JPH09208268A - ガラス繊維用集束剤及びガラス繊維織物 - Google Patents
ガラス繊維用集束剤及びガラス繊維織物Info
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- JPH09208268A JPH09208268A JP8039113A JP3911396A JPH09208268A JP H09208268 A JPH09208268 A JP H09208268A JP 8039113 A JP8039113 A JP 8039113A JP 3911396 A JP3911396 A JP 3911396A JP H09208268 A JPH09208268 A JP H09208268A
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- glass fiber
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- weight
- woven fabric
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】樹脂含浸性の良いガラス繊維織物を提供する。
【解決手段】ガラス繊維を紡糸するとき付着させる集束
剤中に５−２０００ｎｍのコロイダルシリカ、軽質炭酸
カルシュウムなどの無機固体粒子を配合した。集束剤を
付着させることによりヤ−ンを構成するガラス繊維の周
囲に粒子が付着し隙間を作るので、このヤ−ンで製織し
た織物は樹脂の含浸性が良い。
剤中に５−２０００ｎｍのコロイダルシリカ、軽質炭酸
カルシュウムなどの無機固体粒子を配合した。集束剤を
付着させることによりヤ−ンを構成するガラス繊維の周
囲に粒子が付着し隙間を作るので、このヤ−ンで製織し
た織物は樹脂の含浸性が良い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス繊維集束剤
及びこの集束剤を付着させたガラス繊維に関するもので
ある。
及びこの集束剤を付着させたガラス繊維に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ガラス繊維用集束剤は、溶融ガラスを高
速で紡糸してガラス繊維にする際に、ガラス繊維を保護
するため紡出直後の多数のガラスフィラメントにロ−ラ
−アプリケ−タ−やベルトアプリケ−タ−により塗布さ
れる。ガラス繊維用集束剤としては、ヤーン用とロービ
ング用に大別される。以下ヤ−ン用集束剤について説明
する。集束剤が塗布されたガラス繊維束は、円筒にケー
キとして巻取られる。ケ−キは適度に乾燥され、撚糸機
により撚糸してボビンに巻取とりガラス繊維ヤ−ンとす
る。ヤーンは主に織物に製織され、集束剤を高温で加熱
し酸化除去する熱脱油あるいは水洗、バイブロウオッシ
ャ−により洗い流す水脱油などの脱油処理をした後、樹
脂との接着性、耐熱性を向上させるシランカップリング
剤などの表面処理剤をガラス繊維表面に付与するのが一
般的である。
速で紡糸してガラス繊維にする際に、ガラス繊維を保護
するため紡出直後の多数のガラスフィラメントにロ−ラ
−アプリケ−タ−やベルトアプリケ−タ−により塗布さ
れる。ガラス繊維用集束剤としては、ヤーン用とロービ
ング用に大別される。以下ヤ−ン用集束剤について説明
する。集束剤が塗布されたガラス繊維束は、円筒にケー
キとして巻取られる。ケ−キは適度に乾燥され、撚糸機
により撚糸してボビンに巻取とりガラス繊維ヤ−ンとす
る。ヤーンは主に織物に製織され、集束剤を高温で加熱
し酸化除去する熱脱油あるいは水洗、バイブロウオッシ
ャ−により洗い流す水脱油などの脱油処理をした後、樹
脂との接着性、耐熱性を向上させるシランカップリング
剤などの表面処理剤をガラス繊維表面に付与するのが一
般的である。
【０００３】このクロスに硬化していない樹脂を含浸さ
せあるいは、溶剤を含み粘度を低下させた樹脂を含浸さ
せ溶剤を除去後、積み重ねてプレスすることにより積層
板に加工する。従来この目的に使用される集束剤は、繊
維の毛羽立ちを防ぎ、しかも脱油しやすい澱粉を主体と
したものが使われてきた。
せあるいは、溶剤を含み粘度を低下させた樹脂を含浸さ
せ溶剤を除去後、積み重ねてプレスすることにより積層
板に加工する。従来この目的に使用される集束剤は、繊
維の毛羽立ちを防ぎ、しかも脱油しやすい澱粉を主体と
したものが使われてきた。
【０００４】しかし最近はヤ−ン用集束剤の中にＰＶＡ
