JPH09208522A - ケンプ酸二置換誘導体、その製造方法及び選択的金属イオン分離剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々の金属イオンが存在する水溶液から、特
定の金属イオンを高効率で選択的かつ連続的に分離しう
る新規なケンプ酸二置換誘導体及びそれを用いた選択的
金属イオン分離剤を提供する。 【解決手段】 一般式 【化１】 （式中のＹ¹及びＹ²は−ＯＡｒ又は−ＮＨＡｒであり、
Ａｒはアラルキル基である）で表わされるケンプ酸二置
換誘導体、及びこのケンプ酸二置換誘導体を含有する溶
液から成る選択的金属イオン分離剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なケンプ酸二
置換誘導体、その製造方法及びそのケンプ酸二置換誘導
体を活性成分として含む選択的金属イオン分離剤に関す
るものである。さらに詳しくいえば、本発明は、種々の
金属イオンが存在する水溶液から、金属イオンを選択的
かつ連続的に抽出することができ、効率よく輸送する能
力をもつケンプ酸ジアミド、ジエステル及びアミドエス
テル、その製造方法並びに前記ケンプ酸二置換誘導体を
用いた金属イオンを選択的に抽出し、輸送しうる分離剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀、金などの貴金属や、銅、鉛、水銀な
どの有害金属を含む水溶液中からこれらの金属を分離す
る技術は、資源の回収再利用及び環境汚染防止の観点か
ら極めて重要である。これまで、これらの金属の分離方
法としては、金属含有水溶液を陽イオン交換樹脂、活性
炭、金属キレート化剤などに接触させて、金属をこれら
に吸着させ分離する方法が主流をなしていたが、近年、
液膜を通してイオン輸送剤により、金属イオンを選択的
に抽出し、輸送する方法が連続的操作が可能であり、効
率的であるという観点から注目されるようになった。

【０００３】これまで、このイオン輸送剤としては、水
銀のみを捕捉するものとしてトロポノイド付加ジチオク
ラウンエーテル類が、鉛のみを捕捉するものとして環状
ポリエーテルジカルボン酸が、水銀のみを捕捉するもの
として８‐キノリル基をもつメチオニン誘導体が知られ
ており、さらに本発明者らによって銅のみを選択的に捕
捉するものとして、α‐アミノ酸ジアミド誘導体が提案
されている（特開平５−１６３２４３号公報）。他方、
ケンプ酸は、分子認識、自己集積現象の研究に利用され
ていたが［「ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」，第
１１０巻，第５１９２ページ］、金属イオンとの関係に
ついての研究はほとんど行われてなく、最近、本発明者
らは、ケンプ酸イミド誘導体の金属イオンとの相互作用
に着目し、そのアルカリ土類金属イオン輸送能について
報告した例があるだけである［「ケミストリー・レター
ズ（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬｅｔｔｅｒｓ）」第１９９５
巻，第２３１ページ］。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、複数の金属
イオン、特にアルカリ金属イオン以外の金属イオンに対
し、選択的な優れた分離能を示し、かつ高い輸送速度を
有する新規な化合物を提供することを目的としてなされ
たものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これまで
分子認識、自己集積現象の研究に用いられていたケンプ
酸が、空間的配置の制御されたカルボキシル基を有する
ことから、種々の金属イオンの認識に応用しうるのでは
ないかと考え、それに特定のエステル又はアミド構造を
導入したもの及びそれらの立体異性体について、各種イ
オンに対する挙動を調べたところ、このものはアルカリ
金属イオンに対しては低い輸送能を示すが、アルカリ土
類金属イオンや重金属イオンに対しては、意外にも非常
に高い輸送能を示すことを見出し、この知見に基づいて
本発明をなすに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、一般式

【化６】 （式中のＹ¹及びＹ²は−ＯＡｒ又は−ＮＨＡｒであり、
Ａｒはアラルキル基である）で表わされるケンプ酸二置
換誘導体、及びこのケンプ酸二置換誘導体を含有する溶
液から成る選択的金属イオン分離剤を提供するものであ
る。また、本発明方法に従えば、前記一般式（Ｉ）で表
わされるケンプ酸二置換誘導体は、一般式

