されていることにあ
る。
【００１３】そして請求項３に記載の発明の排ガス浄化
方法の特徴は、排ガス中の被酸化成分を酸化するに必要
な量以上の酸素を含む酸素過剰の排ガス中の少なくとも
窒素酸化物を浄化する排ガス浄化方法であって、Ｔｉ，
Ｚｒ及びＳｉから選ばれる少なくとも二種の元素よりな
る複合酸化物担体と、複合酸化物担体に担持された貴金
属とからなる排ガス浄化用触媒に、還元剤として軽油が
添加された前記排ガスを接触させて窒素酸化物を浄化す
ることにある。
方法の特徴は、排ガス中の被酸化成分を酸化するに必要
な量以上の酸素を含む酸素過剰の排ガス中の少なくとも
窒素酸化物を浄化する排ガス浄化方法であって、Ｔｉ，
Ｚｒ及びＳｉから選ばれる少なくとも二種の元素よりな
る複合酸化物担体と、複合酸化物担体に担持された貴金
属とからなる排ガス浄化用触媒に、還元剤として軽油が
添加された前記排ガスを接触させて窒素酸化物を浄化す
ることにある。
【００１４】また上記排ガス浄化方法をさらに改良する
請求項４に記載の発明の排ガス浄化方法の特徴は、請求
項３の発明で用いた排ガス浄化用触媒の複合酸化物担体
には、さらにＦｅ，Ｍｎ，Ｃｅ及びＮｂからなる群より
選ばれる少なくとも一種の第１触媒成分と、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる少なく
とも一種の第２触媒成分とが担持され、該排ガス浄化用
触媒に還元剤として軽油が添加された排ガスを接触させ
て窒素酸化物を浄化することにある。
請求項４に記載の発明の排ガス浄化方法の特徴は、請求
項３の発明で用いた排ガス浄化用触媒の複合酸化物担体
には、さらにＦｅ，Ｍｎ，Ｃｅ及びＮｂからなる群より
選ばれる少なくとも一種の第１触媒成分と、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属からなる群から選ばれる少なく
とも一種の第２触媒成分とが担持され、該排ガス浄化用
触媒に還元剤として軽油が添加された排ガスを接触させ
て窒素酸化物を浄化することにある。
【００１５】そして請求項３及び請求項４に記載の発明
の排ガス浄化方法をさらに改良する請求項５に記載の発
明の排ガス浄化方法の特徴は、還元剤として軽油の代わ
りにプロピレンを用いることにある。
の排ガス浄化方法をさらに改良する請求項５に記載の発
明の排ガス浄化方法の特徴は、還元剤として軽油の代わ
りにプロピレンを用いることにある。
【００１６】
【発明の実施の形態】請求項１に記載の排ガス浄化用触
媒は、Ｔｉ，Ｚｒ及びＳｉから選ばれる少なくとも二種
の元素よりなる複合酸化物担体と、その複合酸化物担体
に担持された貴金属とから構成されている。この複合酸
化物担体は、アルミナなどの従来の多孔質担体に比べて
酸点を多く有している。その酸点にＮＯx が吸着し貴金
属の触媒作用により還元剤と反応して還元浄化されると
推察され、酸素過剰の排ガス浄化に用いても高いＮＯx
浄化率を示す。そしてＮＯx 吸蔵材をもたないので、硫
黄被毒によるＮＯx 浄化性能の低下などの不具合がな
い。
媒は、Ｔｉ，Ｚｒ及びＳｉから選ばれる少なくとも二種
の元素よりなる複合酸化物担体と、その複合酸化物担体
に担持された貴金属とから構成されている。この複合酸
化物担体は、アルミナなどの従来の多孔質担体に比べて
酸点を多く有している。その酸点にＮＯx が吸着し貴金
属の触媒作用により還元剤と反応して還元浄化されると
推察され、酸素過剰の排ガス浄化に用いても高いＮＯx
浄化率を示す。そしてＮＯx 吸蔵材をもたないので、硫
黄被毒によるＮＯx 浄化性能の低下などの不具合がな
い。
【００１７】また複合酸化物担体はアルミナに比べてＳ
Ｏx が吸着しにくいので、ＳＯx の酸化によるサルフェ
ートの生成も防止される。複合酸化物担体としては、Ｔ
ｉ−Ｚｒ、Ｔｉ−Ｓｉ、Ｚｒ−Ｓｉの２成分系及びＴｉ
−Ｚｒ−Ｓｉの３成分系から選択される。担体中の各成
分の割合は、Ｔｉ−Ｚｒの２成分系の場合はＴｉ１モル
に対してＺｒが０．２〜５モルの範囲が好ましい。Ｚｒ
が０．２モルより少ないとＮＯx 浄化率が低下し、５モ
ルより多くなると効果が飽和してＮＯx 浄化率のさらな
る向上がみられない。Ｔｉ−Ｓｉの２成分系の場合はＴ
ｉ１モルに対してＳｉが０．５〜３モルの範囲が好まし
い。Ｓｉが０．５モルより少ないとＮＯx 浄化率が低下
し、３モルより多くなるとＮＯx 浄化率のさらなる向上
がみられない。Ｚｒ−Ｓｉの２成分系の場合はＺｒ１モ
ルに対してＳｉが０．２〜３モルの範囲が好ましい。Ｓ
ｉが０．２モルより少ないとＮＯx 浄化率が低下し、３
モルより多くなるとＮＯx 浄化率のさらなる向上がみら
れない。さらにＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉの３成分系の場合に
は、同じ理由によりＴｉ１モルに対してＺｒが１〜４モ
ルの範囲が好ましく、Ｓｉは０．１〜１モルの範囲が好
ましい。
Ｏx が吸着しにくいので、ＳＯx の酸化によるサルフェ
ートの生成も防止される。複合酸化物担体としては、Ｔ
ｉ−Ｚｒ、Ｔｉ−Ｓｉ、Ｚｒ−Ｓｉの２成分系及びＴｉ
−Ｚｒ−Ｓｉの３成分系から選択される。担体中の各成
分の割合は、Ｔｉ−Ｚｒの２成分系の場合はＴｉ１モル
に対してＺｒが０．２〜５モルの範囲が好ましい。Ｚｒ
が０．２モルより少ないとＮＯx 浄化率が低下し、５モ
ルより多くなると効果が飽和してＮＯx 浄化率のさらな
る向上がみられない。Ｔｉ−Ｓｉの２成分系の場合はＴ
ｉ１モルに対してＳｉが０．５〜３モルの範囲が好まし
い。Ｓｉが０．５モルより少ないとＮＯx 浄化率が低下
し、３モルより多くなるとＮＯx 浄化率のさらなる向上
がみられない。Ｚｒ−Ｓｉの２成分系の場合はＺｒ１モ
ルに対してＳｉが０．２〜３モルの範囲が好ましい。Ｓ
ｉが０．２モルより少ないとＮＯx 浄化率が低下し、３
モルより多くなるとＮＯx 浄化率のさらなる向上がみら
れない。さらにＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉの３成分系の場合に
は、同じ理由によりＴｉ１モルに対してＺｒが１〜４モ
ルの範囲が好ましく、Ｓｉは０．１〜１モルの範囲が好
ましい。
【００１８】貴金属としては、白金（Ｐｔ）、ロジウム
（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及びイリジウム（Ｉｒ）
のうちの少なくとも一種を用いることができる。中でも
特に浄化活性が高いＰｔを用いることが望ましい。この
貴金属の担持量は、複合酸化物担体１００ｇに対して
０．０５〜１０ｇの範囲で用いることが好ましい。０．
０５ｇより少ないと触媒作用がほとんど得られず、１０
ｇより多く担持しても触媒作用が飽和するとともにコス
トの増大を招く。１〜８ｇの範囲が特に望ましい。
（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及びイリジウム（Ｉｒ）
のうちの少なくとも一種を用いることができる。中でも
特に浄化活性が高いＰｔを用いることが望ましい。この
貴金属の担持量は、複合酸化物担体１００ｇに対して
０．０５〜１０ｇの範囲で用いることが好ましい。０．
０５ｇより少ないと触媒作用がほとんど得られず、１０
ｇより多く担持しても触媒作用が飽和するとともにコス
トの増大を招く。１〜８ｇの範囲が特に望ましい。
【００１９】請求項２及び請求項４の発明にいうよう
に、複合酸化物担体には、さらにＦｅ，Ｍｎ，Ｃｅ及び
Ｎｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の第１触媒
成分と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群
から選ばれる少なくとも一種の第２触媒成分とが担持さ
れていることが望ましい。第１触媒成分及び第２触媒成
分の作用は明らかではないが、これらの触媒成分は貴金
属には及ばないものの触媒作用を有し、またその担持に
よりＮＯx の吸蔵能が増大する。さらにこれらの触媒成
分は貴金属の選択的浄化活性を増進させると推定され、
結果としてＮＯx浄化率が向上するという効果がある。
に、複合酸化物担体には、さらにＦｅ，Ｍｎ，Ｃｅ及び
Ｎｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の第１触媒
成分と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群
