JPH0920765A - ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 - Google Patents
ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法Info
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- JPH0920765A JPH0920765A JP17376295A JP17376295A JPH0920765A JP H0920765 A JPH0920765 A JP H0920765A JP 17376295 A JP17376295 A JP 17376295A JP 17376295 A JP17376295 A JP 17376295A JP H0920765 A JPH0920765 A JP H0920765A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】実用的な抽出媒体を用いた抽出蒸留法によりヘ
キサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）とヘキサ
フルオロプロピレン（ＨＦＰ）を分離する。 【解決手段】本質的にＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物
に、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン等の含水素
ハロゲン化炭化水素の少なくとも１種を接触させて、Ｈ
ＦＰＯを分離回収し、つぎにＨＦＰを含む含水素ハロゲ
ン化炭化水素を加熱してＨＦＰを発生させ回収する。
キサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）とヘキサ
フルオロプロピレン（ＨＦＰ）を分離する。 【解決手段】本質的にＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物
に、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン等の含水素
ハロゲン化炭化水素の少なくとも１種を接触させて、Ｈ
ＦＰＯを分離回収し、つぎにＨＦＰを含む含水素ハロゲ
ン化炭化水素を加熱してＨＦＰを発生させ回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、本質的にヘキサフ
ルオロプロピレンオキシド（以下、ＨＦＰＯと記す。）
とヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰと記す）か
らなる混合物から高純度のＨＦＰＯを分離する方法に関
する。また、本発明は、ＨＦＰを分離する方法に関す
る。
ルオロプロピレンオキシド（以下、ＨＦＰＯと記す。）
とヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰと記す）か
らなる混合物から高純度のＨＦＰＯを分離する方法に関
する。また、本発明は、ＨＦＰを分離する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ＨＦＰＯは、各種フッ素化合物、たとえ
ばフッ素系樹脂やエラストマーの中間体であるヘキサフ
ルオロアセトン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
などの原料として重要な化合物である。またそのオリゴ
マーは潤滑油や熱媒油等に、広く使用されている。
ばフッ素系樹脂やエラストマーの中間体であるヘキサフ
ルオロアセトン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
などの原料として重要な化合物である。またそのオリゴ
マーは潤滑油や熱媒油等に、広く使用されている。
【０００３】ＨＦＰＯの製造法としては、従来より種々
の方法が知られており、一般には、ＨＦＰを酸化して製
造する方法が用いられている。酸化方法としては、分子
状酸素、次亜塩素酸塩、有機過酸化物などの酸化剤を使
用する方法や、電解酸化法等が知られている。
の方法が知られており、一般には、ＨＦＰを酸化して製
造する方法が用いられている。酸化方法としては、分子
状酸素、次亜塩素酸塩、有機過酸化物などの酸化剤を使
用する方法や、電解酸化法等が知られている。
【０００４】しかし、従来の酸化方法では、いずれの方
法においても未反応のＨＦＰが残存する問題があり、生
