JPH09208609A - 活性エネルギー線重合組成物、該組成物を用いた積層体及び印刷方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性インクを用いる印刷において、紙に対し
ては勿論、プラスチックフィルム等のインク吸収性のな
い基材に対しても画像の密着性、印刷インクの乾燥性及
び耐擦過性、及び低コスト化を十分に満足し、特にイン
クジェットカラープリンターの性能に適合した高いイン
ク吸収能及び吸収速度を持ち、且つ色材の完全な染着性
をも満足し得る印刷材料及び印刷方法の提供。 【解決手段】 (a)水不溶性で親水性の高分子化合物と
(b)活性エネルギー線重合性オリゴマーとを組成材料少
なくとも含み、必要に応じて(c)重合開始剤を含んでも
よい常温で固体状の組成物であって、組成物中における
上記材料(a)と材料(b)との重量比率が、１００：３０〜
１００：２５０の範囲内にあることを特徴とする活性エ
ネルギー線重合組成物、該組成物を用いた積層体及び印
刷方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
重合組成物、それを用いた積層体及び印刷方法に関す
る。より詳しくは、水性グラビア印刷、水性フレキソ印
刷、及び水系インクを使用するインクジェット印刷等に
おいて、特にインク吸収性のない種々の基材に対しての
印刷適性をも向上させ、精細なカラー画像記録の形成を
可能にし、印刷されたインク画像が耐水性及び耐擦過性
に優れた印刷物となる基材処理材料としての活性エネル
ギー線重合組成物、及びこれを用いた積層体及び印刷方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保護の観点からインクの水性
化が望まれ、その為、水系インクを用いる印刷において
印刷適性を向上させる為のアンダーコート材料（処理材
料）の開発が進んでいる。しかし、プラスチックフィル
ム等のインク吸収性のない基材に水系インク画像を形成
する場合に、画像の密着性、印刷インクの乾燥性及び耐
擦過性、及び低コスト化等の主要な課題を十分に満たし
得る処理材料は知られていない。一方、電子線を含む紫
外線による硬化システムの開発が進み、塗料及びインク
への適用もなされている。このシステムは、無溶剤化に
より、環境への有害物の排出がなく、且つインク乾燥に
必要なエネルギーが小さい等の大きな利点を持つ。しか
し、上記の水性インクによる印刷における印刷適性の向
上を目的とした材料システムとしての紫外線硬化システ
ム開発は、現状では殆どなされてはいない。

【０００３】又、これ迄にインクジェット記録用の記録
層を形成する為の紫外線硬化性材料に関する提案は知ら
れているが、インクの吸収性と印刷されたインク画像の
密着性を同時に満足させる材料は未だ得られていない。
紫外線硬化技術として、従来からある水溶性のアクリル
酸エステル系の感光性樹脂をインクジェット受容層に用
いる技術は、例えば、特開昭６２−２２１５９１号公報
等に開示がある。しかし、特に近年普及し始めたインク
ジェットカラープリンターの性能に適合し、前記の要求
性能、とりわけ高いインク吸収能及び吸収速度を持ち、
且つ色材の完全な染着性を満足させるものではなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記課題を解決し、水性インクを用いる印刷におい
て、紙に対しては勿論のこと、プラスチックフィルム等
のインク吸収性のない基材に対しても画像の密着性、印
刷インクの乾燥性及び耐擦過性、及び低コスト化を十分
に満足し得る印刷材料及び印刷方法を提供することにあ
る。又、本発明の目的は、インクの無溶剤化を達成した
環境への有害物質の排出がなく、且つインクの乾燥に必
要なエネルギーが小さい紫外線硬化システムを有効に利
用した印刷材料及び印刷方法を提供することにある。更
に、本発明の目的は、特にインクジェットカラープリン
ターの性能に適合し、とりわけ高いインク吸収能及び吸
収速度を持ち、且つ色材の完全な染着性をも満足し得る
インクジェット記録方式に適した印刷材料及び印刷方法
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、下記（ａ）及
び（ｂ）の組成材料を少なくとも含み、必要に応じて
（ｃ）を含んでもよい常温で固体状の組成物であって、
（ａ）水不溶性で親水性の高分子化合物、（ｂ）活性エ
ネルギー線重合性オリゴマー、（ｃ）重合開始剤、且つ
上記（ａ）〜（ｃ）の組成材料が夫々下記に示すもので
あり、（ａ）の高分子化合物が、下記（１）〜（３）を
含有するアクリル重合体、またはアセタール変性された
ポリビニルアルコールであり、（１）アクリルアミド系
モノマーを２０〜６０重量％、（２）側鎖にエチレング
リコール鎖を有するアクリル酸エステルモノマーを１０
〜３５重量％、（３）アクリル酸アルキルエステルモノ
マーを１５〜４０重量％、（ｂ）の活性エネルギー線重
合性オリゴマーが、少なくとも２個のアクリロイル基を
分子中に持つ重合性化合物であり、（ｃ）の重合開始剤
が、活性エネルギー線によって賦活化し得るラジカル発
生剤であって、且つ上記組成材料（ａ）と上記組成材料
（ｂ）との組成物中における重量比率が、１００：３０
〜１００：２５０の範囲内にあることを特徴とする活性
エネルギー線重合組成物、該組成物を用いた積層体及び
印刷方法である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の印刷方法は、水性インク
を用いてプリンター等で基材上に印字した後に、紫外線
等の活性エネルギー線で印刷部分を照射することによっ
て、基材に対してのインクの完全な定着を行うところに
一つの特徴がある。又、本発明の印刷方法は、これを達
成させる為に新規なカチオン性重合性の材料を用いると
ころに第２の特徴を有する。即ち、本発明者等は、上記
従来技術の課題を解決すべく鋭意研究の結果、特定のカ
チオン性を有する紫外線硬化材料をインク受容層として
用いることによって、本発明の目的とする要求性能の多
くが満足された印刷物が得られることを知見して本発明
に至った。

