JPH09202641A - 表示装置用基板ガラスおよびその製法 - Google Patents

表示装置用基板ガラスおよびその製法

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JPH09202641A JP30171396A JP30171396A JPH09202641A JP H09202641 A JPH09202641 A JP H09202641A JP 30171396 A JP30171396 A JP 30171396A JP 30171396 A JP30171396 A JP 30171396A JP H09202641 A JPH09202641 A JP H09202641A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術においては、溶融およびフロート法
成形が容易とはいえず、さらに直接通電溶融する際に電
極におよぼす弊害がある。本発明はそれら不具合を解消
し、歪点が高く、熱膨張率が適正で、体積抵抗率に優れ
たガラス、特にPDP用として好適な表示装置用基板ガ
ラスを提供する。 【解決手段】 重量%表示で、SiO2 52 〜54、Al2O3 7
〜11、ZrO2 0〜5 、MgO1 〜5 、CaO 5 〜 9、SrO O 〜5
、BaO 8 〜14、MgO +CaO +SrO +BaO 20〜25、TiO2
0〜1 、Li2O 0〜5 、Na2O 2〜6 、K2O 7 〜11、およびL
i2O+Na2O+K2Oを13〜15の範囲で含有する表示装置用基
板ガラス、およびその製法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種表示装置用基
板ガラス、特にプラズマディスプレイ (PDP)用基板
ガラスとして好適なガラスであって、電気溶融法を含め
た溶融、およびフロート法による成形 (製板) が容易な
表示装置用基板ガラス、およびその製法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、表示装置用基板ガラスとしては、
ソーダ石灰シリカ系ガラスが用いられるケースが多い。
一例としてPDP用ガラス基板においては、ガラス基板
にニッケルやアルミニウム等の電極や絶縁塗膜等をスク
リーン印刷などにより施し、600 ℃に近い温度での焼成
を繰返してパネルを製作する。基板ガラスは電極や塗膜
との熱膨張率が異なるとそれらの亀裂や剥離を生じ易い
ので、熱膨張率を整合させる必要があり、前記ソーダ石
灰シリカ系ガラスにおいては熱膨張率がほぼ90×10-7/
℃と、電極や塗膜との熱膨張率に近い点において有用で
あるが、歪点が510 ℃近辺の温度であるため繰返し焼成
に際して熱変形を生じ易く、製作歩留りを著しく悪化さ
せるという問題がある。
【0003】特開平3−40933 号にはSiO2成分、Al2O3
成分、CaO 成分をはじめとするアルカリ土類金属酸化
物、Na2O成分をはじめとするアルカリ金属酸化物等より
なる基板用ガラス組成物であって、600 ℃付近の熱処理
においても殆ど変形せず、また熱膨張率もソーダ石灰シ
リカ系ガラスと殆ど変わらないガラスが開示されてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】前記開示例において
は、SiO2が過多であり、またアルカリ成分(Li2O 、Na
2O、およびK2O ) が過少であるのでガラスの高温粘度が
高く、溶融およびフロート法成形が容易とはいえない。
さらに開示例においては媒溶・清澄剤としてSO3 、Sb 2O
3 、またはAs2O3 を採用したことを例示しているが、例
えば直接通電溶融する場合においてはそれらが電極と反
応して電極を変質劣化させたり、ガラスに着色を与えた
りするという問題がある。
【0005】本発明はそれら解決すべき課題に鑑みて種
々検討の末、完成に達したものであり、直接通電溶融を
含めた溶融、フロート法成形に適し、適度な熱特性、電
気特性を有し、特にPDP用として好適な表示装置用基
板ガラスを提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、重量%表示