（ポリビニルアルコ−ル）、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂など合成樹脂系の材料が使用される場合もある。使用
される澱粉糊用の澱粉には種々の加工品があり、以下の
態様のものを含んでいる。天然の未加工澱粉、例えばト
ウモロコシやジャガイモ（ポテト）等の澱粉、よびそれ
らの化学変性物、例えばヒドロキシアルキル化の様なエ
ーテル化物、アセチル化の様なエステル化物、エピクロ
ロヒドリン等の架橋剤によって反応せしめた架橋化物、
酸処理など公知の澱粉分子量を小さくし、粘度を低くし
た低粘度化物等がある。これらの澱粉を使用した従来の
集束剤の配合の一例を具体的に例示すれば、澱粉系材
料、２重量％ー１０重量％、潤滑剤、０．２重量％ー５
重量％、界面活性剤 ０．０５重量％ー１．０重量％、
防腐剤 ０．０１重量％ー０．５重量％で残りが水で構
成されている。
（ポリビニルアルコ−ル）、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂など合成樹脂系の材料が使用される場合もある。使用
される澱粉糊用の澱粉には種々の加工品があり、以下の
態様のものを含んでいる。天然の未加工澱粉、例えばト
ウモロコシやジャガイモ（ポテト）等の澱粉、よびそれ
らの化学変性物、例えばヒドロキシアルキル化の様なエ
ーテル化物、アセチル化の様なエステル化物、エピクロ
ロヒドリン等の架橋剤によって反応せしめた架橋化物、
酸処理など公知の澱粉分子量を小さくし、粘度を低くし
た低粘度化物等がある。これらの澱粉を使用した従来の
集束剤の配合の一例を具体的に例示すれば、澱粉系材
料、２重量％ー１０重量％、潤滑剤、０．２重量％ー５
重量％、界面活性剤 ０．０５重量％ー１．０重量％、
防腐剤 ０．０１重量％ー０．５重量％で残りが水で構
成されている。
【０００５】澱粉は数百本のガラスフィラメントを１本
のストランドに接着してまとめ、機械上のあらゆる屈曲
及び摩擦から糸を保護するために皮膜形成の目的に使わ
れている。澱粉の原料としてはトウモロコシ、ジャガイ
モ等がよく使われており、その化学変性物、例えばヒド
ロキシアルキル化の様なエーテル化物等がよく用いられ
ている。潤滑剤はストランドに滑りを与え、機械上での
摩擦を減少し糸を保護する目的で使われている。潤滑剤
の種類としては、動植物油に水素添加した硬化油、パラ
フィンワックス、高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコール
のエステル等がよく用いられている。カチオン性潤滑剤
は、ガラス糸を柔軟にしストランド中のフィラメント同
士の摩擦等を減少させる目的に使われており、例えば、
アルキル第４級アンモニウム塩や、ポリエチレンポリア
ミンと高級脂肪酸とを縮合反応させて得られるアマイド
またはイミダゾリン等がよく用いられている。界面活性
剤は主に潤滑剤の乳化剤として使われており、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル等がよく用いられ
ている。防腐剤は、ホルマリンが主に用いられている。
のストランドに接着してまとめ、機械上のあらゆる屈曲
及び摩擦から糸を保護するために皮膜形成の目的に使わ
れている。澱粉の原料としてはトウモロコシ、ジャガイ
モ等がよく使われており、その化学変性物、例えばヒド
ロキシアルキル化の様なエーテル化物等がよく用いられ
ている。潤滑剤はストランドに滑りを与え、機械上での
摩擦を減少し糸を保護する目的で使われている。潤滑剤
の種類としては、動植物油に水素添加した硬化油、パラ
フィンワックス、高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコール
のエステル等がよく用いられている。カチオン性潤滑剤
は、ガラス糸を柔軟にしストランド中のフィラメント同
士の摩擦等を減少させる目的に使われており、例えば、
アルキル第４級アンモニウム塩や、ポリエチレンポリア
ミンと高級脂肪酸とを縮合反応させて得られるアマイド
またはイミダゾリン等がよく用いられている。界面活性
剤は主に潤滑剤の乳化剤として使われており、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル等がよく用いられ
ている。防腐剤は、ホルマリンが主に用いられている。
【０００６】固体粒子としてコロイダルシリカを配合し
たガラス繊維処理剤として、特公平１−２０３２４７号
公報にはポリ酢酸ビニルにコロイダルシリカを配合した
