JPH09208563A - ウレトジオンジイソシアネート及びその製造方法 - Google Patents
ウレトジオンジイソシアネート及びその製造方法Info
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- JPH09208563A JPH09208563A JP9025754A JP2575497A JPH09208563A JP H09208563 A JPH09208563 A JP H09208563A JP 9025754 A JP9025754 A JP 9025754A JP 2575497 A JP2575497 A JP 2575497A JP H09208563 A JPH09208563 A JP H09208563A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジ
オンを純粋な状態で調製する方法を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは４〜９個の炭素原子を有する同一あるいは
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当する純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを
調製する方法であって、イソシアネート基の二量化を促
進する触媒の存在下にて式（II） 【化２】 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ （II) に相当するジイソシアネートのイソシアネート基を少な
くとも一部オリゴマー化させ、所望のオリゴマー化度で
反応を停止し、過剰の未反応ジイソシアネートを抽出ま
たは薄膜蒸留にて除去して蒸留残渣を得、１６０〜２２
０℃の温度かつ０．０１〜１．０ミリバールの圧力にて
該蒸留残渣を薄膜蒸留にかけ、式（Ｉ）のビス（イソシ
アナトアルキル）モノウレトジオンを留出物として得る
ことからなる上記方法。
オンを純粋な状態で調製する方法を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは４〜９個の炭素原子を有する同一あるいは
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当する純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを
調製する方法であって、イソシアネート基の二量化を促
進する触媒の存在下にて式（II） 【化２】 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ （II) に相当するジイソシアネートのイソシアネート基を少な
くとも一部オリゴマー化させ、所望のオリゴマー化度で
反応を停止し、過剰の未反応ジイソシアネートを抽出ま
たは薄膜蒸留にて除去して蒸留残渣を得、１６０〜２２
０℃の温度かつ０．０１〜１．０ミリバールの圧力にて
該蒸留残渣を薄膜蒸留にかけ、式（Ｉ）のビス（イソシ
アナトアルキル）モノウレトジオンを留出物として得る
ことからなる上記方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、純粋なビス（イ
ソシアナトアルキル）モノウレトジオン、その調製方
法、前記ビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオ
ンをポリウレタンプラスチック調製用の出発成分とし
て、特にポリウレタン塗料のイソシアネート成分として
用いること、並びに得られた塗料に関する。
ソシアナトアルキル）モノウレトジオン、その調製方
法、前記ビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオ
ンをポリウレタンプラスチック調製用の出発成分とし
て、特にポリウレタン塗料のイソシアネート成分として
用いること、並びに得られた塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】 単量体脂肪族ジイソシアネートのイソ
シアネート基の一部を触媒オリゴマー化させ、所望の変
換度にて反応を停止し、過剰の未反応ジイソシアネート
を薄膜蒸留によって除去することにより、ウレトジオン
構造を含む脂肪族ポリイソシアネートオリゴマーを調製
することは公知である。先行技術中の工業的に関連のあ
る二量化方法に関しては、J. Parkt. Chem. ３３６（１
９９４）１８５〜２００頁にその概要が記載されてい
る。 出発化合物が二官能性であるため、ウレトジオン
構造を含むポリイソシアネートを調製する公知の方法で
は、反応生成物は純粋な化合物の状態では得られず、常
に様々な分子量を有するオリゴマーの混合物として得ら
れるのである。生成物には、ウレトジオン基を含有する
化合物だけでなく、イソシアヌレート基（三量体）を含
有する化合物も含まれる。生成物の組成は出発モノマー
の変性度に直接依存しおり、平均分子量、平均イソシア
ネート官能価及び粘度といった生成物の特性を一定の範
囲内で選択することができる。変換度を高くすると（即
ち、低ＮＣＯ含有量で反応を停止すると）平均分子量と
粘度が上昇し、一方、低変換度では低分子量オリゴマー
が大量に得られる。 純粋なモノウレトジオンジイソシ
アネート（即ち、正確に２分子の出発ジイソシアネート
から生成したもの）は、公知の方法では調製不可能であ
る。しかし、高分子量成分を含まないこのような「二量
体ジイソシアネート」は、粘度が特に低いため、例えば
溶剤含有量の低い二成分ポリウレタン被膜用の架橋剤と
して多くの関心を集めている。
シアネート基の一部を触媒オリゴマー化させ、所望の変
換度にて反応を停止し、過剰の未反応ジイソシアネート
を薄膜蒸留によって除去することにより、ウレトジオン
構造を含む脂肪族ポリイソシアネートオリゴマーを調製
することは公知である。先行技術中の工業的に関連のあ
る二量化方法に関しては、J. Parkt. Chem. ３３６（１
９９４）１８５〜２００頁にその概要が記載されてい
る。 出発化合物が二官能性であるため、ウレトジオン
構造を含むポリイソシアネートを調製する公知の方法で
は、反応生成物は純粋な化合物の状態では得られず、常
に様々な分子量を有するオリゴマーの混合物として得ら
れるのである。生成物には、ウレトジオン基を含有する
化合物だけでなく、イソシアヌレート基（三量体）を含
有する化合物も含まれる。生成物の組成は出発モノマー
の変性度に直接依存しおり、平均分子量、平均イソシア
ネート官能価及び粘度といった生成物の特性を一定の範
囲内で選択することができる。変換度を高くすると（即
ち、低ＮＣＯ含有量で反応を停止すると）平均分子量と
粘度が上昇し、一方、低変換度では低分子量オリゴマー