成物はＨＦＰＯとＨＦＰの混合物として得られる。した
がって、高純度のＨＦＰＯを得るには、該混合物からＨ
ＦＰＯを分離することが必要である。また、ＨＦＰＯを
効率良く製造するためには、未反応のＨＦＰを再利用す
るために分離回収して酸化工程へ再循環することが必要
である。
法においても未反応のＨＦＰが残存する問題があり、生
成物はＨＦＰＯとＨＦＰの混合物として得られる。した
がって、高純度のＨＦＰＯを得るには、該混合物からＨ
ＦＰＯを分離することが必要である。また、ＨＦＰＯを
効率良く製造するためには、未反応のＨＦＰを再利用す
るために分離回収して酸化工程へ再循環することが必要
である。
【０００５】しかしＨＦＰＯとＨＦＰの各々を蒸留分離
しようとする場合、ＨＦＰとＨＦＰＯの沸点は、それぞ
れ、−２９．４℃と−２７．４℃と近接しているために
蒸留分離は困難である問題がある。また、混合物中に存
在するＨＦＰに臭素を付加して二臭化物とし、これを蒸
留分離することも試みられたが、この方法では、未反応
ＨＦＰの再利用はできない問題がある。
しようとする場合、ＨＦＰとＨＦＰＯの沸点は、それぞ
れ、−２９．４℃と−２７．４℃と近接しているために
蒸留分離は困難である問題がある。また、混合物中に存
在するＨＦＰに臭素を付加して二臭化物とし、これを蒸
留分離することも試みられたが、この方法では、未反応
ＨＦＰの再利用はできない問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、上記の問題を
解決する方法として、本質的にＨＦＰとＨＦＰＯからな
る混合物を抽出蒸留により分離する方法が提案されてい
る。
解決する方法として、本質的にＨＦＰとＨＦＰＯからな
る混合物を抽出蒸留により分離する方法が提案されてい
る。
【０００７】抽出蒸留の抽出媒体としては、特公昭４２
−１４９３３に、置換基が炭素数１〜４のアルキル基ま
たはアルコキシ基である１〜３置換のベンゼン化合物、
エーテルのアルキル基が炭素数１〜２個であるエチレン
グリコールまたはジエチレングリコールのジアルキルエ
ーテル、アルキル基の炭素数が１〜４のジアルキルカー
ボネート、四塩化炭素、クロロホルムが提案されてい
る。
−１４９３３に、置換基が炭素数１〜４のアルキル基ま
たはアルコキシ基である１〜３置換のベンゼン化合物、
エーテルのアルキル基が炭素数１〜２個であるエチレン
グリコールまたはジエチレングリコールのジアルキルエ
ーテル、アルキル基の炭素数が１〜４のジアルキルカー
ボネート、四塩化炭素、クロロホルムが提案されてい
る。
【０００８】また、特開昭５３−２１１０９には、２個
以上の炭素原子を含む塩素化炭化水素、または１個以上
のアルキル基（３個以上の炭素を含み、分岐している）
を含むジアルキルエーテルが、特公昭５４−２９４８５
には１，２−ジクロロエタンが、特開昭５７−１５８７
７３には塩化メチレンが、提案されている。
以上の炭素原子を含む塩素化炭化水素、または１個以上
のアルキル基（３個以上の炭素を含み、分岐している）
を含むジアルキルエーテルが、特公昭５４−２９４８５
には１，２−ジクロロエタンが、特開昭５７−１５８７
７３には塩化メチレンが、提案されている。
【０００９】しかしこれらの抽出媒体は、可燃性物質
（ジメトキエタン、トルエン、ジアルキルエーテル、
１，２−ジクロロエタン等）であったり、オゾン層保護
法に基づく規制物質（四塩化炭素等）として１９９６年
以降使用できなくなる物質であるという問題がある。ま
た、塩化メチレン、クロロホルム等は、抽出媒体として
リサイクル使用ができるほど安定性が高くない問題があ
る。
（ジメトキエタン、トルエン、ジアルキルエーテル、
１，２−ジクロロエタン等）であったり、オゾン層保護
法に基づく規制物質（四塩化炭素等）として１９９６年
以降使用できなくなる物質であるという問題がある。ま
た、塩化メチレン、クロロホルム等は、抽出媒体として
リサイクル使用ができるほど安定性が高くない問題があ
る。
【００１０】本発明者は、抽出蒸留によって高純度のＨ
ＦＰＯとＨＦＰを得るための抽出媒体として、以下の
（１）〜（８）の条件について検討した。
ＦＰＯとＨＦＰを得るための抽出媒体として、以下の
（１）〜（８）の条件について検討した。
【００１１】（１）抽出媒体として充分な相対揮発度を
有する物質であること。 （２）ＨＦＰ、ＨＦＰＯと共沸混合物を形成しない物質
であること。 （３）環境への影響が小さく、特にオゾン層破壊を起こ
す可能性が低い物質であること。 （４）抽出媒体がＨＦＰ、ＨＦＰＯと反応しにく、安定
剤を必要としないこと。 （５）加熱・冷却を含む条件下で、液体として存在し、
