JPH09202361A

JPH09202361A - 鮮度保持用樹脂組成物及びこれを用いて成形した鮮度保持用フィルム・シート或いは鮮度保持用容器

Info

Publication number: JPH09202361A
Application number: JP8031367A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Nao; 武司直
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1996-01-24
Filing date: 1996-01-24
Publication date: 1997-08-05

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、合成樹脂に夏目砕石粉を配合する
ことにより、この夏目砕石粉によるエチレンガス、更に
アンモニア等の異臭物質を吸着する上、夏目砕石粉から
照射される遠赤外線によって、野菜や果物のような農産
食品或いは切り花の鮮度を長期間に亘って保持する鮮度
保持用樹脂組成物及びこれを用いて成形した鮮度保持用
フィルム・シート或いは鮮度保持用容器を提供すること
を目的とする。【構成】本発明は、合成樹脂１００重量部に対し、夏
目砕石粉２〜３００重量部を配合したことを特徴とする
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農産食品の包材或
いは容器として用いられ、その鮮度を長期間に亙って保
持させる鮮度保持用樹脂組成物及びこれを用いて成形し
た鮮度保持用フィルム・シート或いは鮮度保持用容器に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】野菜や果物のような農産食品は収穫の時
期が限られており、農産食品が圃場で収穫されてから販
売され、消費されるまでの時間的経過のなかで呼吸によ
る消耗が進み、食品としての価値は順次低下する。

【０００３】事実、農産食品のうち、青果物は収穫後し
ばらくは呼吸をし、時間とともに呼吸による消耗が進
み、この呼吸により、水分や炭酸ガス等の代謝物が蓄積
し、時間の経過に伴って過熱状態となり微生物が成育し
やすくなるのであり、又、この自ら発生した炭酸ガスの
ために青果物の活力が低下する。

【０００４】特に、この現象はスダチ、カボス等の緑色
果皮の果実や、モモ、ビワ、イチゴ等の痛みが早く日も
ちの短い果実について顕著に現れる。

【０００５】また野菜では葉菜などのように植物体から
切り離すと、レタス、ホウレン草又はブロッコリー等の
ように「しおれ現象」の出るものがあり、また、胡瓜や
トマト等のように収穫後の痛みが早く日もちの短い野菜
もある。

【０００６】このため、この収穫された農産食品を収穫
時の鮮度を維持した状態で長期間に亘って保存しようと
する試みがなされている。

【０００７】例えば、最近では農産食品の貯蔵屋や包装
内の炭酸ガス濃度を高めるＣＡ貯蔵、或いは酸素濃度を
低下させて呼吸を抑えるなどの新しい技術が実用化さ
れ、農産食品の保存期間を長くすることが可能となって
きた。

【０００８】しかしながら、ＣＡ貯蔵では、場合によ
り、炭酸ガス障害の問題もあり、安易に用いることはで
きない。

【０００９】又、新鮮な農産食品を鮮度保持のために低
温貯蔵したり、急速凍結後その状態で貯蔵する方法が提
案されているが、この方法は、今後コールドチェーンの
確立と共に鮮度保持技術の実用化は更に発展するものと
思推される。つまり、この場合は温度を低くして呼吸を
抑えることにより代謝を抑えて鮮度を長期間に亘って保
持しようとするものである。

【００１０】しかしながら、低温保存や凍結保存させる
ことは農産食品の組織を著しく損じ、従って、低温や冷
凍で貯蔵した場合でも、色、味覚が退行し、保存後には
品質がかなり劣り新鮮時とは全く異なった食感を示す場
合がある。また、このような状態になるとそれ以後の保
存性に著しく影響して変色や異臭の発生を早めることに
なる。更に野菜のなかには温度が低いと低温障害を起こ
すものがあるので注意を要するのであり、しかも野菜で
は果物と同様保存中に水分の蒸散作用が起こり、これが
食品価値を低下させることも多い。

【００１１】特に、上述の保存方法は大規模で多額の費
用がかかるだけでなく、食品の流通過程や一般家庭での
食品の長期貯蔵には充分に対応できないのが実状であ
る。

【００１２】そこで、最近では、特公昭６４−２１５号
公報、特開平１−２０７３３９号公報、特開昭６４−３
１８３８号公報、特開昭６３−３０９１３６号公報、特
開昭６３−２８０７４４号公報、特開平１−２８２２２
６号公報、特開昭６３−１８３３６７号公報、実開昭６
３−１６１８１８号公報及び特開昭６３−１５１４５１
号公報等に開示されているように農産食品の鮮度保持用
の包材が提案されている。

【００１３】これらのうち、特に、特開昭６３−１５１
４５１号公報に開示されているように、野菜や果実など
の農産食品鮮度保持用の包材として、熱可塑性樹脂層及
び多孔質粉体を２〜５０重量％含有する熱可塑性樹脂層
を構成層として含む少なくとも２層からなるものが提案
されている。

【００１４】この場合、多孔質粉体として、粒径は、例
えば、１００〜３０００メッシュ、好ましくは２００〜
２０００メッシュのものであり、又、材質としては、例
えばゼオライト、シラス、シリカ、活性アルミナ、モン
モリナイト、活性炭、大谷石又はクリストバライトなど
が用いられている。

【００１５】そして、この多孔質粉体は野菜、果実など
の貯蔵中に微量発生するエチレンガスを吸着、除去した
り、アンモニヤなどの悪臭ガスを吸着、除去するように
したものである。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】前記鮮度保持用の包材
は、野菜、果実などの腐敗を促進するエチレンガスを吸
着、除去し、これによって、農産食品の鮮度を維持する
ものであるが、エチレンガス等の生成ガスの吸着力が不
充分であるうえ、以下に述べる課題がある。

【００１７】即ち、農産食品の腐敗の原因は、単にエチ
レンガスによる鮮度の低下だけでなく、農産食品が圃場
で収穫されてから販売され、消費されるまでの時間的経
過のなかで微生物が繁殖する。この際、味が変わった
り、異臭が発生し、食し難くなる。