が大量に得られる。 純粋なモノウレトジオンジイソシ
アネート（即ち、正確に２分子の出発ジイソシアネート
から生成したもの）は、公知の方法では調製不可能であ
る。しかし、高分子量成分を含まないこのような「二量
体ジイソシアネート」は、粘度が特に低いため、例えば
溶剤含有量の低い二成分ポリウレタン被膜用の架橋剤と
して多くの関心を集めている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】 従って、本発明の目
的は、ビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオン
を純粋な状態で調製する方法を提供することである。
的は、ビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオン
を純粋な状態で調製する方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】 上記目的は本発明によ
り達成される。本発明は、１６０℃よりも高い温度にお
いて適切な市販の薄膜蒸発器にて減圧蒸留を行うことに
より、正確に２分子のジイソシアネートから生成された
脂肪族モノウレトジオンジイソシアネートを、ウレトジ
オン構造の分解による単量体イソシアネートの生成を多
少なりとも伴うことなく、モノマー含有量の低いオリゴ
マーの公知混合物から分離できるという観察に基づくも
のである。 本発明によりこのような生成物が得られる
ということは、イソシアネートの触媒二量化が通常は熱
可逆的であることが公知であるため（ウレトジオンが
「内部ブロックされた」イソシアネート基と呼ばれる所
以である）、驚くべきことである。文献には、ウレトジ
オン基のブロッキング解離温度（即ち、分解温度）とし
て通常約１６０℃の温度が開示されている（例えば、
Ｐ．ミュラー等、Angew. Makromol. Chem.６５（１９７
７）２３頁、Ｆ．シュミット、第ＸＩＸ回 Fatipec会
議、第３号、アーヘン１９８８、第２１１頁以降参
照）。この温度以上の温度では、ウレトジオンの分解が
かなりの頻度で起こることが予想される。このため、ウ
レトジオン基を含有するオリゴマーポリイソシアネート
の調製では、未反応出発モノマーの分離には穏やかな蒸
留条件が適用されている（例えば、欧州特許出願公開明
細書第１７８５２０号及び同第３３７１１６号参照）。
り達成される。本発明は、１６０℃よりも高い温度にお
いて適切な市販の薄膜蒸発器にて減圧蒸留を行うことに
より、正確に２分子のジイソシアネートから生成された
脂肪族モノウレトジオンジイソシアネートを、ウレトジ
オン構造の分解による単量体イソシアネートの生成を多
少なりとも伴うことなく、モノマー含有量の低いオリゴ
マーの公知混合物から分離できるという観察に基づくも
のである。 本発明によりこのような生成物が得られる
ということは、イソシアネートの触媒二量化が通常は熱
可逆的であることが公知であるため（ウレトジオンが
「内部ブロックされた」イソシアネート基と呼ばれる所
以である）、驚くべきことである。文献には、ウレトジ
オン基のブロッキング解離温度（即ち、分解温度）とし
て通常約１６０℃の温度が開示されている（例えば、
Ｐ．ミュラー等、Angew. Makromol. Chem.６５（１９７
７）２３頁、Ｆ．シュミット、第ＸＩＸ回 Fatipec会
議、第３号、アーヘン１９８８、第２１１頁以降参
照）。この温度以上の温度では、ウレトジオンの分解が
かなりの頻度で起こることが予想される。このため、ウ
レトジオン基を含有するオリゴマーポリイソシアネート
の調製では、未反応出発モノマーの分離には穏やかな蒸
留条件が適用されている（例えば、欧州特許出願公開明
細書第１７８５２０号及び同第３３７１１６号参照）。
【０００５】 本発明は、式（Ｉ）
【化４】 （式中、Ｒは４〜９個の炭素原子を有する同一あるいは
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当する純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを
調製する方法に関するものであり、イソシアネート基の
二量化を促進する触媒の存在下にて式（II）
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当する純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを
調製する方法に関するものであり、イソシアネート基の
二量化を促進する触媒の存在下にて式（II）
【化５】 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ （II) に相当するジイソシアネートのイソシアネート基を一部
オリゴマー化させ、所望のオリゴマー化度で反応を停止
し、過剰の未反応ジイソシアネートを抽出または薄膜蒸
留にて除去して蒸留残渣を得、１６０〜２２０℃の温度
かつ０．０１〜１．０ミリバールの圧力にて該蒸留残渣
を薄膜蒸留にかけ、式（Ｉ）のビス（イソシアナトアル
キル）モノウレトジオンを留出物として得ることからな
る。
オリゴマー化させ、所望のオリゴマー化度で反応を停止
し、過剰の未反応ジイソシアネートを抽出または薄膜蒸
留にて除去して蒸留残渣を得、１６０〜２２０℃の温度
かつ０．０１〜１．０ミリバールの圧力にて該蒸留残渣
を薄膜蒸留にかけ、式（Ｉ）のビス（イソシアナトアル
キル）モノウレトジオンを留出物として得ることからな
る。
【０００６】 本発明は、得られた式（Ｉ）のビス（イ
ソシアナトアルキル）モノウレトジオンにも関する。
最後に、本発明は、上記ビス（イソシアナトアルキル）
モノウレトジオンをポリイソシアネート付加物の製造に
用いること、特にポリウレタン塗料のイソシアネート成
分として用いることにも関する。イソシアネート基は任
意にブロックされた状態であってもよい。
ソシアナトアルキル）モノウレトジオンにも関する。
最後に、本発明は、上記ビス（イソシアナトアルキル）
モノウレトジオンをポリイソシアネート付加物の製造に
用いること、特にポリウレタン塗料のイソシアネート成
分として用いることにも関する。イソシアネート基は任
意にブロックされた状態であってもよい。
【０００７】 本発明の方法に用いる出発物質は、式
（II）の脂肪族ジイソシアネート及び前記ジイソシアネ
ートの混合物であり、例えば、１，４−ジイソシアナト
ブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１，５−ジイソシア
ナト−２，２−ジメチルペンタン及び２，２，４−また
は２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘ
キサン等である。好適なジイソシアネートは、式（II）