【０００７】本発明の活性エネルギー線重合組成物を構
成する基本的な物質は、下記に示す（ａ）〜（ｃ）の３
つであり、（ａ）及び（ｂ）を必須の成分とし、必要に
応じて（ｃ）成分を用いて構成された全体として常温で
固体状の組成物である。 （ａ）高分子化合物、（ｂ）活性エネルギー線重合性オ
リゴマー、（ｃ）重合開始剤、上記組成物は、常温で固
体状の組成物であり、且つ水性インクの吸収性にも優れ
ている為に、重合／硬化前に該組成物上に水性インクに
よって印刷することが可能であり、且つ印刷後に活性エ
ネルギー線の照射を行うことにより該組成物を容易に重
合／硬化することが出来る為、上記組成物中に色材が強
固に定着され、水性インクを用いた印刷であるにもかか
わらず、紙のみならずインク吸収性のないプラスチック
フィルム等の基材に対しても、画像の密着性、印刷イン
クの乾燥性、耐擦過性、及び低コスト化を十分に達成し
た印刷物が可能となる。

【０００８】以下、本発明の活性エネルギー線重合組成
物に用いられる組成材料について夫々説明する。先ず、
本発明において好適に用いられる（ａ）の高分子化合物
としては、下記（１）〜（３）を含有する水不溶性で親
水性のアクリル重合体が挙げられる。 （１）アクリルアミド系モノマーを２０〜６０重量％、
（２）側鎖にエチレングリコール鎖を有するアクリル酸
エステルモノマーを１０〜３５重量％、（３）アクリル
酸アルキルエステルモノマーを１５〜４０重量％、又、
（ａ）の高分子化合物の他のものとしては、水不溶性で
親水性のアセタール変性されたポリビニルアルコールが
挙げられるが、これらについての詳細な説明は後述す
る。

【０００９】次に、本発明の活性エネルギー線重合組成
物の組成材料である（ｂ）の活性エネルギー線重合性オ
リゴマーとしては、２個以上のアクリロイル基を１分子
中に有する重合性化合物であり、より好ましくは、２個
以上のアクリロイル基と１個以上のカチオン基を分子中
に持つ重合性のカチオン性ポリアクリロイル化合物が挙
げられる。該化合物としては、具体的には以下の一般式
（１）〜（８）で表わされるものが挙げられる。

【００１０】 Ｒ₁−Ｋ₁−Ｚ₁−Ｋ₁−Ｒ₁ （１）

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】［上記一般式（１）〜（８）中、Ｚ₁及び
Ｚ₂は脂肪族多価アルコールの脂肪族残基を表わす。Ｒ₁
〜Ｒ₇はエチレンオキシド鎖を表わす。又、一般式
（７）中のＲ₁〜Ｒ₄のエチレンオキシド鎖の数の合計は
９〜５０であり、一般式（８）中のＲ₅〜Ｒ₇のエチレン
オキシド鎖の数の合計は９〜５０である。Ｋは、末端が
カチオン性の下記式（ａ）〜（ｅ）から選ばれた原子団
を表わす。