【００１８】例えば農産食品の多くは澱粉質あるいは糖
分を含んでおり、これの分解物は有機酸のほかアルデヒ
ド、アルコール類が多く、酸味で腐敗を知ることができ
る。

【００１９】農産食品の腐敗に関係する微生物は細菌類
であるが、かびも食品に繁殖して変敗を起こすことがあ
り、特に日本のように湿度の高いところで著しい。

【００２０】微生物は細菌類、酵母類、糸状菌類の３種
類に大別される。細菌類は球状、棹状、らせん状をな
し、分裂によって増殖するものであり、代表的な腐敗菌
としては枯草菌、馬鈴薯菌又は変形菌等があり、嫌気的
腐敗を行う細菌もあり、又、腐敗菌のなかには胞子をつ
くるものがある。

【００２１】又、酵母は楕円形の単細胞であり、糖類に
作用して異臭物質を生成し、また漬物、酒類を腐敗させ
るものもある。

【００２２】更に、糸状菌は菌糸を伸ばして繁殖するも
のでかびといわれる微生物である。菌糸の先端に胞子嚢
ができ、この胞子によって増殖する。

【００２３】このように、農産食品の腐敗は微生物の繁
殖によって起こされるものであるが、従来の鮮度保持用
の包材には、微生物の繁殖を妨げることができないか
ら、農産食品の鮮度保持用の包材として、到底満足でき
るものではなかった。

【００２４】本発明は、合成樹脂に夏目砕石粉を配合す
ることにより、この夏目砕石粉によるエチレンガス、更
にアンモニア等の異臭物質を吸着する上、夏目砕石粉か
ら照射される遠赤外線によって、野菜や果物のような農
産食品或いは切り花の鮮度を長期間に亘って保持する鮮
度保持用樹脂組成物及びこれを用いて成形した鮮度保持
用フィルム・シート或いは鮮度保持用容器を提供するこ
とを目的とする。そして、これによって、農産食品や切
り花の収穫後、保存中やそれらの流通期間中更に家庭な
いでの農産食品や切り花の保存中でのその鮮度の低下を
抑制するものである。

【００２５】即ち、本発明者は農産食品及び切り花の鮮
度を長期間にわたって保持しうる包材について種々検討
を重ねた結果、農産食品や切り花の呼吸によって発生す
るエチレンガスを効果的に吸着、除去すると共に、遠赤
外線の照射によって殺菌効果や微生物の繁殖を抑制する
効果を発現し、その結果、農産食品及び切り花の鮮度を
長期間にわたって保持しうるとの知見を得た。

【００２６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る鮮度保持用
樹脂組成物は、前記の目的を達成するために、合成樹脂
１００重量部に対し、夏目砕石粉２〜３００重量部を配
合したことを特徴とする。

【００２７】本発明の鮮度保持用樹脂組成物を更に詳細
に説明すれば、以下の通りである。本発明で用いられる
合成樹脂としては、後述するようにフィルム状ないしシ
ート状に成形できたり、箱状或いは有底筒状など農産食
品や切り花を包装したり、成形によって、農産食品や切
り花の容器が得られるものであれば、熱可塑性樹脂或い
は熱硬化性樹脂のいずれでも良いが、フィルム状ないし
シート状の成形が容易であり、しかも任意形状の容器が
得易い熱可塑性樹脂が好ましい。

【００２８】具体的には、例えばポリエチレン（ＰＥ）
（底密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリエ
チレンテレフタレート（ポリエステル）、メタクリル樹
脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン（一般用ポリスチレン、対衝撃用ポリスチレン、発泡
ポリスチレン）、ポリ塩化ビニール、ポリ塩化ビニリデ
ン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ブタジエン樹脂、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ナイロン（ポリアミド）、ポリ
ブテン−１、ポリカーボネート、エチレンビニールアル
コール共重合体又はアイオノマー等が挙げられる。

【００２９】本発明においては、前記合成樹脂に夏目砕
石粉が配合されるが、この夏目砕石粉の配合比は、前記
合成樹脂１００重量部に対して２〜３００重量部とする
ことが好ましく、２重量部未満であると、所要の鮮度保
持効果が得難いのであり、一方、３００重量部を超える
と、溶融混練後硬化させた鮮度保持用の包材や容器が脆
くなったり、溶融組成物の流動性が悪くなって成形性が
悪くなる等、種々の逆効果が生じるので好ましくない。
従って、この範囲の中では、前記合成樹脂１００重量部
に対し、夏目砕石粉を３〜１５０重量部とすることが更
に好ましく、特に、５〜１００重量部とすることが最も
好ましい。

【００３０】本発明で用いられる夏目砕石粉は、前記合
成樹脂との分散性が良好であれば、その粒度が特に限定
されるものではないが、一般に５０μｍ以下、好ましく
は０．０１〜１０μｍのものであり、この夏目砕石粉は
数オングストローム〜数百オングストロームの微細孔を
有し、エチレンガスやアンモニア等の生成ガスの吸着能
力が極めて高い上、波長が４〜１５ミクロンの遠赤外線
を照射するものである。

【００３１】本発明においては、合成樹脂と夏目砕石粉
との結合力や親和性を高めるために、カップリング剤を
用いることが好ましく、このカップリング剤は合成樹脂
及び夏目砕石粉と共に配合してもよいのであるが、予め
夏目砕石粉をカップリング剤でコーティングした後、こ
のカップリング剤でコーティングされた夏目砕石粉と合
成樹脂と配合することが、カップリング剤の使用量の削
減を図ると共に夏目砕石粉と合成樹脂との結合力や親和
性を一層高める上でより好ましい。