においてＲが４〜６個の炭素原子を有する線状または分
枝アルキル基を表すものである。ＨＤＩが特に好適であ
る。 本発明の方法に適した触媒には、脂肪族イソシア
ネート基の二量化を触媒する公知の化合物が全て含まれ
る。例としては、第三級有機ホスフィン類（例えば、米
国特許発明明細書第４，６１４，７８５号、第４欄、１
１〜４７行、ドイツ特許出願公開明細書第１，９３４，
７６３号及び同第３，９００，０５３号参照）、過アル
キル化アミノホスフィン類（例えば、ドイツ特許出願公
開明細書第３，０３０，５１３号、同第３，２２７，７
７９号及び同第３，４３７，６３５号参照）、４−ジア
ルキルアミノ置換ピリジン類（ドイツ特許出願公開明細
書第３，７３９，５４９号参照）、五フッ化アンチモン
（ドイツ特許出願公開明細書第３，４２０，１１４号参
照）並びに三フッ化硼素（ドイツ特許出願公開明細書第
１，６７０，７２０号参照）が挙げられる。
（II）の脂肪族ジイソシアネート及び前記ジイソシアネ
ートの混合物であり、例えば、１，４−ジイソシアナト
ブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１，５−ジイソシア
ナト−２，２−ジメチルペンタン及び２，２，４−また
は２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘ
キサン等である。好適なジイソシアネートは、式（II）
においてＲが４〜６個の炭素原子を有する線状または分
枝アルキル基を表すものである。ＨＤＩが特に好適であ
る。 本発明の方法に適した触媒には、脂肪族イソシア
ネート基の二量化を触媒する公知の化合物が全て含まれ
る。例としては、第三級有機ホスフィン類（例えば、米
国特許発明明細書第４，６１４，７８５号、第４欄、１
１〜４７行、ドイツ特許出願公開明細書第１，９３４，
７６３号及び同第３，９００，０５３号参照）、過アル
キル化アミノホスフィン類（例えば、ドイツ特許出願公
開明細書第３，０３０，５１３号、同第３，２２７，７
７９号及び同第３，４３７，６３５号参照）、４−ジア
ルキルアミノ置換ピリジン類（ドイツ特許出願公開明細
書第３，７３９，５４９号参照）、五フッ化アンチモン
（ドイツ特許出願公開明細書第３，４２０，１１４号参
照）並びに三フッ化硼素（ドイツ特許出願公開明細書第
１，６７０，７２０号参照）が挙げられる。
【０００８】 第三級有機ホスフィンまたは過アルキル
化アミノホスフィン等の三価のリンを含む化合物を触媒
として本発明の方法に用いるのが好適である。特に好適
な触媒は、トリブチルホスフィンとトリオクチルホスフ
ィンである。 本発明の方法に用いる触媒の使用量は、
好ましくは出発ジイソシアネートの重量に対して０．０
１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であ
る。 本発明では、上述の触媒以外にも適切な共触媒を
任意に用いることができる。前記共触媒には、ドイツ特
許出願公開明細書第３，４３７，６３５号（米国特許発
明明細書第４，９２９，７２４号に対応）第１１頁第８
行〜第１６頁第６行に記載されているような酸素、窒素
または硫黄に結合した水素原子を少なくとも１個有し、
ｐＫａが少なくとも６の有機化合物が含まれる。 好適
な共触媒は、分子量が３２〜２００の低分子量一価また
は多価アルコール、あるいは前記アルコールの混合物で
ある。例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘ
キサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−メト
キシ−２−プロパノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、異性体ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール及びオクタンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、
グリセロール、トリメチロールプロパン並びにこれら及
び／または他のアルコールの混合物が挙げられる。
化アミノホスフィン等の三価のリンを含む化合物を触媒
として本発明の方法に用いるのが好適である。特に好適
な触媒は、トリブチルホスフィンとトリオクチルホスフ
ィンである。 本発明の方法に用いる触媒の使用量は、
好ましくは出発ジイソシアネートの重量に対して０．０
１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であ
る。 本発明では、上述の触媒以外にも適切な共触媒を
任意に用いることができる。前記共触媒には、ドイツ特
許出願公開明細書第３，４３７，６３５号（米国特許発
明明細書第４，９２９，７２４号に対応）第１１頁第８
行〜第１６頁第６行に記載されているような酸素、窒素
または硫黄に結合した水素原子を少なくとも１個有し、
ｐＫａが少なくとも６の有機化合物が含まれる。 好適
な共触媒は、分子量が３２〜２００の低分子量一価また
は多価アルコール、あるいは前記アルコールの混合物で
ある。例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘ
キサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−メト
キシ−２−プロパノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、異性体ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール及びオクタンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、
グリセロール、トリメチロールプロパン並びにこれら及
び／または他のアルコールの混合物が挙げられる。
【０００９】 本発明における共触媒の使用量は、使わ
れるとしても、出発ジイソシアネートの重量に対して５
重量％まで、好ましくは０．５〜３重量％である。 共
触媒は、実際には、出発ジイソシアネートと本発明で用
いられる任意の共触媒との反応生成物である。従って、
前述のイソシアネート反応性化合物を共触媒として用い
る代わりに、前記化合物と出発ジイソシアネートとの反
応生成物（例えば、好適なアルコール共触媒とジイソシ
アネートとを反応させて得られたウレタン）を別に調製
して用いることも可能である。 オリゴマー化反応を停
止させるのに適した触媒毒には、硫酸ジメチルまたはｐ
−トルエンスルホン酸メチルといったアルキル化剤、塩
化ベンゾイル等のアシル化剤、パーフルオロブタンスル
ホン酸等の酸、硫黄、あるいはスルホニルイソシアネー
トが含まれ、これらは例として米国特許発明明細書第
４，６１４，７８５号第５欄第２７行〜第６欄第３５行
