JPH09203997A

JPH09203997A - ハロゲン化銀写真感光材料およびその包装体

Info

Publication number: JPH09203997A
Application number: JP3120896A
Authority: JP
Inventors: Keiji Obayashi; 慶司御林; Mayumi Suzuki; 真由美鈴木; Tomokazu Yasuda; 知一安田; Takumi Ando; 工安藤; Wataru Oikawa; 亘及川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-01-26
Filing date: 1996-01-26
Publication date: 1997-08-05

Abstract

(57)【要約】【課題】感光材料へのゴミ、フィルム屑、カートリッジ
屑などの付着を低減し、磁気記録層への磁気入出力エラ
ーをなくし、スタチックマークの発生のない感光材料及
びその包装体を提供する。【解決手段】支持体上の一方の側に、それぞれ少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層か
らなる感光性層を、支持体を挟んで反対側のバック面に
磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該感光性およびバック面の両面に含フッ素化合物お
よび含ケイ素化合物を含有し、両表面のフッ素および炭
素の元素組成が該感光性層の表面ではＦ_1sピーク強度／
Ｃ_1sピーク強度比が５．０〜７０．０の範囲に、該バッ
ク面の表面では該強度比が１．０〜５０．０の範囲に、
かつ、両表面のケイ素および炭素の元素組成はＳｉ_2pピ
ーク強度／Ｃ_1sピーク強度比が１．０〜４０．０の範囲
にあるハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料およびその包装体に関する。詳しくは感光材料へ
のゴミ、フィルム屑、カートリッジ屑などの付着を低減
し、磁気記録層への磁気入出力エラーを防止し、かつ、
スタチックマークの発生を防止した。ハロゲン化銀写真
感光材料およびその感光材料を収納した包装体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感材またはフィルムと略称する）、特に、撮影
用感材では、感材に磁気記録層を付与することによっ
て、従来、困難であった各種の情報を感材に組み込むこ
とが可能になり、例えば、撮影年月日、露光時の天候、
絞り、シャッター速度、縮小／拡大比等の撮影時の条
件、その他現像やプリント時の条件など各種のメッセー
ジを感材の磁気記録層に入出力できるようになった。ま
た、テレビ／ビデオ映像へ感材から直接出力して画像と
する場合の信号入出力手段としても応用できるという利
便性をも有している。なお、透明な磁気記録層を有する
感材の磁気記録層への信号入力方式がＷＯ９０／０４２
０５号、同９０／０４２１２号公報などに記載されてい
る。

【０００３】しかしながら、この磁気記録層を付与した
感材を取り扱う上で、その情報の入出力時にエラーを発
生するという大きな問題がある。通常のオーディオ／ビ
デオテープでは滑り剤やマグネ層の摩耗粉、雰囲気中の
ほこりに起因する入出力エラーを防止するため、非磁性
金属粒子をマグネ層に添加することが知られている。し
かし、感材のバック面等に使用するには粒状性、鮮鋭
性、光学濃度などの点から通常の添加量ではその適用は
非常に困難である。

【０００４】この問題に対しては、特開平３−２４００
３９号や特開平４−６２５４３号公報に写真材料の体積
抵抗率を規定する技術が開示されている。しかしなが
ら、体積抵抗率を規定した技術では、ほこりや灰等の付
着を防止するには効果が認められるが、フィルム屑、カ
ートリッジ屑、手垢等に対しては効果が不充分であるこ
とが最近わかってきた。また、特開平４−７３７３６号
や特開平６−１６１０３３号公報に記載されているよう
に、例えば、現像液不溶性粒子をバック面側に表面突起
の平均高さが０．１〜３．０μｍ程度になるように添加
する技術が開示されているが、これらの手法を適用して
も上記フィルム屑、カートリッジ屑、手垢等に対する効
果と磁気ヘッドに対する研磨性や感材の透明性等全てを
満足することはできないことが明らかになり、上記問題
の早急な解明が強く望まれている。

【０００５】なお、本発明に係る含フッ素化合物は、例
えば、米国特許第３，５８９，９０６号、同第３，７５
４，９２４号、同第３，８５０，６４０号、特公昭５７
−６５７７号公報などに含フッ素系界面活性剤が、ま
た、英国特許第１，４９７，２５６号、米国特許第４，
０８７，３９４号、同第３，２４０，６０４号、同第
３，３４０，２１６号、特公昭４９−２３８２８号公報
等には含フッ素系ポリマーの記載がある。一方、含ケイ
素化合物としては、例えば、米国特許第３，０４２，５
２２号、特公昭５２−２２０４０号、特公平３−２２８
５号公報等にオルガノシリコーン系化合物がその合成法
とともに記載されている。しかしながら、磁気記録層を
有するハロゲン化銀写真感光材料の支持体を挟んだ両面
に上述の含フッ素化合物および含ケイ素化合物を特定量
含有し、磁気情報の入出力の正確さを向上させることに
ついての記載は見い出すことができない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は感材
へのゴミ、フィルム屑、カートリッジ屑などの付着を低
減し、磁気記録層への磁気入出力エラーを防止し、か
つ、スタチックマークの発生を防止したハロゲン化銀写
真感光材料を提供することおよびその感材を収納した包
装体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の感材へのゴミや屑などの付着を低減して磁気記録層へ
の磁気入出力エラーを防止し、スタチックマーク発生を
防止した感材は、支持体の一方の側にそれぞれ少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の
構成からなる感光性層を有し、該感光性層とは支持体を
挟んで反対側のバック面に磁気記録層を有する感材にお
いて、該感光性層およびバック面に含フッ素化合物およ
び含ケイ素化合物を含有し、両表面のフッ素および炭素
の元素組成が該感光性層の表面ではＦ_1sピーク強度／Ｃ
_1sピーク強度比が５．０〜７０．０の範囲に、該バック
面の表面では該強度比が１．０〜５０．０の範囲に、か
つ、両表面のケイ素および炭素の元素組成はＳｉ_2pピー
ク強度／Ｃ_1sピーク強度比が１．０〜４０．０の範囲に
規定した感材によって本発明の目的を達成できること、
また、該感材を特定のカートリッジに収納した場合にあ
っても同様に目的を達成できることを見い出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は、（１）支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層からなる
感光性層を、支持体を挟んで反対側のバック面に磁気記
録層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感
光性およびバック面の両面に含フッ素化合物および含ケ
イ素化合物を含有し、両表面のフッ素および炭素の元素
組成が該感光性層の表面ではＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピー
ク強度比が５．０〜７０．０の範囲に、該バック面の表
面では該強度比が１．０〜５０．０の範囲に、かつ、両
表面のケイ素および炭素の元素組成はＳｉ_2pピーク強度
／Ｃ_1sピーク強度比が１．０〜４０．０の範囲にあるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００８】（２）該含フッ素化合物および該含ケイ素
化合物がともに該感光性層および該バック面の最も支持
体より遠い側の層に含有することを特徴とする（１）に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（３）該含フッ素化合物の少なくとも１種
がアニオン性基を有する化合物であることを特徴とする
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１０】（４）該含ケイ素化合物の少なくとも１種
がオルガノシリコーン系化合物であることを特徴とする
（１）乃至（３）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１１】（５）カートリッジ本体１０１の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけ
たスプール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、
１１４が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体１００において、該写真感光材料が
（１）〜（４）のいずれか１つに記載のハロゲン化銀写
真感光材料であることを特徴とする写真感光材料包装
体。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下本発明に付いて詳細に記述す
る。本発明で用いられるＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強
度比は、特開昭６０−８０８４９号に記述されているよ
うに、フッ素化合物の表面近傍の存在状態を表わしてい
ると考えられる。Ｆ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比
は、例えばある種のフッ素系界面活性剤を一定量塗布表
面層に加えても塗布乾燥条件、併用する各種添加剤、保
存条件等の影響で大きく変化するため、含フッ素化合物
の単なる添加量とは独立のパラメーターである。本発明
で用いられるＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比は該感
光性層の表面では５．０〜７０．０の範囲であるが、好
ましくは１０．０〜５０．０、より好ましくは２０．０
〜３５．０の範囲であり、該バック面の表面では１．０
〜５０．０の範囲であり、好ましくは１．５〜３０．
０、より好ましくは２．０〜２０．０の範囲である。

【００１３】本発明で用いられるＦ_1sピーク強度／Ｃ_1s
ピーク強度比とは、前記該感光性層および反対の側にあ
る磁気記録層を有する側のバック面の表面の値を意味し
ている。感材の製造では、一般にバック面を先に塗布し
てから反対側にハロゲン化銀乳剤層を塗設するのが通常
の製造方法である。従って、バック面のハロゲン化銀乳
剤層を塗設する前のＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比
は、ハロゲン化銀乳剤層を塗設した後のピーク強度比と
同じであっても異なっていても差し支えないが、感材の
全塗布が終了した後の巻き取り時の転写等の影響を考慮
すると、同じ又はやや小さいことが好ましい。

