JPH0920770A - 環状スピロ〔フルオレン−［２ｈ］−ベンゾピラン〕類およびそれらの眼科光学における使用方法 - Google Patents

環状スピロ〔フルオレン−［２ｈ］−ベンゾピラン〕類およびそれらの眼科光学における使用方法

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JPH0920770A
JPH0920770A JP7081002A JP8100295A JPH0920770A JP H0920770 A JPH0920770 A JP H0920770A JP 7081002 A JP7081002 A JP 7081002A JP 8100295 A JP8100295 A JP 8100295A JP H0920770 A JPH0920770 A JP H0920770A
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Jean L Pozzo
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Robert Guglielmetti
ギュグリエルミェッテ ロベール
Andre Samat
サマ アンドレ
Vladimir Lokshin
ロクシン ブラジミル
Guenaelle Harie
アリエ ゲナーレ
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】環状スピロ〔フルオレン−［２Ｈ］−ベンゾピ
ラン〕類およびそれらの眼科光学における使用方法の提
供。 【構成】式（Ｉ）： 〔式中、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃは水素原子、アルキル基、ア
リール基、水酸基、アルコキシ基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、ＮＯ２，ＣＮ等を示し、ｎ，ｍは
１〜４の全数をＰは１，２を示す。Ｈは５，６位または
６，７位で縮合する５員または６員を有する芳香族複素
環または芳香族炭素環である〕で示されるフォトクロミ
ック化合物およびそれらを含有する組成物、並びに眼科
光学における使用方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なフォトクロミッ
ク化合物に関する。詳細には、スピロｓｐ3炭素を有す
るクロメン環を含むフォトクロミック化合物およびフル
オレン環を含むフォトクロミック化合物、ならびに眼科
学、特に眼科用のレンズ中および／または眼科用のレン
ズ上におけるそれらの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミズムは、長年知られた現象
である。紫外領域にある特定の波長を有する光を照射す
ると変色し、照射が終了すると本来の色に戻る場合、そ
の化合物はフォトクロミックであると言われる。この現
象を利用した多くの用途があるが、最も重要な用途の１
つが眼科光学である。これらの化合物は、光の強度の関
数としての光を濾波する（フィルターする）眼鏡用のレ
ンズを製造するのに使用することができる。フォトクロ
ミック化合物を、眼科用のレンズを構成する有機材料に
取り込むと、フォトクロミック剤としてハロゲン化銀を
含む鉱物性のガラスの通常のレンズに比べ相当軽量化し
た眼鏡を製造することができる。有機材料中へのそれら
の組み込みは常に困難な技術的問題を含んできた。
【０００３】しかしながら、全てのフォトクロミック化
合物が眼科光学に使用されることが可能であるというこ
とではない。事実、フォトクロミック化合物は、かなり
の基準を満足しなけらばならない。なかでも、 −高着色性。異性化の後に強力な色を生じるフォトクロ
ミック化合物の可能性の尺度。 −フォトクロミック化合物を、それだけで、または他の
フォトクロミック化合物と組み合わせて眼科用のメガネ
またはレンズに用いるのに適切な光吸収後の色。
【０００４】−初期の形態での着色の無さまたは僅かな
着色。 −迅速な着色および退色力学（kinetics) 。 −最も幅広い可能な温度範囲、特に０℃〜４０℃の間で
起こるフォトクロミズム。
【０００５】現在使用されている公知の有機フォトクロ
ミック化合物は、一般に、温度の上昇に伴いフォトクロ
ミズムの減少を示す。したがって、フォトクロミズム
は、０℃付近の温度で特に顕著であるが、一方、眼鏡が
達する温度、特に日光に曝されている時の４０℃台の温
度で、非常に弱まるか、または存在しなくさえなる。従
来のフォトクロミック化合物についての別の問題は、そ
られのライフタイムである。ある先行技術の生成物は、
比較的短いライフタイムを有することが示されている。
特定数の着色および退色のサイクルの後、そのフォトク
ロミック化合物は、一般に酸化生成物に転換し、もはや
可逆なフォトクロミック特性を示さなくなる。
【０００６】多くのクロメン系フォトクロミック化合物
が合成されている。例えば、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０
２４６ １１４号公報は、一連のフォトクロミック化
合物について記載してあり、その中でアダマンタン基が
ベンゾピラン環またはナフトピラン環の２位に導入され
ている。国際出願（特許）ＷＯ ９０／０７５０７号公
報は、環状ベンゾピラン系またはナフトピラン系化合物
の２位に結合した２つのシクロプロピル基について記載
してある。同一発明者のＷＯ９１／００８６１号公報に
は、同一の系のフォトクロミック化合物の２位にノルカ
ンファー（ｎｏｒｃａｍｐｈｏｒ、サンテノン）または
トリシクロデカン基を導入することについて記載してい
る。
【０００７】米国特許ＵＳ−Ａ−３ ５６７ ６０５号
公報は、ピラン環の２位に置換したフォトクロミックベ
ンゾピラン系およびナフトピラン系の誘導体について記
載している。しかしながら、これらの化合物は、比較的
遅い（低い）光力学的退色係数を有する。
【０００８】ＥＰ−Ａ−０ ４０１ ９５８号公報は、
低い光力学的退色定数を有し、直視（ｅｎｖｉｓａｇｅ
ｄ）用途にほとんど適しないフォトクロミック誘導体を
記載している。
【０００９】我々のフランス特許出願ＦＲ−Ａ−２ ６
８８ ７８２号で、我々は、２つのフェニル基をベンゾ
ピラン環の２位に有する複素環ベンゾピラン・フォトク
ロミック化合物を提唱した。これらの化合物は、青色を
生じるフォトクロミック化合物と一緒に眼科光学に使用