で、SiO2 52 〜54、Al2O3 7 〜11、ZrO2 0〜5 、MgO 1
〜5 、CaO 5 〜 9、SrO O 〜5 、BaO 8 〜14、MgO +Ca
O +SrO +BaO 20〜25、TiO2 0〜1 、Li2O 0〜5 、Na2O
2〜6 、K2O 7 〜11、およびLi2O+Na2O+K2O が13〜15
の範囲で含有する表示装置用基板ガラス、さらに、ガラ
スの歪点が 590℃以上、室温から 300℃における熱膨張
率が84〜88 (×10-7/℃) 、 250℃における体積抵抗率
が109 Ω.cm 以上である上記表示装置用基板ガラス、上
記表示装置用基板ガラスを製造するための好適な製法で
あって、ガラス溶融に際する媒溶、清澄剤として原料バ
ッチ中に硝酸塩、塩化物、またはフッ化物を導入した表
示装置用基板ガラスの製法、加えて直接通電による電気
溶融およびフロート法成形において、As2O3 、Sb2O 3 ま
たはZnO を含有しない表示装置用基板ガラスの製法、か
らなる。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の成分系において、SiO2は
ガラスの主成分であり、重量%において52%未満ではガ
ラスの歪点が低下し、化学的耐久性を悪化させる。他方
54%を越えるとガラス融液の高温粘度が高くなり、フロ
ート法成形が困難になる。従って52〜54%、好ましくは
53〜54%の範囲とする。
【0008】Al2O3 は 7%未満であるとガラスの歪点が
低下し、他方11%を超えるとガラス融液の高温粘度が高
くなり、失透傾向が増大し、フロート法成形が困難にな
る。従って 7〜11%、好適には 8〜11%の範囲がよい。
【0009】ZrO2は必須成分ではないが、ガラスの歪点
を上昇させ、失透の発生を抑える作用を有するので 5%
以下の範囲で含有させることが好ましく、 5%を超える
と逆に失透傾向が増大し、ガラスの溶融およびフロート
法成形を困難とする。
【0010】MgO は他の二価成分酸化物に比べ歪点を上
昇させる作用を有するが 1%未満ではその作用が不充分
であり、他方 5%を超えると失透傾向が大きくなる。従
って1〜5 %、好ましくは 2〜4 %の範囲とする。
【0011】CaO はBaO との共存下でガラス融液の高温
粘度を下げる作用を有するが、 5%未満ではその作用が
不充分であり、他方 9%を超えると失透傾向が大きくな
る。従って 5〜 9%、好ましくは 6〜8 %の範囲とす
る。
【0012】BaO は前記のごとくCaO との共存下でガラ
ス融液の高温粘度を下げ失透の発生を抑制する作用を有
するが、 8%未満では失透を抑制する作用が不充分であ
り、他方14%を超えるとガラスの歪点が低下し過ぎる。
従って 8〜14%、好ましくは9〜13%の範囲とする。
【0013】SrO は必須成分ではないが、CaO およびBa
O との共存下でガラス融液の高温粘度を下げる作用を有
する。なおSrO の含有量は 5%以下の範囲とするもの
で、 5%を超えると歪点が低下し過ぎ、また熱膨張率を
過大とする。
【0014】さらに、上記組成範囲内において、アルカ
リ土類金属酸化物 (CaO 、MgO 、BaO 、SrO ) の合計を
20〜25%の範囲とすることによって、ガラスの溶融性を
良好な範囲に維持しつつ、粘度−温度勾配を適度として
成形性を良好とし、耐熱性、化学的耐久性等に優れ、適
切な範囲の熱膨張率を有するガラスを得ることができ
る。アルカリ土類金属酸化物の合計が25%を越えると特
に熱膨張率が上昇するとともに失透傾向が増大し、化学
的耐久性が低下する。20%未満では、高温粘度が上昇し
て溶融および成形を困難とし、熱膨張率が低下する。
【0015】TiO2は必須成分ではないが、ガラスの化学
的耐久性を向上し、またガラス溶融に際して失透傾向を
低減するうえで1%以下導入するものである。ただし1
%を越えて導入するとガラスに着色を与えるので好まし
くない。
【0016】Na2OはK2O とともにガラス溶融剤として作
用し、またガラスの熱膨張率を適度な大きさに維持する
うえで不可欠である。Na2Oが 2%未満であると熱膨張率
が低くなり過ぎ、 6%を超えると歪点が低下し過ぎる。
従って 2〜6 %、好ましくは3〜5 %の範囲とする。