【００１４】Ｆ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比を調整
する方法としては、含フッ素化合物をオーバーコートす
る方法と、ハロゲン化銀感光性層、非感光性層（例え
ば、保護層、中間層、イエローフィルター層、保護層、
滑り層、磁気記録層等の塗布液中に含フッ素化合物を添
加して塗布する方法がある。いづれの場合についても、
次の因子を考えて調整することが重要である。

【００１５】（ｉ）含フッ素化合物の種類ポリマーに比べて界面活性剤の方が表面への吸着性が強
い。又、含フッ素界面活性剤の中では、アニオン及びカ
チオン性のものがノニオン及びベタインに比べて表面へ
の吸着性が強い。（ii）含フッ素系化合物の量表面の含フッ素化合物の量は、塗布液中に添加する含フ
ッ素化合物の量にほぼ比例して変化する。その際、表面
への吸着性の強い含フッ素化合物を使用すれば少量の添
加で表面の量は大きく増加し、逆に表面への吸着性の弱
い含フッ素化合物を使用すると表面の量は少ししか増加
しない。 (iii) 含フッ素化合物と共に塗布液中に添加する化合物
の影響含フッ素化合物と共に塗布液中に添加する化合物、例え
ばバインダー、塗布助剤、可塑剤等の種類及び量によっ
て、表面の含フッ素界面活性剤の量は影響を受ける。特
に非フッ素系界面活性剤の影響は大きい。例えば、非フ
ッ素系界面活性剤として表面への吸着性の強いものを多
量使用すれば、表面の含フッ素界面活性剤の量は減少す
る。

【００１６】（IV）フッ素系化合物を塗布する基材への
拡散性含フッ素化合物を塗布する際には、基材（既に基材に他
の層が塗布されている場合には他層）への拡散性は表面
の含フッ素化合物の量に影響を与える。含フッ素化合物
が基材（又は他層）へ拡散し易い場合には、表面の含フ
ッ素化合物の量は拡散しにくい場合に対して減少する。（Ｖ）乾燥条件含フッ素化合物を塗布する際には、塗布後の乾燥条件に
よって表面の含フッ素化合物の量が変化する。例えば、
アニオン性含フッ素界面活性剤を使用する時、３分間で
乾燥する方法を標準とすると、より短時間で乾燥する方
法をとった場合には表面の含フッ素界面活性剤は減少す
る。

【００１７】本発明に用いられるＦ_1sおよびＣ_1sピーク
強度は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定される
強度値で表される。Ｘ線光電子分光法による表面の元素
組成の測定には、励起用Ｘ線源としてＭｇ−Ｋα線を用
い、真空度は５×１０^-5Pa以下で光電子の検出は試料面
に対して垂直の方向で行なう。Ｃ_1s電子の検出には結合
エネルギーが３００evから２７０evの範囲をスキャンス
ピード０．２ev／秒以下で測定し、Ｆ_1s電子の検出には
結合エネルギーが７００evから６８０evの範囲をスキャ
ンスピード０．２ev／秒以下で測定する。この際に、励
起用Ｘ線の照射でＦ_1s電子の信号は急激に減衰するた
め、Ｘ線の照射からＦ_1sピークの測定終了までの所要時
間が５０秒を越えないようにする必要がある。本発明に
おけるピーク強度は、ベースラインからピークの最大値
を経て再びベースラインに達したときの両ベースライン
を結んだ線と該ピークを示す曲線によって囲まれた部分
の積分値（面積）を測定することにより求められる。こ
の方法で求めたＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比は、
製造した感材の両面の表面近傍のフッ素と炭素の組成比
を表わすものであり、Ｃ_1sピーク強度を基準（１００）
にとりその相対値で示される。

【００１８】本発明の含フッ素化合物は低分子または高
分子のフッ素原子を少なくとも３つ以上含有する化合物
である。これらの化合物は、又親水性基として、ノニオ
ン系、アニオン系、カチオン系、ベタイン系の官能基を
含有していても良い。これらの官能基の中では、アニオ
ン系、カチオン系、ベタイン系が好ましいが、特にアニ
オン系が好ましい。

【００１９】本発明で用いられる含フッ素化合物は、例
えば英国特許第１，２９３，１８９号、同１，２５９，
３９８号、米国特許第３，５８９，９０６号、同３，６
６６，４７８号、同３，７５４，９２４号、同３，７７
５，２３６号、同３，８５０，６４０号、特開昭５４−
４８５２０号、同５６−１１４９４４号、同５０−１６
１２３６号、同５１−１５１１２７号、同５０−５９０
２５号、同５０−１１３２２１号、同５０−９９５２５
号、特公昭４８−４３１３０号、同５７−６５７７号、
特開昭５８−２００２５３号、同５８−１９６５４４
号、特開昭５３−８４７１２号、同５７−６４２２８
号、I & EC Product Reserch and Development 1(3)(19
62.9) 油化学12(12)(1963)、p.653 〜622 等に記載され
ている含フッ素系界面活性剤、あるいは特開昭５４−１
５８２２２号、同５２−１２９５２０号、特公昭４９−
２３８２８号、英国特許第１，３５２，９７５号、同
１，４９７，２５６号、米国特許第４，０８７，３９４
号、同４，０１６，１２５号、同３，２４０，６０４
号、同３，６７９，４１１号、同３，３４０，２１６
号、同３，６３２，５３４号、特開昭４８−３０９４０
号、特開昭５２−１２９５２０号、米国特許第３，７５
３，７１６号等に記載の含フッ素系ポリマー等が好まし
く用いられる。

【００２０】特に好ましく用いられる含フッ素系化合物
は、含フッ素系界面活性剤であり、下記一般式で表わさ
れる。一般式（Ｉ）Ｒｆ−Ａ−Ｘ式中Ｒｆは少なくとも３個のフッ素原子を含有する部分
フッ素化又は全フッ素化された置換、無置換のアルキル
基、アルケニル基、もしくはアリール基を表わす。Ａは
二価の連結基を表わし、Ｘは水溶性基を表わす。Ａは、
好ましくはアルキル基、アリール基及びアルキルアリー
ル基を表わし、これは酸素、エステル基、アミド基、ス
ルホニル基、硫黄の如き異種原子で中断された二価の置
換、無置換の連結基であっても良い。

【００２１】Ｘは親水性基であり、例えば一般式-(B-O)
_n-R₄のポリオキシアルキレン基（ここでＢは-CH₂CH
₂-、又は-CH₂CH(OH)CH₂-を表わし、ｎはポリオキシアル
キレン基の平均重合度を表わし、１〜５０の数である。
又Ｒ₄は置換、無置換のアルキル基、アリール基を表わ
す）で表わされるノニオン基、親水性ベタイン基、例え
ば -⁺N (R₅)(R₆)-AlK-COO^-及び -⁺N (R₅)(R₆)-AlK-S
O₃ ^-（式中ＡｌＫは炭素数１〜５の低級アルキレン基、
例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンを表
わし、Ｒ₅、Ｒ₆は炭素数１〜８の置換、無置換のアル
キル基、アリール基、例えばメチル基、エチル基、ベン
ジル基等を表わす）および親水性カチオン基、

【００２２】例えば -⁺N(R₅)(R₆)(R₇) ・Y ^-（式中、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は前記Ｒ₅と同義であり、Ｙ^-は陰イ
オンを表わし、ヒドロキシ基、ハロゲン基、硫酸基、炭
酸基、過塩素酸基、有機カルボン酸基、有機スルホン酸
基、有機硫酸基等を表わす）であり、および好ましくは
親水性アニオン基、例えば-SO₃M 、-OSO₃M、-COOM 、-O
-PO(OM)₂、-O-PO(OM)(O-A-Rf) 等が挙げられる。ここで
Ｍは無機又は有機の陽イオンを表わし、好ましくは水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム、低級アルキルアミン等である。Ａ及びＲｆは前記と
同義である。これら含フッ素界面活性化合物の中でも特
にアニオン性親水基を有する化合物が好ましい。

【００２３】本発明の代表的な含フッ素化合物の具体例
を以下に示す。

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】本発明に係る含フッ素化合物を添加する層
は、特に限定されるものではない。感光性層を構成する
層については、例えばハロゲン化銀感光性層、非感光性
層（例えば、下塗り剤、アンチハレーション層、保護
層、中間層、カラー感材にあってはさらに中間層、イエ
ローフィルター層などのいずれの構成層にも使用するこ
とができ、感光性層とは支持体を挟んで反対側のバック
面では、バック面を構成する、例えば、下塗り層、帯電
防止層、磁気記録層、滑り層などのいずれの構成層にも
使用することができる。好ましくは支持体を挟んだ両面
ともに支持体より遠い側の層（上層）に使用する。両面
ともに支持体より最も遠い側の層（最上層）に、先に説
明した諸特性を加味して使用するのが最も好ましい。