から選ばれる少なくとも一種の第２触媒成分とが担持さ
れていることが望ましい。第１触媒成分及び第２触媒成
分の作用は明らかではないが、これらの触媒成分は貴金
属には及ばないものの触媒作用を有し、またその担持に
よりＮＯx の吸蔵能が増大する。さらにこれらの触媒成
分は貴金属の選択的浄化活性を増進させると推定され、
結果としてＮＯx浄化率が向上するという効果がある。
【００２０】第１触媒成分の担持量は、複数種用いる場
合にはその合計量で、複合酸化物担体に対して０．０５
〜５重量％の範囲とすることが望ましい。０．０５重量
％未満では効果が得られず、５重量％を超えて担持する
とＮＯx の吸蔵能は向上するものの貴金属の活性低下を
引き起こし、結果としてＮＯx 浄化率が低下する。０．
０８〜３重量％の範囲が特に望ましい。
合にはその合計量で、複合酸化物担体に対して０．０５
〜５重量％の範囲とすることが望ましい。０．０５重量
％未満では効果が得られず、５重量％を超えて担持する
とＮＯx の吸蔵能は向上するものの貴金属の活性低下を
引き起こし、結果としてＮＯx 浄化率が低下する。０．
０８〜３重量％の範囲が特に望ましい。
【００２１】なお、第１触媒成分としては、ＦｅとＣｅ
とを併用することも好ましい。この組み合わせの場合に
は、排ガス浄化用触媒の熱安定性が向上し、かつ貴金属
の活性低下が抑制されるという効果が得られる。この場
合ＦｅとＣｅの比率は、モル比でＦｅ／Ｃｅ＝１／１〜
１５／１の範囲が好ましい。第２触媒成分の担持量は、
複数種用いる場合にはその合計量で、複合酸化物担体に
対して０．００１〜５重量％の範囲とすることが望まし
い。０．００１重量％未満では効果が得られず、５重量
％を超えて担持するとＮＯx の吸蔵能は向上するものの
貴金属の活性低下を引き起こし、結果としてＮＯx 浄化
率が低下する。０．０５〜２重量％の範囲が特に望まし
い。
とを併用することも好ましい。この組み合わせの場合に
は、排ガス浄化用触媒の熱安定性が向上し、かつ貴金属
の活性低下が抑制されるという効果が得られる。この場
合ＦｅとＣｅの比率は、モル比でＦｅ／Ｃｅ＝１／１〜
１５／１の範囲が好ましい。第２触媒成分の担持量は、
複数種用いる場合にはその合計量で、複合酸化物担体に
対して０．００１〜５重量％の範囲とすることが望まし
い。０．００１重量％未満では効果が得られず、５重量
％を超えて担持するとＮＯx の吸蔵能は向上するものの
貴金属の活性低下を引き起こし、結果としてＮＯx 浄化
率が低下する。０．０５〜２重量％の範囲が特に望まし
い。
【００２２】第２触媒成分としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，
Ｒｂ，Ｃｓ，Ｆｒから選ばれるアルカリ金属、あるいは
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから選ばれるアルカリ土類金属が用い
られる。なかでもＫとＣａを併用することが好ましい。
この組み合わせの場合には、サルフェートの生成を一層
抑制することができる。この場合ＫとＣａの比率は、モ
ル比でＫ／Ｃａ＝１／１〜１０／１の範囲が好ましい。
Ｒｂ，Ｃｓ，Ｆｒから選ばれるアルカリ金属、あるいは
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから選ばれるアルカリ土類金属が用い
られる。なかでもＫとＣａを併用することが好ましい。
この組み合わせの場合には、サルフェートの生成を一層
抑制することができる。この場合ＫとＣａの比率は、モ
ル比でＫ／Ｃａ＝１／１〜１０／１の範囲が好ましい。
【００２３】第１触媒成分及び第２触媒成分は、金属、
塩、酸化物、水酸化物などの形態で担持することができ
る。また複合酸化物担体に単に担持させてもよいし、複
合酸化物担体とさらに複合酸化物を構成して担持するこ
ともできる。さらに第１触媒成分と第２触媒成分で複合
酸化物を形成したものを複合酸化物担体に担持させるこ
ともできる。
塩、酸化物、水酸化物などの形態で担持することができ
る。また複合酸化物担体に単に担持させてもよいし、複
合酸化物担体とさらに複合酸化物を構成して担持するこ
ともできる。さらに第１触媒成分と第２触媒成分で複合
酸化物を形成したものを複合酸化物担体に担持させるこ
ともできる。
【００２４】還元剤としては、ディーゼルエンジンの燃
料である軽油を用いるのが最も手軽であるが、請求項５
の発明にいうようにプロピレンを用いることも好まし
い。プロピレンは軽油と比較して触媒表面への拡散速度
が大きいとともに、触媒表面上での反応性が高いため
に、プロピレンを用いることによりＮＯx 浄化率を一層
向上させることができる。
料である軽油を用いるのが最も手軽であるが、請求項５
の発明にいうようにプロピレンを用いることも好まし
い。プロピレンは軽油と比較して触媒表面への拡散速度
が大きいとともに、触媒表面上での反応性が高いため
に、プロピレンを用いることによりＮＯx 浄化率を一層
向上させることができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。 （実施例１） （１）複合酸化物担体の調製 四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量と、酸化塩化ジル
コニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）の所定量を、氷冷
攪拌しながら３００ｍｌの水に徐々に滴下した。これを
約３０℃に維持しつつ、よく攪拌しながら２５％アンモ
ニア水をｐＨが７になるまで徐々に滴下し、その後一晩
放置して熟成した。
的に説明する。 （実施例１） （１）複合酸化物担体の調製 四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量と、酸化塩化ジル
コニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）の所定量を、氷冷
攪拌しながら３００ｍｌの水に徐々に滴下した。これを
約３０℃に維持しつつ、よく攪拌しながら２５％アンモ
ニア水をｐＨが７になるまで徐々に滴下し、その後一晩
放置して熟成した。
【００２６】このようにして得られたゲルを濾過し、水
洗後１２０℃で１０時間乾燥し、さらに水洗した後５０
０℃にて３時間焼成した。得られたＴｉ−Ｚｒ複合酸化
物担体中のＴｉとＺｒの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ＝
１／３である。 （２）触媒の調製 得られたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体に、Ｐｔ塩（「白金
Ｐソルト」田中貴金属（株）製）の所定濃度の水溶液を
所定量含浸させ、蒸発乾固後４５０℃にて大気中で２時
間焼成してＰｔを担持した。得られた触媒粉末を加圧成
形し、１〜２ｍｍのペレット触媒を得た。ペレット触媒
中のＰｔの担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リッ
トル当たり２ｇであり、ペレット触媒中に１．６５重量
％である。
洗後１２０℃で１０時間乾燥し、さらに水洗した後５０
０℃にて３時間焼成した。得られたＴｉ−Ｚｒ複合酸化
物担体中のＴｉとＺｒの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ＝
１／３である。 （２）触媒の調製 得られたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体に、Ｐｔ塩（「白金
Ｐソルト」田中貴金属（株）製）の所定濃度の水溶液を
所定量含浸させ、蒸発乾固後４５０℃にて大気中で２時
間焼成してＰｔを担持した。得られた触媒粉末を加圧成
形し、１〜２ｍｍのペレット触媒を得た。ペレット触媒
中のＰｔの担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リッ
トル当たり２ｇであり、ペレット触媒中に１．６５重量
％である。
【００２７】（３）活性評価 表１に示すモデルガスを用い、ＳＶ＝１０万ｈｒ-1、降
温法（温度範囲：５００〜１５０℃、降温速度５℃／
分）の条件でＮＯx 浄化率を測定した。ＴＨＣにはプロ
ピレンを用いた。測定方法は、触媒床通過前後のＮＯx