されることができるよう赤色領域で優れた着色性を示
し、光に照射されると自然な最終的な色を生じる。さら
に、それら（の化合物）は、初期段階で着色がないかま
たは非常に僅かな着色を呈し、０℃〜４０℃台の温度で
迅速な着色および退色機構を示す。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、４０℃台の温度でも退色せず、ライフタイムが
長く、着色と退色が迅速に起こるフォトクロミック化合
物を提供することにある。本発明は、上述の目的の少な
くとも１つを達成しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の発明者ら（出願
人）は、フォトクロミック特性を特に興味深く示すフル
オレン環に結合したスピロ炭素を含有する新規の複素環
クロメンを驚くべきことに発見した。本発明のスピロフ
ルオレン化合物は、赤色領域で、先に引用した２，２−
ジフェニル−［２Ｈ］クロメン類より高い着色性を有す
る。
【００１２】すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）：
【化４】 〔式中、Ｒa 、Ｒb およびＲc は、独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基、またはＯＲ基、ＳＲ基、ＣＯＲ
基またはＣＯＯＲ基｛ここで、Ｒは、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、式ＮＲ1 Ｒ2 で示されるアミノ基
（ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、独立に水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ
1 およびＲ2 は窒素原子を伴う４〜７員を含む複素環を
形成することができ、窒素、酸素、硫黄、ハロゲン原
子、モノ−またはポリハロアルキル基からなる群から選
ばれる１つまたはそれ以上の異種原子を含有してもよ
い。）｝、ＮＯ2 基、ＣＮ基またはＳＣＮ基を示す。ｎ
およびｍは、該環での置換の数に応じて１〜４の全数を
示す。さらに、ｐは該環での置換の数に応じて１または
２を示す。Ｒa 、Ｒb およびＲc の基は、ｍ、ｎおよび
ｐが１より大きく、かつ該環内の位置によって、異なる
意味を有してもよい。Ｈは、５員または６員を有する芳
香族複素環であって、５、６位または６、７位で縮合
し、酸素、セレニウム、硫黄および窒素からなる群から
選ばれる少なくとも１つの異種原子を有するか、また
は、７、８位で縮合して５〜６員を含有する芳香族炭素
環である。該炭素環または複素環のＨは、少なくとも１
つのアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基
またはアラルキル基によって置換されるか、または５〜
１０員を含有する別の環と縮合されることができる。〕
で示されるフォトクロミック化合物を提供する。
【００１３】式（Ｉ）中、アルキル基（ラジカル）がＣ
1 〜Ｃ6 の基であって、シクロアルキル基が３〜７の炭
素原子を有し、アリール基がフェニル基で、ハロゲンが
塩素、フッ素または臭素を表し、ポリハロアルキル基が
ＣＦ3 基を表すのが好ましい。
【００１４】７、８位で縮合された前記芳香族炭素環Ｈ
がベンゼン環であるのが好ましい。
【００１５】５、６位または６、７位で縮合された前記
複素環Ｈが、下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）：
【化５】
【００１６】（式中、ＸはＮまたはＣＲ4 基を表し、そ
の窒素原子または炭素原子が隣接の原子と２重結合で結
合して、式（Ｉ）を有するベンゾピラン環に縮合された
複素環の芳香族性を増強している。ｒは０または１であ
る。ＹおよびＺは、独立にＮＲ5 、Ｓ、Ｏ、Ｓｅを表す
かまたは、ＮまたはＣＲ6 を表し、互いに隣接の原子と
２重結合で結合して、式（Ｉ）を有するベンゾピラン環
に縮合された複素環の芳香族性を増強している。Ｒ5 お
よびＲ6 は、独立に水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基
またはフェニル基を表す。Ｃ−Ｒ3 は隣接の原子と２重
結合によって結合し、式（Ｉ）を有するベンゾピラン環
に縮合された複素環の芳香族性を増強している。Ｒ
3 は、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基またはフェニ
ル基、あるいはＲ5 基またはＲ6 基の１つと、環Ｃを形
成していてもよく、Ｃは、５〜１０員、好ましくは６〜
７員を含む芳香族または芳香族でなく、前述に定義した
Ｒa 基の１つまたは２以上で任意に置換されていてもよ
い。Ｘ、ＹおよびＺの内の１つがＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅまた
はＮＲ5 を表す。）から選ばれるものである化合物を提
供する。
【００１７】式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、環Ｃがベ
ンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘプタンを表すの
が好ましい。６、７位、または５、６位で縮合された前
記複素環Ｈが、ベンゾフラン環、シクロヘプタノフラン
環、シクロヘキサノフラン環、またはピリミジン環、ピ
ラジン環、ピロール環、ピリジン環、オキサゾール環ま
たはチアゾール環であり、これらは置換されていてもよ
い。
【００１８】式（Ｉ）で示されるベンゾピラン環の５、
６位または６、７位で縮合された５員を有する複素環Ｈ
を含有するのが好ましい。式（Ｉ）で示されるベンゾピ
ラン環の６、７位で縮合された５員を含む複素環Ｈを含
むのが好ましい。
【００１９】下記式（Ａ）〜（Ｇ）：
【化６】 から選ばれる１つである化合物を提供する。
【００２０】眼科光学用のフォトクロミック化合物とし
て用いる上述の化合物の使用方法を提供する。上述に定
義された少なくとも１つのフォトクロミック化合物を、
十分量含有し、材料を紫外線照射に曝して変色させう
る、透明な有機高分子材料に使用するかまたは導入する
ための組成物を提供する。
【００２１】組成物が、適切な溶剤に基づく媒体中に、
上述の溶解されるかまたは分散されたフォトクロミック
化合物を含有する液状の形態であるのが好ましい。