ＦＲＰのスプレ−アップ用のガラス繊維ロ−ビングバイ
ンダ−が開示されている。また特開平６−２４８５７２
号公報にはコロイダルシリカをガラス繊維織物に含浸乾
燥し、バイブロウオシャ−によりガラス繊維織物を開繊
し、その織物に樹脂を含浸、積層し加熱、加圧プレスす
る技術が開示されている。前者はコロイダルシリカを含
む集束剤を付着させることによりガラス繊維ロ−ビング
を滑りにくくしカット性を向上させたものである。後者
はガラス織物にコロイダルシリカを付与したのち、バイ
ブロウオッシャ−などの手段で開繊処理する事によりガ
ラス繊維の間にコロイダルシリカを入れ繊維間に隙間を
設け樹脂の含浸を良くしようとするものである。しかし
ながら織物は経糸と緯糸がクロスしているので細かくみ
ると均一にコロイダルシリカを入り込ませることはなか
なか困難であった。
たガラス繊維処理剤として、特公平１−２０３２４７号
公報にはポリ酢酸ビニルにコロイダルシリカを配合した
ＦＲＰのスプレ−アップ用のガラス繊維ロ−ビングバイ
ンダ−が開示されている。また特開平６−２４８５７２
号公報にはコロイダルシリカをガラス繊維織物に含浸乾
燥し、バイブロウオシャ−によりガラス繊維織物を開繊
し、その織物に樹脂を含浸、積層し加熱、加圧プレスす
る技術が開示されている。前者はコロイダルシリカを含
む集束剤を付着させることによりガラス繊維ロ−ビング
を滑りにくくしカット性を向上させたものである。後者
はガラス織物にコロイダルシリカを付与したのち、バイ
ブロウオッシャ−などの手段で開繊処理する事によりガ
ラス繊維の間にコロイダルシリカを入れ繊維間に隙間を
設け樹脂の含浸を良くしようとするものである。しかし
ながら織物は経糸と緯糸がクロスしているので細かくみ
ると均一にコロイダルシリカを入り込ませることはなか
なか困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このような化合物の組
み合わせで構成された集束剤は、かなり優れた特性を持
っており、実際今まで使われてきている。しかし、ガラ
ス繊維の製造が高速化、高能率化され、次第に一度にガ
ラス繊維を巻き取る量を増やし巻き取ったケーキを大き
くする、ケ−キのラージパッケージ化にともないケ−キ
内部の一部繊維の切断が起こりガラス繊維ヤ−ンの毛羽
立ちが増える、この現象は円筒の上に巻き取るガラス繊
維が増えると直径が大きくなり、巻き取るとき次第にガ
ラス繊維に掛る張力が増え内部のガラス繊維層を押し潰
すような力が発生し一部のガラス繊維が切断されるもの
と思われる。あるいはガラス繊維を製織したガラス繊維
織物に樹脂を含浸する時間を短縮し積層板の製造能率を
上げ積層板の製造コストを低減したいという課題につい
て解決が望まれている。
み合わせで構成された集束剤は、かなり優れた特性を持
っており、実際今まで使われてきている。しかし、ガラ
ス繊維の製造が高速化、高能率化され、次第に一度にガ
ラス繊維を巻き取る量を増やし巻き取ったケーキを大き
くする、ケ−キのラージパッケージ化にともないケ−キ
内部の一部繊維の切断が起こりガラス繊維ヤ−ンの毛羽
立ちが増える、この現象は円筒の上に巻き取るガラス繊
維が増えると直径が大きくなり、巻き取るとき次第にガ
ラス繊維に掛る張力が増え内部のガラス繊維層を押し潰
すような力が発生し一部のガラス繊維が切断されるもの
と思われる。あるいはガラス繊維を製織したガラス繊維
織物に樹脂を含浸する時間を短縮し積層板の製造能率を
上げ積層板の製造コストを低減したいという課題につい
て解決が望まれている。
【０００８】本発明は、上記のような諸問題を解決する
ために新たに開発されたガラス繊維用集束剤に関するも
ので、ガラス繊維紡糸時に優れたケーキ形状安定性を有
し、且つ、加工工程においても毛羽発生が巻取量を増加
しても、従来の巻量の場合と同様に極めて少なく、製織
されたガラス繊維織物の樹脂含浸性の良好なガラス繊維
ヤ−ンを得ることのできる集束剤及びこの集束剤を付着
させたガラス繊維を提供することを目的としている。
ために新たに開発されたガラス繊維用集束剤に関するも
ので、ガラス繊維紡糸時に優れたケーキ形状安定性を有
し、且つ、加工工程においても毛羽発生が巻取量を増加
しても、従来の巻量の場合と同様に極めて少なく、製織
されたガラス繊維織物の樹脂含浸性の良好なガラス繊維
ヤ−ンを得ることのできる集束剤及びこの集束剤を付着
させたガラス繊維を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス繊維用
集束剤中にコロイダルシリカ、カオリン、軽質炭酸カル