【００３１】含フッ素化合物の使用量は、先に述べた感
光性層の表面ではＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比が
５．０〜７０．０の範囲、バック面では該強度比が１．
０〜５０．０の範囲になるよう添加して使用する。両面
とも上記強度比より大きい値になると、例えば易滑性が
大きくなり作業性を低下したり、スタチックマークが発
生し易くなり、感材の品質を著しく損ねることになり、
上記強度比より小さいと、例えば、塗布性を悪くした
り、ゴミや屑等の付着が大きく、特にバック面では磁気
記録層の磁気情報の入出力エラーを生じる原因となる。
その具体的な使用量としては、該感光性層には１m²当り
０．２〜３００mgの範囲である。好ましくは０．５〜１
００mgであり、１．０〜２０．０mgの範囲がさらに好ま
しい。該バック面では１m²当り０．１０〜３０mgの範囲
である。好ましくは０．２０〜１０mgであり、０．３０
〜８．０mgの範囲がさらに好ましい。この好ましい範囲
は先の強度比の範囲に略対応する添加量である。

【００３２】本発明に係るフッ素化合物は、該感光性層
およびバック面の両面に使用するが、その際同一化合物
を使用してもよい。本発明の目的をより効果的に達成す
るためには、両面への使用は異なる化合物を目的に応じ
て使い分けることが好ましい。使い分けるとは、例え
ば、含フッ素化合物の特性（界面活性剤としての性能や
帯電性など）や使用する層のバインダーによって含フッ
素化合物が該層中に安定に存在し、その性能を十分に示
すことができるようにすることなどがその例である。ま
た、使い分けることによりその使用量は異なってくる。
本発明の目的を有効に達成するため、さらに感材の製造
工程に因り、バック面への使用量が一般に少ない。

【００３３】本発明に係る含フッ素化合物を感材の使用
するに当って、含フッ素化合物を溶解・添加するときに
使用される溶剤としては、水、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノールな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステ
ル類（酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸な
どのメチル、エチル、プロピル、ブチルエステルな
ど）、炭化水素系（ヘキサン、シクロヘキサンなど）ハ
ロゲン化炭化水素系（メチレンクロライド、クロロホル
ム、四塩化炭素など）、芳香族炭化水素系（ベンゼン、
トルエン、キシレン、ベンジルアルコール、安息香酸、
アニソールなど）、アミド系（ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、n-メチルピロリドンなど）、エ
ーテル系（ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイ
ドロフランなど）、ジアセトンアルコール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコー
ル類、グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチルス
ルホキシド等が好ましい。

【００３４】より好ましくは、水、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、トルエン、キシレン、ジアセトンアルコール、
プロピレングリコールモノメチルエーテルである。さら
に好ましくは、水、炭素数１〜３のアルコール、例えば
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノールが挙げられ、さらにこれらの任意の混合物であ
る。

【００３５】本発明の含フッ素化合物は、その塗布液に
使用する添加剤としては特に限定はなく、例えば、バイ
ンダー、可塑剤、本発明外の他の界面活性剤、その他の
塗布助剤など公知の化合物を用いることができる。

【００３６】次に、本発明に係る含ケイ素（シリコー
ン）化合物について説明する。本発明で用いられるＳｉ
_2pピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比は、前記Ｆ_1sピーク強
度／Ｃ_1sピーク強度比と同様、シリコーン化合物の表面
近傍の存在状態を表わしているものと考えられるもので
あり、含ケイ素化合物の単なる添加量とは独立のパラメ
ーターである。本発明では、Ｓｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピ
ーク強度比はバック面、感光性層側の両表面ともに１．
０〜４０．０の範囲である。好ましくは１．５〜２０．
０であり、２．０〜１０．０の範囲がさらに好ましい。
感光性層を塗設する前のバック面のＳｉ_2pピーク強度／
Ｃ_1sピーク強度比は、感光性層を塗設した後のピーク強
度比と同じであっても、異っていても差し支えないが、
感材の製造後の巻き取り時の転写等の影響を考慮すると
同じであること、またはやや小さいことが好ましい。

【００３７】Ｓｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比を調
整する方法は、前記含フッ素化合物と同様にシリコーン
化合物をオーバーコートする方法と感光性層側ではハロ
ゲン化銀感光性層、非感光性層（例えば、保護層、中間
層など）に、バック面では保護層、滑り層、磁気記録層
等の塗布液にシリコーン化合物を添加して塗布する方法
を行うことができる。しかし、いずれの方法を実施する
についても前記含フッ素化合物で示したと同じように、
使用するシリコー化合物の種類、添加量、シリコーン化
合物とともに塗布液中に添加する化合物の影響、シリコ
ーン化合物を塗布する基材への拡散性等を考慮して調整
することが必要である。

【００３８】本発明に適用するＳｉ_2pおよびＣ_1sピーク
強度は、前記同様、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により
測定される強度値で表される。表面の元素組成の測定に
用いる励起用Ｘ線源、真空度、光電子の検出方法は、前
述と同じである。Ｓｉ_2p電子の検出には、結合エネルギ
ーが１１０ｅＶから９５ｅＶの範囲をスキャンスピード
０．２ｅＶ／秒以下で測定する。Ｘ線の照射からＳｉ_2p
ピークの測定終了までの所要時間が５０秒を超えないよ
うにすることは光と同じ理由による。Ｃ_1s電子の検出
は、先のＣ_1s電子の検出のところに記載した測定法に同
じである。ここでいうピーク強度は、先と同様、ピーク
曲線とベースラインに囲まれた部分の積分値（面積）で
表されるものである。この方法で求められたＳｉ_2pピー
ク強度／Ｃ_1sピーク強度比は、感材のバック面および感
光性層側の両表面近傍でのそれぞれのケイ素と炭素の組
成比を表わすものである。本発明に用いるシリコーン化
合物は特に制限はなく、市販または合成にて入手可能な
ポリオルガノシロキサン類を好適に用いることができ
る。これらのポリオルガノシロキサン類はジアルキル及
び／またはアリールシロキサンを主たる骨格とした未変
性、または変性により各種官能基を導入されたシリコー
ンオイルが好ましい。これらの主たる骨格を変性するシ
リコーンオイルの構造としては、炭素数１ないし８のポ
リジアルキルシロキサン（ポリジメチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサンな
ど）、ポリアルキルアリールシロキサン（ポリメチルフ
ェニルシロキサンなど）、ポリジアリールシロキサン
（ポリジフェニルシロキサンなど）が好ましく、特にポ
リジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン
が好ましい。変性で導入される官能基にも特に制限はな
いが、例えば、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホリル基、アルコキシル基
（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ド
デシルオキシ基、２−フェニルエトキシ基など）、アシ
ル基（アセチル基、プロピオニル基など）、アミノ基、
ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキ
シプロピレン、ポリグリシジルなど）、ポリエステル
（ポリエチレンサクシネート、ポリブチレングルタレー
トなど）が好ましく導入される。また、二つ以上の官能
基を同時に有することも好ましい。これらの中でもポリ
オキシアルキレン、ポリエステルを導入したものが他表
面への転写性の低さや処理液汚れ防止等の観点で好まし
く、特にポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、
ポリグリシジル、ポリエチレンサクシネート、ポリブチ
レングルタレートが好ましい。

【００３９】本発明に用いるシリコーン化合物の分子量
は特に制限はない。好ましくは１０００ないし２００
万、特に好ましくは５０００ないし１００万のものであ
る。

【００４０】本発明で好ましく用いられるシリコーン化
合物とその合成方法については、独国特許第１，９３
８，９５９号、米国特許第２，６９４，６３７号、米国
特許第３，０４２，５２２号、特公昭５１−３３６００
号、特公昭５２−２２０４０号、特開昭５９−３１５４
３号、特開昭６２−２０３１５２号、特開昭６２−２６
９１３９号、特開昭６４−５４０１５号、特開平２−３
０１７５０号、特開平２−１１５８３６号、特公平３−
２２８５号、特開平６−１０２６１５号等に詳しい記載
がある。

【００４１】本発明に用いるシリコーン化合物は、米国
ダウコーニング社、独国ＢＹＫケミー社、信越化学
（株）、東芝シリコーン（株）、東レシリコーン
（株）、日本ユニカー（株）、チッソ（株）より種々の
構造のものが市販の化成品として容易に入手可能であ
る。また、これらの市販のシリコーンを原料として通常
の化学反応により容易に誘導体化可能である。誘導体化
学反応については例えば、E.G.Rochow著「An Introduct
ion to the Chemistry of the Sillicons 」（信越化学
中央研究所訳、丸善）等多くの成書や報文に記載をみつ
けることができる。