【００３２】夏目砕石粉をカップリング剤でコーティン
グする方法としては、例えば水或いは有機溶媒にカップ
リング剤を溶解ないし分散させ、この溶液に夏目砕石粉
を浸漬したり、この溶液を夏目砕石粉に噴霧したりして
夏目砕石粉の表面に付着させた後、乾燥するという方法
を採用することができる。

【００３３】カップリング剤としては、夏目砕石粉と合
成樹脂との親和性、結合力を高めるものであれば特に限
定されるものではなく、シリコーン系カップリング剤、
有機チタン系カップリング剤、リン酸エステル、ホスホ
ネート、亜リン酸エステル、ポリリン酸或いはその金属
塩、ホウ酸又はホウ砂から選ばれた少なくとも１種がそ
の例として挙げられる。

【００３４】前記シリコーン系カップリング剤として
は、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキ
シエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノメチル）γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノメチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシランなどがその例
として挙げられる。

【００３５】又、有機チタン系カップリング剤として
は、アルキルチタネート、チタニウムアシレート、チタ
ニウムキレートなどが挙げられるが、これらのうちで
は、特に優れた架橋性を発現するアルキルチタネートが
好ましい。

【００３６】前記アルキルチタネートとしては、例えば
テトライソプロピルチタネート、テトライソプロピルチ
タネートポリマー、テトラブチルチタネート、テトラブ
チルチタネートポリマー、テトラステアリルチタネー
ト、２−エチルヘキシルチタネート、テトライソプロピ
ルチタネートとテトラステアリルチタネートとの混合物
又はジブチルチタネートポリマーなどが挙げられるので
あり、又、チタニウムアシレートとしては、例えばイソ
プロポキシチタニウムステアレートが挙げられるのであ
り、更にチタニウムキレートとしては、例えばチタニウ
ムアセチルアセトネート又はチタニウムラクテート等が
挙げられる。

【００３７】前記リン酸エステルとしては、例えばリン
酸エチル、リン酸ブチル又はリン酸イソアミルが挙げら
れ、又、前記ホスホネートとしては例えばジフェニルフ
ェニルホスホネート、ジメチルメチルホスホネート、ジ
エチルエチルホスホネート、ビス−（２−エチルヘキシ
ル）−２−エチルヘキシルホスホネート又はジブチルブ
チルホスホネートが挙げられ、更に、前記亜リン酸エス
テルとしては、例えば亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエ
チル、亜リン酸ジイソプロピル又は亜リン酸ジオクチル
等が挙げられる。

【００３８】前記カップリング剤の添加量は、夏目砕石
粉に対して１０重量％以下、特に、０．０１〜１０重量
％であることが好ましく、０．０１重量％未満である
と、カップリング剤の効果が十分に得られないので好ま
しくなく、一方、１０重量％を超えると、意味が無いだ
けでなく、経済的に不利になるうえ、エチレンガスやア
ンモニア等の生成ガスの吸着性が低下する虞れが有るの
で好ましくない。

【００３９】又、本発明においては、夏目砕石粉１００
重量部に対し、大谷石、ゼオライト、クリストバライ
ト、クリノプチロライト、珪酸カルシウム、酸性白土、
活性白土、ベントナイト、ケイソウ土、硫黄石、パーラ
イト、活性アルミナ又はタルクから選ばれた少なくとも
一種の吸着剤１〜３０重量部を配合しても良いのであ
る。

【００４０】吸着剤の配合割合が夏目砕石粉１００重量
部に対し、１重量部未満であると配合する意味が無く、
一方、３０重量部を超えると遠赤外線の照射の妨げにな
るので、いずれの場合も好ましくない。

【００４１】本発明においては、顔料、染料などの着色
剤、老化防止剤、粘着性調整剤、粘着性改良剤、消泡
剤、増粘剤、改質剤、防黴剤、抗菌剤、殺菌剤、消臭剤
又は脱臭剤などの他の添加材を添加することは妨げない
が、この場合には、その添加量が、前記合成樹脂１００
重量部に対して０．０５〜１０重量部とすることが好ま
しく、０．０５重量部未満であると、その添加の効果が
乏しくなるので好ましくなく、一方、１０重量部を超え
ると、エチレンガスやアンモニア等の生成ガスの吸着性
に悪影響を与えたり、遠赤外線の照射の妨げになる虞れ
が有るので好ましくない。

【００４２】本発明の鮮度保持用樹脂組成物において
は、合成樹脂及び夏目砕石粉を必須成分とするもの、或
いは合成樹脂及び夏目砕石粉に、更に前記のカップリン
グ剤又は生成ガスの吸着剤のうち少なくとも１種を配合
したものであるが、これらの成分の混合には特別の混練
装置や混練方法を必要とするものではなく、従来の混練
装置や混練方法で行えば良い。具体的には、例えば乾式
ブレンドによって組成物を互いに混合させたり、例えば
ニーダなどによって、加熱溶融させながら均一に混練し
ても良いのである。

【００４３】又、これらの成分を混合し、加熱溶融させ
ながら混練した後硬化させる場合には、成分の周囲への
散逸を防止でき、所定の組成を確保する上でも好まし
い。もちろん、加熱溶融させた鮮度保持用樹脂組成物を
硬化させる際に、粉末状、粒状、繊維状、ペレット、塊
体、シート、条体などの種々の形状に形成ないし成形
し、移送性や取扱性更に保管・管理性を容易にしても良
いのであり、そして、これを施工現場で再度溶融し、フ
ィルム状やシート状、箱状或いは有底筒状等、任意の形
状の鮮度保持用の包材或いは容器を形成しても良いので
ある。

【００４４】本発明の鮮度保持用樹脂組成物を用い、任
意形状の鮮度保持用の包材或いは容器を形成する場合、
鮮度保持用樹脂組成物の製造工程で得た溶融混練状態の
鮮度保持用樹脂組成物をそのまま利用することが可能で
あり、又、粉末状、粒状、繊維状、ペレット、塊体、シ
ート、条体などの種々の形状に形成ないし成形された鮮
度保持用樹脂組成物を適当な釜、鍋、ニーダなどを用い
て溶融混練し、これを利用することが可能である。