シウム、などの無機質固体粒子を少なくとも１種以上配
合し、それらの固体粒子をガラス繊維に固形分で０．０
０１−２．０重量％付着させることにより上記の課題を
解決した。
集束剤中にコロイダルシリカ、カオリン、軽質炭酸カル
シウム、などの無機質固体粒子を少なくとも１種以上配
合し、それらの固体粒子をガラス繊維に固形分で０．０
０１−２．０重量％付着させることにより上記の課題を
解決した。
【００１０】
【発明の実施の態様】このような集束剤にコロイダルシ
リカなどの無機固体粒子を添加して前述の課題を解決し
ようとするものであるが、界面活性剤などにはコロイダ
ルシリカと適合しないものがあり、これらを配合したと
きゲル化、分離などの起きる場合があり配合される集束
剤の成分は、それを考慮して決められる。集束剤の成分
が澱粉を主体とした従来のタイプのものに有効である
が、ＰＶＡ（ポリビニルアルコ−ル）、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂など合成樹脂系の材料が使用される場合も
有効である。本発明に使用される無機固体粒子にはカオ
リン、軽質炭酸カルシュウム、微粒タルク、粉末状ヒュ
−ムドシリカ（日本アエロジル社製）、コロイダルシリ
カなどがある。これらの粒子は加熱脱油の温度で分解し
ないもので、粒子の大きさは５−２、０００ｎｍのもの
が使用できる。
リカなどの無機固体粒子を添加して前述の課題を解決し
ようとするものであるが、界面活性剤などにはコロイダ
ルシリカと適合しないものがあり、これらを配合したと
きゲル化、分離などの起きる場合があり配合される集束
剤の成分は、それを考慮して決められる。集束剤の成分
が澱粉を主体とした従来のタイプのものに有効である
が、ＰＶＡ（ポリビニルアルコ−ル）、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂など合成樹脂系の材料が使用される場合も
有効である。本発明に使用される無機固体粒子にはカオ
リン、軽質炭酸カルシュウム、微粒タルク、粉末状ヒュ
−ムドシリカ（日本アエロジル社製）、コロイダルシリ
カなどがある。これらの粒子は加熱脱油の温度で分解し
ないもので、粒子の大きさは５−２、０００ｎｍのもの
が使用できる。
【００１１】コロイダルシリカは粒子の大きさが５−１
００ｎｍ程度である無定形シリカが水や有機溶媒に沈降
せず安定に分散しているものであり、別名シリカゾルと
も呼ばれている。このコロイダルシリカは、ケイ酸ソー
ダ水溶液（水ガラス）やケイ酸エステル、ハロゲン化ケ
イ素の加水分解等によって得られるケイ酸を、高重合化
し、コロイドの大きさに成長させることによって得られ
る。このようにして得られるコロイダルシリカの粒子
は、一般に球状であり、内部の大部分はシロキサン結合
（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）であるが、粒子表面層はシラノ
ール基（−ＳｉＯＨ）で覆われている。
００ｎｍ程度である無定形シリカが水や有機溶媒に沈降
せず安定に分散しているものであり、別名シリカゾルと
も呼ばれている。このコロイダルシリカは、ケイ酸ソー
ダ水溶液（水ガラス）やケイ酸エステル、ハロゲン化ケ
イ素の加水分解等によって得られるケイ酸を、高重合化
し、コロイドの大きさに成長させることによって得られ
る。このようにして得られるコロイダルシリカの粒子
は、一般に球状であり、内部の大部分はシロキサン結合
（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）であるが、粒子表面層はシラノ
ール基（−ＳｉＯＨ）で覆われている。
【００１２】本発明はコロイダルシリカなどの無機質固
体粒子一種を集束剤と混合して使用してもよく、二種以
上の無機質固体粒子を集束剤と混合して使用してもよ
い。本発明の無機質固体粒子と混合して使用する集束剤
用化合物には、相溶性に問題がないものであれば使用で
きる。
体粒子一種を集束剤と混合して使用してもよく、二種以
上の無機質固体粒子を集束剤と混合して使用してもよ
い。本発明の無機質固体粒子と混合して使用する集束剤
用化合物には、相溶性に問題がないものであれば使用で
きる。
【００１３】集束剤中のコロイダルシリカなどの無機固
体粒子の固形分含有量は、０．００１−２０．０重量％
で、好ましくは０．０１−５．０重量％で、さらに好ま
しい量は０．１−２．０重量％である。０．００１重量
％以下ではコロイダルシリカなどの無機固体粒子の樹脂
含浸促進効果が出るだけの量をガラス繊維に付着させる