リサイクル使用に耐えられる安定性を有すること。 （６）安価であり、入手が容易なこと。 （７）人体への安全性が確認されていること。 （８）不燃性である（または、引火点をもたない）こ
と。
有する物質であること。 （２）ＨＦＰ、ＨＦＰＯと共沸混合物を形成しない物質
であること。 （３）環境への影響が小さく、特にオゾン層破壊を起こ
す可能性が低い物質であること。 （４）抽出媒体がＨＦＰ、ＨＦＰＯと反応しにく、安定
剤を必要としないこと。 （５）加熱・冷却を含む条件下で、液体として存在し、
リサイクル使用に耐えられる安定性を有すること。 （６）安価であり、入手が容易なこと。 （７）人体への安全性が確認されていること。 （８）不燃性である（または、引火点をもたない）こ
と。
【００１２】すなわち、本発明の目的は、抽出媒体とし
て安価に入手でき、従来の抽出媒体と同等の分離効果を
有するという経済的な条件だけでなく、使用条件下で安
定かつ難燃性であり、かつ、環境に対しての影響が小さ
く、人体に対しても安全であるという経済的・実用的な
条件および環境上の条件において優れた抽出媒体を探索
・選定することにある。
て安価に入手でき、従来の抽出媒体と同等の分離効果を
有するという経済的な条件だけでなく、使用条件下で安
定かつ難燃性であり、かつ、環境に対しての影響が小さ
く、人体に対しても安全であるという経済的・実用的な
条件および環境上の条件において優れた抽出媒体を探索
・選定することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、本質的にヘキ
サフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピ
レンからなる混合物に、一般式（１）で表される含水素
ハロゲン化炭化水素の少なくとも１種を接触させて、ヘ
キサフルオロプロピレンオキシドを分離回収し、つぎに
ヘキサフルオロプロピレンを含む含水素ハロゲン化炭化
水素を加熱してヘキサフルオロプロピレンを発生させ回
収することを特徴とする、ヘキサフルオロプロピレンオ
キシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法である。
サフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピ
レンからなる混合物に、一般式（１）で表される含水素
ハロゲン化炭化水素の少なくとも１種を接触させて、ヘ
キサフルオロプロピレンオキシドを分離回収し、つぎに
ヘキサフルオロプロピレンを含む含水素ハロゲン化炭化
水素を加熱してヘキサフルオロプロピレンを発生させ回
収することを特徴とする、ヘキサフルオロプロピレンオ
キシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法である。
【００１４】
【化３】Ｃn Ｈa Ｃｌb Ｆc （１）
【００１５】ただし、式（１）において、ｎは２〜６の
整数、ａは１≦ａ≦ｎ＋１を満たす整数、ｂは１≦ｂ≦
２ｎを満たす整数、ｃは１≦ｃ≦２ｎを満たす整数であ
り、ａ＋ｂ＋ｃ＝２ｎ＋２である。
整数、ａは１≦ａ≦ｎ＋１を満たす整数、ｂは１≦ｂ≦
２ｎを満たす整数、ｃは１≦ｃ≦２ｎを満たす整数であ
り、ａ＋ｂ＋ｃ＝２ｎ＋２である。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本質的に
ＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物の入手経路について
は、特に限定されない。通常の場合は、ＨＦＰを、分子
状酸素、次亜塩素酸塩、有機過酸化物などの酸化剤によ
って酸化して、または、電解酸化法によって酸化してＨ
ＦＰＯを製造する際の生成物が挙げられる。
ＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物の入手経路について
は、特に限定されない。通常の場合は、ＨＦＰを、分子
状酸素、次亜塩素酸塩、有機過酸化物などの酸化剤によ
って酸化して、または、電解酸化法によって酸化してＨ
ＦＰＯを製造する際の生成物が挙げられる。
【００１７】該混合物におけるＨＦＰＯとＨＦＰの割合
についても、特に限定されず、いずれの割合であっても
よい。たとえば、ＨＦＰを酸化してＨＦＰＯを製造する
際の生成物を用いる場合の割合は、ＨＦＰＯの１重量部
に対しＨＦＰの０．１〜１０重量部程度である。本質的
にＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物は、ＨＦＰＯおよび
