JPH09208533A - トリアミン化合物 - Google Patents
トリアミン化合物Info
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- JPH09208533A JPH09208533A JP1255796A JP1255796A JPH09208533A JP H09208533 A JPH09208533 A JP H09208533A JP 1255796 A JP1255796 A JP 1255796A JP 1255796 A JP1255796 A JP 1255796A JP H09208533 A JPH09208533 A JP H09208533A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機エレクトロルミネッセンス素子に用いた
場合、長時間連続駆動させても優れた発光安定性を示す
素子を与えることができる新規なトリアミン化合物を提
供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０〜５の整数を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ 4 がそれぞれ複数ある場合には、複数
の各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれたがいに同一
でも異なっていてもよい。〕で表されるトリアミン化合
物である。
場合、長時間連続駆動させても優れた発光安定性を示す
素子を与えることができる新規なトリアミン化合物を提
供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０〜５の整数を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ 4 がそれぞれ複数ある場合には、複数
の各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれたがいに同一
でも異なっていてもよい。〕で表されるトリアミン化合
物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はトリアミン化合物に
関し、さらに詳しくは、有機エレクトロルミネッセンス
素子（以下、有機ＥＬ素子と略記する。）あるいは電子
写真感光体などの材料として用いられ、例えば有機ＥＬ
素子に用いた場合、優れた発光安定性を示す長寿命の素
子を与える、中心骨格にビフェニル基をもつトリアミン
化合物に関するものである。
関し、さらに詳しくは、有機エレクトロルミネッセンス
素子（以下、有機ＥＬ素子と略記する。）あるいは電子
写真感光体などの材料として用いられ、例えば有機ＥＬ
素子に用いた場合、優れた発光安定性を示す長寿命の素
子を与える、中心骨格にビフェニル基をもつトリアミン
化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電界発光を利用したＥＬ素子は、自己発
光のため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、
耐衝撃性に優れるなどの特徴を有することから、各種表
示装置における発光素子としての利用が注目されてい
る。このＥＬ素子には、発光材料に無機化合物を用いて
なる無機ＥＬ素子と有機化合物を用いてなる有機ＥＬ素
子とがある。このうち、有機ＥＬ素子は、印加電圧を大
幅に低くしうる小型化が容易なために、低消費電力であ
り、且つ、高輝度発光であるという特徴があり、次世代
の表示素子としてその実用化研究が積極的になされてい
る。この有機ＥＬ素子の構成については、陽極／発光層
／陰極の構成を基本とし、これに正孔注入輸送層や電子
注入輸送層を適宜設けたもの、例えば陽極／正孔注入輸
送層／発光層／陰極や、陽極／正孔注入輸送層／発光層
／電子注入輸送層／陰極などの構成のものが知らされて
いる。該正孔注入輸送層は、陽極より注入された正孔を
発光層に伝達する機能を有し、また、電子注入輸送層は
陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有し
ている。そして、該正孔注入輸送層を発光層と陽極との
間に介在させることによって、より低い電界で多くの正
孔が発光層に注入され、さらに、発光層に陰極又は電子
注入輸送層より注入された電子は、正孔注入輸送層が電
子を輸送しないので、正孔注入輸送層と発光層との界面
に蓄積され発光効率が上がることが知られている。とこ
ろで、このような有機ＥＬ素子においては、長時間連続
駆動させると発光安定性が低下するという問題があり、
実用化の大きな障害となっていた。そこで、このような
問題を解決するために、下記構造式
光のため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、
耐衝撃性に優れるなどの特徴を有することから、各種表