【００４２】以下に本発明に用いられるシリコーン化合
物の具体的化合物例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。Ｓ−１ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９
２）Ｓ−２ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−２０ｃｓ）Ｓ−３ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−１００ｃｓ）Ｓ−４ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−５００ｃｓ）Ｓ−５ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
−１０００ｃｓ）Ｓ−６ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−６０００ｃｓ）Ｓ−７ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−１２５００ｃｓ）Ｓ−８ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−１０００００ｃｓ）Ｓ−９ジメチルポリシロキサン（信越化学：ＫＦ９６
Ｈ−１００００００ｃｓ）Ｓ−10 メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化
学：ＫＦ９９）Ｓ−11 メチルフェニルポリシロキサン（信越化学：Ｋ
Ｆ５０）Ｓ−12 メチルフェニルポリシロキサン（信越化学：Ｋ
Ｆ５４）Ｓ−13 メチルフェニルポリシロキサン（信越化学：Ｋ
Ｆ５６）Ｓ−14 変性シリコーンオイル（信越化学：ＫＦ４１
０）Ｓ−15 フルオロ変性シリコーンオイル（信越化学：Ｆ
Ｌ１００）Ｓ−16 ポリメチルハイドローメチルシアノプロピルシ
ロキサンコポリマー（チッソ（株）：ＰＳ１２４）Ｓ−17 ポリメチルハイドローメチルオクチルシロキサ
ンコポリマー（チッソ（株）：ＰＳ１２５）Ｓ−18 ポリエチルハイドロシロキサン（チッソ
（株）：ＰＳ１２８）Ｓ−19 ポリメチルハイドロシロキサンージフェニルシ
ロキサン−ジメチルシロキサンターポリマー（チッソ
（株）：ＰＳ１２９）Ｓ−20 ポリジメチル−ポリジフェニルシロキサンコポ
リマー末端ビニル（チッソ（株）：ＰＳ７８５）Ｓ−21 ポリジメチルシロキサンコポリマー末端アミノ
プロピル（チッソ（株）：ＰＳ５１３）Ｓ−22 ポリジメチルシロキサンコポリマー末端カルボ
キシプロピル（チッソ（株）：ＰＳ５６３）Ｓ−23 ポリグリシドキシプロピルメチルシロキサン
（チッソ（株）：ＰＳ９２０）Ｓ−24 ポリメチル−１，１，２，２−テトラヒソロパ
ーフルオロオクチルシロキサン（チッソ（株）：ＰＳ１
８５）Ｓ−25 ポリメチルオクタデシルシロキサン（チッソ
（株）：ＰＳ１３０）Ｓ−26 ポリジメチルシロキサン−アルキレンオキシド
コポリマー（チッソ（株）：ＰＳ０７４）Ｓ−27 ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン（ビ
ックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３１０）Ｓ−28 ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサ
ン共重合物（ビックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３２
０）Ｓ−29 水酸基含有ポリエステル変性ジメチルポリシロ
キサン（ビックケミー・ジャパン：ＢＹＫ−３７０）

【００４３】本発明に係るシリコーン化合物を添加する
層は、特に制限されるものではないが、前記含フッ素化
合物と同様に両面ともにその最上層（支持体より最も遠
い側の層）に使用するのが最も好ましい。シリコーン化
合物の使用量は、前述したように感光性層側およびバッ
ク面側の両表面ともにＳｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピーク強
度比が１．０〜４０．０の範囲になるよう使用する。好
ましくは１．５〜２０．０の範囲であり、より好ましく
は２．０〜１０．０の範囲である。具体的な添加量とし
ては、０．１〜３００mg／m²の範囲の添加量をとること
ができる。好ましくは０．５〜２００mg／m²である。特
に１０〜１５０mg／m²の範囲が好ましい。上記範囲の強
度比とするためには、特に好まし添加量の範囲が略対応
する。上記範囲より使用量が多いと油滴故障を生じた
り、特にバック面では、バック面の塗設終了後巻き取ら
れて保存されたとき、感光性層の下塗り層と接触し、シ
リコーン化合物が転写して感光性層の塗布時にハジキと
称する塗布ムラを生じる。また、感材製造後の感材の取
り扱い性において接触面の易滑性が大きくなり作業性を
むしろ悪くすることがある。上記範囲より使用量が少い
と上記の感光性層の塗布は改良される傾向にはあるが、
ゴミや感材の加工時やカートリッジに収納し使用された
ときに発生する屑の付着が多くなり、磁気情報の入出力
エラーをもたらすものとなる。

【００４４】感材の製造において、バック面の塗設およ
び感光性層側の下塗り層の塗設が終って、一旦、巻き取
り工程が入る感材の製造方法が行なわれるような場合に
は、バック面へのシリコーン化合物の使用量は感光性層
側に使用する量よりも少ない量にすることが、後の感光
性層の塗設を行う上で好ましい。この場合にあっても感
材への使用量は上記の範囲である。なお、感材製造後、
感材が長尺巻き取られ加工されるまで保存され、あるい
は加工されたフィルムが長期間カートリッジに収納され
て保存されると、巻き取りによってバック面と感光性層
側のそれぞれの最上層が接着することによって、シリコ
ーン化合物は含有量の多い方から少ない方の層へと転写
し、両表面のＳｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比は差
が少さくなる。

【００４５】本発明の感材では、上記シリコーン化合物
の使用により滑り性を与える。本発明においては、シリ
コーン化合物は感光性層面およびバック面に使用する
が、これらのいずれの層にも使用することができる。滑
り性を付与するには、感光性層面およびバック面とも支
持体より遠い層（上層）に使用するのが好ましい。支持
体より最も遠い側の層（最上層）に使用するのが最も好
ましい。好ましい滑り性としては、動摩擦係数で０．２
５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmの
ステンレス球に対し、６０cm／分で搬送したときの値を
表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において感光性
層面、バック面ともに上記の範囲内の値である。

【００４６】本発明においては、上記滑り性を付与する
ためにシリコーン化合物を使用するが、シリコーン化合
物の一部を公知の他の滑り剤に置き換えることもでき
る。シリコーン化合物以外の公知の滑り剤としては、例
えば、米国特許第４，２７５，１４６号明細書に開示さ
れているような高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５
４１号公報、英国特許第９２７，４４６号明細書或いは
特開昭５５−１２６２３８号及び同５８−９０６３３号
公報に開示されているような高級脂肪酸エステル（炭素
数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコール
のエステル）、そして、米国特許第３，９３３，５１６
号明細書に開示されているような高級脂肪酸金属塩、ま
た、特開昭５８−５０５３４に開示されているような、
直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル、世界
公開９０１０８１１５．８に開示されているような分岐
アルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル
等を用いることが出来る。これらはまた天然物である油
脂ワックスやオイルも使用でき、例えばモンタン酸エス
テル、カウナバロウワックス、蜜蝋などを上げることが
できる。さらに、高級アルコール、高級脂肪酸及びそれ
らの誘導体も使用することができる。これらの代表的な
化合物例を化７および化８に示す。

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】本発明においては、感光性層面とバック面
に使用するシリコーン化合物は、同じであってもよい
が、異なる化合物を使い分けることが、好ましい。異な
るシリコーン化合物の使用は、前記本発明の目的を有効
に達成するために好ましい。また、感材の製造工程にも
因るもので、その使用量はバック面への使用量が感光性
層側に比べ一般に少ない量である。

【００５０】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃、Co被着マグネタイト、、Co含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェ
ライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O
₃などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては
針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよ
い。比表面積では S_BETで20m²/g以上が好ましく、30m²
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、
好ましくは 3.0×10⁴〜 3.0×10⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００５１】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００５２】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００５３】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。上述の磁気記録層を有する感材は、前記感光性層お
よび支持体を挟んで反対側のバック面、特にバック面に
含フッ素化合物および含ケイ素化合物を使用することに
よってゴミ、フィルム屑、カートリッジ屑などの付着を
低減することができ、磁気記録層への磁気情報の入出力
エラーを防止することができるものであり、本発明の目
的を達成することができる。

【００５４】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００５５】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００５６】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００５７】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００５８】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００５９】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００６０】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００６１】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００６２】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００６３】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００６４】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００６５】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００６６】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００６７】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００６８】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００６９】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製デ
ンカスチロールＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製三菱カーボンブ
ラック＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製信越シリコ
ーンＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００７０】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製ザイロンＸ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００７１】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００７２】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【００７３】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。カラー感材にあっては該感光性層は青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止
剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB
923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751
、同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例
として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層
（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層
（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／
GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55-34932 公
報に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL
／GH／RHの順に配列することもできる。また特公昭49-1
5495に記載されているように上層を最も感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロ
ゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハ
ロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が
順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列
が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成
される場合でも、特開昭59-202464 に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／
中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／
高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。カラ
ー感材では色再現性を改良するために、US 4,663,271、
同 4,705,744、同4,707,436、特開昭62-160448 、同63-
89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。