に記載されている。シリル化酸（欧州特許出願公開明細
書第５２０，２１０号）及び有機（ハイドロ）過酸化
物、パーオキシカルボン酸または酸素等の酸化剤（欧州
特許出願公開明細書第４８１，３１８号）も触媒毒とし
て適切である。
れるとしても、出発ジイソシアネートの重量に対して５
重量％まで、好ましくは０．５〜３重量％である。 共
触媒は、実際には、出発ジイソシアネートと本発明で用
いられる任意の共触媒との反応生成物である。従って、
前述のイソシアネート反応性化合物を共触媒として用い
る代わりに、前記化合物と出発ジイソシアネートとの反
応生成物（例えば、好適なアルコール共触媒とジイソシ
アネートとを反応させて得られたウレタン）を別に調製
して用いることも可能である。 オリゴマー化反応を停
止させるのに適した触媒毒には、硫酸ジメチルまたはｐ
−トルエンスルホン酸メチルといったアルキル化剤、塩
化ベンゾイル等のアシル化剤、パーフルオロブタンスル
ホン酸等の酸、硫黄、あるいはスルホニルイソシアネー
トが含まれ、これらは例として米国特許発明明細書第
４，６１４，７８５号第５欄第２７行〜第６欄第３５行
に記載されている。シリル化酸（欧州特許出願公開明細
書第５２０，２１０号）及び有機（ハイドロ）過酸化
物、パーオキシカルボン酸または酸素等の酸化剤（欧州
特許出願公開明細書第４８１，３１８号）も触媒毒とし
て適切である。
【００１０】 反応を停止させるのに要する触媒毒の量
は触媒の使用量に依存し、二量化触媒の重量に対して等
モル量の触媒毒を用いるのが好ましい。しかしながら、
反応中に起こり得る触媒の喪失を考慮すると、触媒の元
の重量に対して２０〜８０当量％の触媒毒で十分反応を
停止させることができる。 置換ピリジン触媒を用いる
場合は、触媒毒の使用を完全に省くことができる。所望
のオリゴマー化度に達した後、触媒を予め失活させるこ
となく未反応出発ジイソシアネートと共に蒸留にて反応
生成物から分離する。 本発明の方法は好ましくは溶融
状態で行うが、イソシアネート基に対して不活性な溶剤
の存在下で行ってもよい。適切な溶剤には、ヘキサン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、酢酸エチル、酪
酸エチル、酢酸エチレングリコール、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、アセトン、メチル
イソブチルケトン、塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリド
ンあるいはこれら及び／または他の溶剤の混合物が含ま
れる。
は触媒の使用量に依存し、二量化触媒の重量に対して等
モル量の触媒毒を用いるのが好ましい。しかしながら、
反応中に起こり得る触媒の喪失を考慮すると、触媒の元
の重量に対して２０〜８０当量％の触媒毒で十分反応を
停止させることができる。 置換ピリジン触媒を用いる
場合は、触媒毒の使用を完全に省くことができる。所望
のオリゴマー化度に達した後、触媒を予め失活させるこ
となく未反応出発ジイソシアネートと共に蒸留にて反応
生成物から分離する。 本発明の方法は好ましくは溶融
状態で行うが、イソシアネート基に対して不活性な溶剤
の存在下で行ってもよい。適切な溶剤には、ヘキサン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、酢酸エチル、酪
酸エチル、酢酸エチレングリコール、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、アセトン、メチル
イソブチルケトン、塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリド
ンあるいはこれら及び／または他の溶剤の混合物が含ま
れる。
【００１１】 本発明のオリゴマー化は、例えばドイツ
特許出願公開明細書第１，６７０，７２０号、同第１，
９５４，０９３号、同第３，４３７，６３５号（米国特
許発明明細書第４，９２９，７２４号に対応、本明細書
に含まれるものとする）または同第３，７３９，５４９
号（米国特許発明明細書第４，９１２，２１０号に対
応、本明細書に含まれるものとする）に記載されている
ように、公知の方法で行う。通常、手順は、任意に窒素
等の不活性ガスの存在下かつ任意に適切な溶剤の存在下
にて出発ジイソシアネートを２０〜１００℃、好ましく
は４０〜７０℃へ加熱する。次いで任意の共触媒を添加
してもよい。続いて、任意に共触媒と出発ジイソシアネ
ートとの間で自発的に起こる反応が終了した後、二量化
触媒を上述の量にて添加し、適切な方法（加熱または冷
却）にて反応温度を４０〜１２０℃、好ましくは５０〜
８０℃の温度に調節する。通常、オリゴマー化度が１０
〜６０％、好ましくは１０〜４０％に達した時点で反応
を停止する。 「オリゴマー化度」は、初期混合物中に
含まれるイソシアネート基のうち、反応時に二量化、三
量化、及び共触媒を用いる場合にはイソシアネート基と
の反応（例えばウレタン化）によって消費されるイソシ
アネート基の割合を表す。オリゴマー化度は通常１〜４
８時間、好ましくは２〜２４時間反応させて得られる。
反応を触媒毒を添加して停止させ、次いで任意に反応混
合物を８０℃よりも高い温度、好ましくは１２０℃より
も高い温度に短時間加熱する。 次いで、反応混合物か
ら、揮発成分（過剰の単量体ジイソシアネート、任意に
溶剤及び触媒毒を用いなかった場合には触媒）を、高真
空下での蒸留（好ましくは薄膜蒸発器）によりできる限
り穏やかな条件下（例えば、１００〜１６０℃、好まし
くは１２０〜１４０℃の温度）で除去する。
特許出願公開明細書第１，６７０，７２０号、同第１，
９５４，０９３号、同第３，４３７，６３５号（米国特
許発明明細書第４，９２９，７２４号に対応、本明細書
に含まれるものとする）または同第３，７３９，５４９
号（米国特許発明明細書第４，９１２，２１０号に対
応、本明細書に含まれるものとする）に記載されている
ように、公知の方法で行う。通常、手順は、任意に窒素
等の不活性ガスの存在下かつ任意に適切な溶剤の存在下
にて出発ジイソシアネートを２０〜１００℃、好ましく
は４０〜７０℃へ加熱する。次いで任意の共触媒を添加
してもよい。続いて、任意に共触媒と出発ジイソシアネ
ートとの間で自発的に起こる反応が終了した後、二量化
触媒を上述の量にて添加し、適切な方法（加熱または冷
却）にて反応温度を４０〜１２０℃、好ましくは５０〜
８０℃の温度に調節する。通常、オリゴマー化度が１０
〜６０％、好ましくは１０〜４０％に達した時点で反応
を停止する。 「オリゴマー化度」は、初期混合物中に
含まれるイソシアネート基のうち、反応時に二量化、三
量化、及び共触媒を用いる場合にはイソシアネート基と
の反応（例えばウレタン化）によって消費されるイソシ