濃度とＳＯ2 濃度をＭＥＸＡ（Motor Exhaust Gas Anal
yzer）により分析し、次式により入りガス温度２５０℃
でのＮＯx 浄化率及びＳＯ2 転化率を求めた。結果を表
２に示す。
温法（温度範囲：５００〜１５０℃、降温速度５℃／
分）の条件でＮＯx 浄化率を測定した。ＴＨＣにはプロ
ピレンを用いた。測定方法は、触媒床通過前後のＮＯx
濃度とＳＯ2 濃度をＭＥＸＡ（Motor Exhaust Gas Anal
yzer）により分析し、次式により入りガス温度２５０℃
でのＮＯx 浄化率及びＳＯ2 転化率を求めた。結果を表
２に示す。
【００２８】ＮＯx 浄化率（％）＝｛（入りガス中のＮ
Ｏx 濃度ー出ガス中のＮＯx 濃度）／入りガス中のＮＯ
x 濃度｝×１００ ＳＯ2 転化率（％）＝｛（入りガス中のＳＯ2 濃度ー出
ガス中のＳＯ2 濃度）／入りガス中のＳＯ2 濃度｝×１
００
Ｏx 濃度ー出ガス中のＮＯx 濃度）／入りガス中のＮＯ
x 濃度｝×１００ ＳＯ2 転化率（％）＝｛（入りガス中のＳＯ2 濃度ー出
ガス中のＳＯ2 濃度）／入りガス中のＳＯ2 濃度｝×１
００
【００２９】
【表１】 （実施例２）Ｐｔの担持量をＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体
１リットル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１と同様
にして実施例２のペレット触媒を調製し、同様に活性評
価した。結果を表２に示す。
１リットル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１と同様
にして実施例２のペレット触媒を調製し、同様に活性評
価した。結果を表２に示す。
【００３０】（実施例３）Ｐｔの担持量をＴｉ−Ｚｒ複
合酸化物担体１リットル当たり１０ｇとしたこと以外は
実施例１と同様にして実施例３のペレット触媒を調製
し、同様に活性評価した。結果を表２に示す。 （実施例４）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ複
合酸化物担体に、実施例１と同様にＰｔを担持させ、さ
らにＰｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量の
硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．
２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
合酸化物担体１リットル当たり１０ｇとしたこと以外は
実施例１と同様にして実施例３のペレット触媒を調製
し、同様に活性評価した。結果を表２に示す。 （実施例４）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ複
合酸化物担体に、実施例１と同様にＰｔを担持させ、さ
らにＰｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量の
硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．
２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
【００３１】次いで実施例１と同様にして実施例４のペ
レット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性評
価し、結果を表２に示す。 （実施例５）Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体中のＴｉとＺｒ
の比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝１／１としたこと以外は
実施例１と同様にして実施例５のペレット触媒を調製
し、同様に活性評価した結果を表２に示す。
レット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性評
価し、結果を表２に示す。 （実施例５）Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体中のＴｉとＺｒ
の比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝１／１としたこと以外は
実施例１と同様にして実施例５のペレット触媒を調製
し、同様に活性評価した結果を表２に示す。
【００３２】（実施例６）Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体中
のＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝１／１と
し、かつＰｔの担持量をＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リ
ットル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１と同様にし
て実施例６のペレット触媒を調製し、同様に活性評価し
た。結果を表２に示す。
のＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝１／１と
し、かつＰｔの担持量をＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リ
ットル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１と同様にし
て実施例６のペレット触媒を調製し、同様に活性評価し
た。結果を表２に示す。
【００３３】（実施例７）Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体中
のＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝３／１とし
たこと以外は実施例１と同様にして実施例７のペレット
触媒を調製し、同様に活性評価した結果を表２に示す。 （実施例８）Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体中のＴｉとＺｒ
の比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝３／１とし、かつＰｔの
担持量をＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８
ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例８のペ
レット触媒を調製し、同様に活性評価した。結果を表２
に示す。
のＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝３／１とし
たこと以外は実施例１と同様にして実施例７のペレット
触媒を調製し、同様に活性評価した結果を表２に示す。 （実施例８）Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体中のＴｉとＺｒ
の比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ＝３／１とし、かつＰｔの
担持量をＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８
ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして実施例８のペ
レット触媒を調製し、同様に活性評価した。結果を表２
に示す。
【００３４】（実施例９）Ｐｔの代わりにＰｄを同量担
持したこと以外は実施例１と同様にして実施例９のペレ
ット触媒を調製し、同様に活性評価した。結果を表２に
示す。 （実施例１０）Ｐｔの代わりにＰｄをＴｉ−Ｚｒ複合酸
化物担体１リットル当たり８ｇ担持したこと以外は実施
例１と同様にして実施例１０のペレット触媒を調製し、
同様に活性評価した。結果を表２に示す。
持したこと以外は実施例１と同様にして実施例９のペレ
ット触媒を調製し、同様に活性評価した。結果を表２に
示す。 （実施例１０）Ｐｔの代わりにＰｄをＴｉ−Ｚｒ複合酸
化物担体１リットル当たり８ｇ担持したこと以外は実施
例１と同様にして実施例１０のペレット触媒を調製し、