【００７４】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.Zel
ikman, et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【００７５】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００７６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００７７】本発明では、カラー感材には非感光性微粒
子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微
粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光
時においては感光せずに、その現像処理において実質的
に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめ
カブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化
銀は、臭化銀の含有率が 0〜 100モル％であり、必要に
応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。
好ましくは沃化銀を 0.5〜10モル％含有するものであ
る。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相
当直径の平均値）が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜
0.2μm がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロ
ゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はな
く、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液
に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、ア
ザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカ
プト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添
加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒
子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ m²以下が好まし
く、4.5g/ m²以下が最も好ましい。

【００７８】カラー感材においては本発明に使用できる
写真用添加剤はＲＤに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。添加剤の種類ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤２３頁 648 頁右欄 866頁２．感度上昇剤 648頁右欄３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁強色増感剤〜649 頁右欄４. 増白剤２４頁 647 頁右欄 868頁５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁フィルター〜650 頁左欄染料、紫外線吸収剤６. バインダー２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁７. 可塑剤、２７頁 650 頁右欄 876頁潤滑剤８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁表面活性剤９. スタチツク２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００７９】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００８０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００８１】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィンセレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００８２】本発明が黒白感光材料に適用される場合に
用いられる種々の添加剤、現像処理方法等については特
に制限はなく、例えば特開平２−６８５３９号公報、同
５−１１３８９号公報、および同２−５８０４１号公報
の下記該当個所のものを好ましく用いることができる。

【００８３】１．ハロゲン化銀乳剤とその製法：特開平
２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６行目〜同第
１０頁右上欄１２行目。２．化学増感方法：同第１０頁右上欄１３行目〜同左下
欄１６行目、特開平５−１１３８９号に記載のセレン増
感法。３．カブリ防止剤・安定剤：特開平２−６８５３９号公
報第１０頁左下欄１７行目〜同第１１頁左上欄７行目及
び同第３頁左下欄２行目〜同第４頁左下欄。４．分光増感色素：同第４頁右下欄４行目〜同第８頁右
下欄及び特開平２−５８０４１号公報第１２頁左下欄８
行目〜同右下欄１９行目。５．界面活性剤・帯電防止剤：特開平２−６８５３９号
公報第１１頁左上欄１４行目〜同第１２頁左上欄９行目
及び特開平２−５８０４１号第２頁左下欄１４行目〜第
５頁１２行目。６．マット剤・可塑剤・滑り剤：同第１２頁左上欄１０
行目〜同右上欄１０行目及び特開平２−５８０４１号公
報第５頁左下欄１３行目〜同第１０頁左下欄３行目。７．親水性コロイド：特開平２−６８５３９号公報第１
２頁右上欄１１行目〜同左下欄１６行目。８．硬膜剤：同第１２頁左下欄１７行目〜同第１３頁右
上欄６行目。９．現像処理方法：同第１５頁左上欄１４行目〜同左下
欄１３行目。

【００８４】本発明は、Ｂ／Ｗ感材をはじめ一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々
のカラー感光材料に適用することができる。また、特公
平2-32615 、実公平3-39784 に記載されているレンズ付
きフイルムユニット用に好適である。本発明に使用でき
る適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．No.17643の28
頁、同No.18716の 647頁右欄から 648頁左欄、および同
No.307105 の 879頁に記載されている。好ましくはポリ
エステル系支持体である。本発明の感光材料は、乳剤層
を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm
以下であることが好ましく、23μm 以下がより好まし
く、18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ま
しい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20
秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、
3 分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽
和膜厚としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時
間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリー
ン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、
２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤
計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨
潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ま
しい。

【００８５】本発明のカラー感光材料は、前述のＲＤ．
No.17643の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、お
よび同No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。次に、本発明に
使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明
する。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-12
1739の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化
合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場
合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕
アニリンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像
液１リットルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが
好ましく、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05
モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液
の補充液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を
含有させておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含
有させておくことが好ましい。

【００８６】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００８７】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。Ｃ＝Ａ−Ｗ／ＶＣ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル）Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル）Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル）また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００８８】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。Ｃ_R＝Ｃ_T×（Ｖ₁＋Ｖ₂）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R：補充液中の成分の濃度Ｃ_T：母液（処理タンク液）中の成分の濃度Ｃ_P：処理中に消費された成分の濃度Ｖ₁：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル）Ｖ₂：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル）その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【００８９】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【００９０】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００９１】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００９２】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００９３】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【００９４】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【００９５】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００９６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００９７】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【００９８】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Ai₂O₃、In₂O₃、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₃、の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵
抗率が１０⁷Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵Ω・cm
以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の
金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb、P 、B、I
n、S 、Si、C など) の微粒子、更にはゾル状の金属酸
化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材
への含有量としては、５〜５００mg／m²が好ましく特に
好ましくは１０〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性
酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／
３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１
００〜１００／５である。

【００９９】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが
好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒
径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含
有されることが好ましい。又、マット性を高めるために
０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポ
リ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モ
ル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５
μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられ
る。

【０１００】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化に
は、現在の１３５サイズの２５mmのカートリッジの径を
２２mm以下とすることも有効である。パトローネのケー
スの容積は、３０cm³以下好ましくは２5cm³以下とする
ことが好ましい。パトローネおよびパトローネケースに
使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好まし
い。

【０１０１】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１０２】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。

【０１０３】

【実施例】

実施例１１）支持体本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍのポリ
エチレンナフタレートフイルム（ＰＥＮ）を得た。なお
このＰＥＮフィルムにはブルー染料，マゼンタ染料及び
イエロー染料（公開技報: 公技番号 94-6023号記載のI-
1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)を適当量添加した。２）帯電防止層の塗設厚さ９０μm のポリエチレンナフタレート支持体につい
て、その各々の両面に、処理雰囲気圧力０．２Torr、雰
囲気気体中のH₂O 分圧７５％、放電周波数３０kHz 、出
力２５００ｗ、処理強度０．５kV・Ａ・分／m²でグロー
放電処理を施した。この支持体上の片側の面に、下記組
成の塗布量を特公昭５８−４５８９号公報のバー塗布法
を用いて塗布した。導電性微粒子分散液（SnO₂／Sb₂O₅複合酸化物粒子濃度２７０mg／m² １０％の水分散液、一次粒子径０．００５μm の２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm ）ゼラチン２２．５mg／m² ポリグリセロールポリグリシジルエーテル８．５mg／m² ポリ（重合度20）オキシエチレンソルビタンモノラウレート５．５mg／m² さらに、帯電防止層を塗設後、直径２０cmのステンレス
巻き芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴｇ：１
１９℃）、４８時間加熱処理し熱履歴させた。３）下塗り層の塗設帯電防止層を塗設した面とは反対の側の面に下塗り層と
して下記組成の塗布量をバー塗布法を用いて塗布した。
塗布液は水／メタノール／ｎ−プロパノールの混合溶媒
を用いた。ゼラチン１１０mg／m² サリチル酸２５mg／m² ポリ（アミド−エピクロルヒドリン）重縮合物５mg／m² ４）バック層の塗設下塗後の上記支持体の帯電防止層を塗設した片方の面に
バック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録層、滑
り層を塗設した。

【０１０４】４−１）磁気記録層の塗設下記の固形分の塗布を行い磁気記録層を設けた。・３−ポリ（重合度平均７．５) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g 、長軸0.14μｍ、単軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている） (酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）５５mg／m² ・ジアセチルセルロース（バインダー）１，１４０mg／m² ・ミリオネートＭＲ−４００（日本ポリウレタン（株）製）８．５mg／m² ・Al₂O₃(平均粒径１．０μm ）（研磨剤）１５mg／m² 磁気記録層用の塗布液の溶剤としては、２−ブタノン／
シクロヘキサノン１／１（wt比）の混合溶剤を用い
た。塗布はバーコーターを用いて塗布した。乾燥条件は
１１０℃、４分間で乾燥した。

【０１０５】４−２）滑り層の塗設下記に示す化合物の固形分塗布量が下記のようになるよ
うに、２−プロパノール／シクロヘキサノン８５／１
５（wt比）の組成の混合溶剤を用いて塗布液を調整し、
バーコーターを用いて塗布した。また乾燥条件は１１０
℃４分間で乾燥した。・ヒドロキシプロピルセルロース２５．０mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物（１０））７．５mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物（１３））７．５mg／m² ・含ケイ素化合物（シリコーン化合物）表１参照・含フッ素化合物表１参照なお、化合物（１０）と化合物（１３）は２−プロパノ
ール／シクロヘキサノンの混合溶媒中での分散物（平均
粒径０．０２μ）にしてから添加した。

【０１０６】Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^Bの色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層
の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/
m 、角形比は65％であった。上記のバック面を有し、か
つ、バック面とは支持体を挟んで反対側に下塗り層を設
けた支持体を試料Base−１とする。