【化７】 （式中のＸはハロゲン原子である）で表わされるケンプ
酸無水物酸ハライドと、一般式 Ｙ¹−Ｈ （ＩＩＩ） 及び Ｙ²−Ｈ （ＩＶ） （式中のＹ¹及びＹ²はそれぞれ前記と同じ意味をもつ）
で表わされる化合物とを、脱ハロゲン化水素剤の存在下
で反応させることにより、製造することができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
るケンプ酸二置換誘導体は文献未載の新規な化合物であ
って、その種類としては、一般式（Ｉ）において、
（１）Ｙ¹及びＹ²が−ＯＡｒであるケンプ酸ジエステ
ル、（２）Ｙ¹が−ＯＡｒで、かつＹ²が−ＮＨＡｒ、又
はＹ¹が−ＮＨＡｒで、かつＹ²が−ＯＡｒであるケンプ
酸アミドエステル、及び（３）Ｙ¹が−ＮＨＡｒで、か
つＹ²が−ＮＨＡｒであるケンプ酸ジアミドがある。こ
の式におけるＡｒの例としては、ベンジル基、フェネチ
ル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニ
ルヘキシル基などが挙げられる。この一般式（Ｉ）中の
２個のＡｒは同じものでもよいし、異なっていてもよ
い。

【０００８】前記一般式（Ｉ）で表わされるケンプ酸二
置換誘導体を選択的金属イオン分離剤として用いる場合
には、親水性の低いものが有利である。特に、一般式

【化８】 （式中のＡｒ¹及びＡｒ²は、それぞれ炭素数７〜２０の
アラルキル基であり、それらはたがいに同一でも異なっ
ていてもよい）で表わされるケンプ酸ジアラルキルアミ
ド、及び一般式

【化９】 （式中のＡｒ³及びＡｒ⁴は、それぞれ炭素数７〜２０の
アラルキル基であり、それらはたがいに同一でも異なっ
ていてもよい）で表わされるケンプ酸ジアラルキルエス
テルが好適である。

【０００９】前記一般式（Ｉ）で表わされるケンプ酸二
置換誘導体は例えば前記一般式（ＩＩ）で表わされるケ
ンプ酸無水物酸ハライドと、一般式（ＩＩＩ）及び（Ｉ
Ｖ）で表わされるアルコール類又はアミン類とを、脱ハ
ロゲン化水素剤の存在下に反応させることにより、効率
よく製造することができる。

【００１０】この反応において、原料として用いられる
一般式（ＩＩ）で表わされるケンプ酸無水物酸ハライド
は、式

【化１０】 で表わされるｃｉｓ，ｃｉｓ‐１，３，５‐トリメチル
‐１，３，５‐シクロヘキサントリカルボン酸、すなわ
ちケンプ酸を酸ハロゲン化剤、例えばハロゲン化チオニ
ルなどと加熱、反応させることによって得ることができ
る。

【００１１】このケンプ酸無水物酸ハライドとアルコー
ル類やアミン類との反応は、有機溶媒中において、脱ハ
ロゲン化水素剤及び場合により用いられる触媒の存在下
に行われる。この際に用いられる溶媒としては、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
ｎ‐ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタンなどの脂
肪族若しくは脂環式炭化水素、塩化メチレン、クロロホ
ルム、エチレンクロリドなどのハロゲン化炭化水素、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類などを
挙げることができるが、特に塩化メチレンが好適であ
る。脱ハロゲン化水素剤としては、例えばトリエチルア
ミンなどの有機塩基が好適であり、また必要に応じて用
いられる触媒としては、例えば４‐ジメチルアミノピリ
ジンが好適である。