ことが出来ず、２０．０重量％以上ではガラス繊維に塗
布することが出来ない。
体粒子の固形分含有量は、０．００１−２０．０重量％
で、好ましくは０．０１−５．０重量％で、さらに好ま
しい量は０．１−２．０重量％である。０．００１重量
％以下ではコロイダルシリカなどの無機固体粒子の樹脂
含浸促進効果が出るだけの量をガラス繊維に付着させる
ことが出来ず、２０．０重量％以上ではガラス繊維に塗
布することが出来ない。
【００１４】本発明の無機固体粒子を含有する集束剤を
付着させたガラス繊維ストランドからヤーンを製造する
が、ガラス組成、フィラメントの直径、フィラメントの
断面形、繊維束を構成するフィラメント数により限定さ
れず、任意の繊維束に適用可能である。ヤーンに付着し
た本発明の無機固体粒子を含有する集束剤の固形分量
は、０．００１−１０．００重量％で、好ましくは０．
１−４．００重量％で、さらに好ましくは０．３−１．
５０重量％である。０．００１重量％では集束剤として
の効果がなく、１０．０重量％以上では繊維束が硬くな
り過ぎガラスクロスを織る上で問題となる。
付着させたガラス繊維ストランドからヤーンを製造する
が、ガラス組成、フィラメントの直径、フィラメントの
断面形、繊維束を構成するフィラメント数により限定さ
れず、任意の繊維束に適用可能である。ヤーンに付着し
た本発明の無機固体粒子を含有する集束剤の固形分量
は、０．００１−１０．００重量％で、好ましくは０．
１−４．００重量％で、さらに好ましくは０．３−１．
５０重量％である。０．００１重量％では集束剤として
の効果がなく、１０．０重量％以上では繊維束が硬くな
り過ぎガラスクロスを織る上で問題となる。
【００１５】ガラス繊維に付着している無機固体粒子は
固形分量で０．００１−２．０重量％、好ましくは０．
０１−０．９８重量％、更に好ましくは０．１−０．６
重量％である。
固形分量で０．００１−２．０重量％、好ましくは０．
０１−０．９８重量％、更に好ましくは０．１−０．６
重量％である。
【００１６】
＜実施例１＞ ハイアミロース型トウモロコシエーテル化澱粉 ４．０重量％ 水素添加綿実油 ０．５重量％ パラフィンワックス １．０重量％ ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ０．２重量％ テトラエチレンペンタミンとステアリン酸の反応生成物 ０．３重量％ ホルマリン（４０重量％水溶液） ０．１重量％ コロイダルシリカ（２０重量％水溶液） ０．５重量％
【００１７】実施例１の集束剤１００ｋｇの調合方法は
次の通りである。ハイアミロース型トウモロコシエーテ
ル化澱粉４ｋｇを水８０ｋｇ中に分散させ、９５℃まで
加熱し３０分間攪拌保持した後、６５℃まで冷却する
（Ａ液）。別容器に、加熱溶解された水素添加綿実油５
００ｇ、パラフィンワックス１０００ｇ、及びポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンエーテル２００ｇを秤
量し、ホモミキサーで攪拌しながら熱湯を加え、反転乳
化後、熱湯で希釈して５ｋｇとする（Ｂ液）。また、別
容器に、テトラエチレンペンタミンとステアリン酸の縮
合物の酢酸活性化物を３００ｇ秤量し、熱湯で希釈し３
ｋｇとする（Ｃ液）。また、ホルマリンを１００ｇ秤量
し、水で希釈して１ｋｇとする（Ｄ液）。さらに、コロ
イダルシリカ「スノ−テックス：ＳＴ−２０」（日産化
学工業（株）製、粒子径１０−２０ｎｍ、ＳｉＯ2 ２０
重量％）５００ｇを秤量し、水で希釈して５ｋｇとする
（Ｅ液）。Ａ液にＢ液、Ｃ液、Ｄ液、及びＥ液を順次加
えた後、水を加えて総重量を１００ｋｇに合わせ、６０
℃で保温する。
次の通りである。ハイアミロース型トウモロコシエーテ
ル化澱粉４ｋｇを水８０ｋｇ中に分散させ、９５℃まで
加熱し３０分間攪拌保持した後、６５℃まで冷却する
（Ａ液）。別容器に、加熱溶解された水素添加綿実油５
００ｇ、パラフィンワックス１０００ｇ、及びポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンエーテル２００ｇを秤
量し、ホモミキサーで攪拌しながら熱湯を加え、反転乳
化後、熱湯で希釈して５ｋｇとする（Ｂ液）。また、別
容器に、テトラエチレンペンタミンとステアリン酸の縮
合物の酢酸活性化物を３００ｇ秤量し、熱湯で希釈し３
ｋｇとする（Ｃ液）。また、ホルマリンを１００ｇ秤量
し、水で希釈して１ｋｇとする（Ｄ液）。さらに、コロ
イダルシリカ「スノ−テックス：ＳＴ−２０」（日産化