【０１０７】続いて、バック面の滑り層（最上層）に使
用した化合物（１０）および（１３）はそのままにし、
この滑り層に表１に示すように本発明の含フッ素化合物
および／または含ケイ素化合物を使用し、表面のＦ_1sピ
ーク強度／Ｃ_1sピーク強度比、Ｓｉ_2pピーク強度／Ｃ_1s
ピーク強度がそれぞれ変化するように使用量を調整し、
他の層は試料Base−１と同じにして試料Base−２からBa
se−１７までを作製した。なお、試料Base−１８は試料
Base−１４の磁気記録層にＩ−３７が０．３mg／m²の塗
布量になるように添加して作製した。塗設が終り、乾燥
工程を経てからは、温度２５℃、相対湿度６０％に調整
された条件下で面圧２．０Kg／cm²を与えて巻き取り、
同温湿度下に１カ月保存した。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】上記作製した支持体の試料、Base−１を使
用し、バック面とは支持体を挟んで反対側の下塗り層の
上に下記に示す組成の各層を重層塗布し、カラー感材を
作製した。塗布は全層を１回の塗布で行って感材を作製
した。これを試料１０１とする。

【０１１０】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＵＶ：紫外線吸収剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＨＢＳ：高沸点有機溶剤ＥｘＹ：イエローカプラーＨ：ゼラチン硬化剤ＥｘＳ：増感色素各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１１】（試料１０１）第１層（第１ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0 ×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１１２】第３層（中間層）ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１１３】第４層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ａ銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ銀 0.23 沃臭化銀乳剤Ｃ銀 0.10 ＥｘＳ−１ 3.8×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１１４】第５層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｃ銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｄ銀 0.46 ＥｘＳ−１ 4.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.7×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＣ−２ 0.02 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−４ 0.07 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.01 ＥｘＣ−９ 0.02 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−２ 0.05 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１１５】第６層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｅ銀 1.30 ＥｘＳ−１ 2.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＣ−９ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.40

【０１１６】第７層（中間層）Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１１７】第８層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｆ銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ銀 0.35 ＥｘＳ−７ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 7.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.7×10^-4 ＥｘＣ−１０ 0.350 ＥｘＭ−３ 0.410 ＥｘＭ−４ 0.070 ＥｘＭ−７ 0.020 ＥｘＹ−１ 0.040 ＥｘＹ−５ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【０１１８】第９層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｇ銀 0.48 沃臭化銀乳剤Ｈ銀 0.48 ＥｘＳ−４ 4.8×10^-5 ＥｘＳ−７ 9.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 2.1×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＣ−１０ 0.0025 ＥｘＭ−３ 0.100 ＥｘＭ−４ 0.020 ＥｘＭ−７ 0.015 ＥｘＭ−８ 0.018 ＥｘＹ−１ 0.0090 ＥｘＹ−４ 0.0090 ＥｘＹ−５ 0.0050 Ｃｐｄ−４ 0.011 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１１９】第10層（高感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｉ銀 1.30 ＥｘＳ−４ 4.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 5.3×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.021 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.0070 ＥｘＭ−６ 0.0050 ＥｘＭ−８ 0.0050 Ｃｐｄ−３ 0.017 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１２０】第11層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２１】第12層（低感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｊ銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｌ銀 0.25 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＣ−１０ 0.010 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.01 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.10

【０１２２】第13層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤Ｍ銀 0.58 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＣ−１０ 2.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.070 ＥｘＹ−４ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【０１２３】第14層（第１保護層）沃臭化銀乳剤Ｎ銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.001 ＥｘＦ−９ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１２４】第15層（第２保護層）Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径１．７μm ） 0.06 Ｂ−２（直径１．７μm ） 0.09 Ｂ−３ 0.025 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１２５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止剤及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】表２において、（１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。（２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。（３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線
が観察される。（５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ²で定義されるものを
いう。

【０１２８】有機固体分散染料の分散物の調製下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並び
に５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチ
レンエーテル（重合度１０）０．５ｇとを７００ミリリットル
のポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を５．０ｇと酸化
ジルコニウムビーズ（直径１mm）５００ミリリットルを添加し
て内容物を２時間分散した。この分散には中央工機製の
ＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容物を取り
出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズ
を濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微
粒子の平均粒径は０．４４μm であった。

【０１２９】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固形分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、０．２４μm 、０．４５μm 、０．５２μ
m であった。ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（ＥＰ）第
５４９，４８９Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation) 分散方法により分散した。平均
粒径は０．０６μm であった。

【０１３０】

【化９】

【０１３１】

【化１０】

【０１３２】

【化１１】

【０１３３】

【化１２】

【０１３４】

【化１３】

【０１３５】

【化１４】

【０１３６】

【化１５】

【０１３７】

【化１６】

【０１３８】

【化１７】

【０１３９】

【化１８】

【０１４０】

【化１９】

【０１４１】

【化２０】

【０１４２】

【化２１】

【０１４３】

【化２２】

【０１４４】

【化２３】

【０１４５】

【化２４】

【０１４６】

【化２５】

【０１４７】

【化２６】

【０１４８】以下、第１５層の保護層（最上層）に使用
したＢ−３（化合物（１７））を除いて表３および表４
に示すように本発明の含フッ素化合物および／またはシ
リコーン化合物を使用し、さらに上記作製した支持体、
Base２〜１８を用いて、他の層は試料１０１と同じにし
て同様の方法で試料１０２〜１５１を作製した。試料１
５２は、試料１５１の第１４層に含フッ素化合物Ｉ−１
７を１．５mg／m²添加して作製した。

【０１４９】

【表３】

【０１５０】

【表４】

【０１５１】作製した試料１０１〜１５２は、塗設が終
わり、乾燥終了後２５℃、相対湿度６５％に調整された
条件下で面圧が２．５kg／cm²となるテンションを与え
て巻き取った。

【０１５２】上記の温湿度に１週間保存した感光材料を
２４mm幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方
向の片側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォ
レーションを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセ
ットを３２mm間隔で設けたものを作成し、図１〜図７に
説明されている本発明に好適なプラスチック製のフィル
ムカートリッジに収納した。この試料に磁気記録層の塗
布面側からヘッドギャップ５μｍ、ターン数２，０００
の入出力可能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフ
ォレーションの間に１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信
号を記録した。

【０１５３】ここで、カートリッジの主要な素材は下記
のものを用いた。上下ケース１０５、１０６・・・遮光用のブラックカー
ボンを練り込んだポリスチレンスプール軸１１２・・・同上蓋部材１０８・・・同上フランジ１１３、１１４・・・ポリカーボネート

【０１５４】これらカートリッジに収納した試料から感
材を抜き出し、先に述べたＸＰＳにより感材のバック面
の表面および感光性層塗設面の表面のそれぞれのＦ_1sピ
ーク強度／Ｃ_1sピーク強度比とＳｉ_2pピーク強度／Ｃ_1s
ピーク強度比を測定した。ＸＰＳの測定に使用した機種
は、島津製作所（株）製、ＥＳＣＡＰＡＣ−７６０であ
る。Ｃ_1sピーク強度は３００〜２７０ｅＶの範囲を０．
５ｅＶ／秒以下でベースラインは２９３〜２８９ｅＶと
２８６〜２８２ｅＶの範囲の中の最小強度の点を結んだ
線。Ｆ_1sピーク強度は、７００〜６８０ｅＶの範囲を
０．５ｅＶ／秒以下でＸ線照射からＦ_1sピークの測定終
了までの所要時間６０秒以下。ベースラインは６９８〜
６９６ｅＶと６８４〜６８２ｅＶの範囲の中の平均点を
結んだ線。Ｓｉ_2pピーク強度は、１１５〜９５ｅＶの範
囲を０．５ｅＶ／秒以下でＸ線照射からＳｉ_2pピークの
測定終了までの所要時間６０秒以下。ベースラインは１
１１〜１０９ｅＶと９８〜９６ｅＶの範囲の中の平均点
を結んだ線。で得た値である。その結果を上記表３および表４に示
す。なお、表３および表４に記載した含フッ素化合物Ｉ
−２９、シリコーン化合物Ｓ−１の添加量を一定量にし
たにも拘らず測定値に差が生じたのは、測定まで途中段
階で巻き取り工程によって塗布された含フッ素化合物お
よびシリコーン化合物が巻き取りによる他層との接着に
よってこれらの化合物の転写が起ったものと考えられ
る。特に、含フッ素化合物において転写が大きくその測
定値に差を生じている。測定は３回実施し、その平均値
を示してある。また、バラツキは±１０％以内であっ
た。