【００１２】使用するアルコール類やアミン類の種類、
触媒の有無などにより変わるが、この反応は、一般に０
〜１００℃、好ましくは１０〜６０℃の範囲の温度にお
いて行われる。また、ケンプ酸無水物酸ハライドとアル
コール類やアミン類との使用割合については、アルコー
ル類やアミン類を、ケンプ酸無水物酸ハライドに対し
て、化学量論量より若干過剰に用いるのが有利である。

【００１３】反応終了液は十分洗浄したのち、濃縮して
溶媒などを留去させ、次いで残渣を適当な溶媒を用いて
再結晶することにより、所望のケンプ酸二置換誘導体が
得られる。この反応において、ケンプ酸無水物酸ハライ
ドにアミン類を反応させれば、ケンプ酸ジアミドが、ア
ルコール類を反応させればケンプ酸ジエステルが、また
アミン類とアルコール類とを反応させればケンプ酸アミ
ドエステルがそれぞれ得られる。ただし、アルコール類
とアミン類とを反応させる場合は、最初にアラルキルア
ルコールを反応させたのち、アミン類を反応させるのが
有利である。

【００１４】前記一般式（Ｉ）で表わされるケンプ酸二
置換誘導体は、分子中にカルボキシル基及びヘテロ原子
（窒素、酸素原子）を含有しており、これによって、溶
液Ａ‐溶液Ｍ‐溶液Ｂから成る液膜系において、一方の
溶液Ａ中の金属イオンを選択的に溶液Ｂに輸送する作用
を有するとともに水溶液から所定の金属イオンを選択的
に抽出する作用を有する。

【００１５】本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるケ
ンプ酸二置換誘導体を、イオノフォアとして用い、金属
イオンの移行を行うには、２種の溶液Ａ及びＢを、本発
明化合物を介して間接的に接触させればよい。例えば、
（１）本発明化合物を溶液Ａと溶液Ｂに対して実質上非
混和性の有機溶媒に溶解させ、この本発明化合物の溶液
を中間溶液として、溶液Ａ及び溶液Ｂを間接的に接触さ
せる方法、（２）隔膜により仕切られた区画内に収容さ
せた本発明化合物の溶液を介して、溶液Ａ及び溶液Ｂを
間接的に接触させる方法、（３）高分子膜やろ紙などの
支持体に支持させた本発明化合物を介して、溶液Ａ及び
溶液Ｂを間接的に接触させる方法などを用いることがで
きる。

【００１６】次に、添付図面に従い、溶液Ａと溶液Ｂと
を、本発明化合物の溶液Ｍを介して接触させることによ
り、金属イオンの移行を行う場合の具体例を示す。図１
は、本発明のケンプ酸二置換誘導体をイオノフォアとし
て用い、金属イオンの移送を行う場合の装置の１例の説
明図であって、Ｕ字型の装置１は、筒状容器２及び３と
それらの下部を連結する連結管４とかきまぜ機５及び６
とから構成されている。

【００１７】この装置１に対し、まず、本発明化合物の
溶液Ｍを中間溶液層として入れ、次いで、一方の筒状容
器２に溶液Ａを、他方の筒状容器３に溶液Ｂを入れる。
なお、溶液Ｍは溶液Ａ及びＢと実質上非混和性のもので
ある。

【００１８】前記溶液Ａは、移送対象となる金属イオン
を含むものであり、通常水溶液が用いられるが、必ずし
も水溶液に限定されるものではなく、有機溶媒と水との
混合溶液や、アルコールなどの有機溶媒溶液も適用され
る。また、この溶液Ａは、通常ｐＨ３〜９の弱アルカリ
性ないし弱酸性溶液として用いられる。一方、溶液Ｂ
は、移送される金属イオンを受け取るためのもので、酸
性溶液が用いられる。この酸性溶液としては、例えば塩
酸、硫酸、リン酸などの無機酸、あるいはギ酸、酢酸、
有機スルホン酸などの有機酸を含むｐＨ３以下の水溶液
が一般に用いられる。この溶液Ｂは種々の陽イオンを含
むことができ、溶液Ａに含まれる移送対象となる金属イ
オンと同種のものを含むことができる。