【００２２】好適な有機溶剤中の透明な高分子類、コポ
リマー類またはポリマーの混合物の無色または透明な溶
液によって構成され、前述に定義された少なくとも１種
のフォトクロミック化合物を、十分な量で含有して、紫
外線照射に曝されると有機高分子材料を変色させうる透
明な有機高分子材料に使用するかまたは導入するための
組成物を提供する。
【００２３】その表面に、および／またはその中に、前
述に定義された少なくとも１種のフォトクロミック化合
物を、十分な量で含有し、紫外線照射に曝されると材料
の色を変えさせうる眼科用のレンズを製造するための透
明な固形材料を提供する。
【００２４】重量で０．０１％〜２０％のフォトクロミ
ック化合物を含有するのが好ましい。上述に定義された
フォトクロミック化合物と、異なる着色を生じる他のフ
ォトクロミック化合物とが組み合わせて使用される組成
物または透明な固形材料を提供する。上述に定義された
少なくとも１種の化合物を含有する転写ラッカー（tran
sferlacquer) を提供する。上述に定義された透明な固
形材料から成形される眼科用のレンズを提供する。
【００２５】事実、出願人は、フルオレン基が、先に記
載した２，２−ジフェニル［２Ｈ］クロメン類の吸収ス
ペクトルに比べて着色形成の吸収スペクトルにおいて、
（赤色波長の方向に向かう）深色シフトを生じることを
発見している。これらの特性のため、本発明の化合物類
は、青色を生じるフォトクロミック化合物類と共に、眼
科光学にいっそう少ない量で使用して、光に曝される
と、自然な最終の色を生じることができる。さらに、本
発明の化合物類は、初期段階で着色が無いか、またはほ
んの僅かな着色を呈し、迅速な着色および退色運動を非
常に幅広い温度範囲、特に０℃〜４０℃の間で示す。出
願人は、これらの化合物が特に長いライフタイムを持つ
ことも示している。
【００２６】これらの特性は、眼科光学に用いる場合
に、特に眼科用のレンズ中におよび／またはレンズ上に
用いる場合にこれらの新規化合物が特に好ましいことを
意味する。本発明の範囲で眼科用のレンズの語は、眼鏡
レンズ類、特にサングラス用のレンズ類、およびコンタ
クトレンズ類を意味する。
【００２７】したがって、本発明の１つの目的は、新規
フォトクロミック化合物を提供することにある。本発明
の別の目的は、眼科光学におけるそれらの（化合物の）
使用によって構成される。本発明のさらに別の目的は、
眼科用のレンズを被覆するのに使用するか、またはこれ
らのレンズに含まれるための組成物を提供することにあ
る。本発明のさらに別の目的は、以下の説明および実施
例から明確になるであろう。
【００２８】本発明のフォトクロミック化合物類は、下
記一般式（Ｉ）：
【化７】 を示すことを本質的に特徴とする。
【００２９】ここで、Ｒa 、Ｒb およびＲc は、独立に
水素原子、アルキル基、アリール基、またはＯＲ基、Ｓ
Ｒ基、ＣＯＲ基またはＣＯＯＲ基〔ここで、Ｒは、水素
原子、アルキル基、アリール基、式ＮＲ1 Ｒ2 で示され
るアミノ基（ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、独立に水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基
を示し、Ｒ1 およびＲ2 は窒素原子を伴う４〜７員を含
む複素環を形成することができ、窒素、酸素、硫黄、ハ
ロゲン原子、モノ−またはポリハロアルキル基からなる
群から選ばれる少なくとも１つの異種原子を有すること
ができる。）〕、ＮＯ2 、ＣＮまたはＳＣＮ基、あるい
は式ＮＲ1 Ｒ2 で示されるアミノ基（ここで、Ｒ1 およ
びＲ2 は、上述の意味を示す。）を表す。
【００３０】ｎおよびｍは環での置換の数に応じて１〜
４の全数のそれぞれを示す。さらに、ｐは環での置換の
数に応じて、１または２を示す。Ｒa 、Ｒb およびＲc
は、それぞれｍ、ｎおよびｐが１より大きい場合、ま
た、環内の位置に応じて同じでもよく、また異なる意味
を有することもできる。
【００３１】Ｈは、５員または６員を有する芳香族複素
環基であって、５、６位または６、７位で縮合し、酸
素、セレニウム、硫黄および窒素からなる群から選ばれ
る１つまたはそれ以上の異種原子を有するか、または、
７、８位で縮合して５〜６員を含む芳香族炭素環であ
る。その炭素環または複素環のＨは、１つまたはそれ以
上のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基
またはアラルキル基によって置換されるか、または５〜
１０員を有する別の環とさらに縮合していてもよい。
【００３２】上述の式（Ｉ）で、アルキル基の語は、好
ましくは、１〜６の炭素原子を含む。シクロアルキル基
は、好ましくは、３〜７の炭素原子を含む。アリール基
は、好ましくは、フェニル基を表す。ハロゲンは、好ま
しくは、塩素、臭素またはフッ素を表す。さらに、ポリ
ハロアルキル基は、好ましくは、ＣＦ3 基を表す。
【００３３】ベンゾピラン環上の５、６位または６、７
位で縮合した複素環Ｈの環は、特に式（ＩＩ）または式
（ＩＩＩ）：
【００３４】
【化８】 で示される。
【００３５】式中、ＸはＮまたはＣＲ4 基を表し、窒素
原子または炭素原子が隣接の原子と２重結合で結合し、
式（Ｉ）を有する前記ベンゾピラン環に縮合された複素
環の芳香族性を増強している。ここで、Ｒ4 は、水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基またはフェニル基であって
よい。ｒは０または１である。
【００３６】ＹおよびＺは、独立にＮＲ5 、Ｓ、Ｏ、Ｓ
ｅを示すかまたは、ＮまたはＣＲ6を示し、互いに隣接
の原子と２重結合で結合し、式（Ｉ）を有するベンゾピ
ラン環に縮合された複素環の芳香族性を増強している。
Ｒ5 およびＲ6 は、独立に水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6 のアル
キル基またはフェニル基を表す。
【００３７】Ｃ−Ｒ3 は隣接の原子と２重結合によって
結合し、前記式（Ｉ）を有するベンゾピラン環に縮合さ
れた複素環の芳香族性を増強している。Ｒ3 は、水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基またはフェニル基、あるい
はＲ5基またはＲ6 基の１つと、環Ｃを形成していても
よく、Ｃは、５〜１０員、好ましくは６〜７員を含む芳
香族であってもまたは芳香族でなくてもよく、水素原