アネート基の割合を表す。オリゴマー化度は通常１〜４
８時間、好ましくは２〜２４時間反応させて得られる。
反応を触媒毒を添加して停止させ、次いで任意に反応混
合物を８０℃よりも高い温度、好ましくは１２０℃より
も高い温度に短時間加熱する。 次いで、反応混合物か
ら、揮発成分（過剰の単量体ジイソシアネート、任意に
溶剤及び触媒毒を用いなかった場合には触媒）を、高真
空下での蒸留（好ましくは薄膜蒸発器）によりできる限
り穏やかな条件下（例えば、１００〜１６０℃、好まし
くは１２０〜１４０℃の温度）で除去する。
【００１２】 本発明の余り好適ではない具体例では、
イソシアネート基に対して不活性な溶剤（例えば、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタンまたはシク
ロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素）による抽
出にて揮発成分をオリゴマー化物から分離している。
揮発成分を分離した後、ほぼ無色の室温で液体のポリイ
ソシアネート混合物を得る。該ポリイソシアネートには
ウレトジオン基と任意にイソシアヌレート基が含まれ、
通常５重量％未満、好ましくは２重量％未満、より好ま
しくは１重量％未満の単量体出発ジイソシアネートが含
まれる。 次いで、上述の単量体出発ジイソシアネート
の分離に用いた類の公知の薄膜蒸発器、特にショートパ
ス蒸発器にて純粋なビス（イソシアナトアルキル）ウレ
トジオンを分離するため、ポリイソシアネート混合物を
さらに蒸留工程にかける。蒸留は１６０℃より高い温
度、好ましくは１６５〜２２０℃、より好ましくは１７
０〜２００℃の温度かつ高真空下、例えば、１．０ミリ
バール未満、好ましくは０．５ミリバール未満、より好
ましくは０．２ミリバール未満の圧力にて行う。
イソシアネート基に対して不活性な溶剤（例えば、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタンまたはシク
ロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素）による抽
出にて揮発成分をオリゴマー化物から分離している。
揮発成分を分離した後、ほぼ無色の室温で液体のポリイ
ソシアネート混合物を得る。該ポリイソシアネートには
ウレトジオン基と任意にイソシアヌレート基が含まれ、
通常５重量％未満、好ましくは２重量％未満、より好ま
しくは１重量％未満の単量体出発ジイソシアネートが含
まれる。 次いで、上述の単量体出発ジイソシアネート
の分離に用いた類の公知の薄膜蒸発器、特にショートパ
ス蒸発器にて純粋なビス（イソシアナトアルキル）ウレ
トジオンを分離するため、ポリイソシアネート混合物を
さらに蒸留工程にかける。蒸留は１６０℃より高い温
度、好ましくは１６５〜２２０℃、より好ましくは１７
０〜２００℃の温度かつ高真空下、例えば、１．０ミリ
バール未満、好ましくは０．５ミリバール未満、より好
ましくは０．２ミリバール未満の圧力にて行う。
【００１３】 得られた留出物には所望の純粋なビス
（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンが主に含ま
れ、単量体出発ジイソシアネートも少量含まれている。
これらのモノマーは、原料として用いられた単量体ポリ
イソシアネートとウレトジオン基の熱分解のために蒸留
時に再形成されたモノマーとからなる。必要ならば、オ
リゴマー化後の反応生成物から揮発成分を除去する際に
述べたような、穏やかな条件下にてさらに蒸留してある
いは抽出により、モノマーを除去してもよい。 本発明
の方法における各種蒸留段階は、相互に連結した三段階
の蒸発段階を含む特別な蒸留装置にて行うのが有利であ
る。第一段階では、上述したような条件下、できる限り
低い温度にて、オリゴマー化により得られた反応混合物
から揮発成分、特に単量体出発ジイソシアネートを除去
する。次いで、蒸留残渣として得られたオリゴマーポリ
イソシアネートの混合物を、さらに分離を行うことなく
第二蒸発器ユニット、好ましくはショートパス蒸発器へ
導入する。ここで、１６０℃よりも高い温度にて、オリ
ゴマー混合物から純粋なモノウレトジオンジイソシアネ
ートを実際に分離する。この第二蒸留段階にて留出物と
して得られたモノウレトジオンジイソシアネートを、第
三蒸留段階に送り、再びできる限り穏やかな条件下にて
残っている残留モノマーを除去する。
（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンが主に含ま
れ、単量体出発ジイソシアネートも少量含まれている。
これらのモノマーは、原料として用いられた単量体ポリ
イソシアネートとウレトジオン基の熱分解のために蒸留
時に再形成されたモノマーとからなる。必要ならば、オ
リゴマー化後の反応生成物から揮発成分を除去する際に
述べたような、穏やかな条件下にてさらに蒸留してある
いは抽出により、モノマーを除去してもよい。 本発明
の方法における各種蒸留段階は、相互に連結した三段階
の蒸発段階を含む特別な蒸留装置にて行うのが有利であ
る。第一段階では、上述したような条件下、できる限り
低い温度にて、オリゴマー化により得られた反応混合物
から揮発成分、特に単量体出発ジイソシアネートを除去
する。次いで、蒸留残渣として得られたオリゴマーポリ
イソシアネートの混合物を、さらに分離を行うことなく
第二蒸発器ユニット、好ましくはショートパス蒸発器へ
導入する。ここで、１６０℃よりも高い温度にて、オリ
ゴマー混合物から純粋なモノウレトジオンジイソシアネ
ートを実際に分離する。この第二蒸留段階にて留出物と
して得られたモノウレトジオンジイソシアネートを、第
三蒸留段階に送り、再びできる限り穏やかな条件下にて
残っている残留モノマーを除去する。
【００１４】 本発明により得られた純粋なビス（イソ
シアナトアルキル）モノウレトジオンは、透明かつ無色
の液状であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）での分析より、出発ジイソシアネートの二
量体を少なくとも９７重量％、好ましくは９８〜９９．
９重量％含有し、高分子量オリゴマーは２重量％未満、
好ましくは１．５重量％未満、より好ましくは１．０重
量％未満であり、残留モノマーは０．５重量％未満、好
ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量
％未満である。滴定にて求めたモノウレトジオンの遊離
イソシアネート基含有量は、２０．０〜３０．１重量
％、好ましくは２４．９〜３０．１重量％、より好まし
くは２４．９〜２５．１重量％である。 この純粋なモ
ノウレトジオンジイソシアネートは、特に粘度が極めて
低いため（ＤＩＮ５３０１８による粘度が通常２３℃で
２５０mPa.s 未満である）、先行技術の公知のオリゴマ