ＨＦＰのみからなるのが好ましいが、少量の他の化合物
を含んでいてもよい。
についても、特に限定されず、いずれの割合であっても
よい。たとえば、ＨＦＰを酸化してＨＦＰＯを製造する
際の生成物を用いる場合の割合は、ＨＦＰＯの１重量部
に対しＨＦＰの０．１〜１０重量部程度である。本質的
にＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物は、ＨＦＰＯおよび
ＨＦＰのみからなるのが好ましいが、少量の他の化合物
を含んでいてもよい。
【００１８】本発明においては、本質的にＨＦＰＯとＨ
ＦＰからなる混合物に、一般式（１）で表される含水素
ハロゲン化炭化水素（以下、含水素ハロゲン化炭化水素
（１）と記す。）の少なくとも１種を接触させる。
ＦＰからなる混合物に、一般式（１）で表される含水素
ハロゲン化炭化水素（以下、含水素ハロゲン化炭化水素
（１）と記す。）の少なくとも１種を接触させる。
【００１９】本発明の、含水素ハロゲン化炭化水素
（１）は、実用性に優れた抽出媒体である。すなわち、
含水素ハロゲン化炭化水素（１）は、分子中に１個以上
の水素原子を含む構造を有することから、１９９６年以
降に使用が規制される特定フロン等には含まれない化合
物である。また、オゾン層破壊を起こす可能性が低いた
め、環境への影響が小さい化合物であり、分子中の水素
数が炭素数＋１以下であることから、不燃性または燃焼
範囲を有していても引火点をもたない化合物である。さ
らに、含水素ハロゲン化炭化水素（１）は、抽出媒体と
しても充分な相対揮発度を有する化合物である。
（１）は、実用性に優れた抽出媒体である。すなわち、
含水素ハロゲン化炭化水素（１）は、分子中に１個以上
の水素原子を含む構造を有することから、１９９６年以
降に使用が規制される特定フロン等には含まれない化合
物である。また、オゾン層破壊を起こす可能性が低いた
め、環境への影響が小さい化合物であり、分子中の水素
数が炭素数＋１以下であることから、不燃性または燃焼
範囲を有していても引火点をもたない化合物である。さ
らに、含水素ハロゲン化炭化水素（１）は、抽出媒体と
しても充分な相対揮発度を有する化合物である。
【００２０】本発明の含水素ハロゲン化炭化水素（１）
としては、ジクロロフルオロエタン類、ジクロロトリフ
ルオロエタン類、またはジクロロペンタフルオロプロパ
ン類が好ましい。また、含水素ハロゲン化炭化水素
（１）は、１種または２種以上を使用でき、通常の場合
は１種が好ましい。
としては、ジクロロフルオロエタン類、ジクロロトリフ
ルオロエタン類、またはジクロロペンタフルオロプロパ
ン類が好ましい。また、含水素ハロゲン化炭化水素
（１）は、１種または２種以上を使用でき、通常の場合
は１種が好ましい。
【００２１】含水素ハロゲン化炭化水素（１）の特に好
ましい具体例を以下に挙げるがこれらに限定されない。
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ−１４１
ｂ）、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タン（Ｒ−１２３）、１，２−ジクロロ−１，１，２−
トリフルオロエタン（Ｒ−１２３ａ）、３，３−ジクロ
ロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ
−２２５ｃａ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃｂ）など。
ましい具体例を以下に挙げるがこれらに限定されない。
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ−１４１
ｂ）、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タン（Ｒ−１２３）、１，２−ジクロロ−１，１，２−
トリフルオロエタン（Ｒ−１２３ａ）、３，３−ジクロ
ロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ
−２２５ｃａ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃｂ）など。
【００２２】本発明においては、本質的にＨＦＰＯとＨ
ＦＰからなる混合物に、含水素ハロゲン化炭化水素
（１）の少なくとも１種を接触させることによって、Ｈ
ＦＰＯを分離し回収する。つぎにＨＦＰを含む含水素ハ
ロゲン化炭化水素（１）を加熱することにより、ＨＦＰ
を発生させ回収する。