同様に活性評価した。結果を表２に示す。
【００３５】（実施例１１）実施例１で調製されＰｔを
担持した触媒粉末に、所定濃度の硝酸ロジウム水溶液を
含浸させ、蒸発乾固してＲｈを担持した。続いて所定量
の硝酸イリジウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＩｒ
を担持した。それぞれの貴金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体１リットル当たりＲｈが１ｇであり、Ｉ
ｒが１ｇである。
担持した触媒粉末に、所定濃度の硝酸ロジウム水溶液を
含浸させ、蒸発乾固してＲｈを担持した。続いて所定量
の硝酸イリジウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＩｒ
を担持した。それぞれの貴金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体１リットル当たりＲｈが１ｇであり、Ｉ
ｒが１ｇである。
【００３６】次いで実施例１と同様にして実施例１１の
ペレット触媒を調製し、実施例１と同様に活性評価した
結果を表２に示す。 （実施例１２）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にＰｔを担持させ、
さらにＰｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが５
ｇ、Ｋが１ｇである。
ペレット触媒を調製し、実施例１と同様に活性評価した
結果を表２に示す。 （実施例１２）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にＰｔを担持させ、
さらにＰｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが５
ｇ、Ｋが１ｇである。
【００３７】次いで実施例１と同様にして実施例１２の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１３）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にＰｔを担持させ、
さらにＰｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸セシウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＣｓを担持した。それぞれの金属の担持量
は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが
０．２ｇ、Ｃｓが３ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１３）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にＰｔを担持させ、
さらにＰｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸セシウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＣｓを担持した。それぞれの金属の担持量
は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが
０．２ｇ、Ｃｓが３ｇである。
【００３８】次いで実施例１と同様にして実施例１３の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１４）ＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ
＝１／１としたこと以外は実施例１と同様にして調製さ
れたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体に、Ｐｔの担持量をＴｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８ｇとしたこと
以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持させ、さらにＰ
ｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量の硝酸鉄
水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持した。続い
て所定量の硝酸カルシウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固
してＣａを担持した。それぞれの金属の担持量は、Ｔｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．２
ｇ、Ｃａが０．１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１４）ＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ
＝１／１としたこと以外は実施例１と同様にして調製さ
れたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体に、Ｐｔの担持量をＴｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８ｇとしたこと
以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持させ、さらにＰ
ｔを担持させたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物に所定量の硝酸鉄
水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持した。続い
て所定量の硝酸カルシウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固
してＣａを担持した。それぞれの金属の担持量は、Ｔｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．２
ｇ、Ｃａが０．１ｇである。
【００３９】次いで実施例１と同様にして実施例１４の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１５）ＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ
＝１／１としたこと以外は実施例１と同様にして調製さ
れたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体を用い、Ｐｔの担持量を
Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８ｇとした
こと以外は実施例１と同様にして調製されたＰｔを担持
した触媒粉末に、所定濃度の硝酸ロジウム水溶液を含浸
させ、蒸発乾固してＲｈを担持した。続いて所定量の硝
酸イリジウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＩｒを担
持した。それぞれの貴金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合
酸化物担体１リットル当たりＲｈが１ｇであり、Ｉｒが
１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１５）ＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ
＝１／１としたこと以外は実施例１と同様にして調製さ
れたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体を用い、Ｐｔの担持量を
Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８ｇとした
こと以外は実施例１と同様にして調製されたＰｔを担持
した触媒粉末に、所定濃度の硝酸ロジウム水溶液を含浸
させ、蒸発乾固してＲｈを担持した。続いて所定量の硝
酸イリジウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＩｒを担