子、アルキル基、アリール基、またはＯＲ、ＳＲ、ＣＯ
ＲまたはＣＯＯＲ基〔ここで、Ｒは、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、式ＮＲ1 Ｒ2 で示されるアミノ基
（ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、独立に水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ
1 およびＲ2 は窒素原子を伴う４〜７員を含む複素環を
形成することができ、窒素、酸素、硫黄、ハロゲン原
子、モノ−またはポリハロアルキル基からなる群から選
ばれる１つまたはそれ以上の異種原子を含有してもよ
い。）〕、ＮＯ2 、ＣＮまたはＳＣＮ基、あるいは式Ｎ
Ｒ1 Ｒ2 で示されるアミノ基（ここで、Ｒ1 およびＲ2
は、上述の意味を示す。）の少なくとも１つで置換され
ていてもよい。Ｘ、ＹおよびＺの内の１つがＮ、Ｏ、
Ｓ、ＳｅまたはＮＲ5 を表す。
【００３８】上記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で、環Ｃ
は、ベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘプタンか
ら選ばれるのが好ましい。式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
を有する複素環Ｈは、置換されていてもよいピリミジン
環、ピラジン環、ピリジン環、オキサゾール環、ピロー
ル環、チアゾール環であるか、またはベンゾフラン環、
シクロヘプタノフラン環、シクロヘキサノフラン環のよ
うな、環に縮合したフラン類であるのが好ましい。
【００３９】本発明のスピロ［フルオレン−クロメン］
化合物は、赤色領域でそれらの２，２−ジフェニル−
［２Ｈ］クロメン類縁体より強い着色性を示す。ジフェ
ニル基と比較すると、フルオレン環は、目的とする極大
吸収バンド（λ1 ）の深色シフトを＋１０ｎｍ〜＋３０
ｎｍの桁で誘導する。本発明のスピロ［フルオレン−ク
ロメン］化合物の特に好ましい基は、Ｈが５員を含み、
ベンゾピラン環と５、６位または６、７位で縮合してい
る式（Ｉ）を示す化合物によって構成される。これらの
特定の化合物の着色された形態は、＋５００ｎｍ台の吸
収ピーク（λ3 ）に相当する新しいバンドを含む吸収ス
ペクトルを有する。
【００４０】この化合物中のこの基で、複素環が６、７
位で縮合している式（Ｉ）を有する化合物は、第２（２
次）の吸収極大（λ2 ）の発現とともに（λ1 ）に対応
する主要バンドを広げるよう６、７位で、複素環Ｈ中に
環を形成するのが特に好ましい。さらに、複素環Ｈの
６、７位での環形成は、第２（２次）の吸収バンド（λ
3 ）を１５ｎｍ〜３０ｎｍシフトさせる。したがって、
照射状態で、着色が赤色の方にさらにシフトし、強度が
実質的により高いクロメン化合物が生成される。本発明
に使用される式（Ｉ）を有する化合物の例は、以下の化
学式（Ａ）〜（Ｇ）を有する化合物である。
【００４１】
【化９】
【００４２】本発明の化合物は、以下の反応略図：
【化１０】 を用いて製造することができる。
【００４３】この反応略図にしたがって、式（１）（式
中、Ｒa 、Ｒb 、ｍおよびｎは前述の意味を示す。）を
有する９−エチニル−９−フルオレノールの誘導体を、
ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）の存在下で、式
（２）（式中、ＲC 、ｐおよびＨは、前述の意味を示
す。）を有するフェノールと反応させる。本発明の化合
物は、以下の反応略図を用いることによっても製造する
ことができる。
【００４４】本発明の化合物は、下記反応略図：
【化１１】
【００４５】この反応略図中、式（１’）、（２’）お
よび（３’）中、基Ｒa 、Ｒb 、Ｒ c 、およびｍ、ｎお
よびｐは前述の意味を示す。本発明のフォトクロミック
化合物は、フォトクロミック性の眼科用のレンズを製造
するのに使用できる。本発明の化合物は、透明な有機高
分子材料に使用（添加）するかまたは導入するための組
成物に添加（導入）されて、透明なフォトクロミック成
形体を製造できる。これらの化合物は、プラスチック製
のフィルム、プレートおよびレンズのような固形の組成
物に添加（導入）され、眼科用のレンズ類、サングラス
類、遮光面類（ｖｉｓｏｒｓ）、フィルム／ビデオカメ
ラの光学機器類およびフィルター類として使用する材料
を成形することもできる。本発明の化合物に、下記の媒
体、その他の添加剤を加えて混合し、本発明の組成物を
得ることができる。本発明の組成物は、特に、液状の形
態である液状組成物であるのが好ましい。
【００４６】本発明の液状組成物は、本発明の組成物
が、透明なポリマー材料に使用されるかまたは導入され
るのに適した溶剤を基にした媒体中に溶解されまたは分
散されて含有されることを本質的に特徴とする。使用さ
れ得る特有の溶剤は、ベンゼン、トルエン、クロロホル
ム、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、エチ
ルアルコール、メチルアルコール、アセトニトリル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、メチレングリコールの
メチルエステル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、メチルセロソルブ、モルフォリンおよびエチ
レングリコールから選ばれる少なくとも１つの有機溶剤
である。本発明の化合物を分散させる場合、媒体は水を
含有することもできる。
【００４７】本発明の別の態様で、本発明の化合物は、
適切な有機溶剤中で、透明なポリマー類、コポリマー
類、ポリマー類の混合物から製造される無色または透明
な溶液中に導入し、さらに好ましくは溶解させる。これ
によって、高分子材料に使用するための組成物を製造す
ることができる。これらの溶液の例は、アセトニトリル
中のニトロセルロース、アセトン中のポリビニルアセテ
ート、メチルエチルケトン中のポリビニルクロライド、
アセトン中のポリメチルア（メタ）クリレート、ジメチ
ルホルムアミド中の酢酸セルロース、アセトニトリル中
のポリビニルピロリドン、ベンゼン中のポリスチレン、
およびメチレンクロライド中のエチルセルロースの溶液
が挙げられる。
【００４８】これらの組成物を、ポリエチレングリコー