【0017】K2O は上記理由およびNa2Oとの混合アルカ
リ効果によりアルカリイオンの移動を抑制し、ガラスの
体積抵抗率を高める。 7%未満であるとそれら作用が不
充分であり、11%を超えると熱膨張率が過大となり、ま
た歪点も低下し過ぎるため、7〜11%、好適には 8〜10
%の範囲とする。
【0018】Li2Oは必須成分ではないがガラスの高温粘
度を下げ、ガラス原料の溶融を促進する。ただし 5%を
越えて含有させるとガラスの歪点が低下し過ぎるので 5
%以下の範囲で導入するのが望ましい。
【0019】前記アルカリ成分 (Na2O、K2O 、Li2O) の
量に関し、その合計量を13〜15%にすることにより、歪
点、熱膨張率、高温粘度および失透温度を適切な範囲に
維持することができる。アルカリ成分の合計量が13%未
満では熱膨張率が低下し、失透傾向が増大する。15%を
越えると歪点が低下し過ぎるうえに、体積抵抗率が低下
する。従って13〜15%の範囲とするものである。
【0020】さらに、前記アルカリ成分において、K2O
/Na2O重量比を2.0 以上とすることにより、ガラス中で
のアルカリイオンの移動が抑制され、体積抵抗率を上昇
させる作用を有する。K2O /Na2O重量比が2.0 未満では
その作用が不充分である。
【0021】本発明において、原料バッチ中に塩化物、
フッ化物を導入するのが望ましく、例えばCaF2、MgF2、
NaCl、CaCl2 等の金属フッ化物、塩化物を導入すること
により、ガラス融液の粘度、表面張力を降下させ溶融、
清澄性を向上し、かつ電気溶融法を採用した場合におい
ては電極を変質劣化させないうえで有効であるが、フッ
素、または塩素分として原料バッチのガラス換算量 (酸
化物)100重量%に対して0.5 重量%以下外挿添加するの
が肝要であり、0.5 重量%を超えると炉材の浸食等が激
しくなる傾向があるうえに、ガラスの歪点を低下させ
る。
【0022】さらにガラスの溶融、清澄性を向上させる
原料としては硝酸塩の導入が好ましい。すなわち例えば
硝酸バリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の原料
形態で原料バッチ中に導入するが、硝酸塩の殆どはガラ
スの初期溶融の過程で酸素を発生し、S 、FeおよびTiの
ようなガラス中の微量還元成分を酸化状態に維持するた
め、これら還元成分がモリブデン等の電極と反応して電
極が損耗するような弊害を抑制する。
【0023】硝酸塩はNO3 として原料バッチのガラス換
算量 (酸化物)100重量%に対して 4重量%以下、さらに
望ましくは 1〜 4重量%の範囲で外挿添加するのが好ま
しい。 4重量%を超えると原料バッチの溶解速度が過大
となり、安定した溶融状態を得るのが困難となる。前記
塩化物、フッ化物または硝酸塩は必要に応じ適宜導入す
るもので、両者を併存させてもよい。
【0024】本発明において、直接通電による電気溶融
法を採用する場合は、汎用されるモリブデン等の電極と
反応して合金を形成したりするようなことは避けねばな
らず、従って原料バッチ中に清澄剤としてのAs2O3 、Sb
2O3 およびS分、硫酸塩 (ガラス中に一部SO3 として残
留する) や反応性を有するZnO 原料の混入は避けた方が
よい。
【0025】さらにフロート法成形による量産を容易と
し、成形時の窒素および水素等の還元雰囲気下で揮発し
たり、ガラスに着色を与えないようにするために、PbO
、ZnO 等の揮発成分や、As2O3 、Sb2O3 等の反応着色
性成分の混入も避けるべきである。特に前記した電気溶
融およびフロ−ト法成形に悪影響を及ぼすAs2O3 、Sb2O
3、およびZnO は実質的に含有してはならない。
【0026】なお、前記電極との反応性成分、還元雰囲
気との反応性成分、揮発性成分およびFe2O3 、MnO2、そ
の他不純物としての極微量の混入は本発明を妨げるもの
ではない。また、S分、硫酸塩はガラス中でSO3 として
0.1重量%以下の混入であればさしたる影響はなく、許
容できる。
【0027】本発明においてはガラスの歪点を 590℃以
上としたことにより、600 ℃程度の各種繰返し熱処理に
対しても基板ガラスが歪んだりすることがなく、また熱