持した。それぞれの貴金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合
酸化物担体１リットル当たりＲｈが１ｇであり、Ｉｒが
１ｇである。
【００４０】次いで実施例１と同様にして実施例１５の
ペレット触媒を調製し、実施例１と同様に活性評価した
結果を表２に示す。 （実施例１６）ＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ
＝１／１としたこと以外は実施例１と同様にして調製さ
れたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体に、Ｐｔの担持量をＴｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８ｇとしたこと
以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持させ、次いで所
定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担
持した。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸さ
せ、蒸発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持
量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅ
が５ｇ、Ｋが１ｇである。
ペレット触媒を調製し、実施例１と同様に活性評価した
結果を表２に示す。 （実施例１６）ＴｉとＺｒの比率をモル比でＴｉ／Ｚｒ
＝１／１としたこと以外は実施例１と同様にして調製さ
れたＴｉ−Ｚｒ複合酸化物担体に、Ｐｔの担持量をＴｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たり８ｇとしたこと
以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持させ、次いで所
定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担
持した。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸さ
せ、蒸発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持
量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅ
が５ｇ、Ｋが１ｇである。
【００４１】次いで実施例１と同様にして実施例１６の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１７）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。そして所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸カルシウム
水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣａを担持した。それ
ぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リ
ットル当たりＦｅが０．２ｇ、Ｃａが０．１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１７）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。そして所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸カルシウム
水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣａを担持した。それ
ぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リ
ットル当たりＦｅが０．２ｇ、Ｃａが０．１ｇである。
【００４２】次いで実施例１と同様にして実施例１７の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１８）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、Ｐｔの担持量をＴｉ−Ｚｒ複合酸化
物担体１リットル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１
と同様にしてＰｔを担持させた。次いで所定量の硝酸鉄
水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持した。続い
て所定量の硝酸カルシウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固
してＣａを担持した。それぞれの金属の担持量は、Ｔｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．２
ｇ、Ｃａが０．１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１８）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、Ｐｔの担持量をＴｉ−Ｚｒ複合酸化
物担体１リットル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１
と同様にしてＰｔを担持させた。次いで所定量の硝酸鉄
水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持した。続い
て所定量の硝酸カルシウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固
してＣａを担持した。それぞれの金属の担持量は、Ｔｉ
−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．２
ｇ、Ｃａが０．１ｇである。
【００４３】次いで実施例１と同様にして実施例１８の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１９）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸マンガン水溶液を含浸させ、
蒸発乾固してＭｎを担持した。続いて所定量の硝酸カリ
ウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫを担持した。そ
れぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１
リットル当たりＭｎが０．２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例１９）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸マンガン水溶液を含浸させ、
蒸発乾固してＭｎを担持した。続いて所定量の硝酸カリ
ウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫを担持した。そ
れぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１
リットル当たりＭｎが０．２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
【００４４】次いで実施例１と同様にして実施例１９の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２０）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸ニオブ水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＮｂを担持した。続いて所定量の硝酸カリウ
ム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫを担持した。それ
ぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リ