示装置における発光素子としての利用が注目されてい
る。このＥＬ素子には、発光材料に無機化合物を用いて
なる無機ＥＬ素子と有機化合物を用いてなる有機ＥＬ素
子とがある。このうち、有機ＥＬ素子は、印加電圧を大
幅に低くしうる小型化が容易なために、低消費電力であ
り、且つ、高輝度発光であるという特徴があり、次世代
の表示素子としてその実用化研究が積極的になされてい
る。この有機ＥＬ素子の構成については、陽極／発光層
／陰極の構成を基本とし、これに正孔注入輸送層や電子
注入輸送層を適宜設けたもの、例えば陽極／正孔注入輸
送層／発光層／陰極や、陽極／正孔注入輸送層／発光層
／電子注入輸送層／陰極などの構成のものが知らされて
いる。該正孔注入輸送層は、陽極より注入された正孔を
発光層に伝達する機能を有し、また、電子注入輸送層は
陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有し
ている。そして、該正孔注入輸送層を発光層と陽極との
間に介在させることによって、より低い電界で多くの正
孔が発光層に注入され、さらに、発光層に陰極又は電子
注入輸送層より注入された電子は、正孔注入輸送層が電
子を輸送しないので、正孔注入輸送層と発光層との界面
に蓄積され発光効率が上がることが知られている。とこ
ろで、このような有機ＥＬ素子においては、長時間連続
駆動させると発光安定性が低下するという問題があり、
実用化の大きな障害となっていた。そこで、このような
問題を解決するために、下記構造式
【０００３】
【化２】
【０００４】の基本骨格を有するトリアミン化合物を用
いることにより、有機ＥＬ素子の保存安定性が向上する
ことが、特開平７−１５７７５４号公報に開示されてい
る。しかしながら、このような化合物を用いたとして
も、有機ＥＬ素子の発光安定性は未だ十分なレベルには
なく、実用的な有機ＥＬ素子を得ることは困難であっ
た。
いることにより、有機ＥＬ素子の保存安定性が向上する
ことが、特開平７−１５７７５４号公報に開示されてい
る。しかしながら、このような化合物を用いたとして
も、有機ＥＬ素子の発光安定性は未だ十分なレベルには
なく、実用的な有機ＥＬ素子を得ることは困難であっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、有機ＥＬ素子に用いた場合、長時間連続駆動
させても優れた発光安定性を示す長寿命の素子を与える
新規な化合物を提供することを目的とするものである。
状況下で、有機ＥＬ素子に用いた場合、長時間連続駆動
させても優れた発光安定性を示す長寿命の素子を与える
新規な化合物を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、中心骨格にナ
フチル基を有する特定の構造のトリアミン化合物が、そ
の目的に適合しうることを見出した。本発明はかかる知
見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明
は、一般式（Ｉ）
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、中心骨格にナ
フチル基を有する特定の構造のトリアミン化合物が、そ
の目的に適合しうることを見出した。本発明はかかる知
見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明
は、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ炭素数１〜
６のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異な
っていてもよく、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０〜５の整数を
示し、それらはたがいに同一であっても異なっていても
よく、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ 4 がそれぞれ複数ある場
合には、複数の各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ
たがいに同一でも異なっていてもよい。〕で表されるト
リアミン化合物を提供するものである。また、上記一般
式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4 がそれぞれメチル基であ
ることが好ましく、さらに、ｎ1 〜ｎ4 がそれぞれ０又
は１であることが好ましい。
６のアルキル基を示し、それらはたがいに同一でも異な
っていてもよく、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０〜５の整数を
示し、それらはたがいに同一であっても異なっていても
よく、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ 4 がそれぞれ複数ある場