学工業（株）製、粒子径１０−２０ｎｍ、ＳｉＯ2 ２０
重量％）５００ｇを秤量し、水で希釈して５ｋｇとする
（Ｅ液）。Ａ液にＢ液、Ｃ液、Ｄ液、及びＥ液を順次加
えた後、水を加えて総重量を１００ｋｇに合わせ、６０
℃で保温する。
【００１８】本集束剤をガラス繊維にロ−ラ−アプリケ
−タ−により固形分で０．９０重量％付着させ、集束
し、ガラス繊維ストランドにし、ケーキとして巻き取
る。さらにこのストランドを撚糸し、Ｇ７５ １／０
０．７Ｚのヤーンとする。次いで、このヤーンを高速ワ
ーパー（ＳＵＣＫＥＲ社製）で整経し、糊付機（ＳＵＣ
ＫＥＲ社製）で糊付けし、高速エアージェット織機（津
田駒工業（株）製）で製織し、織密度、経糸４４本／２
５ｍｍ、緯糸３２本／２５ｍｍのガラスクロスを作成す
る。さらに、このガラスクロスの熱脱油を行い、糊剤を
除去した後、シランカップリング剤ＳＺ６０３２（東レ
・ダウコーニング・シリコーン（株）製）を０．３重量
％の濃度で表面処理を行い、ＦＲ−４樹脂に含浸させ
た。表１に、ケーキ形状安定性、ガラスクロスの品質を
示すが、極めて安定したケーキ形状、そして、優れた樹
脂含浸性を示した。
−タ−により固形分で０．９０重量％付着させ、集束
し、ガラス繊維ストランドにし、ケーキとして巻き取
る。さらにこのストランドを撚糸し、Ｇ７５ １／０
０．７Ｚのヤーンとする。次いで、このヤーンを高速ワ
ーパー（ＳＵＣＫＥＲ社製）で整経し、糊付機（ＳＵＣ
ＫＥＲ社製）で糊付けし、高速エアージェット織機（津
田駒工業（株）製）で製織し、織密度、経糸４４本／２
５ｍｍ、緯糸３２本／２５ｍｍのガラスクロスを作成す
る。さらに、このガラスクロスの熱脱油を行い、糊剤を
除去した後、シランカップリング剤ＳＺ６０３２（東レ
・ダウコーニング・シリコーン（株）製）を０．３重量
％の濃度で表面処理を行い、ＦＲ−４樹脂に含浸させ
た。表１に、ケーキ形状安定性、ガラスクロスの品質を
示すが、極めて安定したケーキ形状、そして、優れた樹
脂含浸性を示した。
【００１９】＜実施例２＞ ハイアミロース型トウモロコシエーテル化澱粉 ３．５重量％ 通常型トウモロコシ架橋化澱粉 １．５重量％ 水素添加綿実油 １．０重量％ パラフィンワックス １．０重量％ ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ０．２重量％ テトラエチレンペンタミンとステアリン酸の反応生成物 ０．４重量％ ホルマリン ０．１重量％ コロイダルシリカ（商品名：Ｃａｔａｌｏｉｄ Ｓ−３０Ｈ、 触媒化成工業（株）製、粒子径１０−２０ｎｍ、 ＳｉＯ2 含有量３０重量％） 固形分換算 ０．５重量％ 本集束剤をＧ７５のガラス繊維に固形分で０．９７重量
％付着させた他は実施例１と同様に実施した。表１に、
ケーキ形状安定性、ガラス繊維織物の品質を示すが、極
めて安定したケーキ形状、そして、優れた樹脂含浸性を
示した。
％付着させた他は実施例１と同様に実施した。表１に、
ケーキ形状安定性、ガラス繊維織物の品質を示すが、極
めて安定したケーキ形状、そして、優れた樹脂含浸性を
示した。
【００２０】＜実施例３＞実施例１においてコロイダル
シリカに代えて平均粒径４０ｎｍの軽質炭酸カルシュウ
ムを０．４重量％使用したことを除いては実施例１と同
様に実施した。試験結果は表１に示す。
シリカに代えて平均粒径４０ｎｍの軽質炭酸カルシュウ
ムを０．４重量％使用したことを除いては実施例１と同
様に実施した。試験結果は表１に示す。
【００２１】＜比較例１＞コロイダルシリカ０．５重量
％の代わりに水を添加することを除いては、実施例１と
同様に実施し、得られた結果を表１に示す。
％の代わりに水を添加することを除いては、実施例１と
同様に実施し、得られた結果を表１に示す。
【００２３】
１、ケ−キの形状安定性 ケ−キの外観を肉眼により観察し明らかに変形している
ものとそうでないものに区別した。 ２、毛羽の評価 撚糸後の製品表面毛羽の本数、及び織機で織った後のガ
ラス繊維織物表面の毛羽本数を数えて総合判定し、７ラ
ンクに分けたものであり、１が最も少なく７が最も多い
こと示し、２−３以下であれば通常の使用には充分耐え
得るものである。
ものとそうでないものに区別した。 ２、毛羽の評価 撚糸後の製品表面毛羽の本数、及び織機で織った後のガ
ラス繊維織物表面の毛羽本数を数えて総合判定し、７ラ
ンクに分けたものであり、１が最も少なく７が最も多い
こと示し、２−３以下であれば通常の使用には充分耐え
得るものである。
【００２４】３、樹脂含浸性評価 熱脱油後表面処理されたガラス繊維織物（１０×１０ｃ