ットル当たりＮｂが１ｇ、Ｋが０．４ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２０）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸ニオブ水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＮｂを担持した。続いて所定量の硝酸カリウ
ム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫを担持した。それ
ぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リ
ットル当たりＮｂが１ｇ、Ｋが０．４ｇである。
【００４５】次いで実施例１と同様にして実施例２０の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２１）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
３／０．６／０．１である。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２１）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
３／０．６／０．１である。
【００４６】次いで実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せ、同様にして実施例２１のペレット触媒を調製した。
そして実施例１と同様に活性評価し、結果を表２に示
す。 （実施例２２）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
３／０．６／０．１である。
せ、同様にして実施例２１のペレット触媒を調製した。
そして実施例１と同様に活性評価し、結果を表２に示
す。 （実施例２２）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
３／０．６／０．１である。
【００４７】このＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体に、
実施例１と同様にしてＰｔを担持させた。次いで所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅ
が０．２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
実施例１と同様にしてＰｔを担持させた。次いで所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅ
が０．２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
【００４８】次いで実施例１と同様にして実施例２２の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２３）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
４／０．４／０．２である。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２３）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
４／０．４／０．２である。
【００４９】次いで実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せ、同様にして実施例２３のペレット触媒を調製した。
そして実施例１と同様に活性評価し、結果を表２に示
す。 （実施例２４）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
４／０．４／０．２である。
せ、同様にして実施例２３のペレット触媒を調製した。
そして実施例１と同様に活性評価し、結果を表２に示
す。 （実施例２４）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）の所定量
と、酸化塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）
の所定量と、オルトテトラケイ酸エチル（Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4）の所定量を用いたこと以外は実施例１と同様
にして、Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体を調製した。
得られたＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体中のＴｉとＺ
ｒ及びＳｉの比率は、モル比でＴｉ／Ｚｒ／Ｓｉ＝０．
４／０．４／０．２である。
【００５０】このＴｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体に、
実施例１と同様にしてＰｔを担持させた。次いで所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅ
が０．２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
実施例１と同様にしてＰｔを担持させた。次いで所定量
の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＦｅを担持し
た。続いて所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸
発乾固してＫを担持した。それぞれの金属の担持量は、
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｓｉ複合酸化物担体１リットル当たりＦｅ
が０．２ｇ、Ｋが０．１ｇである。
【００５１】次いで実施例１と同様にして実施例２４の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２５）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸セリウム水
溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣｅを担持した。さらに
所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固して
Ｋを担持した。それぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．２ｇ、Ｃｅ
が０．２ｇ及びＫが０．１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２５）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸セリウム水
溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣｅを担持した。さらに
所定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固して
Ｋを担持した。それぞれの金属の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体１リットル当たりＦｅが０．２ｇ、Ｃｅ
が０．２ｇ及びＫが０．１ｇである。
【００５２】次いで実施例１と同様にして実施例２５の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２６）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸セリウム水
溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣｅを担持した。また所
定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫ
を担持した。さらに所定量の硝酸カルシウム水溶液を含
浸させ、蒸発乾固してＣａを担持した。それぞれの金属
の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当た