【００１９】また、本発明化合物は、イオン濃度勾配に
逆らって金属イオンを移送させることができるので、溶
液Ｂに含まれる金属イオン濃度は、溶液Ａに含まれる金
属イオン濃度よりも高濃度にすることができる。溶液Ｍ
の調製に用いられる溶媒としては、溶液Ａ及び溶液Ｂと
実質上非混和性のもの、例えば溶液Ａ及び溶液Ｂが水溶
液である場合には、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエ
ンなどの炭化水素、ヘキシルアルコール、オクチルアル
コールなどの水難溶性アルコールなどが挙げられる。

【００２０】このようにして、溶液Ａ及び溶液Ｂを間接
的に接触させることにより、弱アルカリ性ないし弱酸性
溶液Ａ中の金属イオンは本発明のケンプ酸二置換誘導体
に捕捉され、この金属イオンを捕捉したケンプ酸二置換
誘導体は、酸性の溶液Ｂと接触し、その中に捕捉した金
属イオンを放出する。このようにして、溶液Ａ中の金属
イオンが溶液Ｂ中に効果的に移行される。

【００２１】本発明のケンプ酸二置換誘導体を含む金属
イオン分離剤は、一価金属イオン例えばアルカリ金属イ
オンに対する輸送速度は低いが、多価金属イオン例え
ば、アルカリ土類金属イオン、銅イオン、鉛イオン、亜
鉛イオンなどに対しては、著しく高い輸送速度を示す。
また、本発明のケンプ酸二置換誘導体は、金属イオン選
択抽出剤としても優れた性能を発揮する。

【００２２】

【発明の効果】本発明のケンプ酸二置換誘導体は新規な
化合物であって、金属イオンに対して大きな選択的輸送
能を示す。したがって、該ケンプ酸二置換誘導体をイオ
ノフォアとして用いることにより、溶液Ａ中に含まれる
金属イオンを溶液Ｂ中に移送させることができる。しか
も溶液Ｂ中の金属イオン濃度が溶液Ａ中の金属イオン濃
度よりも高濃度であっても、その濃度勾配に逆らって溶
液Ａから溶液Ｂへ金属イオンを移送させることができる
ので、溶液Ａ中の金属イオンを溶液Ｂ中へ濃縮すること
も可能である。

【００２３】本発明のケンプ酸二置換誘導体を、金属イ
オンの選択輸送剤として用いることにより、各種の金属
イオンが存在する水溶液から、金属イオンを高効率で選
択的かつ連続的に分離することができる。また、該ケン
プ酸二置換誘導体は、金属イオン選択抽出剤としても有
用である。

【００２４】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００２５】実施例１（ケンプ酸ジフェネチルアミドの
製造） ケンプ酸無水物酸クロリド体１０００ｍｇ（３．８７ミ
リモル）とトリエチルアミン８０３ｍｇ（７．９４ミリ
モル）とを含有するテトラヒドロフラン溶液１５０ｍｌ
中に、フェネチルアミン９６０ｍｇ（７．９２ミリモ
ル）及び触媒量の４‐ジメチルアミノピリジンを加え、
これを５０℃において一晩かきまぜて反応させた。次い
で、これを０．１Ｍ塩酸溶液３０ｍｌで３回洗浄したの
ち、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、得られた固体状
の残渣を酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルクロマ
トグラフィーにかけた。さらに得られたものを塩化メチ
レンとヘキサンの混合溶剤から再結晶することにより、
ケンプ酸ジフェネチルアミドが、無色透明の結晶として
１４５６ｍｇ（収率８１．０％）得られた。このものの
融点は１４９．０〜１５０．２℃であった。