【００４５】本発明の鮮度保持用フィルム・シートは、
上記目的を達成するために、本発明の鮮度保持用樹脂組
成物を用い、フィルム状ないしシート状に成形してなる
ものである。

【００４６】本発明において、鮮度保持用樹脂組成物を
用い、これをフィルム状ないしシート状に成形する方法
としては、特に限定されるものではなく、具体的には、
例えばＴダイ法などの押出し成形法、カレンダ法、型流
しなど合成樹脂をシート状ないし板状に成形する公知の
方法が挙げられる。

【００４７】本発明の鮮度保持用フィルム・シートの厚
さは特に限定されるものではないが、一般に、５〜２０
００μｍ程度、特に１０〜５００μｍ程度にすることが
望ましく、その厚さが５μｍ未満と薄すぎるとその取扱
中或いは農産食品や切り花の包装中に破損する虞れが有
り、一方、２０００μｍと厚すぎるとその取扱性が著し
く低下するだけでなく、農産食品や切り花の包装が困難
になるので望ましくない。

【００４８】この鮮度保持用フィルム・シートを用い、
ヒートシールや接着剤を用いて、袋状に形成し、この袋
体に農産食品や切り花を収納するようにしても良いので
ある。

【００４９】又、本発明の鮮度保持用フィルム・シート
としては多孔質に形成されたものでも良いが、この多孔
質の鮮度保持用フィルム・シートは包装内で湿度コント
ロールをおこなうと共に結露の発生を防ぐためのもので
あり、その最大孔径が３０μm以下、特に青果物の場合
は１５μm以下のものである。

【００５０】この多孔質の鮮度保持用フィルム・シート
の最大孔径が３０μmを超えると、フィルムないしシー
トの強度が著しく低下しその取り扱い中に部分的に破れ
たり、この鮮度保持用フィルム・シートを用い、ヒート
シールや接着剤等で製袋する場合、シール強度が低下し
て剥離が生じる虞れがあるので好ましくない。

【００５１】この場合において、最大孔径の測定方法
は、コールター・エレクトロニクス社製のコールター・
ポロメーターによるバブルポイント法によるものであ
る。

【００５２】又、この多孔質の鮮度保持用フィルム・シ
ートはその厚さが特に限定されるものではないが、フィ
ルムないしシートの透湿度更に炭酸ガスや酸素の透過
性、強度、熱融着などの加工性更に取扱い性等の観点よ
り、厚さが、１０００μm以下、特に１０〜５００μm程
度、更に１５〜１００μｍとするのが好ましい。

【００５３】この多孔質の鮮度保持用フィルム・シート
を形成するには、公知の方法が採用されるのであり、合
成樹脂でフィルムないしシートを製造した後、このフィ
ルムないしシートから可溶性物質を抽出したり、或いは
フィルムないしシートを延伸したり、更に、この延伸し
たフィルムないしシートから可溶性物質を抽出したり、
フィルムないしシートを極細針で穿孔して多孔質にする
等の各種方法により最大孔径３０μm以下のフィルムが
得られるものであれば特に限定されるものではない。

【００５４】即ち、ポリオレフィン系樹脂を溶融延
伸した後、熱処理、再延伸するものである。合成樹脂に可溶性の液体または固体を混入し、これ
をフィルム化した後、混入した液体または固体を抽出す
るものである。合成樹脂でフィルムを形成し、これを極細針で穿孔
して多孔質にするものである。合成樹脂に充填剤を添加し、これを溶融製膜した
後、少なくとも一軸延伸、或いは少なくとも一軸延伸後
可溶性充填剤を水や酸或いはアルカリを用いて抽出する
ものである。

【００５５】これらのうち、特に前記の場合には、生
産性が良く、しかもコストが低いことから合成樹脂とし
てはポリオレフィン樹脂が好ましい。

【００５６】このポリオレフィン系樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン等のホモポ
リマー、或いはコポリマー、またはこれらのブレンドポ
リマーが挙げられるが、特に、ポリプロピレン(ＰＰ)、
高密度ポリエチレン(ＨＤＰＥ)、線状低密度ポリエチレ
ン(Ｌ・ＬＤＰＥ)が上述の観点より好ましい。

【００５７】前記充填剤としては、無機及び有機の充填
剤が用いられ、無機質充填剤としては炭酸カルシウム、
タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、アスベスト
粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライト、珪酸白土
等が使用され、特に炭酸カルシウム、タルク、クレー、
シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等が好適である。

【００５８】一方、有機質充填剤としては、木粉、パル
プ、メラミン粉末、シリコーン樹脂粉末等が挙げられ
る。

【００５９】前記充填剤はその平均粒径が１０μm以
下、特に、合成樹脂との混合性やフィルムの均質化等の
観点より、０．５〜５μmの範囲とするのが好ましく、
又、その添加量は、合成樹脂１００重量部に対し、１０
０重量部以下、特に２５〜７５重量部とするのが良い。

【００６０】この多孔質の鮮度保持用フィルム・シート
においては、その孔径やフィルムの親水性の度合により
透湿度が特定されるが、該透湿度が１００ g／m²・２４
hrs以上であることが望ましく、１００ g／m²・２４hrs
未満では透湿度が低すぎ、農産食品の種類や量によって
は包装内が過湿状態になって部分的に結露水ができる場
合があるから好ましくない。ところで、この透湿度はＪ
ＩＳＺ−０２０８により測定したものである。

【００６１】即ち、本発明の鮮度保持用フィルム・シー
トにおいて、多孔質の鮮度保持用フィルム・シートと無
孔の鮮度保持用フィルム・シートとの組み合わせによ
り、包装内の酸素濃度及び炭酸ガス濃度を特定したり、
包装内の湿度をコントロールして結露水の生成を極力防
ぎ、農産食品や切り花の汚損を防止するようにしても良
いのである。