りＦｅが０．２ｇ、Ｃｅが０．２ｇ、Ｋが０．１ｇ及び
Ｃａが０．１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２６）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸セリウム水
溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣｅを担持した。また所
定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫ
を担持した。さらに所定量の硝酸カルシウム水溶液を含
浸させ、蒸発乾固してＣａを担持した。それぞれの金属
の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当た
りＦｅが０．２ｇ、Ｃｅが０．２ｇ、Ｋが０．１ｇ及び
Ｃａが０．１ｇである。
【００５３】次いで実施例１と同様にして実施例２６の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２７）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸セリウム水
溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣｅを担持した。また所
定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫ
を担持した。さらに所定量の硝酸カルシウム水溶液を含
浸させ、蒸発乾固してＣａを担持した。それぞれの金属
の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当た
りＦｅが０．２ｇ、Ｃｅが０．２ｇ、Ｋが１ｇ及びＣａ
が０．１ｇである。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （実施例２７）実施例１と同様に調製されたＴｉ−Ｚｒ
複合酸化物担体に、実施例１と同様にしてＰｔを担持さ
せた。次いで所定量の硝酸鉄水溶液を含浸させ、蒸発乾
固してＦｅを担持した。続いて所定量の硝酸セリウム水
溶液を含浸させ、蒸発乾固してＣｅを担持した。また所
定量の硝酸カリウム水溶液を含浸させ、蒸発乾固してＫ
を担持した。さらに所定量の硝酸カルシウム水溶液を含
浸させ、蒸発乾固してＣａを担持した。それぞれの金属
の担持量は、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物担体１リットル当た
りＦｅが０．２ｇ、Ｃｅが０．２ｇ、Ｋが１ｇ及びＣａ
が０．１ｇである。
【００５４】次いで実施例１と同様にして実施例２７の
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （比較例１）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）のみを用いた
こと以外は実施例１と同様にして、Ｔｉ酸化物担体を調
製した。このＴｉ酸化物担体を用い、実施例１と同様に
して比較例１のペレット触媒を調製し、実施例１と同様
に活性評価した結果を表２に示す。
ペレット触媒を調製した。そして実施例１と同様に活性
評価し、結果を表２に示す。 （比較例１）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）のみを用いた
こと以外は実施例１と同様にして、Ｔｉ酸化物担体を調
製した。このＴｉ酸化物担体を用い、実施例１と同様に
して比較例１のペレット触媒を調製し、実施例１と同様
に活性評価した結果を表２に示す。
【００５５】（比較例２）四塩化チタン（ＴｉＣｌ4 ）
のみを用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｔｉ酸
化物担体を調製した。このＴｉ酸化物担体を用い、Ｐｔ
の担持量をＴｉ酸化物担体１リットル当たり８ｇとした
こと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持させ、同様
にして比較例２のペレット触媒を調製した。そして実施
例１と同様に活性評価し、結果を表２に示す。
のみを用いたこと以外は実施例１と同様にして、Ｔｉ酸
化物担体を調製した。このＴｉ酸化物担体を用い、Ｐｔ
の担持量をＴｉ酸化物担体１リットル当たり８ｇとした
こと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持させ、同様
にして比較例２のペレット触媒を調製した。そして実施
例１と同様に活性評価し、結果を表２に示す。
【００５６】（比較例３）酸化塩化ジルコニウム（Ｚｒ
Ｃｌ2 Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）のみを用いたこと以外は実施例１
と同様にして、Ｚｒ酸化物担体を調製した。このＺｒ酸
化物担体を用い、実施例１と同様にして比較例３のペレ
ット触媒を調製し、実施例１と同様に活性評価した結果
を表２に示す。
Ｃｌ2 Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）のみを用いたこと以外は実施例１
と同様にして、Ｚｒ酸化物担体を調製した。このＺｒ酸
化物担体を用い、実施例１と同様にして比較例３のペレ
ット触媒を調製し、実施例１と同様に活性評価した結果
を表２に示す。
【００５７】（比較例４）酸化塩化ジルコニウム（Ｚｒ
Ｃｌ2 Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）のみを用いたこと以外は実施例１
と同様にして、Ｚｒ酸化物担体を調製した。このＺｒ酸
化物担体を用い、Ｐｔの担持量をＺｒ酸化物担体１リッ
トル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１と 様にして
Ｐｔを担持させ、同様にして比較例４のペレット触媒を
調製した。そ て実施例１と同様に活性評価し、結果を
表２に示す。
Ｃｌ2 Ｏ・８Ｈ2 Ｏ）のみを用いたこと以外は実施例１
と同様にして、Ｚｒ酸化物担体を調製した。このＺｒ酸
化物担体を用い、Ｐｔの担持量をＺｒ酸化物担体１リッ
トル当たり８ｇとしたこと以外は実施例１と 様にして
Ｐｔを担持させ、同様にして比較例４のペレット触媒を
調製した。そ て実施例１と同様に活性評価し、結果を
表２に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】（評価）表２より、同じ貴金属担持量で比
較した場合、各実施例の触媒は比較例に比べてＮＯx 浄
化率が高く、複合酸化物担体とすることによりＮＯx 浄
化率が向上していることがわかる。また第１触媒成分及
び第２触媒成分の担持により、ＳＯ2転化率が低下して
いることもわかる。
較した場合、各実施例の触媒は比較例に比べてＮＯx 浄
化率が高く、複合酸化物担体とすることによりＮＯx 浄
化率が向上していることがわかる。また第１触媒成分及
び第２触媒成分の担持により、ＳＯ2転化率が低下して
いることもわかる。
【００６０】さらに、例えば実施例２４と実施例２５の
比較より、ＦｅとＣｅを併用することによりＮＯx 浄化
率はほぼ同等の性能を維持しつつＳＯ2 転化率が一層低
くなり、貴金属の活性が向上していることがわかる。そ
して実施例２５と実施例２６を比較するとわかるよう
に、第２触媒成分としてＫとＣａを併用することでサル
フェート生成抑制能がさらに向上していることも明らか
である。
比較より、ＦｅとＣｅを併用することによりＮＯx 浄化
率はほぼ同等の性能を維持しつつＳＯ2 転化率が一層低
くなり、貴金属の活性が向上していることがわかる。そ
して実施例２５と実施例２６を比較するとわかるよう
に、第２触媒成分としてＫとＣａを併用することでサル
フェート生成抑制能がさらに向上していることも明らか
である。
【００６１】（実施例２８）実施例１のペレット触媒を
図１に示す２．４Ｌのディーゼルエンジンの排気系装着
し、触媒の上流側に軽油を炭素換算濃度２０００ｐｐｍ
Ｃとなるように添加しながら、ＳＶ＝６万ｈｒ-1、触媒
床温度１５０〜４５０℃の条件で運転した時のＮＯx 浄
化率を測定した。そして最大ＮＯx 浄化率ならびに入り
ガス温度２５０℃におけるＳＯ2 転化率を求め、表３に
示す。
図１に示す２．４Ｌのディーゼルエンジンの排気系装着