【００１３】

【化３】

【００１４】（上記式（ａ）〜（ｅ）中、カチオン基の
カウンタイオンは、塩素イオン、硫酸イオン、酢酸イオ
ン、及び乳酸イオン等の通常の酸の残基である。） 又、Ａは（メタ）アクリル酸エステルの残基であり、下
記式（ｆ）或いは（ｇ）を含む原子団を表わす。 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ （ｆ） ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯ− （ｇ） 又、Ｘは（ａ）〜（ｇ）から選ばれるいずれかの原子団
である。］

【００１５】上記一般式（１）〜（８）中のＲ₁〜Ｒ₇は
エチレンオキシド鎖を表わすが、一般式（７）中のＲ₁
〜Ｒ₄のエチレンオキシド鎖の数の合計は９〜５０、一
般式（８）中のＲ₅〜Ｒ₇のエチレンオキシド鎖の数の合
計は９〜５０である。この際、エチレンオキシド鎖が９
よりも少ないと浸透性が低下する。又、５０よりも大き
いと反応性の低下と共に、硬化後におけるインクによる
潤滑性が大きくなる。

【００１６】本発明の活性エネルギー線重合組成物の組
成材料に必要に応じて用いられる（ｃ）の重合開始剤と
しては、活性エネルギー線によって賦活化し得るラジカ
ル発生剤であって、紫外線硬化システムで使用されてい
る物質中から適宜に選択して使用するのが好ましい。具
体的な重合開始剤の例については後述する。

【００１７】更に、本発明の活性エネルギー線重合組成
物は、上記した組成材料の組成割合として、成分（ａ）
と成分（ｂ）との組成物中の重量比率が、１００：３０
〜１００：２５０の範囲のものを使用する。この範囲と
することによって、常温で固体の樹脂層が形成され、重
合前でも印刷工程を経ることが可能となり、優れた特性
の印刷物を得ることが可能となる。即ち、活性エネルギ
ー線重合組成物中の成分（ａ）の高分子化合物の含有量
がこの範囲よりも少ないと、重合前の固体樹脂としての
皮膜が弱くなって印刷時に表面が傷つき易く、且つ水性
インクが滲み易くなる。一方、該高分子化合物の含有量
がこの範囲よりも多いと、インクの吸収性の低下による
画質の低下、及び紫外線硬化性の低下等が顕著になり、
いずれも要求性能を満足する印刷物を得ることが出来な
い。

【００１８】上記の様な本発明の活性エネルギー線重合
組成物は、基材上に塗布することによって本発明の積層
体とすることが出来る。該積層体を使用し、活性エネル
ギー線重合組成物の塗布膜をインク受容層とし、水性イ
ンクで印刷を行えば、該インク受容層は水性インクの吸
収性に優れている為、インク吸収性のないプラスチック
や金属等に対しても印刷性を付与することが可能とな
る。この際の塗布厚さとしては、乾燥厚が３〜１００μ
ｍの範囲とするのが好ましい。即ち、インク受容層の厚
さが３μｍよりも薄いと、インクを受容層内に十分に保
持することが出来ないし、１００μｍよりも厚いと、紫
外線の深部への透過が不充分で硬化が進まないので均一
な塗膜形成が困難であるし、又、経済性に劣る。

【００１９】本発明の印刷方法は、本発明の活性エネル
ギー線重合組成物を基材上に塗布、乾燥して基材上にイ
ンク受容層を形成した後、該インク受容層に少なくとも
色材が含有された水性インクを用いて印刷を行い、しか
る後、該インク受容層を活性エネルギー線で重合／硬化
して色材をインク受容層中に固定し、画像を形成するこ
とを特徴とする。即ち、活性エネルギー線重合組成物を
支持体上に塗布して形成した固体層をインク受容層と
し、該インク受容層に水系インクを用いて印刷を行い、
しかる後、紫外線等の活性エネルギー線を照射すること
によってインク受容層を重合／硬化し、インク受容層中
に色材を固定して画像を形成する。この印刷方法を可能
にするのは、活性エネルギー線重合組成物の組成材料の
うちの成分（ｂ）の活性エネルギー線重合性オリゴマー
である。成分（ｂ）の好ましいものは、２個以上のアク
リロイル基と１個以上のカチオン基を有する化合物であ
り、該化合物を含有するインク受容層は印刷後、紫外線
或いは電子線の活性エネルギー線照射によって短時間に
重合／硬化して実質固体のインク受容層となる為、イン
ク受容層中に色材が固定化され、耐水性及び耐摩耗性の
ある画像の形成が可能となる。