【００６２】本発明の鮮度保持用フィルム・シートを用
い、農産食品や切り花を包装するにあたり、その包装内
の酸素濃度及び炭酸ガス濃度を特定する場合、この鮮度
保持用フィルム・シートは農産食品や切り花の種類更に
包装量によって異なるが、結果として包装(袋)内の炭酸
ガス濃度が０．５〜１０％、酸素濃度が１８％以下、好
ましくは２〜１５％となるようにコントロールするため
のものである。

【００６３】このように、鮮度保持用フィルム・シート
の炭酸ガスや酸素の濃度をコントロールするには、一般
に、温度２５℃において、炭酸ガス透過度が、３０００
ml／m²・24hrs・１atm以上、好ましくは４０００〜２０
００００ml／m²・24hrs・１atm、特に好ましくは、５０
００〜１０００００ml／m²・24hrs・１atm、酸素透過度
が、３０００ml／m²・24hrs・１atm以上、好ましくは３
５００〜２５００００ml／m²・24hrs・１atm、特に好ま
しくは４０００〜２００００ml／m²・24hrs・１atmのフ
ィルムを用いるのが望ましい。

【００６４】この鮮度保持用フィルム・シートを製造す
るための合成樹脂としては、特に限定されるものではな
く、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、セロファン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリピニルアルコール、塩化ビニリデン、エチ
レンー酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。

【００６５】この場合、この炭酸ガスや酸素の透過度は
２０００〜１５０００ml／m²・24hrs・１atmの範囲では
１枚のフィルムないしシートを用い、ＬＹＳＳＹ社製の
混合ガス透過度テスターＧＰＭ−２００型によるガス
クロマトグラフ式等圧法により測定した値である。又、
１５０００ml／m²・24hrs・１atmを超える範囲では厚さ
を変更するか或いはフィルムを２枚以上重ね合わせ、前
記範囲になるように調節し、１枚のフィルムの透過度は
得られた値にフィルムの枚数を掛けて求めた値である。

【００６６】しかしながら、ホウレン草やレタス等のよ
うに密封により変質が著しく促進されるものについて
は、つまり包装内の酸素濃度を空気中の酸素濃度より若
干低い程度とするのがよい場合には、多孔質の鮮度保持
用フィルム・シートを用いるのが好ましい。

【００６７】本発明の鮮度保持用フィルム・シートにお
いて、多孔質の鮮度保持用フィルム・シートと無孔の鮮
度保持用フィルム・シートとを組み合わせる場合、この
両者のフィルムないしシートの間に吸水剤層を介在させ
るのが好ましい。

【００６８】即ち、この吸水剤層は、包装内において、
農産食品や切り花の呼吸により過湿状態になると水蒸気
を吸収して、結露水の発生を防いだり、農産食品や切り
花表面の異常な濡れを防ぎ、一方、包装内が乾燥状態に
なると、この吸水剤層が吸水、吸湿した水分を逆に放出
する能力を有し、包装内で水分の吸収と放出を繰り返す
ことにより農産食品や切り花に適した湿度に保持し、こ
れによって、農産食品や切り花の痛みや、果実の糖度の
低下を防止し得るのである。

【００６９】本発明に用いられる吸水剤層としては、前
記吸水性ポリマーと無機質吸水剤等からなる吸水性組成
物で形成された層も挙げられるが、該無機質吸水剤とし
ては、当該吸水剤層の吸湿能力を向上させたり、エチレ
ン等のガス吸着するものであれば特に限定されるもので
はないが、具体的には、上述の吸着剤の他、活性炭、ゼ
オライト系多孔質物質、クリストバライト又はシリカ系
多孔質物質等が挙げられる。

【００７０】又、この吸水剤層には、鮮度保持の効果を
更に向上させるために、抗菌剤、脱臭剤、防かび剤等を
吸水剤層全体に対して０．１〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％の範囲で含有させるのが望ましい。

【００７１】又、前記吸水剤層には前記の無孔鮮度保持
用フィルム・シートと前記の多孔質鮮度保持用フィルム
・シートとの接着性を向上させるために、所望により、
ポリウレタン系の接着剤、セルロース系の接着剤等の如
き親水性の接着剤を添加するのが望ましい。この場合、
接着剤の添加量は、吸水性ポリマー１００重量部に対し
て２５０重量部以下で混合するのがよい。

【００７２】本発明においては、前記の無孔鮮度保持用
フィルム・シートと多孔質鮮度保持用フィルム・シート
を親水性付与剤で親水処理を行うのが好ましいが、この
親水性付与剤としてはフィルムの表面に設けられて当該
フィルムの親水性を向上させるものであれば特に限定さ
れるものではなく、グリセリン、ポリグリセリン、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アル
コール類、或いは各種界面活性剤等が挙げられる。

【００７３】前記親水性付与剤を用いて前記鮮度保持用
フィルム・シートを親水処理する方法としては、当該親
水性付与剤を鮮度保持用フィルム・シート中に含有させ
る方法と、鮮度保持用フィルム・シートの表面に親水性
付与剤を塗布したり、当該フィルムを親水性付与剤の水
溶液中にディッピングする方法、或いはこの水溶液を前
記フィルムに噴霧する方法等が挙げられる。

【００７４】本発明の鮮度保持用フィルム・シートにお
いて、吸水剤層を介在させる場合には、吸水剤層の厚
さや吸水剤層を部分的に介在させることにより、吸水量
や酸素更に炭酸ガスの透過度を調整しうるので好まし
い。