合には、複数の各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ
たがいに同一でも異なっていてもよい。〕で表されるト
リアミン化合物を提供するものである。また、上記一般
式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4 がそれぞれメチル基であ
ることが好ましく、さらに、ｎ1 〜ｎ4 がそれぞれ０又
は１であることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のトリアミン化合物は、一
般式（Ｉ）
般式（Ｉ）
【００１０】
【化４】
【００１１】で表される構造を有する化合物である。上
記の一般式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ炭素
数１〜６のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０〜５の
整数を示し、それらはたがいに同一であっても異なって
いてもよく、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 がそれぞれ複数
ある場合には、各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ
たがいに同一でも異なっていてもよい。上記Ｒ1 〜Ｒ4
の炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状
のいずれであってもよく、その具体例としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロプロピ
ル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などが挙げられる。このような上記一般（Ｉ）で
表されるトリアミン化合物としては、例えば、以下に示
すものを挙げることができる。
記の一般式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ炭素
数１〜６のアルキル基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０〜５の
整数を示し、それらはたがいに同一であっても異なって
いてもよく、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 がそれぞれ複数
ある場合には、各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ
たがいに同一でも異なっていてもよい。上記Ｒ1 〜Ｒ4
の炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状
のいずれであってもよく、その具体例としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロプロピ
ル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などが挙げられる。このような上記一般（Ｉ）で
表されるトリアミン化合物としては、例えば、以下に示
すものを挙げることができる。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】なお上記の構造式において、Ｍｅ：メチル
基、Ｅｔ：エチル基、ｎＰｒ：ｎ−プロピル基、ｉＰ
ｒ：イソプロピル基、ｎＢｕ：ｎ−ブチル基、ｓＢｕ：
ｓｅｃ−ブチル基、ｔＢｕ：ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎＰ
ｅ：ｎ−ペンチル基、ｎＨｅｘ：ｎ−ヘキシル基であ
る。
基、Ｅｔ：エチル基、ｎＰｒ：ｎ−プロピル基、ｉＰ
ｒ：イソプロピル基、ｎＢｕ：ｎ−ブチル基、ｓＢｕ：
ｓｅｃ−ブチル基、ｔＢｕ：ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎＰ
ｅ：ｎ−ペンチル基、ｎＨｅｘ：ｎ−ヘキシル基であ
る。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ ＴＮＡ−３の合成 ３００ｍｌの三つ口フラスコに0.２ｇの１−ナフチルア
ミン（広島和光社製），2.０ｇのＮ−（３−トリル）−
Ｎ−フェニル−４−ヨード−４’−アミノ−ビフェニル
（広島和光社製），１ｇの無水炭酸カリウム（広島和光
社製），銅粉１ｇ，および２００ｍｌのＤＭＳＯ（ジメ
チルスルホキシド）を入れ、２００℃で１８時間加熱攪
拌した。これを２リットルの水に注ぎ、析出する結晶を
吸引漏斗を用いて濾別し、集めた結晶をメタノールで洗
浄し、デシケーター中で乾燥した。これをワコーゲルＣ
−２００（広島和光社製）を担持したカラムクロマトグ
ラフィーで、トルエンを展開溶媒として精製したとこ