【００２０】本発明の活性エネルギー線重合組成物を構
成する成分（ｂ）である活性エネルギー線重合性オリゴ
マーの好ましいものは、１分子中に２個以上のアクリロ
イル基と１個以上のカチオン基を有する化合物（以下、
Polymerizable Cationic Oligomer＝ＰＣＯと略称す
る）であるが、その構造としては以下に示すものが理想
的なものである。ここで理想的でないとは、工業材料と
して異性体を不可避的に含むことを意味している。

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】 上記構造式（ＰＣＯ−５−１）で表わされる化合物は、
例えば、ペンタエリスリトールに３０モルのエチレンオ
キシドを付加し、エピクロルヒドリンにてエポキシ化し
た後、トリメチルアミンにてカチオン化し、その後にア
クリル酸にてエステル化して得られる。

【００２９】

【化１２】 上記構造式（ＰＣＯ−５−２）で表わされる化合物は、
例えば、グリセリンに５０モルのエチレンオキシドを付
加し、エピクロルヒドリンにて水酸基の一部をカチオン
化した後、アクリル酸クロリドにてアクリロイル化して
得られる。

【００３０】

【化１３】 上記構造式（ＰＣＯ−５−３）で表わされる化合物は、
例えば、トリメチロールプロパンに、９モルのエチレン
オキシドを付加し、エピクロルヒドリンにてエポキシ化
した後、ジエタノールアミンを用いてカチオン化し、そ
の後にアクリル酸にてエステル化して得られる。

【００３１】次に、本発明の活性エネルギー線重合組成
物の構成材料である成分（ａ）の高分子化合物（以下、
Hydrophobic Nonaqueous Polymer＝ＨＮＰと略称す
る）について説明する。先に述べた様に、水不溶性で親
水性の高分子化合物（ａ）としては、下記の（１）〜
（３）を含有するアクリル重合体か、アセタール変性さ
れたポリビニルアルコールが用いられる。 （１）アクリルアミド系モノマーを２０〜６０重量％、
（２）側鎖にエチレングリコール鎖を有するアクリル酸
エステルモノマーを１０〜３５重量％、（３）アクリル
酸アルキルエステルモノマーを１５〜４０重量％、

【００３２】ここで、（１）に挙げたアクリルアミド系
モノマーとは、具体的には、例えば、以下の物質を表わ
している。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
２−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチ
ルアミノ２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアク
リルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−モル
フォリノアクリルアミド等である。本発明では、これら
のモノマーを２０〜６０重量％の範囲で用いる。該モノ
マーの量が２０重量％よりも少ないと水系インクの吸収
性に不足が生じ、６０重量％よりも多いと、樹脂が充分
な水溶性を持ってしまい、充分な耐水性が得られない。

【００３３】次に、（２）に挙げた側鎖にエチレングリ
コール鎖を有するアクリル酸エステルモノマーとは、例
えば、以下の物質である。 （２−１）側鎖にエチレングリコール鎖を有するアクリ
ル酸エステル ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ)−ＣＯＯ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−Ｈ （２−１） ［式（２−１）中、ｎは２〜２４のいずれかの整数を表
わし、Ｒはメチル基または水素原子を表わす。］

【００３４】上記一般式（２−１）の具体例としては、
例えば、下記に挙げるものがある。 ・ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯＯ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−Ｈ
（ｎ＝１．９、商品名：ブレンマーＰＥ−９０、日本油
脂製） ・ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯＯ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−Ｈ
（ｎ＝４．４、商品名：ブレンマーＰＥ−２００、日本
油脂製） ・ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＯＯ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−Ｈ
（ｎ＝７．７、商品名：ブレンマーＰＥ−３５０、日本
油脂製）