【００２６】この化合物は、以下に示す分析結果より同
定された。 （１）赤外吸収スペクトル： ＩＲ（ｃｍ^-1）：３２９９、３０６３、３０３０、２９
５９、１７０５、１６４２、１６０９、１５５３、１４
６６、１１８８、６９８ （２）¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル： （ＣＤＣｌ₃、δｐｐｍ）：７．１５〜７．２８（ｍ，
１０Ｈ）、７．０６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、
３．３５〜３．４０（ｍ，４Ｈ）２．７６〜２．８１
（ｍ，７Ｈ）、１．２９（ｓ，６Ｈ）、１．１４（ｓ，
６Ｈ）、１．０５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ）、
１．０２（ｄ，１Ｈ，１５．３Ｈｚ） （３）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル： （ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）：１８０．３６、１７７．０
６、１３９．００、１２８．７５、１２８．４２、１２
６．２８、４３．３４、４３．１９、４２．７８、４
２．４３、４１．３０、３５．１１、３３．６９、３
２．９７

【００２７】実施例２（ケンプ酸ジベンジルエステルの
製造） ケンプ酸無水物酸クロリド体１．３４ｇ（５．１８ミリ
モル）とトリエチルアミン１．６１ｇ（１５．９ミリモ
ル）とを含有するトルエン溶液６０ｍｌ中に、ベンジル
アルコール１．７０ｇ（１５．７ミリモル）及び触媒量
の４‐ジメチルアミノピリジンを加えて、これを３６時
間還流させた。次いで、これを０．１Ｍ塩酸溶液３０ｍ
ｌで３回洗浄したのち、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮
し、得られた無色油状物をクロロホルムと酢酸エチルを
展開溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーにかけて
分離した。次に得られた第２フラクションを８０℃にて
４時間真空乾燥したのち、ジエチルエーテルとヘキサン
の混合溶剤から再結晶することにより、ケンプ酸ジベン
ジルエステルが、無色の結晶として０．９５５ｇ（収率
４２．０％）得られた。このものの融点は１１４．０〜
１１６．０℃であった。

【００２８】この化合物は、以下に示す分析結果より同
定された。 （１）赤外吸収スペクトル： ＩＲ（ｃｍ^-1）：３０３４、２９６７、２９３４、１７
３６、１７０３、１４５６、１３８５、１２９６、１２
５８、７６０、７０２ （２）¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル： （ＣＤＣｌ₃−Ｄ₆，δｐｐｍ）：７．３０〜７．３７
（ｍ，１０Ｈ）、５．０７（ｓ，４Ｈ）、２．８２
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ）、２．７９（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ）、１．３１（ｓ，３Ｈ）、１．
２６（ｓ，６Ｈ）、１．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１４．９
Ｈｚ）、１．０５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ） （３）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル： （ＣＤＣｌ₃−Ｄ₆，δｐｐｍ）：１７８．７４、１７
７．１２、１３６．３８、１２８．３６、１２８．１
４、１２７．８６、６６．６９、４３．３４、４２．２
５、４１．５３、３２．１７、３０．５７

【００２９】実施例３ 装置として図１に示す装置を、イオノフォアとして実施
例１で得られたケンプ酸ジフェネチルアミドを用いて陽
イオンの輸送試験を行った。まず、溶液Ａとして、１０
ｍＭ−Ｃｕ（ＯＡｃ）₂、１０ｍＭ−Ｐｂ（ＯＡｃ）₂、
１０ｍＭ−Ｎｉ（ＯＡｃ）₂、１０ｍＭ−Ｃｏ（ＯＡ
ｃ）₂及び１０ｍＭ−Ｚｎ（ＯＡｃ）₂を含有するｐＨ
６．２の水溶液１５ｍｌを、溶液Ｂとして、０．１Ｎ−
硝酸水溶液１５ｍｌを、溶液Ｍとして、実施例１で得ら
れたケンプ酸ジフェネチルアミド１．５×１０^-4ｍｏｌ
をクロロホルム３０ｍｌに溶解した溶液を調製した。