【０１５５】次に、カートリッジに収納した各試料を用
いて以下の評価を実施した。（１）塗布性カートリッジから感材を抜き出し、シアン濃度で２．０
の濃度が得られるように全面に均一な一定の赤色光の露
光を与えて下記に示すカラー現像を行い、現像済み感材
のシアン濃度を全長測定した。シアン濃度で実施したの
は塗布ムラ等の塗布性は下層（支持体に近い側の層）の
赤感性乳剤層で大きいからである。評価は１：濃度差な
し（濃度差０．０１未満）；２：濃度差０．０１〜０．
０２未満；３：濃度差０．０２〜０．０３未満；４：濃
度差０．０３〜０．０５未満；５：濃度差０．０５以
上；でこれらの濃度差が少なくとも１箇所検出されるも
のとした。また、濃度差が大きく現われる感材はその検
出箇数も多い傾向が見られた。

【０１５６】（２）屑発生：ズームカルディア（富士写
真フイルム（株）製）を改造して、上記カートリッジが
装填できるようにしフィルムガイドを２４mm巾にした。
このカメラに上記カートリッジに巻き込んだ試料を１カ
ートリッジ当り１００回追い出し供送と巻き込みをくり
返しこれを各２０本行ない、カメラ圧板部およびその反
対側のフィルムガイド部に残っている屑の量を光学顕微
鏡で観察して５段階評価した。評価は、１：なし；２：
わずかに有る；３：有る；４：やや多い；５：かなり多
い；とした。

【０１５７】（３）磁気読み取りエラー：上記処理前に
磁気情報を国際特許出願公開（ＷＯ）９０−０４２０５
号に開示された方式で１０００回入力し、前記カラー現
像処理を行なった後に出力エラーの評価を行なった。

【０１５８】（４）スタチックマークカラー現像処理前の試料の感光性層側にイボ付ゴム製ロ
ーラー（直径４cm²）に一定の荷重を加えて、このロー
ラーを０．５m ／sec の速度で移動（１回）を行い、そ
の後にカラー現像処理を行い、スタチックの発生に伴う
光学濃度（イエロー濃度）の変化を調べることにより評
価した。暗室中でスタチックの発生により青白光の観察
された試料は、確かに光学濃度変化が観察されるものが
多く、対応していることがわかった。評価は、光学濃度
差０．０５以上で現われる箇数が１６０cmの長さの中で
いくつあるかによって判定し、全く現われないものを１
とし、１〜２個あるものを２、３〜４個を３、５個以上
を４として評価した。

【０１５９】下記にカラー現像を以下に示す。初めに、
フジカラーネガスーパーＧエース４００（富士写真フ
イルム（株）製）をカメラで撮影したものを１日１ｍ²
ずつ１５日間にわたり下記の処理を行ない（ランニング
処理）、その後評価する試料の処理を行った。尚、各処
理は富士写真フイルム社製自動現像機 FP-360Bを用いて
以下により行なった。この FP-360Bは発明協会公開技報
94-4992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理
工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１６０】（処理工程）工程処理時間処理温度補充量* タンク容量発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル漂白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル定着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル定着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル水洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル安定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル安定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル乾燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1 本相当）安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリット
ル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理機の開口面積は発色
現像液で 100cm²、漂白液で 120cm²、その他の処理液
は約 100cm²であった。

【０１６１】以下に処理液の組成を示す。（発色現像液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットルｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１６２】（漂白液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットルｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１６３】（定着液）タンク液（ｇ）補充液（ｇ）メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットルイミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットルｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１６４】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。

【０１６５】（安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットルｐＨ 8.5 上記（１）〜（４）の結果を表５および表６に示す。

【０１６６】

【表５】

【０１６７】

【表６】

【０１６８】表に示した結果から、感材の感光性層を構
成する層および支持体を挟んで反対側のバック面の両面
に含フッ素化合物とシリコーン化合物を含有し、両表面
のフッ素および炭素の元素組成が感光性層の表面ではＦ
_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比が５．０〜７０．０の
範囲に、バック面の表面では該強度比が１．０〜５０．
０の範囲にあり、かつ、両表面のケイ素および炭素の元
素組成がＳｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比１．０〜
４０．０の範囲にある本発明の感材は、塗布性に優れ、
屑の発生が少なく、従って磁気情報の読み取りエラーも
少なく、かつ、スタチックマークの発生も殆どない優れ
た改良効果を示すことがわかる。特に、上記元素組成の
ピーク強度比がすべて好ましい範囲にある試料１１１、
１１４〜１１６、１２１〜１２３、１２６、１３３、１
３６〜１３８、１４３〜１４５、１４８、１５１、１５
２は、上記の改良に著しく優れ、本発明の課題を見事に
達成することが明らかである。

【０１６９】実施例２１）支持体本実施例で用いた支持体は、実施例１で作製した支持体
を適用した。

【０１７０】２）下塗層の塗設上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。３）バック層の塗設下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１７１】３−１）帯電防止層の塗設平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。３−２）磁気記録層の塗設３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース 1.2ｇ／m
²（酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実
施した）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)
₃ 0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^Bの色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m 、角
形比は65％であった。

【０１７２】３−３）滑り層の調製（Ｂ）ジアセチルセルロース（１０mg／m²）、ヒドロキシプロ
ピルセルロース（１５mg／m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COO
C₄₀H₈₁ (前記化合物（１０）6mg/m²)/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH
₂O)₁₆H（前記化合物（１３）9mg/m²）混合物を塗布し
た。なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル (1/1)中で 105℃で溶融し、常
温のプロピレングリコールモノメチルエーテル（10倍
量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物
（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マット剤とし
てシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重合度15）
オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン
（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm ) をそれ
ぞれ15mg/ m²となるように添加した。乾燥は115 ℃、６
分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
115℃）。乾燥後２５℃、相対湿度６５％に調温湿ゾー
ンを経て巻き取られ、同調温湿庫に保存された。これを
Base−２１とする。

【０１７３】続いて、上記Base−２１の滑り層の塗設に
使用した滑り剤の化合物（１０）及び化合物（１３）を
除去し、これらの滑り剤に替えて本発明のシリコーン化
合物を使用し、さらに、本発明の含フッ素化合物を用
い、表７に示すような組み合わせでもってBase−２７ま
でを作製した。滑り層以外の層はBase−２１と全く同一
である。これら作製したBase−２２〜２７はBase−２１
と同様に調温湿された保存庫に保存した。

【０１７４】調温湿庫に１カ月保存したBase−２１〜２
７を使用して、バック層とは支持体を挟んで反対側の下
塗り層の上に下記の組成からなる各層を設け感材を作製
した。塗布は全層を同時塗布して作製した。４）感光性層の塗設第１層（ハレーション防止層）ゼラチン１．０ｇ／m² 化合物−II １４０mg／m² 化合物−III １５mg／m² 染料−Ｉ２６mg／m² 染料−II １６mg／m²

【０１７５】

【化２７】

【０１７６】第２層（中間層）ゼラチン０．４ｇ／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート５mg／m²

【０１７７】第３層（乳剤層）乳剤Ｂ塗布銀量１．３６ｇ／m² ゼラチン２．０ｇ／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン１５mg／m² C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)₂₅H ７mg／m² 化合物−IV １．５mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート５０mg／m² ビス−（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン３０mg／m²

【０１７８】

【化２８】

【０１７９】第４層（乳剤層）乳剤Ａ塗布銀量４．２ｇ／m² ゼラチン５．５ｇ／m² デキストラン（平均分子量１５万）１．８ｇ／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン４１mg／m² C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)₂₅H ２３mg／m² トリメチロールプロパン３９０mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート８８mg／m² ポリアクリル酸５４mg／m²

【０１８０】第５層（表面保護層）ゼラチン０．８ｇ／m² 化合物−Ｖ１３mg／m² 化合物−VI ５０mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート６mg／m² ポリメチルメタアクリレート微粒子（平均粒径３μm ）２４mg／m² １−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩２０mg／m² 含フッ素化合物表７参照シリコーン化合物表７参照

【０１８１】

【化２９】

【０１８２】使用した乳剤ＡおよびＢは下記により調製
した。乳剤Ａの調製水１リットルに２５ｇの臭化カリウム、１５ｇの沃化カ
リウム、１．９ｇのチオシアン酸カリウムおよび２４ｇ
のゼラチンが入った容器を６０℃に温度を保ち、激しく
攪拌しながら通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化
カリウム水溶液をダブルジェット添加して、沃度含有量
１０モル％、平均粒径１．０μm の比較的不定型に近い
厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、温度を３
５℃に下げ、凝集沈降法により可溶性塩類を除去した
後、４０℃に昇温してゼラチン８２ｇを添加し、苛性ソ
ーダと臭化ナトリウムによりｐＨ６．４０、ｐＡｇ８．
８０に調整した。温度を６１℃に昇温した後、２−フェ
ノキシエタノール０．９５ｇを加え、さらに下記に示す
増感色素−Ａを２１３mg添加した。１０分後にチオ硫酸
ナトリウム５水和物１．２mg、チオシアン酸カリウム２
８mg、塩化金酸０．４mgを添加し、６５分後に急冷して
固化させた。