【００３５】（２−２）側鎖末端がアルキルエーテルの
エチレングリコール鎖を有するアクリル酸エステル ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ)−ＣＯＯ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_m−(ＣＨ₂)_p−Ｈ （２−２） ［式（２−２）中、ｍは２〜２４のいずれかの整数を表
わし、ｐは１〜１６のいずれかの整数を表わし、Ｒはメ
チル基または水素原子を表わす。］

【００３６】上記一般式（２−２）の具体例としては、
例えば、下記に挙げる側鎖にエチレンオキシド鎖を有す
るモノマー類が挙げられる。 ・メトキシトリエチレングリコールアクリレート（Ｒ＝
Ｈ、ｍ＝３、ｐ＝１、商品名：ＮＫエステルＡＭ−３０
Ｇ、新中村化学工業(株)製） ・メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレー
ト（Ｒ＝Ｈ、ｍ＝約１０、ｐ＝１、商品名：ＮＫエステ
ルＡＭ−９０Ｇ、新中村化学工業(株)製） ・メトキシジエチレングリコールメタアクリレート（Ｒ
＝ＣＨ₃、ｍ＝２、ｐ＝１、商品名：ＮＫエステルＭ−
２０Ｇ、新中村化学工業(株)製） ・メトキシテトラエチレングリコールメタアクリレート
（Ｒ＝ＣＨ₃、ｍ＝４、ｐ＝１、商品名：ＮＫエステル
Ｍ−４０Ｇ、新中村化学工業(株)製） ・メトキシポリエチレングリコール＃４００メタアクリ
レート(Ｒ＝ＣＨ₃、ｍ＝約１０、ｐ＝１、商品名：ＮＫ
エステルＭ−９０Ｇ、新中村化学工業(株)製) ・メトキシポリエチレングリコール＃１０００メタアク
リレート(Ｒ＝ＣＨ₃、ｍ＝約２４、ｐ＝１、商品名：Ｎ
ＫエステルＭ−２３０Ｇ、新中村化学工業(株)製) ・ブトキシジエチレングリコールアクリレート(Ｒ＝
Ｈ、ｍ＝２、ｐ＝４、商品名：ＮＫエステルＡＢ−２０
Ｇ、新中村化学工業(株)製） 本発明では、これらのモノマーを１０〜３５重量％の範
囲で用いる。共重合体に各モノマーをこの範囲で用いる
ことは、インク吸収性と耐水性のバランスを採る上で重
要である。即ち、上記モノマーが１０重量％よりも少な
いと、インク受容層を形成した場合に、インク吸収性が
劣るし、３５重量％よりも多いとインク受容層に形成さ
れた画像の耐水性が劣る。

【００３７】次に、（３）に挙げたアクリル酸アルキル
エステルモノマーとは、例えば、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル等の側鎖に
アルキル基を持った化合物である。本発明では、これら
のモノマーを１５〜４０重量％の範囲で用いる。即ち、
１５重量％よりも少ないと、インクの吸収層としてタッ
クが生じて印字の際にプリンター中での搬送に障害を発
生し易くなり、４０重量％よりも多いとインクの吸収速
度が低下する。

【００３８】上記した（１）〜（３）の要件を満足する
高分子化合物（ａ）の具体例としては、例えば、下記の
共重合体が挙げられる。 （ＨＮＰ−１） ・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド／ブレンマー
ＰＥ−９０／メタクリル酸メチル＝５０／３５／１５ （ＨＮＰ−２） ・Ｎ−モルフォリノアクリルアミド／ブレンマーＰＥ−
２００／メタクリル酸メチル＝６０／２０／２０ （ＨＮＰ−３） ・Ｎ−メチロールアクリルアミド／ＮＫエステルＭ−９
０Ｇ／メタクリル酸エチル＝２０／４０／４０ （ＨＮＰ−４） ・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ２−ヒドロキシプロピルアク
リルアミド／ＮＫエステルＡＭ−３０Ｇ／メタクリル酸
エチル＝５０／３５／１５ （ＨＮＰ−５） ・Ｎ−モルフォリノアクリルアミド／ＮＫエステルＭ−
４０Ｇ／メタクリル酸エチル＝５０／２５／２５

【００３９】活性エネルギー線重合組成物の構成材料と
して用いられる高分子化合物（ａ）としては、上記のア
クリル重合体以外に、部分アセタール化されたポリビニ
ルアルコールが挙げられる。該化合物は、親水性だが水
不溶性である点では上記したアクリル樹脂類と同様な性
質を有している。アセタール化は、ポリビニルアルコー
ルにホルマリンを反応させることによって容易に行うこ
とが出来る。アセタール化度の程度としては、適度な親
水性を付与する為に３〜１５％、好ましくは４〜１０％
の範囲とするのが望ましい。