ろ、0.１２ｇの白色粉末が得られた。1Ｈ−ＮＭＲの分
析により、得られた白色粉末を、Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ−
（３−トリル）−Ｎ−フェニル−４’−アミノ−ビフェ
ニル−４−イル）−１−ナフチルアミンと同定とした。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。融点は３００℃
までに観測されなかったが、１１２℃にガラス転位点が
観測された。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ ＴＮＡ−３の合成 ３００ｍｌの三つ口フラスコに0.２ｇの１−ナフチルア
ミン（広島和光社製），2.０ｇのＮ−（３−トリル）−
Ｎ−フェニル−４−ヨード−４’−アミノ−ビフェニル
（広島和光社製），１ｇの無水炭酸カリウム（広島和光
社製），銅粉１ｇ，および２００ｍｌのＤＭＳＯ（ジメ
チルスルホキシド）を入れ、２００℃で１８時間加熱攪
拌した。これを２リットルの水に注ぎ、析出する結晶を
吸引漏斗を用いて濾別し、集めた結晶をメタノールで洗
浄し、デシケーター中で乾燥した。これをワコーゲルＣ
−２００（広島和光社製）を担持したカラムクロマトグ
ラフィーで、トルエンを展開溶媒として精製したとこ
ろ、0.１２ｇの白色粉末が得られた。1Ｈ−ＮＭＲの分
析により、得られた白色粉末を、Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ−
（３−トリル）−Ｎ−フェニル−４’−アミノ−ビフェ
ニル−４−イル）−１−ナフチルアミンと同定とした。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。融点は３００℃
までに観測されなかったが、１１２℃にガラス転位点が
観測された。
【００２０】実施例２ ＴＮＡ−６の合成 ２リットルコルベンに酢酸１リットル，濃硫酸３０ｍ
ｌ，ＨＩＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ６４ｇ（0.２８０７ｍｏｌ），
Ｉ2 ２１３ｇ（0.８３８６ｍｏｌ），ビフェニル３００
ｇ（広島和光社製1.９４８１ｍｏｌ）を仕込み、８５℃
で５時間反応させた。反応液に水３００ｍｌを加えて水
冷し、析出した赤かっ色の結晶をろ取、水洗した。酢酸
エチル３リットルに溶かし、チオ硫酸ナトリウム水溶液
２リットルにて洗浄，飽和食塩水洗浄，ＭｇＳＯ4 脱
水，濃縮乾燥して４８０ｇの４−ヨードビフェニルを得
た。これを９００ｍｌのアセトニトリルに加熱溶解し、
不溶物を濾去して水冷し、析出した結晶を濾取し、４０
３ｇを得た。また、濾液より第２晶６ｇを得た。この４
−ヨードビフェニル２１８ｇ（0.７７８６ｍｏｌ），酢
酸1.５リットルの混合物を８０℃に加熱し、ここへ発煙
硝酸３７５ｍｌを７５℃から９０℃の間で２時間を要し
て滴下した。同温で１時間攪拌した後、５０℃迄水冷
し、メタノール1.３リットルを加え、淡黄色の結晶を濾
取し、メタノール５００ｍｌで洗浄，乾燥して、１３９
ｇの粗結晶を得た（ゲルパーミティションクロマトグラ
フィー純度９6.７％）。これをＤＭＦ２５０ｍｌにて再
結晶し、エーテルで洗浄，乾燥して、４−ヨード−４’
−ニトロ−ビフェニル１１４ｇ（0.３５０８ｍｏｌ）を
得た。
ｌ，ＨＩＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ６４ｇ（0.２８０７ｍｏｌ），
Ｉ2 ２１３ｇ（0.８３８６ｍｏｌ），ビフェニル３００
ｇ（広島和光社製1.９４８１ｍｏｌ）を仕込み、８５℃
で５時間反応させた。反応液に水３００ｍｌを加えて水
冷し、析出した赤かっ色の結晶をろ取、水洗した。酢酸
エチル３リットルに溶かし、チオ硫酸ナトリウム水溶液
２リットルにて洗浄，飽和食塩水洗浄，ＭｇＳＯ4 脱
水，濃縮乾燥して４８０ｇの４−ヨードビフェニルを得
た。これを９００ｍｌのアセトニトリルに加熱溶解し、
不溶物を濾去して水冷し、析出した結晶を濾取し、４０
３ｇを得た。また、濾液より第２晶６ｇを得た。この４
−ヨードビフェニル２１８ｇ（0.７７８６ｍｏｌ），酢
酸1.５リットルの混合物を８０℃に加熱し、ここへ発煙
硝酸３７５ｍｌを７５℃から９０℃の間で２時間を要し
て滴下した。同温で１時間攪拌した後、５０℃迄水冷
し、メタノール1.３リットルを加え、淡黄色の結晶を濾
取し、メタノール５００ｍｌで洗浄，乾燥して、１３９
ｇの粗結晶を得た（ゲルパーミティションクロマトグラ
フィー純度９6.７％）。これをＤＭＦ２５０ｍｌにて再
結晶し、エーテルで洗浄，乾燥して、４−ヨード−４’
−ニトロ−ビフェニル１１４ｇ（0.３５０８ｍｏｌ）を
得た。
【００２１】得られた４−ヨード−４’−ニトロビフェ
ニル１１４ｇ（0.３５０８ｍｏｌ），1-ナフチルアミン
２5.０ｇ（0.１７５３ｍｏｌ），ニトロベンゼン６００
ｍｌ，Ｃｕ粉1.２ｇ，Ｋ2 ＣＯ3 ７３ｇ（0.５２９０ｍ