【００７５】本発明の鮮度保持用フィルム・シートにお
いて、吸水剤層を備えるこの種、鮮度保持用フィルム・
シートにおいては、その酸素の透過度が２０００ml／m²
・２４hrs・１atm以上、好ましくは２０００〜２０００
００ml／m²・２４hrs・１atm、更には２０００〜１５０
００ml／m²・２４hrs・１atmのものが特に望ましい。こ
の酸素の透過度は上述の方法で測定した。

【００７６】即ち、酸素の透過度が、２０００ ml／m²
・２４hrs・１atm未満であると、農産食品や切り花の呼
吸により、包装内の炭酸ガス濃度が高くなって農産食品
や切り花の種類によっては炭酸ガス障害が発生する場合
があり、一方、２０００００ml／m²・２４hrs・１atmを
超えると酸素の透過性がよくて農産食品や切り花の呼吸
を充分に抑えることができず、つまり代謝を抑えること
ができず、農産食品や切り花の鮮度を長期間に亘って保
持しえない場合があるから好ましくない。

【００７７】ところで、ほうれん草などのように酸素濃
度が空気中の酸素濃度とほぼ等しくてよく、且つ密閉に
よって炭酸ガスの悪影響を受け易いものは鮮度保持用フ
ィルム・シートを多孔質とし、酸素透過度が２００００
０ml／m²・２４hrs・１atmを超えても良いのである。

【００７８】本発明の吸水剤層を備える鮮度保持用フィ
ルム・シートを製造するには特殊な技術や装置を要する
ものではなく常法により得られる。具体的には、例えば
無孔の鮮度保持用フィルム・シート又は多孔質の鮮度保
持用フィルム・シートのうちいずれか一方のフィルムな
いしシートの表面に、吸水性ポリマー、或いはこれに吸
水剤や接着剤を混合して調製した塗工液を、グラビア方
式、ロールコート方式、またはシルクスクリーン方式に
よって塗布した後、無孔の鮮度保持用フィルム・シート
又は多孔質の鮮度保持用フィルム・シートのいずれか他
方のフィルムないしシートを張り合わせるなどの方法が
挙げられる。

【００７９】この場合、無孔の鮮度保持用フィルム・シ
ートと多孔質の鮮度保持用フィルム・シートとの接着
力、吸水量、吸湿能力、酸素や炭酸ガスの透過度等の観
点から吸水剤層をフィルムないしシートの全面或いは部
分的に設けてもよいのである。

【００８０】そして、本発明の鮮度保持用フィルム・シ
ートを用いて農産食品や切り花などを包装することによ
り、夏目砕石粉がエチレンガスやアンモニアガス等の生
成ガスを吸着、除去したり、夏目砕石粉から照射される
遠赤外線によって微生物の繁殖が阻止される。

【００８１】即ち、遠赤外線は特有の波長領域をもつ電
磁波であり、微生物の繁殖の抑制や農産食品や切り花の
細胞組織内の原形質膜を収斂させることによって細胞組
織内の水分保有率の維持、生鮮食品や切り花表面での結
露の発生防止、殺菌や酵素活性の抑制による変敗や腐敗
の防止等が図れる結果、生鮮食品や切り花の鮮度を長期
間に亘って保持しうるのである。

【００８２】本発明の鮮度保持用容器においては、本発
明の鮮度保持用フィルム・シートを用いて袋状に形成し
てなるものである。この袋体の製造は、上述の方法が挙
げられる。

【００８３】又、本発明の鮮度保持用容器においては、
本発明の鮮度保持用樹脂組成物を用い、公知の方法で、
箱状に成形したり、有底筒状に成形しても良いのであ
る。このように構成することにより、農産食品や切り花
の鮮度保持用の通い箱や容器として使用できるのであ
る。

【００８４】又、本発明の鮮度保持用フィルム・シート
において、無孔の鮮度保持用フィルム・シートと多孔質
の鮮度保持用フィルム・シートの間に吸水剤層を介在さ
せることにより、多孔質の鮮度保持用フィルム・シート
を介して農産食品や切り花と吸水剤層との間で包装内で
の湿度のコントロールを行って結露水の生成を防ぐ一
方、無孔の鮮度保持用フィルム・シートと吸水剤層の組
み合わせによって包装内の酸素濃度と炭酸ガス濃度、特
に酸素濃度をコントロールし、これによって、農産食品
や切り花の呼吸を制御してその代謝を抑えることができ
る結果、農産食品や切り花の鮮度を一層長期間にわたっ
て保持しえるのである。

【００８５】このように、農産食品や切り花の呼吸を制
御してその代謝を抑えることにより、特に農産食品や切
り花の鮮度を長期間に亘って保持しうるので、農産食品
や切り花の収穫後の保存中や農産食品等の流通期間中、
更に家庭内での農産食品等の保存中でのその鮮度の低下
を一層抑制しうる結果、この観点からも、農産食品や切
り花の鮮度を一層長期間にわたって保持しえるのであ
る。

【００８６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８７】本発明の鮮度保持用フィルムの製造実施例１無孔の鮮度保持用フィルム線状低密度ポリエチレン(密度０.９２７g／cm³、ＭＩ＝
２．０)１００重量部に対して夏目砕石粉(平均粒度３．
５μm)１５重量部を添加し、これを溶融、混練して均一
な組成物とした後、製膜することにより、厚み１５μm
の鮮度保持用フィルム(酸素透過度…１８０００ml／m²
・２４hrs・１atm、炭酸ガス透過度…３５０００ml／m²
・２４hrs・１atm)を得た。

【００８８】この鮮度保持用フィルムを、それぞれ縦３
０cm、横３０cmの正方形に切断し、これらの切断片を重
ね合わせて、その三周縁部をヒートシールすることによ
り、一方端を開放した包装袋を得た。

【００８９】この包装袋にブロッコリー５００gを入
れ、温度５℃に貯蔵し、経時的変化を観察した。その結
果、８日経過しても黄変やしおれ等の異常は全く認めら
れなかったが、１０日目にごく一部に黄変が認められ
た。