【００４０】又、上記した様な本発明の活性エネルギー
線重合組成物に用いられる親水性で水不溶性のアクリル
重合体或いは部分アセタール化ポリビニルアルコール
は、重量平均分子量が５万〜３５万、ガラス転移温度が
４０〜１２０℃の範囲にあることが好ましい。これらの
材料は純水には溶解しない。これらを溶解し得る溶剤と
しては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、イソプロ
ピルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエチル
ケトン、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリ
ル等の極性溶剤類及びそれらの混合物が挙げられる。
尚、水はこれらの混合溶剤の一部として使用することが
出来る。

【００４１】これらの混合溶剤の好ましい例としては、
例えば、下記のもの等を挙げることができる。 ・エチレングリコールモノメチルエーテル／イソプロピ
ルアルコール＝５０／５０ ・エチレングリコールモノエチルエーテル／メチルエチ
ルケトン＝６０／４０ ・Ｎ−メチルピロリドン／水＝７０／３０

【００４２】次に、本発明の活性エネルギー線重合組成
物の構成材料である（ｃ）の重合開始剤（以下、Photo
Initiator＝ＰＩと略称する）について説明する。本
発明で使用する重合開始剤（ｃ）は、活性エネルギー
線、即ち、波長２００〜５００ｎｍの紫外線或いは電子
線によって賦活化し得るラジカル発生剤である。

【００４３】重合開始剤（ｃ）の例としては、例えば、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキ
シアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン
−１，４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）ケトン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセ
トフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノ
ン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェ
ノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル
類；ベンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテル、
ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ヒド
ロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、
３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、
３，３’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェ
ノン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベン
ゾフェノン、４’，４”−ジエチルイソフタロフェン、
３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチル−オキシカル
ボニル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチ
ルジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン
等のベンゾフェノン類；チオキサントン、２−メチルチ
オキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−
ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン
等のキサントン類；ジアセチル、ベンジル等のジケトン
類；２−エチルアントラキノン、２−ｔブチルアントラ
キノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１，２−
ベンズアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、
カンファーキノン、ジベンゾスベロン、９，１０−フェ
ナンスレンキノン等のキノン類；等が挙げられる。

【００４４】又、可視光感光性を有し白色顔料系に適し
た重合開始剤として、ＣＧＩ−１７００、ＣＧＩ−１４
９（ビスアシルフォスフィンオキサイドをベースにした
ブレンド製品、日本チバガイギ製）等も分散系では有用
である。上記した様な重合開始剤（ｃ）は、活性エネル
ギー線として電子線を用いてインク受容層を硬化する電
子線硬化法を採用する場合には必ずしも必要ではない。

【００４５】以上説明したところの、本発明における活
性エネルギー線重合組成物の必須成分である成分（ａ）
及び（ｂ）の構成比率としては、ＰＣＯ：ＨＮＰ＝１０
０：３０〜１００：２５０の範囲とする。又、重合開始
剤を必要とする紫外線硬化法を用いる場合には、（ＰＣ
Ｏ＋ＨＮＰ）：ＰＩ＝１００：２〜１００：１０の範囲
の組成比とするのが好ましい。即ち、成分（ａ）の高分
子化合物ＨＮＰと、成分（ｂ）の重合性オリゴマーＰＣ
Ｏとを上記の範囲で使用することによって、紫外線硬化
前におけるインク受容層の印刷性と、インク受容層に紫
外線照射した場合における、塗膜の硬化性、硬化後の塗
膜の耐摩耗性及び耐水性において好ましい性能が得られ
る。

【００４６】本発明の活性エネルギー線重合組成物に
は、上記の成分の他、紫外線硬化システムに用いられて
いる従来公知のアクリル系、又はビニル系共重合性化合
物を併用することが出来る。従来公知の光重合性化合物
はカチオン基を有していないので染料染着性はないが、
固体層を形成した場合の固体層自身の親水性のバランス
の調節、基材への密着性のアップ、固体層の膜物性（固
さ、たわみ易さ）の調節の目的で好ましく用いることが
出来る。この様な目的で併用される物質としては、例え
ば、多価アルコール、グリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ウレタン変性されたポリエーテルあるいはポリエス
テル等の（メタ）アクリル酸エステル類、エポキシ樹脂
の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