ｏｌ）の混合物を窒素気流下１９５℃に加熱し、４８時
間還流させた。不溶物を濾去（酢酸エチル１リットルに
て洗浄）し、溶媒を減圧留去して、残渣にエタノール１
リットルを加えて攪拌し、析出した結晶を濾取、エタノ
ール１リットルで洗浄，乾燥して、８８.9ｇの赤紫色結
晶を得た。これをクロロホルム1.５リットルに加熱溶解
させ、活性炭を加えて、濾過，冷却し、析出した赤紫色
の結晶を濾取し、１9.０ｇ得た。また母液よりクロロホ
ルムを約１リットル留去し、冷却して析出した赤橙色結
晶を濾取し、３7.４ｇを得た。次に、３リットルオート
クレーブに、この赤紫色結晶５６ｇ，ＤＭＦ１.1リット
ル，５％Ｐｄ／Ｃ１１ｇを仕込み、水素5.０ｋｇ／ｃｍ
2 をチャージして強く攪拌した。吸収した水素の分を足
してゆき、理論量の水素が吸収されてから、さらに一晩
攪拌を続けた（反応中に発熱するので、水冷して３０℃
以下を保った。）。触媒を濾去し、飽和食塩水８リット
ルに注入して析出した白紫色結晶を濾取，水洗した。こ
れをクロロホルム２リットルに加熱溶解し、水を分離し
て、活性炭，ＭｇＳＯ4 を加えて濾過に、その濾液を濃
縮してクレード品８０ｇを得た。トルエン２リットルに
加熱溶解し、活性炭を加えて攪拌，濾過し、濾液を濃縮
してゆき（約1.５リットル留去）析出した粉末を濾取，
乾燥して、４２ｇを得た。これをさらにトルエン７５０
ｍｌ，活性炭にて再結晶し、目的とするジアミノ化合物
３5.１ｇを得た。
ニル１１４ｇ（0.３５０８ｍｏｌ），1-ナフチルアミン
２5.０ｇ（0.１７５３ｍｏｌ），ニトロベンゼン６００
ｍｌ，Ｃｕ粉1.２ｇ，Ｋ2 ＣＯ3 ７３ｇ（0.５２９０ｍ
ｏｌ）の混合物を窒素気流下１９５℃に加熱し、４８時
間還流させた。不溶物を濾去（酢酸エチル１リットルに
て洗浄）し、溶媒を減圧留去して、残渣にエタノール１
リットルを加えて攪拌し、析出した結晶を濾取、エタノ
ール１リットルで洗浄，乾燥して、８８.9ｇの赤紫色結
晶を得た。これをクロロホルム1.５リットルに加熱溶解
させ、活性炭を加えて、濾過，冷却し、析出した赤紫色
の結晶を濾取し、１9.０ｇ得た。また母液よりクロロホ
ルムを約１リットル留去し、冷却して析出した赤橙色結
晶を濾取し、３7.４ｇを得た。次に、３リットルオート
クレーブに、この赤紫色結晶５６ｇ，ＤＭＦ１.1リット
ル，５％Ｐｄ／Ｃ１１ｇを仕込み、水素5.０ｋｇ／ｃｍ
2 をチャージして強く攪拌した。吸収した水素の分を足
してゆき、理論量の水素が吸収されてから、さらに一晩
攪拌を続けた（反応中に発熱するので、水冷して３０℃
以下を保った。）。触媒を濾去し、飽和食塩水８リット
ルに注入して析出した白紫色結晶を濾取，水洗した。こ
れをクロロホルム２リットルに加熱溶解し、水を分離し
て、活性炭，ＭｇＳＯ4 を加えて濾過に、その濾液を濃
縮してクレード品８０ｇを得た。トルエン２リットルに
加熱溶解し、活性炭を加えて攪拌，濾過し、濾液を濃縮
してゆき（約1.５リットル留去）析出した粉末を濾取，
乾燥して、４２ｇを得た。これをさらにトルエン７５０
ｍｌ，活性炭にて再結晶し、目的とするジアミノ化合物
３5.１ｇを得た。
【００２２】次に、３リットル三つ口フラスコに、この
ジアミノ化合物２０ｇ，５−ヨード−ｍ−キシレン（ア
ルドリッチ社製）５０ｍｌ，ニトロベンゼン５００ｍ
ｌ，Ｃｕ粉１ｇ，Ｋ2 ＣＯ3 ２０ｇを入れ、窒素気流
下、１９５℃に加熱し、４８時間還流させた。不溶物を
濾去し、溶媒を減圧留去して、残渣にエタノール１リッ
トルを加えて攪拌し、析出した結晶を濾取、エタノール
１リットルで洗浄，乾燥して、8.８ｇの赤橙色粉末を得
た。これをワコーゲルＣ−２００（広島和光社製）を担
持したカラムでトルエンを展開溶媒として精製し、7.４
ｇの淡黄色粉末を得た。
ジアミノ化合物２０ｇ，５−ヨード−ｍ−キシレン（ア
ルドリッチ社製）５０ｍｌ，ニトロベンゼン５００ｍ
ｌ，Ｃｕ粉１ｇ，Ｋ2 ＣＯ3 ２０ｇを入れ、窒素気流
下、１９５℃に加熱し、４８時間還流させた。不溶物を
濾去し、溶媒を減圧留去して、残渣にエタノール１リッ
トルを加えて攪拌し、析出した結晶を濾取、エタノール
１リットルで洗浄，乾燥して、8.８ｇの赤橙色粉末を得
た。これをワコーゲルＣ−２００（広島和光社製）を担
持したカラムでトルエンを展開溶媒として精製し、7.４
ｇの淡黄色粉末を得た。
【００２３】1Ｈ−ＮＭＲの分析により、得られた淡黄
色粉末を、Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジ−（３，５−ジ
メチルフェニル）−４’−アミノ−ビフェニル−４−イ
ル）−１−ナフチルアミンと同定とした。1Ｈ−ＮＭＲ
はδ7.９７〜7.８９（ｍ，２Ｈ），7.８２〜7.７８
（ｄ，１Ｈ），7.５３〜7.３５（ｍ，１０Ｈ），7.２４
〜6.８０（ｍ，２２Ｈ），3.５５（ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍ
（１，４−ジオキサンｄ8 中で測定）であった。また融