ＦＰからなる混合物に、含水素ハロゲン化炭化水素
（１）の少なくとも１種を接触させることによって、Ｈ
ＦＰＯを分離し回収する。つぎにＨＦＰを含む含水素ハ
ロゲン化炭化水素（１）を加熱することにより、ＨＦＰ
を発生させ回収する。
【００２３】本質的にＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物
に、含水素ハロゲン化炭化水素（１）の少なくとも一種
を接触させる操作方法としては、特に限定されない。し
かし、工業的に実施する場合には、以下の方法で連続的
に実施するのが好ましい。
に、含水素ハロゲン化炭化水素（１）の少なくとも一種
を接触させる操作方法としては、特に限定されない。し
かし、工業的に実施する場合には、以下の方法で連続的
に実施するのが好ましい。
【００２４】すなわち、２０〜８０段の理論段数を有す
る蒸留塔を準備し、該蒸留塔の中段に本質的にＨＦＰＯ
とＨＦＰからなる混合物を供給する。そして、蒸留塔頂
付近に含水素ハロゲン化炭化水素（１）を供給し、上部
から下部へ流す。含水素ハロゲン化炭化水素（１）によ
り少なく溶解するＨＦＰＯは、濃縮された状態で蒸留塔
頂部より除かれる。一方、ＨＦＰに富んだ含水素ハロゲ
ン化炭化水素（１）は、理論段数が通常１０〜５０段の
別の蒸留塔に導かれ、ＨＦＰと抽出媒体とに分離され
る。
る蒸留塔を準備し、該蒸留塔の中段に本質的にＨＦＰＯ
とＨＦＰからなる混合物を供給する。そして、蒸留塔頂
付近に含水素ハロゲン化炭化水素（１）を供給し、上部
から下部へ流す。含水素ハロゲン化炭化水素（１）によ
り少なく溶解するＨＦＰＯは、濃縮された状態で蒸留塔
頂部より除かれる。一方、ＨＦＰに富んだ含水素ハロゲ
ン化炭化水素（１）は、理論段数が通常１０〜５０段の
別の蒸留塔に導かれ、ＨＦＰと抽出媒体とに分離され
る。
【００２５】別の蒸留塔で分離した含水素ハロゲン化炭
化水素（１）は、再び冷却されて、吸収塔の頂部に再循
環する。蒸留塔の形式は、充填塔型または泡鐘塔型が好
ましい。
化水素（１）は、再び冷却されて、吸収塔の頂部に再循
環する。蒸留塔の形式は、充填塔型または泡鐘塔型が好
ましい。
【００２６】ＨＦＰとＨＦＰＯの混合物に接触させる含
水素ハロゲン化炭化水素（１）の量は、ＨＦＰとＨＦＰ
Ｏの混合物の１重量部に対して１〜１０００重量部程度
が好ましく、特に５〜５０重量部程度が好ましい。
水素ハロゲン化炭化水素（１）の量は、ＨＦＰとＨＦＰ
Ｏの混合物の１重量部に対して１〜１０００重量部程度
が好ましく、特に５〜５０重量部程度が好ましい。
【００２７】本質的にＨＦＰＯとＨＦＰからなる混合物
に、含水素ハロゲン化炭化水素（１）を接触させる際の
圧力は特に限定されず、最大圧力がＨＦＰとＨＦＰＯの
液化圧力未満であればよく、通常は、０．５〜１０気圧
程度（絶対圧) が好ましい。また、温度も特に限定され
ず、使用する含水素ハロゲン化炭化水素（１）によって
異なるものであり、通常は−２０〜１５０℃程度であ
る。
に、含水素ハロゲン化炭化水素（１）を接触させる際の
圧力は特に限定されず、最大圧力がＨＦＰとＨＦＰＯの
液化圧力未満であればよく、通常は、０．５〜１０気圧
程度（絶対圧) が好ましい。また、温度も特に限定され
ず、使用する含水素ハロゲン化炭化水素（１）によって
異なるものであり、通常は−２０〜１５０℃程度であ
る。
【００２８】また、含水素ハロゲン化炭化水素（１）を
加熱してＨＦＰを発生させる際の圧力および温度も特に
限定されず、温度は、含水素ハロゲン化炭化水素（１）
の還流温度程度が好ましい。
加熱してＨＦＰを発生させる際の圧力および温度も特に
限定されず、温度は、含水素ハロゲン化炭化水素（１）
の還流温度程度が好ましい。
【００２９】
【実施例】以下に、本発明の実施例（例１〜４）および
比較例（例５〜１０）を挙げて具体的に説明するが、こ
れらによって本発明は限定されない。なお、以下の例に
おいては、抽出溶媒としての有効性をＨＦＰとＨＦＰＯ
の相対揮発度、リサイクル時の安定性をｐＨ試験紙によ
る溶媒酸分発生の有無、安全性を引火点を用いて評価し
た。
比較例（例５〜１０）を挙げて具体的に説明するが、こ
れらによって本発明は限定されない。なお、以下の例に
おいては、抽出溶媒としての有効性をＨＦＰとＨＦＰＯ
の相対揮発度、リサイクル時の安定性をｐＨ試験紙によ
る溶媒酸分発生の有無、安全性を引火点を用いて評価し
た。
【００３０】［相対揮発度の測定方法］オスマー型の加
圧平衡蒸留装置を用いて、表１に示す量のＨＦＰ、ＨＦ
ＰＯ、およびＲ−１４１ｂなどの抽出媒体を仕込み、釜
を加熱し、３〜６時間循環させた。その後、気相部の凝