し、触媒の上流側に軽油を炭素換算濃度２０００ｐｐｍ
Ｃとなるように添加しながら、ＳＶ＝６万ｈｒ-1、触媒
床温度１５０〜４５０℃の条件で運転した時のＮＯx 浄
化率を測定した。そして最大ＮＯx 浄化率ならびに入り
ガス温度２５０℃におけるＳＯ2 転化率を求め、表３に
示す。
【００６２】（実施例２９）実施例４のペレット触媒を
用い、実施例２８と同様にして最大ＮＯx 浄化率ならび
に入りガス温度２５０℃におけるＳＯ2 転化率を求めて
結果を表３に示す。 （比較例５〜１０）担体の材質として表３に示すものを
用いたこと以外は実施例１と同様にして比較例５〜１０
のペレット触媒を調製した。そして実施例２８と同様に
して最大ＮＯx 浄化率ならびに入りガス温度２５０℃に
おけるＳＯ2 転化率を求め、結果を表３に示す。
用い、実施例２８と同様にして最大ＮＯx 浄化率ならび
に入りガス温度２５０℃におけるＳＯ2 転化率を求めて
結果を表３に示す。 （比較例５〜１０）担体の材質として表３に示すものを
用いたこと以外は実施例１と同様にして比較例５〜１０
のペレット触媒を調製した。そして実施例２８と同様に
して最大ＮＯx 浄化率ならびに入りガス温度２５０℃に
おけるＳＯ2 転化率を求め、結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】（評価）表３より、軽油を用いた場合で
も、複合酸化物担体をもちいた本発明の排ガス浄化用触
媒によりＮＯx 浄化率及びサルフェート生成抑制能が向
上することが明らかである。
も、複合酸化物担体をもちいた本発明の排ガス浄化用触
媒によりＮＯx 浄化率及びサルフェート生成抑制能が向
上することが明らかである。
【００６５】
【発明の効果】すなわち請求項１記載の排ガス浄化用触
媒及び請求項３記載の排ガス浄化方法によれば、ＮＯx
吸蔵材を用いずとも高いＮＯx 浄化性能を示すので、硫
黄被毒が回避され長期間安定したＮＯx 浄化率が得られ
る。また請求項２記載の排ガス浄化用触媒及び請求項４
記載の排ガス浄化方法によれば、ＮＯx 浄化率が高まる
とともにサルフェート生成が抑制される。
媒及び請求項３記載の排ガス浄化方法によれば、ＮＯx
吸蔵材を用いずとも高いＮＯx 浄化性能を示すので、硫
黄被毒が回避され長期間安定したＮＯx 浄化率が得られ
る。また請求項２記載の排ガス浄化用触媒及び請求項４
記載の排ガス浄化方法によれば、ＮＯx 浄化率が高まる
とともにサルフェート生成が抑制される。
【００６６】さらに還元剤としてプロピレンを用いれ
ば、軽油に比べてＮＯx 浄化率が高くなり、きわめて好
ましい。
ば、軽油に比べてＮＯx 浄化率が高くなり、きわめて好
ましい。
【図１】本発明の実施例において用いたディーゼル排気
系のＮＯx 浄化率測定方法を示す説明図である。
系のＮＯx 浄化率測定方法を示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/63 Ｂ０１Ｊ 23/78 23/68 23/89 23/78 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ 23/889 １０２Ｈ 23/89 １０２Ａ Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１ 23/84 ３１１
Claims (5)
- 【請求項１】 排ガス中の被酸化成分を酸化するに必要
な量以上の酸素を含む酸素過剰の排ガス中の少なくとも
窒素酸化物を浄化する排ガス浄化用触媒であって、 チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）及び珪素（Ｓ
ｉ）から選ばれる少なくとも二種の元素よりなる複合酸
化物担体と、 該複合酸化物担体に担持された貴金属と、を含むことを
特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記複合酸化物担体には、さらに鉄（Ｆ
ｅ）、マンガン（Ｍｎ）、セリウム（Ｃｅ）及びニオブ
（Ｎｂ）からなる群より選ばれる少なくとも一種の第１
触媒成分と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からな
る群から選ばれる少なくとも一種の第２触媒成分とが担
持されていることを特徴とする請求項１記載の排ガス浄
化用触媒。 - 【請求項３】 排ガス中の被酸化成分を酸化するに必要
な量以上の酸素を含む酸素過剰の排ガス中の少なくとも
窒素酸化物を浄化する排ガス浄化方法であって、 チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）及び珪素（Ｓ
ｉ）から選ばれる少なくとも二種の元素よりなる複合酸
化物担体と、該複合酸化物担体に担持された貴金属とか
らなる排ガス浄化用触媒に、還元剤として軽油が添加さ
れた前記排ガスを接触させて前記窒素酸化物を浄化する
ことを特徴とする排ガス浄化方法。 - 【請求項４】 前記排ガス浄化用触媒の前記複合酸化物
担体には、さらに鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、セリ
ウム（Ｃｅ）及びニオブ（Ｎｂ）からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の第１触媒成分と、アルカリ金属及び
アルカリ土類金属からなる群から選ばれる少なくとも一
種の第２触媒成分とが担持され、該排ガス浄化用触媒に
還元剤として軽油が添加された前記排ガスを接触させて
前記窒素酸化物を浄化することを特徴とする請求項３記
載の排ガス浄化方法。 - 【請求項５】 還元剤として軽油の代わりにプロピレン
を用いることを特徴とする請求項３又は請求項４記載の
排ガス浄化方法。
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP8012916A JPH09201531A (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
| EP97101390A EP0786285A3 (en) | 1996-01-29 | 1997-01-29 | Exhaust gas purifying catalyst, and method for purifying exhaustgas |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8012916A JPH09201531A (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09201531A true JPH09201531A (ja) | 1997-08-05 |
Family
ID=11818680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8012916A Pending JPH09201531A (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
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| EP (1) | EP0786285A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09201531A (ja) |
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- 1996-01-29 JP JP8012916A patent/JPH09201531A/ja active Pending
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1997
- 1997-01-29 EP EP97101390A patent/EP0786285A3/en not_active Withdrawn
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| EP0786285A2 (en) | 1997-07-30 |
| EP0786285A3 (en) | 1998-01-21 |
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