【０１８３】

【化３０】

【０１８４】乳剤Ｂの調製水１リットルに２５ｇの臭化カリウム、９ｇの沃化カリ
ウム、７．６ｇのチオシアン酸カリウム、および２４ｇ
のゼラチンが入った容器を４０℃に温度を保ち、激しく
攪拌しながら通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化
カリウム水溶液をダブルジェット添加して、沃度含有量
６モル％、平均粒径０．６μの比較的不定型に近い厚板
状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、温度を３５℃に
下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した後、４０℃に
昇温してゼラチン１１０ｇを添加し、苛性ソーダと臭化
ナトリウムによりｐＨ６．６０、ｐＡｇ８．９０に調整
した。温度を５６℃に昇温した後、０．８mgの塩化金
酸、９mgのチオシアン酸カリウム、４mgのチオ硫酸ナト
リウムを加えた。５５分後に色素−Ａを１８０mg加え、
その１０分後に急冷して固化させた。

【０１８５】塗設した試料はいずれも乾燥後０℃、６５
％ＲＨの温湿度下で面圧２．０kg／cm²で巻き取った。
作製したこれらの試料２０１〜２１５（表７参照）は３
０℃、６５％ＲＨの温湿度で、塗布後１４日間保存し
た。

【０１８６】

【表７】

【０１８７】これらの試料２０１〜２１５は２４mm幅、
１６０cmに裁断し、さらに試料の長さ方向の片側幅方向
から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーションを
５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを３２mm
間隔で設けたものを作成し、前記図１〜図７に説明され
ているプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。このカートリッジの素材は実施例１に記載のものと
同じである。これらの試料に磁気記録層の塗布面側から
ヘッドギャップ５μm 、ターン数２，０００の入出力可
能なヘッドを用いて、上記パーフォレーションの間に
１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。

【０１８８】以上のようにしてカートリッジに収納した
感材を用い、初めにＸＰＳにより感材のバック面の表面
のＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比、Ｓｉ_2pピーク強
度／Ｃ_1sピーク強度比および感光性層側の表面の同ピー
ク強度比を前記記載の測定方法により測定した。これら
の測定値は表７に示す。続いて、これらの感材について
実施例１に記載の塗布性、屑の発生および磁気読み取り
エラーの３つについての評価を実施例１に準じて実施し
た。但し、塗布性を調べるための現像処理は、以下に記
載の処理を実施した。また、得られた銀像濃度を測定し
て同様の濃度変化を調べて評価した。処理液温度時間現像ＨＰＤ２６．５℃ ５５秒定着スーパーフジフィクスＤＰ２２６．５℃ ７６秒水洗流水２０℃ ９５秒乾燥５０℃ ６９秒（ＨＰＤおよびスーパーフジフィクスＤＰ２は富士写真フイルム（株）の商品名である）結果については、上記表７にまとめて示す。

【０１８９】表から、ＰＸＳで測定したＦ_1sピーク強度
／Ｃ_1sピーク強度比およびＳｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピー
ク強度比が、バック面の表面および感光性層側の表面の
測定値がともにそれぞれ前記のより好ましい範囲にある
試料２０４〜２１５は、比較試料に比べ優れた塗布性を
与え、屑の発生がなく、かつ、磁気情報の読み取りエラ
ーのないことが明らかであり、本発明の課題を見事に達
成することがわかる。なお、バック面に使用する含フッ
素化合物およびシリコーン化合物が感光性層側で使用す
る含フッ素化合物およびシリコーン化合物と同一化合物
でないことが屑の発生や磁気情報の読み取りエラーにつ
いて好ましいことが試料２０４と試料２０５〜２０８と
の対比から知ることができる。

【０１９０】実施例３実施例１で作製したBase−７で感光性層の第１５層に含
フッ素化合物Ｉ−２９およびシリコーン化合物Ｓ−１を
含有する試料１１５を基本にし、バック面に使用したＩ
−１０およびＳ−２７、感光性層に使用したＩ−２９お
よびＳ−１をそれぞれ表８に示すように変更し、実施例
１に記載と同様にして試料３０１〜３１４を作製し、保
存した。但し、各化合物の添加量は変えてある。保存後
の試料は同じように実施例１に記載した方法で裁断・加
工してカートリッジに収納した。但し、カートリッジの
フランジ（１１３、１１４）の材質はポリカーボネート
からポリスチレンに変えたものを使用した。これらカー
トリッジに収納した感材を用いて実施例１と同様の評価
を実施した。これらの結果は表８に示す。

【０１９１】

【表８】

【０１９２】表から、バック面の表面および感光性層の
表面ＸＰＳによるそれぞれの表面のＦ_1sピーク強度／Ｃ
_1sピーク強度比およびＳｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピーク強
度比の範囲を本発明のより好ましい範囲になるよう調整
して作製した試料３０１〜３１２は、含フッ素化合物お
よびシリコーン化合物を種々変えても優れた塗布性を与
え、屑の発生はなく、従って磁気情報の読み取りエラー
も全くなく、しかもスタチックマークの発生もみられな
く、本発明の課題を見事に達成することが明らかであ
る。特に、本実施例においては、感材を収納したカート
リッジのフランジ部分（図の説明における１１３および
114 の部分）『を材質的には脆弱であって屑が発生し易
いと一般に言われる素材を使用したにも拘わらず屑の発
生の全くないことが保証された。これによって、カート
リッジに使用する素材の使用領域が拡大され、製品コス
トを安価にできる等の有利さもあることが明らかになっ
た。

【０１９３】

【発明の効果】磁気記録層を有する感材のバック面およ
び支持体を挟んで反対側の感光性層の構成層の双方に含
フッ素化合物および含ケイ素化合物の両化合物を使用
し、かつ、ＸＰＳで測定した両表面のフッ素と炭素およ
びケイ素と炭素の元素組成がＦ_1sピーク強度／Ｃ_1sピー
ク強度比およびＳｉ_2pピーク強度／Ｃ_1sピーク強度比で
規定したときに特定の範囲になるよう調整して作製した
感材は、良好な塗布性を与え、屑の発生、付着が少な
く、従って磁気情報の読み取りエラーが著しく低減で
き、かつ、スタチックマークの発生もない優れた特徴を
有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
き、さらに、該感材を収納した包装体として提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００写真フィルムパトローネ１０１パトローネ本体１０２写真フィルム１０３スプール１０４パトローネラベル１０５上ケース１０６下ケース１０７フィルム送り出し口１０８蓋部材１０９分離爪１１０キー溝１１１キー溝１１２スプール軸１１３フランジ１１４フランジ１１５データディスク１１６バーコードラベル１１７フランジ係合部１１８フランジ係合部１１９スリット１２０使用表示部材支持部１２１キー溝１２２キー溝１２３使用表示部材１２４軸受け部１２５ラチェット爪１２６ギヤ１２７表示板１２８スプールロック１２９丸穴１３０丸穴１３１開口縁部１３２開口縁部１３３穴１３４大径扇形部分１３５切り欠き１３６開口１３７開口１３８表示用開口１３９表示用開口１４０表示用開口１４１表示用開口１４２フィルムロール１４３フィルム先端１４４ロックポウル１４５感度検出ノッチ１４６開口１４７現像済み表示タブ１５０ゲート１５１ＩＤ番号印刷スペース１５２品種等印刷スペース１５３バーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者安藤工神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者及川亘神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層
からなる感光性層を、支持体を挟んで反対側のバック面
に磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該感光性およびバック面の両面に含フッ素化合物お
よび含ケイ素化合物を含有し、両表面のフッ素および炭
素の元素組成が該感光性層の表面ではＦ_1sピーク強度／
Ｃ_1sピーク強度比が５．０〜７０．０の範囲に、該バッ
ク面の表面では該強度比が１．０〜５０．０の範囲に、
かつ、両表面のケイ素および炭素の元素組成はＳｉ_2pピ
ーク強度／Ｃ_1sピーク強度比が１．０〜４０．０の範囲
にあることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】該含フッ素化合物および該含ケイ素化合
物がともに該感光性層および該バック面の最も支持体よ
り遠い側の層に含有することを特徴とする請求項１に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】該含フッ素化合物の少なくとも１種がア
ニオン性基を有する化合物であることを特徴とする請求
項１または請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項４】該含ケイ素化合物の少なくとも１種がオ
ルガノシリコーン系化合物であることを特徴とする請求
項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
【請求項５】カートリッジ本体１０１の内部に、支持
体に乳剤層を設けた写真感光材料１０２を巻きつけたス
プール１０３を回転自在に収納し、該スプールの回転に
より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
し通路を有し、該スプールのスプール軸１１２の両端内
側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１１
４が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
光材料包装体１００において、該写真感光材料が請求項
１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料であることを特徴とする写真感光材料包装体。