縮液と釜の液相部分の液を採取し、ガスクロマトグラフ
により、ＨＦＰＯとＨＦＰのモル比を測定し、ＨＦＰに
対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めた。
圧平衡蒸留装置を用いて、表１に示す量のＨＦＰ、ＨＦ
ＰＯ、およびＲ−１４１ｂなどの抽出媒体を仕込み、釜
を加熱し、３〜６時間循環させた。その後、気相部の凝
縮液と釜の液相部分の液を採取し、ガスクロマトグラフ
により、ＨＦＰＯとＨＦＰのモル比を測定し、ＨＦＰに
対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めた。
【００３１】［例１］オスマー型の加圧平衡蒸留装置を
用いて、Ｒ−１４１ｂの存在下に、ＨＦＰおよびＨＦＰ
Ｏの気液平衡を液相中のＨＦＰＯモル分率０．３５で求
めた結果、相対揮発度は１．２９であった。
用いて、Ｒ−１４１ｂの存在下に、ＨＦＰおよびＨＦＰ
Ｏの気液平衡を液相中のＨＦＰＯモル分率０．３５で求
めた結果、相対揮発度は１．２９であった。
【００３２】抽出蒸留システムは、図１に示すように、
抽出蒸留塔と溶剤回収塔の２塔から構成されるものを用
いた。抽出蒸留塔はさらに、溶剤回収部、濃縮部、回収
部の３つに分割される。
抽出蒸留塔と溶剤回収塔の２塔から構成されるものを用
いた。抽出蒸留塔はさらに、溶剤回収部、濃縮部、回収
部の３つに分割される。
【００３３】溶剤回収部の段数約５段、濃縮部の段数約
１１段、回収部約９段の蒸留塔に、ＨＦＰＯとＨＦＰの
１：１モル比混合物を濃縮部下部から毎時１５０ｇで連
続的に供給し、また、溶剤回収部下部よりＲ−１４１ｂ
を毎時５８００ｇ送り込み、塔底より毎時５８７２ｇ、
塔頂より毎時７８ｇで連続的に抜き出し、還流比１０に
制御しつつ抽出蒸留を行った。このときの系内の圧力は
２．７ｋｇＧ／ｃｍ2であり、塔頂温度は７℃、塔底温
度は７５℃であった。
１１段、回収部約９段の蒸留塔に、ＨＦＰＯとＨＦＰの
１：１モル比混合物を濃縮部下部から毎時１５０ｇで連
続的に供給し、また、溶剤回収部下部よりＲ−１４１ｂ
を毎時５８００ｇ送り込み、塔底より毎時５８７２ｇ、
塔頂より毎時７８ｇで連続的に抜き出し、還流比１０に
制御しつつ抽出蒸留を行った。このときの系内の圧力は
２．７ｋｇＧ／ｃｍ2であり、塔頂温度は７℃、塔底温
度は７５℃であった。
【００３４】塔頂と塔底から試料を採取して分析した結
果、抽出媒体を除くＨＦＰＯとＨＦＰのモル分率で、塔
頂からは８９％のＨＦＰＯが得られ、塔底からは９０％
のＨＦＰが得られた。
果、抽出媒体を除くＨＦＰＯとＨＦＰのモル分率で、塔
頂からは８９％のＨＦＰＯが得られ、塔底からは９０％
のＨＦＰが得られた。
【００３５】塔底より得られる高濃度のＨＦＰをモル分
率で１％溶解しているＲ−１４１ｂを約８段の段数をも
つ溶剤回収塔の下から第３段目に供給し、還流比を１０
に制御しながら回収蒸留を行った。このとき系内の圧力
は１．５ｋｇＧ／ｃｍ2 であり、塔頂温度は−８℃、塔
底温度は６２℃であった。
率で１％溶解しているＲ−１４１ｂを約８段の段数をも
つ溶剤回収塔の下から第３段目に供給し、還流比を１０
に制御しながら回収蒸留を行った。このとき系内の圧力
は１．５ｋｇＧ／ｃｍ2 であり、塔頂温度は−８℃、塔
底温度は６２℃であった。
【００３６】塔頂と塔底から試料を採取してガスクロマ
トグラフで分析した結果、塔頂からはモル分率で９９．
９９９％以上の純度でＨＦＰとＨＦＰＯの混合物が毎時
７２ｇで得られ、塔底からはモル分率で９９．９％以上
のＲ−１４１ｂが毎時５８００ｇで得られた。このＲ−
１４１ｂに酸分の発生は認められなかった。得られたＲ
−１４１ｂを抽出蒸留塔へ再循環させた。
トグラフで分析した結果、塔頂からはモル分率で９９．
９９９％以上の純度でＨＦＰとＨＦＰＯの混合物が毎時
７２ｇで得られ、塔底からはモル分率で９９．９％以上
のＲ−１４１ｂが毎時５８００ｇで得られた。このＲ−
１４１ｂに酸分の発生は認められなかった。得られたＲ
−１４１ｂを抽出蒸留塔へ再循環させた。
【００３７】［例２〜４］表１に示す抽出媒体をそれぞ
れ用いて相対揮発度を求めた。また、例１と同一の装置
および方法で抽出蒸留を行った。結果を表１に示す。抽
出媒体は、いずれも引火点を持たないものである。
れ用いて相対揮発度を求めた。また、例１と同一の装置
および方法で抽出蒸留を行った。結果を表１に示す。抽
出媒体は、いずれも引火点を持たないものである。
【００３８】［例５〜１０］表１に示す抽出媒体をそれ
ぞれ用いて相対揮発度を求めた。また、例１と同一の装
置および方法で抽出蒸留を行った。結果を表１に示す。