【００３０】次に、図１に示す装置１に、まず前記溶液
Ｍを中間液層として入れ、次いで一方の筒状容器２に前
記溶液Ａを、他方の筒状容器３に前記溶液Ｂを入れ、輸
送試験を常温（２５℃）にて行った。溶液Ａから溶液Ｂ
へ輸送された２日後の各陽イオン量を原子吸光分析によ
り測定し、この量から溶液Ａ中の初期量のうち、溶液Ｂ
へ移行した割合を求めた。その結果を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】この表１から分かるように、実質上Ｃｕ²⁺
及びＰｂ²⁺が選択的に輸送される。

【００３３】実施例４ 実施例３において、イオノフォアとしてケンプ酸ジフェ
ネチルアミドの代わりに、実施例２で得られたケンプ酸
ジベンジルエステルを用いた以外は、実施例３と全く同
様にして陽イオンの輸送実験を行った。結果を表２に示
す。

【００３４】

【表２】

【００３５】この表２から分かるように、実質上Ｐｂ²⁺
が選択的に輸送される。

【００３６】実施例５、６ 実施例３において、溶液Ａとして１０ｍＭ−ＭｇＣ
ｌ₂、１０ｍＭ−ＣａＣｌ₂、１０ｍＭ−ＳｒＣｌ₂及び
１０ｍＭ−ＢａＣｌ₂を含有するｐＨ９．０の水溶液１
５ｍｌを用い、かつ溶液Ｍとして、実施例１で得られた
ケンプ酸ジフェネチルアミド、実施例２で得られたケン
プ酸ジベンジルエステル、それぞれ１．５×１０^-4ｍｏ
ｌをクロロホルム３０ｍｌに溶解した溶液をそれぞれ用
いた以外は、実施例３と全く同様にして陽イオンの輸送
実験を行った。結果を表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】（注）イオノフォアの種類 ａ：実施例１で得られたケンプ酸ジフェネチルアミド ｂ：実施例２で得られたケンプ酸ジベンジルエステル

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のケンプ酸二置換誘導体をイオノフォ
アとして用い、金属イオンの移送を行う場合の装置の１
例の説明図

【符号の説明】 １ Ｕ字型装置 ２，３ 筒状容器 ４ 連結管 ５，６ かきまぜ機 Ａ 溶液Ａ Ｂ 溶液Ｂ Ｍ 溶液Ｍ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブルース ボールドウィン 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＹ¹及びＹ²は−ＯＡｒ又は−ＮＨＡｒであり、
   Ａｒはアラルキル基である）で表わされるケンプ酸二置
   換誘導体。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中のＡｒ¹及びＡｒ²が、それぞれ炭素数７〜２０の
   アラルキル基であり、それらはたがいに同一でも異なっ
   ていてもよい）で表わされる請求項２記載のケンプ酸二
   置換誘導体。
3. 【請求項３】 一般式 【化３】 （式中のＡｒ³及びＡｒ⁴は、それぞれ炭素数７〜２０の
   アラルキル基であり、それらはたがいに同一でも異なっ
   ていてもよい）で表わされる請求項２記載のケンプ酸二
   置換誘導体。
4. 【請求項４】 一般式 【化４】 （式中のＸはハロゲン原子である）で表わされるケンプ
   酸無水物酸ハライドと、一般式 Ｙ¹−Ｈ 及び Ｙ²−Ｈ （式中のＹ¹及びＹ²は−ＯＡｒ又は−ＮＨＡｒであり、
   Ａｒはアラルキル基である）で表わされる化合物とを、
   脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応させることを特徴と
   する、一般式 【化５】 （式中のＹ¹及びＹ²は、それぞれ前記と同じ意味をも
   つ）で表わされるケンプ酸二置換誘導体の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載のケンプ酸二置換誘導体を
   含有する溶液から成る選択的金属イオン分離剤。
6. 【請求項６】 アルカリ土類金属イオン、銅イオン、鉛
   イオン及び亜鉛イオンの中から選ばれた金属イオンを分
   離する請求項６記載の選択的金属イオン分離剤。