ルテレフタレート、ボリル含有（含浸）紙、またはセル
ローストリアセテートのような透明な支持体に用いて乾
燥して、紫外線照射の存在下で着色し、かつ、照射源の
非存在下でその無色で透明な状態に戻るフォトクロミッ
ク材料を得ることができる。本発明のフォトクロミック
化合物または上で定義したものを含有する組成物は、眼
科用のレンズのような眼科用の要素またはサングラス、
遮光面（ｖｉｓｏｒｓ）、フィルム／ビデオカメラの光
学機器およびフィルターに用いるのに適切な材料である
固形の透明な重合された有機材料に導入されたり、用い
られたりすることができる。
【００４９】本発明による眼科用のレンズを製造するた
めに使用し得る透明な固形材料の例は、ポリオール（ア
リルカーボネート）、ポリアクリレート、ポリメチルア
（メタ）クリレート類のようなポリ（アルキルアクリレ
ート）化合物類、セルロースアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロース−アセテート−プロピネー
ト、セルロース−アセテート−ブチレート、ポリ（ビニ
ルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリウレ
タン類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタレ
ート類、ポリスチレン類、ポリ（スチレン−メチル−メ
タ（ア）クリレート）化合物類、スチレンとアクリロニ
トリルのコポリマー類、およびポリビニルブチレート類
などのポリマー類である。
【００５０】また、透明のコポリマー類または透明のポ
リマー類の混合物は、このような材料を製造するのに適
切でもある。それらの例は、ポリ（４，４’−ジオキシ
−２，２−ジフェノールプロパン）のようなポリカーボ
ネート類、ポリメチルア（メタ）クリレート、特にジエ
チレングリコール ビス（アリルカーボネート）のよう
なポリオール（アリルカーボネート）化合物類、ビニル
アセテートとジエチレングリコール ビス（アリルカー
ボネート）との共重合体類から製造される材料が挙げら
れる。好ましい例は、ジエチレングリコール ビス（ア
リルカーボネート）とビニルアセテートとのコポリマー
類（８０−９０／１０−２０）、並びにビニルアセテー
トを有するジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）およびセルロース−アセテート−プロピオネート
とセルロース−アセテート−ブチレートとのコポリマー
（８０−８５／１５−２０）である。
【００５１】ポリオール（アリルカーボネート）化合物
類は、例えば、ビスアリルカーボネートまたはアルキレ
ンビス（アリルカーボネート）化合物の脂肪族グリコー
ル類のような脂肪族または芳香族の直鎖または分枝鎖、
液状ポリオール類のアリルカーボネート類を使用するこ
とで製造される。本発明で透明な固形材料を製造するた
めに使用し得るポリオール（アリルカーボネート）化合
物の例は、
【００５２】エチレングリコール ビス（アリルカーボ
ネート）、ジエチレングリコール ビス（２−メタアリ
ルカーボネート）、ジエチレングリコール ビス（アリ
ルカーボネート）、エチレングリコール ビス（２−ク
ロロアリルカーボネート）、トリエチレングリコール
ビス（アリルカーボネート）、１，３−プロパンジオー
ル ビス（アリルカーボネート）、プロピレングリコー
ル ビス（２−エチルアリルカーボネート）、１，３−
ブタンジオール ビス（アリルカーボネート）、１，４
−ブタンジオール ビス（２−ブロモアリルカーボネー
ト）、ジプロピレングリコール ビス（アリルカーボネ
ート）、トリメチレングリコール ビス（２−エチルア
リルカーボネート）、ペンタメチレングリコール ビス
（アリルカーボネート）、およびイソプロピレンビスフ
ェノール ビス（アリルカーボネート）である。
【００５３】最も重要な生成物は、ジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）であって、商品名ＣＲ３
９として知られている。
【００５４】本発明の組成物に、あるいは固形支持体
に、導入される場合に使用される本発明のフォトクロミ
ック化合物の量は、限定されず、一般的に、本発明の組
成物が照射に曝されることで材料に与えることができる
色強度に左右される。一般的に、フォトクロミック化合
物を加えるほど、照射された時に着色はより深くなる。
本発明によれば、照射に曝された時に、処理された材料
に、変色する特性に応じて十分な量が使用される。フォ
トクロミック化合物の（添加あるいは導入）量は、一般
に、光学材料または組成物の総重量に対して、重量で
０．０１％〜２０％、特に重量で０．０５％〜１０％の
間であるのが好ましい。
【００５５】特にＵＳ−Ａ−４ ２８６ ９５７または
ＵＳ−Ａ−４ ８８０ ６６７の特許に記載されている
ように、本発明のフォトクロミック化合物を、暫定的な
移行支持体〔テンポラリートランスファーサポート( te
mporary transfer support）（基材の上に被覆を形成す
るラッカー等）〕に導入し、そして基材に熱的に移行す
ることもできる。
【００５６】これらの化合物は、青や緑のような異なる
着色を与えるフォトクロミック化合物のように、当業界
に公知の他のフォトクロミック化合物とともに使用する
ことができる。したがって、当業界に良く知られたスピ
ロ（インドリン−オキサジン類）を使用することができ
る。
【００５７】いったん、眼科用の材料に使用されるかま
たはこれらの材料に導入されると、ＵＶ照射に曝される
ことに追従して着色の現象が見られ、次いでＵＶ照射に
対する照射が停止されると本来の色または透明度に戻
る。本発明の化合物類は、この色の変化が多数回、０℃
〜４０℃の間の温度の範囲で起こる利点を持っている。
【００５８】
〔合成例〕
（実施例１） スピロ［フルオレン−９，２’−［２Ｈ］ナフト［１，
２−ｂ］−ピラン］
【００５９】
【化１２】
【００６０】３．０９ｇの９−エチニル−９−フルオレ
ノール（１５ミリモル）と、２．４９ｇの１−ナフトー
ル（１７．２５ミリモル）とを、不活性雰囲気下、還流
下で３０ｍｌの無水トルエン中に溶解させた。さらに、
０．０３ｇのＰＴＳＡを加えた。反応混合物を、不活性
雰囲気下で２時間３０分間還流した。室温に戻しなが
ら、その混合物を１０％苛性ソーダ水溶液中に注いだ。
デカンテーション後、水相をジクロロメタンを用いて連