点は３００℃までに観測されなかったが、１１６℃にガ
ラス転位点が観測された。
色粉末を、Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジ−（３，５−ジ
メチルフェニル）−４’−アミノ−ビフェニル−４−イ
ル）−１−ナフチルアミンと同定とした。1Ｈ−ＮＭＲ
はδ7.９７〜7.８９（ｍ，２Ｈ），7.８２〜7.７８
（ｄ，１Ｈ），7.５３〜7.３５（ｍ，１０Ｈ），7.２４
〜6.８０（ｍ，２２Ｈ），3.５５（ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍ
（１，４−ジオキサンｄ8 中で測定）であった。また融
点は３００℃までに観測されなかったが、１１６℃にガ
ラス転位点が観測された。
【００２４】応用例１ ＴＮＡ−３を用いた有機ＥＬ素
子の作製 ２５ｍｍ×７５ｍｍ×1.１ｍｍのサイズのガラス基板上
に、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）電極を１００ｎ
ｍの厚さに成膜したものを透明支持基板とした。これを
イソプロピルアルコールで５分間超音波洗浄したのち、
純水で５分間洗浄し、最後に再びイソプロピルアルコー
ルで５分間超音波洗浄した。次に、この透明支持基板を
市販の真空蒸着装置〔日本真空技術（株）製〕の基板ホ
ルダーに固定し、５個のモリブテン製抵抗加熱ボートそ
れぞれに、４，４’，４''−トリス−（Ｎ−（ｍ−トリ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴ
ＤＡＴＡ）５００ｍｇ、ＴＮＡ−３を２００ｍｇ、４，
４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル
（ＤＰＶＢｉ）２００ｍｇ、４，４’−ビス〔２−｛４
−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル｝ビニル〕ビ
フェニル（ＤＰＡＶＢｉ）２００ｍｇ及びトリス（８−
ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ）１００ｍ
ｇを入れた。真空チャンバー内を１×１０-4Ｐａまで減
圧したのち、まずＭＴＤＡＴＡ入りのボートを加熱して
ＭＴＤＡＴＡを基板上に堆積させ、膜厚６０ｎｍの正孔
注入層を成膜した。次いで、ＴＮＡ−３入りのボートを
加熱し、ＴＮＡ−３を蒸発させて、膜厚２０ｎｍの正孔
輸送層を成膜した。次に、ＤＰＶＢｉ入りのボートとＤ
ＰＡＶＢｉ入りのボートを同時に加熱蒸発させて、正孔
輸送層上に、混合発光層として４０ｎｍ積層蒸着した
〔混合比は、ＤＰＶＢｉ：ＤＰＡＶＢｉ＝４０：１（重
量比）〕。最後に、Ａｌｑ入りのボートを加熱してＡｌ
ｑを発光層上に堆積させ、膜厚２０ｎｍの電子注入層を
成膜した。
子の作製 ２５ｍｍ×７５ｍｍ×1.１ｍｍのサイズのガラス基板上
に、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）電極を１００ｎ
ｍの厚さに成膜したものを透明支持基板とした。これを
イソプロピルアルコールで５分間超音波洗浄したのち、
純水で５分間洗浄し、最後に再びイソプロピルアルコー
ルで５分間超音波洗浄した。次に、この透明支持基板を
市販の真空蒸着装置〔日本真空技術（株）製〕の基板ホ
ルダーに固定し、５個のモリブテン製抵抗加熱ボートそ
れぞれに、４，４’，４''−トリス−（Ｎ−（ｍ−トリ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴ
ＤＡＴＡ）５００ｍｇ、ＴＮＡ−３を２００ｍｇ、４，
４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル
（ＤＰＶＢｉ）２００ｍｇ、４，４’−ビス〔２−｛４
−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル｝ビニル〕ビ
フェニル（ＤＰＡＶＢｉ）２００ｍｇ及びトリス（８−
ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ）１００ｍ
ｇを入れた。真空チャンバー内を１×１０-4Ｐａまで減
圧したのち、まずＭＴＤＡＴＡ入りのボートを加熱して
ＭＴＤＡＴＡを基板上に堆積させ、膜厚６０ｎｍの正孔
注入層を成膜した。次いで、ＴＮＡ−３入りのボートを
加熱し、ＴＮＡ−３を蒸発させて、膜厚２０ｎｍの正孔
輸送層を成膜した。次に、ＤＰＶＢｉ入りのボートとＤ
ＰＡＶＢｉ入りのボートを同時に加熱蒸発させて、正孔
輸送層上に、混合発光層として４０ｎｍ積層蒸着した
〔混合比は、ＤＰＶＢｉ：ＤＰＡＶＢｉ＝４０：１（重
量比）〕。最後に、Ａｌｑ入りのボートを加熱してＡｌ
ｑを発光層上に堆積させ、膜厚２０ｎｍの電子注入層を
成膜した。
【００２５】次に、これを真空槽から取り出し、上記電
子注入層の上にステンレススチール製のマスクを設置
し、再び基板ホルダーに固定した。タングステン製バス