膨張率 (室温〜300 ℃) を84〜88 (×10-7/℃) とした
ことにより、厚膜等との熱膨張率差をなくし、あるいは
僅少として厚膜等との密着性を良好とし、さらに体積抵
抗率(250℃) を109 Ω.cm 以上としたことにより、優れ
た電気絶縁性を有するガラスが得られる。
【0028】
【実施例】珪砂、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ジルコン砂、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、フッ化カルシウムおよび硝
酸バリウムよりなる調合原料を白金製耐火坩堝に充填し
電気炉内で1500℃、約 4時間加熱溶融した。次に溶融ガ
ラスを鋳型に流し込み、約 200mm□×35mm厚の大きさの
ガラスブロックとし、 630℃に保持した電気炉に移入し
て該炉内で徐冷した。
【0029】原料調合に基づくガラス (酸化物) 組成を
表1に示す。なおCaF2のかたちで導入されるF 分、Ba(N
O3)2のかたちで導入されるNO3 分についてはガラス酸化
物組成計100 重量%に対する外挿添加・導入量 (重量
%) で示した。
【0030】これらのガラス試料について、室温〜 300
℃における平均熱膨張率 X10-7/℃) 、歪点 (ガラスが
粘度1014.5ポイズを示す温度) 、作業温度(104ポイズの
温度) 、および失透温度を測定し、また 250℃における
体積抵抗率 (Ω.cm)を測定した。それらの結果を表1に
示す。
【0031】
【表1】
【0032】表1 中実施例NO.1〜NO.5は本発明における
ガラスであり、製作過程における溶融、清澄性とも良好
であり、ガラスの歪点は590 ℃以上で耐熱性が良好であ
る。熱膨張率も84〜88×10-7/℃の範囲で電極や厚膜と
の熱膨張率に近似しており、体積抵抗率も109 Ω.cm 以
上で電気絶縁性に優れ、表示装置用基板ガラス、殊にP
DP用の基板ガラスとして好適である。
【0033】前記実施例NO.4のフッ化カルシウムに換
え、塩化カルシウム (外挿添加量はCl分において0.2
%) を導入し、実施例4同様に溶融し、徐冷して得たガ
ラスブロック (実施例NO.6試料) について調査測定した
ところ、熱物性において実施例NO.4と近似した値を示
し、溶融、清澄性も実施例NO.4に遜色なかった。
【0034】
【発明の効果】本発明のガラスは、熱膨張率、歪点、体
積抵抗率等の点で表示装置用基板ガラス、特にPDP用
の基板ガラスとして好適であり、またガラスの溶融性も
良好で、直接通電法による溶融性およびフロート法によ
る成形性に適し、均質なガラスを連続的に低いコストで
製造することができ、量産に適するという効果を奏す
る。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】重量%表示で、SiO2 52 〜54、Al2O3 7 〜
    11、ZrO2 0〜5 、MgO 1 〜5 、CaO5 〜 9、SrO O 〜5
    、BaO 8 〜14、MgO +CaO +SrO +BaO 20〜25、TiO2
    0〜1、Li2O 0〜5 、Na2O 2〜6 、K2O 7 〜11、およびLi
    2O+Na2O+K2O を13〜15の範囲で含有することを特徴と
    する表示装置用基板ガラス。
  2. 【請求項2】ガラスの歪点が 590℃以上、室温から 300
    ℃における熱膨張率が84〜88 (×10 -7/℃) 、 250℃に
    おける体積抵抗率が109 Ω.cm 以上であることを特徴と
    する請求項1記載の表示装置用基板ガラス。
  3. 【請求項3】ガラス溶融に際する媒溶、清澄剤として原
    料バッチ中に硝酸塩、塩化物、またはフッ化物を導入し
    たことを特徴とする表示装置用基板ガラスの製法。
  4. 【請求項4】直接通電による電気溶融およびフロ−ト法
    成形において、As2O3 、Sb2O3 またはZnO を含有しない
    ことを特徴とする請求項3記載の表示装置用基板ガラス
    の製法。
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