ｍ）の上に一定量（１０ｍｌ）の樹脂を垂らし、ガラス
繊維中の気泡が抜けるまでの時間を測定し、７ランクに
分けたもので、値の小さい方が優れた結果の得られたこ
とを示す。 使用樹脂組成 エピコ−ト１００１（シェル化学社製エポキシ樹脂） １００重量部 ジシアンジアミド ２ 〃 ベンジルジメチルアミン ０．２ 〃 メチルオキシト−ル １００ 〃
ｍ）の上に一定量（１０ｍｌ）の樹脂を垂らし、ガラス
繊維中の気泡が抜けるまでの時間を測定し、７ランクに
分けたもので、値の小さい方が優れた結果の得られたこ
とを示す。 使用樹脂組成 エピコ−ト１００１（シェル化学社製エポキシ樹脂） １００重量部 ジシアンジアミド ２ 〃 ベンジルジメチルアミン ０．２ 〃 メチルオキシト−ル １００ 〃
【００２５】
【効果】本発明によれば、巻き取ったケーキの外形の変
形を少なくすることができるので、得られたガラス繊維
の切断が少なくなり、ヤ−ン及びガラス繊維織物の毛羽
が少なくなっている。またガラス繊維ヤ−ンを構成する
ガラス繊維の束全体に均一に固体粒子が付着しているの
で、織物にした場合経糸と緯糸が最も密度高くクロスす
る部分の糸にも固体粒子による繊維間の隙間が確保され
均一な樹脂含浸と含浸時間の短縮が可能となった。
形を少なくすることができるので、得られたガラス繊維
の切断が少なくなり、ヤ−ン及びガラス繊維織物の毛羽
が少なくなっている。またガラス繊維ヤ−ンを構成する
ガラス繊維の束全体に均一に固体粒子が付着しているの
で、織物にした場合経糸と緯糸が最も密度高くクロスす
る部分の糸にも固体粒子による繊維間の隙間が確保され
均一な樹脂含浸と含浸時間の短縮が可能となった。
【００２６】
Claims (3)
- 【請求項１】加熱脱油するガラス繊維用集束剤において
無機固体粒子を含むことを特徴とするガラス繊維用集束
剤。 - 【請求項２】ガラス繊維用集束剤中に平均粒子径が５−
２０００ｎｍのコロイダルシリカ、軽質炭酸カルシュウ
ム、カオリン、微粒タルクから選ばれた無機固体粒子を
少なくとも１種類含むことを特徴とする請求項１記載の
ガラス繊維集束剤 - 【請求項３】請求項２記載の無機固体粒子が固形分で
０．００１−２．０重量％付着しているガラス繊維ヤ−
ンからなるガラス繊維織物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8039113A JPH09208268A (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | ガラス繊維用集束剤及びガラス繊維織物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8039113A JPH09208268A (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | ガラス繊維用集束剤及びガラス繊維織物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208268A true JPH09208268A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=12544033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8039113A Pending JPH09208268A (ja) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | ガラス繊維用集束剤及びガラス繊維織物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208268A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003020658A1 (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-13 | Owens Corning | Calcium carbonate filled epoxy urethane string binders |
| EP1010678B1 (de) * | 1998-12-14 | 2004-04-21 | Bayer Ag | Beschlichtete Glasfasern sowie deren Verwendung |