ケットに銀ワイヤー0.５ｇを入れ、別のモリブテン製ボ
ートにマグネシウムリボン１ｇを入れたのち、真空槽内
を１×１０-4Ｐａまで減圧して、マグネシウムを1.８ｎ
ｍ／ｓｅｃの蒸着速度及び銀を0.１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着
速度で同時蒸着して、マグネシウム：銀混合電極を作製
した。得られた素子に、ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウ
ム：銀混合電極を陰極として、８Ｖの電圧を印加し、発
光テストを行ったところ、青色の均一発光が得られた。
初期性能は、印加電圧８Ｖで電流密度3.７ｍＡ／ｃ
ｍ2 ，輝度１６０ｃｄ／ｍ 2 ，発光効率1.７ルーメン／
Ｗであった。また、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾燥窒
素中において定電流連続駆動したところ、半減寿命（輝
度が半減するまでの時間）は１２００時間であった。
子注入層の上にステンレススチール製のマスクを設置
し、再び基板ホルダーに固定した。タングステン製バス
ケットに銀ワイヤー0.５ｇを入れ、別のモリブテン製ボ
ートにマグネシウムリボン１ｇを入れたのち、真空槽内
を１×１０-4Ｐａまで減圧して、マグネシウムを1.８ｎ
ｍ／ｓｅｃの蒸着速度及び銀を0.１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着
速度で同時蒸着して、マグネシウム：銀混合電極を作製
した。得られた素子に、ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウ
ム：銀混合電極を陰極として、８Ｖの電圧を印加し、発
光テストを行ったところ、青色の均一発光が得られた。
初期性能は、印加電圧８Ｖで電流密度3.７ｍＡ／ｃ
ｍ2 ，輝度１６０ｃｄ／ｍ 2 ，発光効率1.７ルーメン／
Ｗであった。また、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾燥窒
素中において定電流連続駆動したところ、半減寿命（輝
度が半減するまでの時間）は１２００時間であった。
【００２６】比較応用例 応用例１において、正孔輸送層にＴＮＡ−３の代わり
に、下記式
に、下記式
【化１１】
【００２７】で表されるＴＮＡ−０を用いた以外は、応
用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた
素子について、応用例１と同様に発光テストを行ったと
ころ、青緑色の均一発光が得られた。初期性能は、印加
電圧８Ｖで電流密度4.０ｍＡ／ｃｍ2，輝度１２０ｃｄ
／ｍ2 、発光効果1.２ルーメン／Ｗであった。また、初
期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾燥窒素中において定電流連
続駆動したところ、半減寿命は６００時間であり、この
素子は、応用例１のものに比べて明らかに寿命が劣って
いた。
用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた
素子について、応用例１と同様に発光テストを行ったと
ころ、青緑色の均一発光が得られた。初期性能は、印加
電圧８Ｖで電流密度4.０ｍＡ／ｃｍ2，輝度１２０ｃｄ
／ｍ2 、発光効果1.２ルーメン／Ｗであった。また、初
期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾燥窒素中において定電流連
続駆動したところ、半減寿命は６００時間であり、この
素子は、応用例１のものに比べて明らかに寿命が劣って
いた。
【００２８】応用例２ 応用例１において、正孔輸送層にＴＮＡ−３の代わりに
ＴＮＡ−６を用いた以外は、応用例１と同様にして有機
ＥＬ素子を作製した。得られた素子について、応用例１
と同様に発光テストを行ったところ、青色の均一発光が
得られた。初期性能は印加電圧８Ｖで電流密度3.８ｍＡ
／ｃｍ2 ，輝度１６０ｃｄ／ｍ2 ，発光効率1.６５ルー
メン／Ｗであった。また初期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾
燥窒素中で定電流連続駆動したところ、半減寿命は１１
００時間であった。
ＴＮＡ−６を用いた以外は、応用例１と同様にして有機
ＥＬ素子を作製した。得られた素子について、応用例１
と同様に発光テストを行ったところ、青色の均一発光が
得られた。初期性能は印加電圧８Ｖで電流密度3.８ｍＡ
／ｃｍ2 ，輝度１６０ｃｄ／ｍ2 ，発光効率1.６５ルー
メン／Ｗであった。また初期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾
燥窒素中で定電流連続駆動したところ、半減寿命は１１
００時間であった。
【００２９】
【発明の効果】本発明のトリアミン化合物は、新規な化