四塩化炭素は、オゾン層破壊の疑いがある化合物とし
て、使用が規制されている。また１，２−ジクロロエタ
ン、トルエン、ジイソプロピルエーテルは、いずれも引
火点を有する化合物である。
ぞれ用いて相対揮発度を求めた。また、例１と同一の装
置および方法で抽出蒸留を行った。結果を表１に示す。
四塩化炭素は、オゾン層破壊の疑いがある化合物とし
て、使用が規制されている。また１，２−ジクロロエタ
ン、トルエン、ジイソプロピルエーテルは、いずれも引
火点を有する化合物である。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、従来の抽出媒体と同様
の相対揮発度を有する抽出媒体によりＨＦＰＯおよびＨ
ＦＰの抽出蒸留ができる。本発明の抽出媒体は安定剤を
添加しなくても安定であり、ＨＦＰＯおよびＨＦＰと反
応するおそれもなく、分離効果にも優れ、引火点の問題
もない。また、容易に入手でき、かつ環境に対しての影
響の少ない化合物であり、規制を受けていないものであ
る。したがって、本発明は実用的であり、操作が容易
で、分離効果にも優れた方法である。
の相対揮発度を有する抽出媒体によりＨＦＰＯおよびＨ
ＦＰの抽出蒸留ができる。本発明の抽出媒体は安定剤を
添加しなくても安定であり、ＨＦＰＯおよびＨＦＰと反
応するおそれもなく、分離効果にも優れ、引火点の問題
もない。また、容易に入手でき、かつ環境に対しての影
響の少ない化合物であり、規制を受けていないものであ
る。したがって、本発明は実用的であり、操作が容易
で、分離効果にも優れた方法である。
【図１】実施例の抽出蒸留システムのプロセスフローチ
ャート
ャート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江畑 研一 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】本質的にヘキサフルオロプロピレンオキシ
ドとヘキサフルオロプロピレンからなる混合物に、一般
式（１）で表される含水素ハロゲン化炭化水素の少なく
とも１種を接触させて、ヘキサフルオロプロピレンオキ
シドを分離回収し、つぎにヘキサフルオロプロピレンを
含む含水素ハロゲン化炭化水素を加熱してヘキサフルオ
ロプロピレンを発生させ回収することを特徴とする、ヘ
キサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロ
ピレンの分離方法。 【化１】Ｃn Ｈa Ｃｌb Ｆc （１） ただし、式（１）において、ｎは２〜６の整数、ａは１
≦ａ≦ｎ＋１を満たす整数、ｂは１≦ｂ≦２ｎを満たす
整数、ｃは１≦ｃ≦２ｎを満たす整数であり、ａ＋ｂ＋
ｃ＝２ｎ＋２である。 - 【請求項２】本質的にヘキサフルオロプロピレンオキシ
ドとヘキサフルオロプロピレンからなる混合物に、一般
式（１）で表される含水素ハロゲン化炭化水素の少なく
とも１種を接触させて、ヘキサフルオロプロピレンオキ
シドを分離回収することを特徴とする、ヘキサフルオロ
プロピレンオキシドの分離方法。 【化２】Ｃn Ｈa Ｃｌb Ｆc （１） ただし、式（１）において、ｎは２〜６の整数、ａは１
≦ａ≦ｎ＋１を満たす整数、ｂは１≦ｂ≦２ｎを満たす
整数、ｃは１≦ｃ≦２ｎを満たす整数であり、ａ＋ｂ＋
ｃ＝２ｎ＋２である。 - 【請求項３】一般式（１）で表される含水素ハロゲン化
炭化水素が、ジクロロフルオロエタン類、ジクロロトリ
フルオロエタン類、または、ジクロロペンタフルオロプ
ロパン類である請求項１または２の分離方法。 - 【請求項４】一般式（１）で表される含水素ハロゲン化
炭化水素が、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンで
ある請求項１または２の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17376295A JP3785652B2 (ja) | 1995-07-10 | 1995-07-10 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17376295A JP3785652B2 (ja) | 1995-07-10 | 1995-07-10 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0920765A true JPH0920765A (ja) | 1997-01-21 |
| JP3785652B2 JP3785652B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=15966681