ーウレトジオンポリイソシアネートよりも優れている。
例えば、ＨＤＩを出発ジイソシアネートとして得られた
ビス（６−イソシアナトヘキシル）モノウレトジオンの
粘度は、２３℃にてわずか３０mPa.s である。
シアナトアルキル）モノウレトジオンは、透明かつ無色
の液状であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）での分析より、出発ジイソシアネートの二
量体を少なくとも９７重量％、好ましくは９８〜９９．
９重量％含有し、高分子量オリゴマーは２重量％未満、
好ましくは１．５重量％未満、より好ましくは１．０重
量％未満であり、残留モノマーは０．５重量％未満、好
ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量
％未満である。滴定にて求めたモノウレトジオンの遊離
イソシアネート基含有量は、２０．０〜３０．１重量
％、好ましくは２４．９〜３０．１重量％、より好まし
くは２４．９〜２５．１重量％である。 この純粋なモ
ノウレトジオンジイソシアネートは、特に粘度が極めて
低いため（ＤＩＮ５３０１８による粘度が通常２３℃で
２５０mPa.s 未満である）、先行技術の公知のオリゴマ
ーウレトジオンポリイソシアネートよりも優れている。
例えば、ＨＤＩを出発ジイソシアネートとして得られた
ビス（６−イソシアナトヘキシル）モノウレトジオンの
粘度は、２３℃にてわずか３０mPa.s である。
【００１５】 ウレトジオン基と任意にイソシアヌレー
ト基を含有し、本発明の蒸留にてビス（イソシアナトア
ルキル）モノウレトジオンを除去した後に蒸留残渣とし
て残るオリゴマー混合物は、公知の先行技術二量化方法
にて得られたポリイソシアネート混合物の粘度よりもわ
ずかに高い粘度を有するほぼ無色の樹脂である。前記オ
リゴマー混合物は、通常、０．５重量％未満、好ましく
は０．３重量％未満、より好ましくは０．２重量％未満
の単量体出発ジイソシアネートを含み、イソシアネート
基含有量が１４．５〜２４．５重量％、好ましくは１
９．０〜２４．５重量％、より好ましくは１９．０〜２
０．５重量％である。 本発明の方法にて得られるビス
（イソシアナトアルキル）モノウレトジオン、及びウレ
トジオン基と任意にイソシアヌレート基を含有する「二
量体が余り含まれていない」ポリイソシアネート混合物
の両者は、イソシアネート反応性基を含有する化合物と
反応させてポリイソシアネート重付加物、好ましくはポ
リウレタンプラスチックを製造するのに有用な出発物質
である。これらは、一成分または二成分ポリウレタン塗
料に特に有用である。公知のイソシアネート基用ブロッ
キング剤にてブロックされた状態では、一成分ポリウレ
タン焼付ワニス用の出発物質としても有用である。 純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオン
は、粘度が異例なまでに低いため、特に溶剤含有量の低
い二成分ポリウレタン塗料用の架橋成分として非常に興
味深いものである。ビス（イソシアナトアルキル）モノ
ウレトジオンは、例えば欧州特許出願公開明細書第４
５，９９４号、同第４５，９９６号、同第４５，９９８
号及び同第６３９，５９８号に記載されているように、
好ましくは熱硬化性のポリウレタン粉末塗料用の架橋剤
として用いることもできる。
ト基を含有し、本発明の蒸留にてビス（イソシアナトア
ルキル）モノウレトジオンを除去した後に蒸留残渣とし
て残るオリゴマー混合物は、公知の先行技術二量化方法
にて得られたポリイソシアネート混合物の粘度よりもわ
ずかに高い粘度を有するほぼ無色の樹脂である。前記オ
リゴマー混合物は、通常、０．５重量％未満、好ましく
は０．３重量％未満、より好ましくは０．２重量％未満
の単量体出発ジイソシアネートを含み、イソシアネート
基含有量が１４．５〜２４．５重量％、好ましくは１
９．０〜２４．５重量％、より好ましくは１９．０〜２
０．５重量％である。 本発明の方法にて得られるビス
（イソシアナトアルキル）モノウレトジオン、及びウレ
トジオン基と任意にイソシアヌレート基を含有する「二
量体が余り含まれていない」ポリイソシアネート混合物
の両者は、イソシアネート反応性基を含有する化合物と
反応させてポリイソシアネート重付加物、好ましくはポ
リウレタンプラスチックを製造するのに有用な出発物質
である。これらは、一成分または二成分ポリウレタン塗
料に特に有用である。公知のイソシアネート基用ブロッ
キング剤にてブロックされた状態では、一成分ポリウレ
タン焼付ワニス用の出発物質としても有用である。 純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオン
は、粘度が異例なまでに低いため、特に溶剤含有量の低
い二成分ポリウレタン塗料用の架橋成分として非常に興
味深いものである。ビス（イソシアナトアルキル）モノ
ウレトジオンは、例えば欧州特許出願公開明細書第４
５，９９４号、同第４５，９９６号、同第４５，９９８
号及び同第６３９，５９８号に記載されているように、
好ましくは熱硬化性のポリウレタン粉末塗料用の架橋剤
として用いることもできる。
【００１６】 以下の実施例中、特に記載がない限り、
部及び％は全て重量に基づくものとする。
部及び％は全て重量に基づくものとする。
【００１７】
【発明の実施の形態】実施例１ １，３−ブタンジオール１００ｇ（１．１モル）及びト
リ−ｎ−ブチルホスフィン３０ｇ（０．１５モル）を室
温でヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１０kg
（５９．５モル）と続けて攪拌混合し、次いで混合物を
６０℃へ加熱した。４．５時間反応させた後、反応混合
物のＮＣＯ含有量は４２．５％（１５％のオリゴマー化
度に相当）であった。トルエンスルホン酸メチル２８ｇ
（０．１５モル）を添加して反応を停止し、８０℃で１
時間加熱した。過剰の未反応ＨＤＩを、１３０℃の温度
かつ０．５ミリバールの圧力にて薄膜蒸発器での蒸留に
て除去した。 得られたモノマー含有量の低いオリゴマ
ー混合物のＮＣＯ含有量は２１．６％、粘度（ＤＩＮ５
３０８１による）は２４０mPa.s （２３℃）、ＨＡＺＥ
Ｎ色指数は約５０であった。ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）での分析より、該オリゴマー
混合物の組成は、単量体ＨＤＩが０．３％、ＨＤＩウレ
トジオン（ｎ＝２）が３９．０％、ＨＤＩイソシアヌレ
ート（ｎ＝３）が２２．６％、高分子オリゴマーが３
８．１％であった。 純粋なモノウレトジオンジイソシ
アネートを分離するため、このオリゴマー混合物１００
０ｇを、１８０℃の温度かつ０．１ミリバールの圧力に
て市販のショートパス蒸発器にて蒸留した。 蒸留残渣
として、ＮＣＯ含有量が１９．５％、粘度が６９０mPa.