続して抽出した。有機相を合わせて、硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。溶剤を減圧下で除去した。ヘキサンを
用いて、化合物を沈殿させて、トルエンから再結晶させ
た。
【００６１】収 率 ２２％ 分子量 ３３３．４１ｇ 融 点 １３７℃
【００６２】（実施例２） スピロ［３Ｈ−ベンゾフラノ−［３，２−ｇ］クロメン
−３，９’−フルオレン］
【００６３】
【化１３】
【００６４】１．０３ｇの９−エチニル−９−フルオレ
ノール（５ミリモル）と、１．０６ｇの２−ヒドロキシ
ジベンゾフラン（５．７５ミリモル）とを、不活性雰囲
気下、還流下で１５ｍｌの無水トルエン中に溶解させ
た。さらに、０．０１ｇのＰＴＳＡを加えた。反応混合
物を、不活性雰囲気下で２時間還流した。室温に戻しな
がら、その混合物を１０％苛性ソーダ水溶液中に注い
だ。デカンテーション後、水相をジクロロメタンを用い
て連続して抽出した。有機相を合わせて、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させた。溶剤を減圧下で除去した。９９％
ペンタン−１％エチルエーテルを溶出剤として使用する
フラッシュクロマトグラフィによって、化合物を精製し
た。そして、減圧下で溶剤を除去した後に得られた固形
物をヘキサンで洗浄した。
【００６５】収 率 ４１％ 分子量 ３７２．４３ｇ 融 点 １５１℃
【００６６】（実施例３） スピロ［７Ｈ−ベンゾフラノ−［３，２−ｇ］−クロメ
ン−７，９’−フルオレン］
【００６７】
【化１４】
【００６８】１．０３ｇの９−エチニル−９−フルオレ
ノール（５ミリモル）と、１．０６ｇの２−ヒドロキシ
ジベンゾフラン（５．７５ミリモル）とを、不活性雰囲
気下、還流下で１５ｍｌの無水トルエン中に溶解させ
た。さらに、０．０１ｇのＰＴＳＡを加えた。反応混合
物を、不活性雰囲気下で２時間還流した。室温に戻しな
がら、その混合物を１０％苛性ソーダ水溶液中に注い
だ。デカンテーション後、水相をジクロロメタンを用い
て連続して抽出した。有機相を合わせて、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させた。溶剤を減圧下で除去した。９８％
ペンタン−２％エチルエーテルを溶出剤として使用して
フラッシュクロマトグラフィによって化合物を精製し、
さらに数回、ヘプタンから再結晶させた。
【００６９】収 率 ２１％ 分子量 ３７２．４３ｇ 融 点 １９５℃
【００７０】（実施例４） ８’，９’−テトラメチレン−スピロ［フルオレン−
９，３’−［３Ｈ］−フラノ［３，２−ｆ］クロメン］
【００７１】
【化１５】
【００７２】１．４４ｇの９−エチニル−９−フルオレ
ノール（７ミリモル）と、１．５２ｇの２，３−テトラ
メチレン−５−ヒドロキシベンゾフラン（８．０５ミリ
モル）とを、不活性雰囲気下、還流下で２０ｍｌの無水
トルエン中に溶解させた。さらに、０．０１５ｇのＰＴ
ＳＡを加えた。反応混合物を、不活性雰囲気下で３時間
還流した。室温に戻しながら、その混合物を１０％苛性
ソーダ水溶液中に注いだ。デカンテーション後、水相を
ジクロロメタンを用いて連続して抽出した。有機相を合
わせて、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶剤を減圧
下で除去した。フラッシュクロマトグラフィ（１００％
ペンタン）を用いて化合物を精製した。さらに、ヘキサ
ン−ベンゼン混合物から再結晶させた。
【００７３】収 率 ３７％ 分子量 ３７６．４６ｇ 融 点 ２０１℃
【００７４】（実施例５） ８’，９’−ペンタメチレン−スピロ［フルオレン−
９，３’−［３Ｈ］−フラノ［３，２−ｆ］クロメン］
【００７５】
【化１６】
【００７６】１．４４ｇの９−エチニル−９−フルオレ
ノール（７ミリモル）と、１．６２ｇの２，３−ペンタ
メチレン−５−ヒドロキシベンゾフラン（８ミリモル）
とを、不活性雰囲気下、還流下で２０ｍｌの無水トルエ
ン中に溶解させた。さらに、０．０１５ｇのＰＴＳＡを
加えた。反応混合物を、不活性雰囲気下で３時間還流し
た。室温に戻しながら、その混合物を１０％苛性ソーダ
水溶液中に注いだ。デカンテーション後、水相をジクロ
ロメタンを用いて持続して抽出した。有機相を合わせ
て、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶剤を減圧下で
除去した。フラッシュクロマトグラフィ（１００％ペン
タン）を用いて化合物を精製した。さらに、ヘキサン−
ベンゼン混合物から再結晶させた。
【００７７】収 率 ４１％ 分子量 ３９０．４９ｇ 融 点 １８９℃
【００７８】（実施例６） スピロ［フルオレン−９，８’−［８Ｈ］−ピラノ
［３，２−ｆ］キノリン］
【００７９】
【化１７】
【００８０】０．５ｇの６−ヒドロキシキノリン（３．
４ミリモル）を、不活性雰囲気下、室温で、１７ｍｌの
無水トルエンに溶解させた。４ｍｌの無水トルエン中に
溶解した０．７９ｇのテトラエチル−オルトチタネート
（３．４ミリモル）の溶液を滴加した。反応混合物を、
不活性雰囲気下で３０分間還流した。そして、それを蒸
留して溶媒から生じたエタノールを取り除いた。回収さ
れた量は、７ｍｌであった。室温に戻しながら、１４ｍ
ｌの無水トルエンに溶解した０．８ｇの９−フルオロエ
ニリデンアセトアルデヒド（３．９ミリモル）の溶液を
不活性雰囲気下でゆっくりと添加した。そして、反応溶
液を２時間還流した。室温に混合物を戻しながら、その
混合物を２Ｍ苛性ソーダ水溶液中に注いだ。デカンテー
ション後、水相をジクロロメタンを用いて連続して抽出
した。有機相を合わせて、硫酸マグネシウム上で乾燥さ
せた。溶剤を減圧下で除去した。カラムクロマトグラフ
ィ（９５％ジクロロメタン、５％エチルアセテート）に
よって化合物を精製した。さらに、ジクロロメタンから
化合物を再結晶させた。
【００８１】収 率 ６２％ 分子量 ３３３．３９ｇ 融 点 １８５℃
【００８２】（実施例７） ２’−メトキシスピロ−［７Ｈ−ベンゾフラノ［３，２
−ｇ］クロメン］−７，９’−フルオレン
【００８３】
【化１８】
【００８４】１．７７ｇの９−エチニル−２−メトキシ
−９−フルオレノール（８ミリモル）と１．５２ｇの２
−ヒドロキシジベンゾフラン（８．１ミリモル）とを、
不活性雰囲気下、６０℃で、２０ｍｌの無水トルエンに
溶解させた。さらに、０．０１９ｇのＰＴＳＡを加え
た。反応混合物を、不活性雰囲気下、６０℃で２時間放
置した。室温に戻しながら、反応混合物を、１０％苛性