合物であって、有機ＥＬ素子に用いた場合、長時間連続
駆動させても優れた発光安定性を示す長寿命の素子を与
えることができる。
合物であって、有機ＥＬ素子に用いた場合、長時間連続
駆動させても優れた発光安定性を示す長寿命の素子を与
えることができる。
【図１】 実施例１で得られたＮ，Ｎ−ビス−（Ｎ−
（３−トリル）−Ｎ−フェニル−４’−アミノ−ビフェ
ニル−４−イル）−１−ナフチルアミンの 1Ｈ−ＮＭＲ
の全体チャートである。
（３−トリル）−Ｎ−フェニル−４’−アミノ−ビフェ
ニル−４−イル）−１−ナフチルアミンの 1Ｈ−ＮＭＲ
の全体チャートである。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０〜５の整数を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ 4 がそれぞれ複数ある場合には、複数
の各Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれたがいに同一
でも異なっていてもよい。〕で表されるトリアミン化合
物。 - 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4
がそれぞれメチル基であることを特徴とする請求項１に
記載のトリアミン化合物。 - 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 〜Ｒ4
がそれぞれメチル基であり、ｎ1 〜ｎ4 はそれぞれ０又
は１であることを特徴とする請求項１に記載のトリアミ
ン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01255796A JP3893165B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | トリアミン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01255796A JP3893165B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | トリアミン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208533A true JPH09208533A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3893165B2 JP3893165B2 (ja) | 2007-03-14 |
Family
ID=11808653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01255796A Expired - Fee Related JP3893165B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | トリアミン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3893165B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1174079A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-03-16 | Nec Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US6468675B1 (en) | 1998-05-29 | 2002-10-22 | Nec Corporation | Organic electroluminescent device having high luminance efficiency |
-
1996
- 1996-01-29 JP JP01255796A patent/JP3893165B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1174079A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-03-16 | Nec Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US6468675B1 (en) | 1998-05-29 | 2002-10-22 | Nec Corporation | Organic electroluminescent device having high luminance efficiency |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3893165B2 (ja) | 2007-03-14 |
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