s （２３℃）、ＨＡＺＥＮ色指数が６５の液体ポリイソ
シアネート６７０ｇを得た。ＧＰＣで分析を行ったとこ
ろ、残渣の組成は、単量体ＨＤＩは検出されず、ＨＤＩ
ウレトジオン（ｎ＝２）が１９．４％、ＨＤＩイソシア
ヌレート（ｎ＝３）が２８．７％、高分子オリゴマーが
５１．９％であった。 単量体ＨＤＩを除去するため、
得られた無色の留出物を１３０℃の温度かつ０．２ミリ
バールの圧力にてさらに薄膜蒸留器にかけた。第三蒸留
段階の蒸留残渣として、ＮＣＯ含有量が２５．０％、粘
度が３０mPa.s （２３℃）、ＨＡＺＥＮ色指数が約１０
のほぼ純粋なビス（６−イソシアナトヘキシル）ウレト
ジオン２７５ｇを得た。これは、第一蒸留段階の残渣と
して得られたオリゴマー混合物の重量に対して２７．５
％の収率に相当する。ＧＰＣで分析を行ったところ、本
発明の方法にて得られた生成物の組成は、単量体ＨＤＩ
は検出されず、ＨＤＩウレトジオン（ｎ＝２）が９９．
１％、ＨＤＩイソシアヌレート（ｎ＝３）が０．３％、
高分子オリゴマーが０．６％であった。
リ−ｎ−ブチルホスフィン３０ｇ（０．１５モル）を室
温でヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１０kg
（５９．５モル）と続けて攪拌混合し、次いで混合物を
６０℃へ加熱した。４．５時間反応させた後、反応混合
物のＮＣＯ含有量は４２．５％（１５％のオリゴマー化
度に相当）であった。トルエンスルホン酸メチル２８ｇ
（０．１５モル）を添加して反応を停止し、８０℃で１
時間加熱した。過剰の未反応ＨＤＩを、１３０℃の温度
かつ０．５ミリバールの圧力にて薄膜蒸発器での蒸留に
て除去した。 得られたモノマー含有量の低いオリゴマ
ー混合物のＮＣＯ含有量は２１．６％、粘度（ＤＩＮ５
３０８１による）は２４０mPa.s （２３℃）、ＨＡＺＥ
Ｎ色指数は約５０であった。ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）での分析より、該オリゴマー
混合物の組成は、単量体ＨＤＩが０．３％、ＨＤＩウレ
トジオン（ｎ＝２）が３９．０％、ＨＤＩイソシアヌレ
ート（ｎ＝３）が２２．６％、高分子オリゴマーが３
８．１％であった。 純粋なモノウレトジオンジイソシ
アネートを分離するため、このオリゴマー混合物１００
０ｇを、１８０℃の温度かつ０．１ミリバールの圧力に
て市販のショートパス蒸発器にて蒸留した。 蒸留残渣
として、ＮＣＯ含有量が１９．５％、粘度が６９０mPa.
s （２３℃）、ＨＡＺＥＮ色指数が６５の液体ポリイソ
シアネート６７０ｇを得た。ＧＰＣで分析を行ったとこ
ろ、残渣の組成は、単量体ＨＤＩは検出されず、ＨＤＩ
ウレトジオン（ｎ＝２）が１９．４％、ＨＤＩイソシア
ヌレート（ｎ＝３）が２８．７％、高分子オリゴマーが
５１．９％であった。 単量体ＨＤＩを除去するため、
得られた無色の留出物を１３０℃の温度かつ０．２ミリ
バールの圧力にてさらに薄膜蒸留器にかけた。第三蒸留
段階の蒸留残渣として、ＮＣＯ含有量が２５．０％、粘
度が３０mPa.s （２３℃）、ＨＡＺＥＮ色指数が約１０
のほぼ純粋なビス（６−イソシアナトヘキシル）ウレト
ジオン２７５ｇを得た。これは、第一蒸留段階の残渣と
して得られたオリゴマー混合物の重量に対して２７．５
％の収率に相当する。ＧＰＣで分析を行ったところ、本
発明の方法にて得られた生成物の組成は、単量体ＨＤＩ
は検出されず、ＨＤＩウレトジオン（ｎ＝２）が９９．
１％、ＨＤＩイソシアヌレート（ｎ＝３）が０．３％、
高分子オリゴマーが０．６％であった。
【００１８】実施例２ 実施例１に記載のモノマー含有量の低いオリゴマー混合
物１０００ｇを、１９０℃の温度かつ０．１ミリバール
の圧力にて市販のショートパス蒸発器（第二蒸留段階）
にて蒸留した。 蒸留残渣として、ＮＣＯ含有量が１
９．９％、粘度が６６０mPa.s （２３℃）、ＨＡＺＥＮ
色指数が７０の液体ポリイソシアネート７１０ｇを得
た。ＧＰＣで分析を行ったところ、残渣の組成は、単量
体ＨＤＩが０．３％、ＨＤＩウレトジオン（ｎ＝２）が
２０．８％、ＨＤＩイソシアヌレート（ｎ＝３）が２
７．６％、高分子オリゴマーが５１．３％であった。
単量体ＨＤＩを除去するため、得られた無色の留出物を
１３０℃の温度かつ０．１ミリバールの圧力にてさらに
薄膜蒸留器にかけた。 第三蒸留段階の蒸留残渣とし
て、ＮＣＯ含有量が２５．０％、粘度が３２mPa.s （２
３℃）、ＨＡＺＥＮ色指数が１０のほぼ純粋なビス（６
−イソシアナトヘキシル）ウレトジオン２２３ｇを得
た。これは、第一蒸留段階の残渣として得られたオリゴ
マー混合物の重量に対して２２．３％の収率に相当す
る。ＧＰＣで分析を行ったところ、本発明の方法にて得
られた生成物の組成は、単量体ＨＤＩは検出されず、Ｈ
ＤＩウレトジオン（ｎ＝２）が９８．５％、ＨＤＩイソ
シアヌレート（ｎ＝３）が０．５％、高分子オリゴマー
が１．０％であった。
物１０００ｇを、１９０℃の温度かつ０．１ミリバール
の圧力にて市販のショートパス蒸発器（第二蒸留段階）
にて蒸留した。 蒸留残渣として、ＮＣＯ含有量が１
９．９％、粘度が６６０mPa.s （２３℃）、ＨＡＺＥＮ
色指数が７０の液体ポリイソシアネート７１０ｇを得
た。ＧＰＣで分析を行ったところ、残渣の組成は、単量
体ＨＤＩが０．３％、ＨＤＩウレトジオン（ｎ＝２）が
２０．８％、ＨＤＩイソシアヌレート（ｎ＝３）が２
７．６％、高分子オリゴマーが５１．３％であった。
単量体ＨＤＩを除去するため、得られた無色の留出物を
１３０℃の温度かつ０．１ミリバールの圧力にてさらに
薄膜蒸留器にかけた。 第三蒸留段階の蒸留残渣とし
て、ＮＣＯ含有量が２５．０％、粘度が３２mPa.s （２
３℃）、ＨＡＺＥＮ色指数が１０のほぼ純粋なビス（６
−イソシアナトヘキシル）ウレトジオン２２３ｇを得
た。これは、第一蒸留段階の残渣として得られたオリゴ
マー混合物の重量に対して２２．３％の収率に相当す
る。ＧＰＣで分析を行ったところ、本発明の方法にて得
られた生成物の組成は、単量体ＨＤＩは検出されず、Ｈ
ＤＩウレトジオン（ｎ＝２）が９８．５％、ＨＤＩイソ
シアヌレート（ｎ＝３）が０．５％、高分子オリゴマー
が１．０％であった。
【００１９】 以上、本発明を明確にするために詳細に
記載してきたが、このような詳細は単に発明を明らかに
するためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の
範囲で制限される範囲を除いて、本発明の思想及び範囲
からはずれることのない様々な態様も実施可能である。
記載してきたが、このような詳細は単に発明を明らかに
するためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の
範囲で制限される範囲を除いて、本発明の思想及び範囲
からはずれることのない様々な態様も実施可能である。
【００２０】 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通
りである。 １．式（Ｉ）
りである。 １．式（Ｉ）
【化６】 （式中、Ｒは４〜９個の炭素原子を有する同一あるいは
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当する純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを
調製する方法であって、イソシアネート基の二量化を促
進する触媒の存在下にて式（II）
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当する純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを
調製する方法であって、イソシアネート基の二量化を促
進する触媒の存在下にて式（II）
【化７】 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ （II) に相当するジイソシアネートのイソシアネート基を少な
くとも一部オリゴマー化させ、所望のオリゴマー化度で
反応を停止し、過剰の未反応ジイソシアネートを抽出ま
たは薄膜蒸留にて除去して蒸留残渣を得、１６０〜２２
０℃の温度かつ０．０１〜１．０ミリバールの圧力にて
該蒸留残渣を薄膜蒸留にかけ、式（Ｉ）のビス（イソシ
アナトアルキル）モノウレトジオンを留出物として得る
ことからなる上記方法。
くとも一部オリゴマー化させ、所望のオリゴマー化度で
反応を停止し、過剰の未反応ジイソシアネートを抽出ま
たは薄膜蒸留にて除去して蒸留残渣を得、１６０〜２２
０℃の温度かつ０．０１〜１．０ミリバールの圧力にて
該蒸留残渣を薄膜蒸留にかけ、式（Ｉ）のビス（イソシ
アナトアルキル）モノウレトジオンを留出物として得る
ことからなる上記方法。
【００２１】 ２．上記アルキル基が、４〜６個の炭素
原子を有する線状アルキル基である上記１に記載の方
法。 ３．上記アルキル基が、６個の炭素原子を有する線状ア
ルキル基である上記１に記載の方法。 ４．上記触媒が三価リン化合物を含む上記１に記載の方
法。 ５．上記触媒が三価リン化合物を含む上記２に記載の方
法。 ６．上記触媒が三価リン化合物を含む上記３に記載の方
法。 ７．上記触媒が、トリブチルホスフィンまたはトリオク
チルホスフィンを含む上記１に記載の方法。 ８．上記触媒が、トリブチルホスフィンまたはトリオク
チルホスフィンを含む上記２に記載の方法。 ９．上記触媒が、トリブチルホスフィンまたはトリオク
チルホスフィンを含む上記３に記載の方法。
原子を有する線状アルキル基である上記１に記載の方
法。 ３．上記アルキル基が、６個の炭素原子を有する線状ア
ルキル基である上記１に記載の方法。 ４．上記触媒が三価リン化合物を含む上記１に記載の方
法。 ５．上記触媒が三価リン化合物を含む上記２に記載の方
法。 ６．上記触媒が三価リン化合物を含む上記３に記載の方
法。 ７．上記触媒が、トリブチルホスフィンまたはトリオク
チルホスフィンを含む上記１に記載の方法。 ８．上記触媒が、トリブチルホスフィンまたはトリオク
チルホスフィンを含む上記２に記載の方法。 ９．上記触媒が、トリブチルホスフィンまたはトリオク
チルホスフィンを含む上記３に記載の方法。
【００２２】 １０．式（Ｉ）
【化８】 （式中、Ｒは４〜９個の炭素原子を有する同一あるいは
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当するビ
ス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを少なく
とも９７重量％含むポリイソシアネート混合物。 １１．上記アルキル基が、４〜６個の炭素原子を有する
線状アルキル基である上記１０に記載のポリイソシアネ
ート混合物。 １２．上記アルキル基が、６個の炭素原子を有する線状
アルキル基である上記１０に記載のポリイソシアネート
混合物。 １３．上記１０に記載のポリイソシアネート混合物と、
イソシアネート反応性基を含有する化合物とを含む組成
物。 １４．任意にブロックされた状態の上記１０に記載のポ
リイソシアネート混合物と、イソシアネート反応性基を
含有する化合物とを含む塗料。
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当するビ
ス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを少なく
とも９７重量％含むポリイソシアネート混合物。 １１．上記アルキル基が、４〜６個の炭素原子を有する
線状アルキル基である上記１０に記載のポリイソシアネ
ート混合物。 １２．上記アルキル基が、６個の炭素原子を有する線状
アルキル基である上記１０に記載のポリイソシアネート
混合物。 １３．上記１０に記載のポリイソシアネート混合物と、
イソシアネート反応性基を含有する化合物とを含む組成
物。 １４．任意にブロックされた状態の上記１０に記載のポ
リイソシアネート混合物と、イソシアネート反応性基を
含有する化合物とを含む塗料。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカンプ ６ (72)発明者 クラウス・ケーニツヒ ドイツ連邦共和国デイー51519 オデンタ ール、ツーム ハーネンベルグ 40
Claims (3)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは４〜９個の炭素原子を有する同一あるいは
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当する純
粋なビス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを
調製する方法であって、イソシアネート基の二量化を促
進する触媒の存在下にて式（II） 【化２】 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ
（II) に相当するジイソシアネートのイソシアネート基を少な
くとも一部オリゴマー化させ、所望のオリゴマー化度で
反応を停止し、過剰の未反応ジイソシアネートを抽出ま
たは薄膜蒸留にて除去して蒸留残渣を得、１６０〜２２
０℃の温度かつ０．０１〜１．０ミリバールの圧力にて
該蒸留残渣を薄膜蒸留にかけ、式（Ｉ）のビス（イソシ
アナトアルキル）モノウレトジオンを留出物として得る
ことからなる上記方法。 - 【請求項２】 式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒは４〜９個の炭素原子を有する同一あるいは
異なる線状または分枝アルキル基を表す）に相当するビ
ス（イソシアナトアルキル）モノウレトジオンを少なく
とも９７重量％含むポリイソシアネート混合物。 - 【請求項３】 任意にブロックされた状態の請求項２記
載のポリイソシアネート混合物と、イソシアネート反応
性基を含有する化合物とを含む塗料。
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| DE3030539A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-04-01 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von abspaltfreien polyurethan-pulverlacken sowie die danach hergestellten lacke |
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| DE3526006A1 (de) * | 1984-10-18 | 1986-04-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Hydrolysestabiles flammschutzmittel auf der basis von ammoniumpolyphosphat |
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| EP0789017A1 (de) | 1997-08-13 |
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