ソーダ水溶液中に注いだ。デカンテーション後、水相を
ジクロロメタンを用いて連続して抽出した。有機相を合
わせて、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶剤を減圧
下で除去した。カラムクロマトグラフィ（９５％ペンタ
ン、５％ジエチルエーテル）によって化合物を精製し
た。さらに、ヘプタンから化合物を再結晶させた。
【００８５】収 率 ３０％ 分子量 ４０２．４５ｇ 融 点 １７６℃
【００８６】（実施例１〜７の化合物の分光キネチック
値の研究）２．５×１０-5（２．５．１０-5）Ｍの濃度
の実施例１〜４の各化合物のトルエンを紫外（ＵＶ）光
で照射した。各化合物の吸収スペクトル中の吸収極大λ
1 で各溶液の着色性Ａｉを測定した。各吸収スペクトル
における異なる吸収極大（λ1 、λ2 、λ3 ）も測定し
た（ｎｍで表示）。２５℃（±０．２℃、外部フーベル
ト−ミニスタット サーモスタット(external Hubert-m
inistat thermostat) によって制御した）で、円筒形の
水晶セルで、１０ｍｍセクション（section)で、光の波
長１０ｃｍ）で測定を行った。
【００８７】コンデンサーのバッテリーによって供給さ
れる放電管を使用して試料を光分解した。 −閃光（フラッシュ）エネルギー：６０Ｊ台 −閃光耐久性：５０μｓ Ａは、フラッシュ後、時間ｔ、トルエン中のフォトクロ
ミック化合物の濃度２．５×１０-5（２．５．１０-5）
Ｍで、溶液の最大光学濃度を表した。熱力学的退色係数
（thremal decolouration kinetic constant) ｋΔ（ｓ
-1で表す）および熱的退色(thremal decolouration) の
対応する振幅（パーセントで表す）を、照射後に得られ
た極大着色（Ａｉ）から開始して、測定した。結果を下
記表１に示す。
【００８８】
【表１】
【００８９】（比較視感試験）本発明のフォトクロミッ
ク溶液について視感着色試験を行った。トルエン溶液
で、２．５×１０-5モル／ｌの濃度で、水晶セル中で試
験を行った。実施例の熱力学的定数〔サーモキネチック
パラメータ（thermokinetic parameter)〕の測定と同様
の条件で試料に照射した。ＥＰ−Ａ−０ ５６１ ９１
５の２つの公知化合物を対照として使用した。 式
【００９０】
【化１９】 を示す化合物Ａ’
【００９１】式
【００９２】
【化２０】 を示す化合物Ｂ’
【００９３】本発明のフォトクロミック化合物の試料を
化合物Ａ’およびＢ’と比較した。結果を下記表２に示
す。照射後の着色強度を目視で判断した。 ＋：対照化合物の色に対応した。 ＋＋：対照化合物の色より暗い着色に対応した。 ＋＋＋：対照化合物の色よりさらに暗い着色に対応し
た。
【００９４】
【００９５】
【発明の効果】本発明のフォトクロミック化合物は、広
い範囲の温度で使用でき、着色・退色の速度が速く、多
数回使用することができるので、眼鏡、コンタクトレン
ズ、サングラスに用いるのに有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/15 ＫＡＷ Ｃ０８Ｋ 5/15 ＫＡＷ 5/3432 ＫＢＨ 5/3432 ＫＢＨ 5/3465 ＫＢＪ 5/3465 ＫＢＪ 5/353 ＫＢＰ 5/353 ＫＢＰ 5/47 ＫＢＷ 5/47 ＫＢＷ Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｂ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｆ 1/17 Ｇ０２Ｆ 1/17 (72)発明者 ロベール ギュグリエルミェッテ フランス国 Ｆ−13009 マルセイユ ブ ールバール デ アリジェ （番地なし) バット． ベー３ レジデンス デ ア リジェ (72)発明者 アンドレ サマ フランス国 Ｆ−13013 マルセイユ ラ グラーブ、 シュマン デ ラ ローズ 316 (72)発明者 ブラジミル ロクシン フランス国 Ｆ−13009 マルセイユ ア ベニュ ド ルミニイ 45 アハ・エル・ エム ルミニイ バット． アハ43 (72)発明者 ゲナーレ アリエ フランス国 Ｆ−13008 マルセイユ リ ュ ジャン メルモ 55

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒa 、Ｒb およびＲc は、独立に水素原子、ア
    ルキル基、アリール基、またはＯＲ基、ＳＲ基、ＣＯＲ
    基またはＣＯＯＲ基｛ここで、Ｒは、水素原子、アルキ
    ル基、アリール基、式ＮＲ1 Ｒ2 で示されるアミノ基
    （ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、独立に水素原子、アルキ
    ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ
    1 およびＲ2 は窒素原子を伴う４〜７員を含む複素環を
    形成することができ、窒素、酸素、硫黄、ハロゲン原
    子、モノ−またはポリハロアルキル基からなる群から選
    ばれる１つまたはそれ以上の異種原子を含有してもよ
    い。）｝、ＮＯ2 基、ＣＮ基またはＳＣＮ基を示す。ｎ
    およびｍは、該環での置換の数に応じて１〜４の全数を
    示す。さらに、ｐは該環での置換の数に応じて１または
    ２を示す。Ｒa 、Ｒb およびＲc の基は、ｍ、ｎおよび
    ｐが１より大きく、かつ該環内の位置によって、異なる
    意味を有してもよい。Ｈは、５員または６員を有する芳
    香族複素環であって、５、６位または６、７位で縮合
    し、酸素、セレニウム、硫黄および窒素からなる群から
    選ばれる少なくとも１つの異種原子を有するか、また
    は、７、８位で縮合して５〜６員を含有する芳香族炭素
    環である。該炭素環または複素環のＨは、少なくとも１
    つのアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基
    またはアラルキル基によって置換されるか、または５〜
    １０員を含有する別の環と縮合されることができる。〕
    で示されるフォトクロミック化合物。
  2. 【請求項２】前記式（Ｉ）中、前記アルキル基（ラジカ
    ル）がＣ1 〜Ｃ6 の基であって、前記シクロアルキル基