【００９０】又、包装袋にブロッコリーを収納し、１０
日経過した後、エチレンガスやアンモニア等の生成ガス
をガスクロマトグラフィーを用いて測定したところ、エ
チレンガスが１〜２ppm程度測定されたが、アンモニア等
の他の生成ガスは確認されなかった。

【００９１】実施例２多孔質の鮮度保持用フィルム線状低密度ポリエチレン(密度０.９２７g／cm³、ＭＩ＝
２．０)１００重量部に対して夏目砕石粉(平均粒度３．
５μm)１５重量部を添加し、これを溶融、混練して均一
な組成物とした後、製膜し、次いで、これを延伸するこ
とにより、厚み３０μm、透湿度１１００g／m²・24hr
s、最大孔径０．１μmの鮮度保持用フィルムを得た。

【００９２】次いで、この鮮度保持用フィルムの吸水性
を向上させるため、フィルム表面に、フェノール系の界
面活性剤(丸菱油化(株)製、ＭＴＮ−Ｆ６８４)１０重量
％イソプロピルアルコール溶液をディッピング方式によ
り塗布し、親水処理を施した。かくして、本発明の多孔
質の鮮度保持用フィルムを得た。

【００９３】この鮮度保持用フィルムを、それぞれ縦３
０cm、横３０cmの正方形に切断し、これらの切断片を重
ね合わせて、その三周縁部をヒートシールすることによ
り、一方端を開放した包装袋を得た。

【００９４】この包装袋にブロッコリー５００gを入
れ、温度５℃に貯蔵し、経時的変化を観察した結果、実
施例１と同様の結果が得られた。

【００９５】又、包装袋にブロッコリーを収納し、１０
日経過した後、エチレンガスやアンモニア等の生成ガス
をガスクロマトグラフィーを用いて測定したところ、エ
チレンガスが１ppm程度測定されたが、アンモニア等の他
の生成ガスは確認されなかった。

【００９６】実施例３吸水剤層を備える鮮度保持用フィルム吸水性ポリマーとして澱粉−ポリアクリル酸グラフト共
重合体(三洋化成(株)製、サンウェットＩＭ＝３００)
を用い、又、ウレタン系接着剤として、大日本インキ
(株)製、(ＥＰＳ−７５Ａ)を用い、このウレタン系接着
剤８０重量部と吸水性ポリマー１００重量部をホモミキ
サーにて低速で混合し、これを、上記の厚さ１５μm
の鮮度保持用フィルムの表面に、吸水性ポリマー量が
７．５g／m²となるようにグラビアロールにて塗布して
吸水剤層を形成した後、該吸水剤層上に、上記の多孔
質の鮮度保持用フィルムを積層、接着し、これによっ
て、本発明の吸水層を備える鮮度保持用フィルムを得
た。

【００９７】この鮮度保持用フィルムはその酸素透過度
が１５０００ml／m²・２４hrs・１atmであり、又、炭酸
ガス透過度が２９０００ml／m²・２４hrs・１atmであっ
た。

【００９８】次に、この鮮度保持用フィルムと実施例２
で用いた多孔質の鮮度保持用フィルムを、それぞれ縦３
０cm、横３０cmの正方形に切断し、これらの切断片にお
いて、多孔質の鮮度保持用フィルムどうしが重なるよう
に当該切断片を重ね合わせ、その三周縁部をヒートシー
ルすることにより、一方端を開放した包装袋を得た。

【００９９】この包装袋にブロッコリー５００gを入
れ、温度５℃に貯蔵し、経時的変化を観察した。その結
果、１１日経過しても黄変やしおれ等の異常は全く認め
られなかったが、１２日目にごく一部に黄変が認められ
た。

【０１００】又、包装袋にブロッコリーを収納し、１２
日経過した後、エチレンガスやアンモニア等の生成ガス
をガスクロマトグラフィーを用いて測定したところ、エ
チレンガスが１ppm程度測定されたが、アンモニア等の他
の生成ガスは確認されなかった。

【０１０１】比較例１実施例１において、夏目砕石粉を用いるのに代えて、ゼ
オライト(２００メッシュ)を用いた以外は実施例１と同
様にして鮮度保持用フィルムを得た。

【０１０２】この鮮度保持用フィルムを用い、実施例１
と同様に包装袋を製造し、実施例１と同様の試験を行っ
たところ、３日経過した後、ブロッコリーの一部に黄変
やしおれが確認された。

【０１０３】又、包装袋にブロッコリーを収納し、３日
経過した後、エチレンガスやアンモニア等の生成ガスを
ガスクロマトグラフィーを用いて測定したところ、エチ
レンガス１１ppm、又、アンモニア１１．５ppm、それぞ
れ生成ガスが確認された。

【０１０４】実施例４ほうれん草７８gを水洗し、これを単に上下に振って水
切りした後、実施例３で得た鮮度保持用フィルムでラッ
パ状に包装し、温度５℃で１０日間保存したところ、結
露水は全く認められず、しかも、しおれ、色変、乾燥等
の異常は全く認められなかった。

【０１０５】比較例２比較例１で得た鮮度保持用フィルムを用い、実施例４と
同様の試験を行ったところ、保存２日後には包装材の内
面に結露水が多数箇所で発生し、部分的にしおれや色変
が生じ、商品価値が著しく低下していることが認められ
た。

【０１０６】実施例５人参５００gを水洗し、これを単に上下に振って水切り
した後、実施例３で得た鮮度保持用フィルムで形成した
２０００ｍｌの包装袋に封入し、温度２０℃で１ケ月間
保存したところ、結露水は全く認められず、しかも、色
変、乾燥等の異常は全く認められなかった。

【０１０７】比較例３比較例１で得た鮮度保持用フィルムを用い、実施例５と
同様の試験を行ったところ、保存１５日後には包装袋の
内面に結露水が多数箇所で発生し、人参の一部にはその
首の分的にかびのようなものが生え、しかも部分的に色
変が生じ、商品価値が著しく低下していることが認めら
れた。