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP17376295A Expired - Fee Related JP3785652B2 (ja) | 1995-07-10 | 1995-07-10 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3785652B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040879A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Asahi Glass Co Ltd | ヘキサフルオロプロピレンオキサイドの製造方法 |
| WO2010106865A1 (ja) * | 2009-03-18 | 2010-09-23 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 |
| US8299280B2 (en) | 2008-10-27 | 2012-10-30 | University Of Kwazulu-Natal | Recovery of components making up a liquid mixture |
| US10370313B2 (en) | 2016-02-26 | 2019-08-06 | AGC Inc. | Manufacturing method of purified 1-chloro-2,3,3,3-Tetrafluoropropene and purified 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (Z) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2008050760A1 (ja) | 2006-10-24 | 2010-02-25 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドの製造方法 |
-
1995
- 1995-07-10 JP JP17376295A patent/JP3785652B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2003040879A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Asahi Glass Co Ltd | ヘキサフルオロプロピレンオキサイドの製造方法 |
| US8299280B2 (en) | 2008-10-27 | 2012-10-30 | University Of Kwazulu-Natal | Recovery of components making up a liquid mixture |
| WO2010106865A1 (ja) * | 2009-03-18 | 2010-09-23 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 |
| JP5267657B2 (ja) * | 2009-03-18 | 2013-08-21 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 |
| US8877017B2 (en) | 2009-03-18 | 2014-11-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for separating hexafluoropropylene oxide from hexafluoropropylene |
| US10370313B2 (en) | 2016-02-26 | 2019-08-06 | AGC Inc. | Manufacturing method of purified 1-chloro-2,3,3,3-Tetrafluoropropene and purified 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (Z) |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3785652B2 (ja) | 2006-06-14 |
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