    が３〜７の炭素原子を有し、前記アリール基がフェニル
    基で、ハロゲンが塩素、フッ素または臭素を表し、前記
    ポリハロアルキル基がＣＦ3基を表す請求項１に記載の
    化合物。
  3. 【請求項３】７、８位で縮合された前記芳香族炭素環Ｈ
    がベンゼン環である請求項１または２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】５、６位または６、７位で縮合された前記
    複素環Ｈが、下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）： 【化２】 （式中、ＸはＮまたはＣＲ4 基を表し、その窒素原子ま
    たは炭素原子が隣接の原子と２重結合で結合して、式
    （Ｉ）を有するベンゾピラン環に縮合された複素環の芳
    香族性を増強している。ｒは０または１である。Ｙおよ
    びＺは、独立にＮＲ5 、Ｓ、Ｏ、Ｓｅを表すかまたは、
    ＮまたはＣＲ6 を表し、互いに隣接の原子と２重結合で
    結合して、式（Ｉ）を有するベンゾピラン環に縮合され
    た複素環の芳香族性を増強している。Ｒ5 およびＲ
    6 は、独立に水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基または
    フェニル基を表す。Ｃ−Ｒ3 は隣接の原子と２重結合に
    よって結合し、式（Ｉ）を有するベンゾピラン環に縮合
    された複素環の芳香族性を増強している。Ｒ3 は、水素
    原子、Ｃ1 〜Ｃ6 のアルキル基またはフェニル基、ある
    いはＲ5 基またはＲ6 基の１つと、環Ｃを形成していて
    もよく、Ｃは、５〜１０員、好ましくは６〜７員を含む
    芳香族または芳香族でなく、請求項１に定義したＲa 基
    の１つまたは２以上で任意に置換されていてもよい。
    Ｘ、ＹおよびＺの内の１つがＮ、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＮ
    Ｒ5 を表す。）から選ばれるものであることを特徴とす
    る請求項１または２に記載の化合物。
  5. 【請求項５】前記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）中、環Ｃ
    がベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘプタンを表
    す請求項４に記載の化合物。
  6. 【請求項６】６、７位、または５、６位で縮合された前
    記複素環Ｈが、ベンゾフラン環、シクロヘプタノフラン
    環、シクロヘキサノフラン環、またはピリミジン環、ピ
    ラジン環、ピロール環、ピリジン環、オキサゾール環ま
    たはチアゾール環であり、これらは置換されていてもよ
    い請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 【請求項７】式（Ｉ）で示されるベンゾピラン環の５、
    ６位または６、７位で縮合された５員を有する複素環Ｈ
    を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１
    項に記載の化合物。
  8. 【請求項８】式（Ｉ）で示されるベンゾピラン環の６、
    ７位で縮合された５員を含む複素環Ｈを含むことを特徴
    とする請求項７に記載の化合物。
  9. 【請求項９】下記式（Ａ）〜（Ｇ）： 【化３】 から選ばれる１つであることを特徴とする請求項１〜６
    のいずれか１項に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】眼科光学用のフォトクロミック化合物と
    して用いる請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物
    の使用方法。
  11. 【請求項１１】請求項１〜９のいずれか１項に定義され
    た少なくとも１つのフォトクロミック化合物を、十分量
    含有し、材料を紫外線照射に曝して変色させうる、透明
    な有機高分子材料に使用するかまたは導入するための組
    成物。
  12. 【請求項１２】前記組成物が、適切な溶剤に基づく媒体
    中に、請求項１〜９のいずれか１項に記載の溶解される
    かまたは分散されたフォトクロミック化合物を含有する
    液状の形態であることを特徴とする請求項１１に記載の
    組成物。
  13. 【請求項１３】好適な有機溶剤中の透明な高分子類、コ
    ポリマー類またはポリマーの混合物の無色または透明な
    溶液によって構成され、請求項１〜９のいずれか１項に
    定義された少なくとも１種のフォトクロミック化合物
    を、十分な量で含有して、紫外線照射に曝されると有機
    高分子材料を変色させうることを特徴とする透明な有機
    高分子材料に使用するかまたは導入するための組成物。
  14. 【請求項１４】その表面に、および／またはその中に、
    請求項１〜９のいずれか１項に定義された少なくとも１
    種のフォトクロミック化合物を、十分な量で含有し、紫
    外線照射に曝されると材料の色を変えさせうることを特
    徴とする眼科用のレンズを製造するための透明な固形材
    料。
  15. 【請求項１５】重量で０．０１％〜２０％のフォトクロ
    ミック化合物を含有することを特徴とする請求項１４に
    記載の透明な固形材料。
  16. 【請求項１６】請求項１〜９のいずれか１項に定義され
    たフォトクロミック化合物と、異なる着色を生じる他の
    フォトクロミック化合物とが組み合わせて使用されるこ
    とを特徴とする請求項１１〜１５のいずれか１項に記載
    の組成物または透明な固形材料。
  17. 【請求項１７】請求項１〜９のいずれか１項に定義され
    た少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする
    転写ラッカー（transfer lacquer) 。
  18. 【請求項１８】請求項１４または請求項１５に定義され
    た透明な固形材料から成形されることを特徴とする眼科
    用のレンズ。
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