【０１０８】実施例６菊５０本を収穫した後、実施例３で得た鮮度保持用フィ
ルムでラッパ状に包装し、温度１０℃で１０日間保存し
たところ、結露水は全く認められず、しかも、しおれ、
色変、乾燥等の異常は全く認められなかった。

【０１０９】比較例４比較例１で得た鮮度保持用フィルムを用い、実施例６と
同様の試験を行ったところ、保存３日後には包装材の内
面に結露水が多数箇所で発生し、部分的にしおれや色変
更に乾燥が生じ、商品価値が著しく低下していることが
認められた。

【０１１０】以上の結果より、本発明の鮮度保持用フィ
ルムにおいては、そして、本発明の鮮度保持用フィル
ム・シートを用いて農産食品や切り花などを包装するこ
とにより、夏目砕石粉がエチレンガスやアンモニアガス
等の生成ガスを吸着、除去したり、夏目砕石粉から照射
される遠赤外線によって微生物の繁殖が阻止される。

【０１１１】即ち、遠赤外線は特有の波長領域をもつ電
磁波であり、微生物の繁殖の抑制や農産食品や切り花の
細胞組織内の原形質膜を収斂させることによって細胞組
織内の水分保有率の維持、生鮮食品や切り花表面での結
露の発生防止、殺菌や酵素活性の抑制による変敗や腐敗
の防止等が図れる結果、生鮮食品や切り花の鮮度を長期
間に亘って保持しうるのである。

【０１１２】又、本発明の鮮度保持用フィルムにおいて
は、包装内の湿度を一定に保持したり、酸素濃度や炭酸
ガス濃度をコントロールして農産食品や切り花の呼吸を
抑え、その結果、農産食品や切り花の鮮度を保持した状
態で長期間に亙って保存できることが認められる。

【０１１３】

【発明の効果】本発明の鮮度保持用フィルム・シート
は、合成樹脂に夏目砕石粉を配合することにより、この
夏目砕石粉によるエチレンガス、更にアンモニア等の異
臭物質を吸着する上、夏目砕石粉から照射される遠赤外
線によって、野菜や果物のような農産食品或いは切り花
の鮮度を長期間に亘って保持する効果を奏するのであ
る。

【０１１４】即ち、本発明の鮮度保持用フィルム・シー
トは、農産食品や切り花の呼吸によって発生するエチレ
ンガスを効果的に吸着、除去すると共に、遠赤外線の照
射によって殺菌効果や微生物の繁殖を抑制する効果を発
現し、その結果、農産食品及び切り花の鮮度を長期間に
わたって保持しうるのである。

【０１１５】そして、本発明の鮮度保持用フィルム・シ
ートは、安価で取り扱い易いから、農産食品や切り花の
収穫後、当該フィルム・シートで包装することによっ
て、その保存中やそれらの流通期間中更に家庭ないでの
農産食品や切り花の保存中でのその鮮度の低下を抑制す
る効果を奏するのである。

【０１１６】更に、本発明の鮮度保持用フィルム・シー
トにおいて、本発明の鮮度保持用フィルム・シートと本
発明の多孔質の鮮度保持用フィルム・シートの間に吸水
剤層を介在させると、結露水の生成を防ぐ一方、その組
み合わせによって包装内の酸素濃度と炭酸ガス濃度、特
に酸素濃度をコントロールし、これによって、農産食品
や切り花の呼吸を制御してその代謝を抑えることができ
る上、包装内の湿度コントロールも迅速に行う結果、農
産食品や切り花の鮮度を一層長期間に亘って保持しうる
効果を奏するのである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｃ 3/00 ＰＢＰＣ０９Ｃ 3/00 ＰＢＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】合成樹脂１００重量部に対し、夏目砕石
粉２〜３００重量部を配合したことを特徴とする鮮度保
持用樹脂組成物。
【請求項２】夏目砕石粉１００重量部に対し、カップ
リング剤０．０１〜１０重量部が添加されている請求項
１に記載の鮮度保持用樹脂組成物。
【請求項３】夏目砕石粉が予めカップリング剤でコー
ティングされたものである請求項２に記載の鮮度保持用
樹脂組成物。
【請求項４】夏目砕石粉１００重量部に対し、大谷
石、ゼオライト、クリストバライト、クリノプチロライ
ト、珪酸カルシウム、酸性白土、活性白土、ベントナイ
ト、ケイソウ土、硫黄石、パーライト、活性アルミナ又
はタルクから選ばれた少なくとも一種の吸着剤１〜３０
重量部が配合されている鮮度保持用樹脂組成物。
【請求項５】吸着剤が予めカップリング剤でコーティ
ングされたものである請求項４に記載の鮮度保持用樹脂
組成物。
【請求項６】請求項１ないし５のいずれか１項に記載
の鮮度保持用樹脂組成物を用い、フィルム状ないしシー
ト状に成形してなる鮮度保持用フィルム・シート。
【請求項７】請求項６に記載の鮮度保持用フィルム・
シートが多孔質に形成されている鮮度保持用フィルム・
シート。
【請求項８】請求項６に記載の無孔の鮮度保持用フィ
ルム・シートと請求項７に記載の多孔質の鮮度保持用フ
ィルム・シートとの間に吸水剤層を介在している鮮度保
持用フィルム・シート。
【請求項９】請求項６ないし８のいずれか１項に記載
の鮮度保持用フィルム・シートを用いて袋状に形成して
なる鮮度保持用容器。
【請求項１０】請求項１ないし５のいずれか１項に記
載の鮮度保持用樹脂組成物を用い、箱状に成形してなる
鮮度保持用容器。
【請求項１１】請求項１ないし５のいずれか１項に記
載の鮮度保持用樹脂組成物を用い、有底筒状に成形して
なる鮮度保持用容器。