| US6949289B1 (en) | 1998-03-03 | 2005-09-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Impregnated glass fiber strands and products including the same |
| US7354641B2 (en) | 2004-10-12 | 2008-04-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Resin compatible yarn binder and uses thereof |
| EP1939149A3 (en) * | 2006-12-27 | 2009-01-07 | Johns Manville | Modified fibers for use in the formation of thermoplastic fiber-reinforced composite articles and process |
| JP2011184291A (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-22 | Nan Ya Plast Corp | クラック剤含有スラリー組成物 |
| JP2012116893A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Hitachi Chemical Co Ltd | プリプレグ及びそれを用いた積層板並びにプリント配線板 |
| JP2013035697A (ja) * | 2011-08-04 | 2013-02-21 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラス繊維集束剤、ガラス繊維、及びガラス繊維不織布 |
| WO2013083797A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Flint Group Germany Gmbh | Glasfaserverstärkte hülse für die druckindustrie |
| EP3067335A1 (de) * | 2015-03-10 | 2016-09-14 | Evonik Hanse GmbH | Fibersizing mit geringen Mengen Nanomaterialien |
| KR20240053642A (ko) | 2021-11-18 | 2024-04-24 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 유리 클로스, 유리 클로스의 제조 방법, 프리프레그, 프린트 배선판 |
| KR20240097940A (ko) | 2022-03-02 | 2024-06-27 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 유리 클로스, 유리 클로스의 제조 방법, 프리프레그, 프린트 배선판 |
-
1996
- 1996-02-02 JP JP8039113A patent/JPH09208268A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN107912037A (zh) * | 2015-03-10 | 2018-04-13 | 赢创德固赛有限公司 | 包含少量纳米材料的纤维胶料 |
| US10479726B2 (en) | 2015-03-10 | 2019-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Fibersizing with small amounts of nanomaterials |
| KR20240053642A (ko) | 2021-11-18 | 2024-04-24 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 유리 클로스, 유리 클로스의 제조 방법, 프리프레그, 프린트 배선판 |
| KR20240097940A (ko) | 2022-03-02 | 2024-06-27 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 유리 클로스, 유리 클로스의 제조 방법, 프리프레그, 프린트 배선판 |
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