【００４７】これらの材料の具体例としては、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラフラングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙
げられる。

【００４８】又、ポリエステル或いはポリウレタンの
（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、商品
名アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−１２０
０、アロニックスＭ−６１００、アロニックスＭ−６２
００、アロニックスＭ−６２５０、アロニックスＭ−６
３００、アロニックスＭ−６４００、アロニックスＭ−
７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ
−８１００、（以上、東亜合成化学工業（株）製）、カ
ヤラッド ＤＰＣＡ−１２０、カヤラッド ＤＰＣＡ−
２０、カヤラッド ＤＰＣＡ−３０、カヤラッド ＤＰ
ＣＡ−６０、カヤラッド Ｒ−５２６、カヤラッド Ｒ
−６２９、カヤラッド Ｒ−６４４、（以上、日本化薬
（株）製）が挙げられる。

【００４９】また、エポキシ樹脂から由来する物質とし
ては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジグリシジル
エーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテルトリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリントリグリシジルエーテルトリ（メタ）ア
クリレート、イソシアヌール酸トリグリシジルエーテル
トリ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシ樹脂
の（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステル等１分子中に２
個以上のエポキシ基を有する化合物の（メタ）アクリル
酸エステル類が挙げられ、商品名としては、デナコール
アクリレートＤＭ−２０１、ＤＭ−８１１、ＤＭ−８５
１、ＤＭ−８３２、ＤＡ−９１１、ＤＡ−９２０、ＤＡ
−９３１、ＤＡ−３１４、ＤＡ−７０１、ＤＡ−７２
１、ＤＡ−７２２、（以上、ナガセ化成製）等が挙げら
れる。

【００５０】更に、本発明においては、上記の多官能の
光重合性化合物に加えて、塗工液の粘度を低く調節する
為に、第３級アミン、第４級アンモニウムを有する１官
能性モノマーを用いることも可能である。

【００５１】又、本発明の活性エネルギー線重合組成物
には、相溶性の許す範囲で水可溶性の高分子を含有され
ば、該組成物を使用して固体層のインク受容層を形成し
た場合に、インクの吸収量と吸収速度を調節することが
可能となる。その様な水溶性高分子としては、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールとポリ酢
酸ビニルコポリマー、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルブチラール、ゼラチン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシエチルスターチ、ポリエチルオ
キサゾリン、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシドブロックコポリマー等の市販の
水溶性または水膨潤性ポリマーが挙げられる。特に好ま
しくは、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポ
リオキシエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロッ
クコポリマーが挙げられる。

【００５２】本発明の活性エネルギー線重合組成物に
は、これを用いたインク受容層を形成した場合に、より
早い吸収性（速度、吸収量）あるいは白色度を付与させ
る為に、従来から用いられている空隙率の高い微粒子材
料、白色顔料を分散して配合してもよい。そのような粒
子材料としては、例えば、シリカ、炭酸マグネシウム、
アルミナ、タルク、クレイ、酸化チタン等の無機化合物
類、アクリル系、スチレン系、シリコーン系、ビニル
系、フッ素系、尿素樹脂系等の多孔質有機微粒子類が挙
げられる。

【００５３】次に、上記した活性エネルギー線重合組成
物を使用して本発明の印刷方法を実施する場合における
インク受容層の形成方法について説明する。インク受容
層の形成方法としては、例えば、プラスチック等のイン
ク吸収性のない基材に対して水性インクによる印刷を行
うに先立ち、上記した様な成分からなる本発明の活性エ
ネルギー線重合組成物を有する塗工液を基材に塗布を行
った後、塗工液中の溶剤を蒸発させ乾燥させることによ
って基材上に固体層のインク受容層を形成する。この際
のインク受容層の塗布厚は、乾燥後の厚みが３〜１００
μｍの範囲となる様に塗布するのが好ましい。塗工液の
粘度としては、１００〜１０００ｍＮ／ｍ程度とするの
が好ましい。又、塗布方法としては、特に限定されない
が、例えば、スピンナー、ロールコーター、スプレイコ
ーター、及びスクリーン印刷等の既存の塗布手段のいず
れもが適用可能である。

【００５４】本発明で用いられる基材の材料としては、
紙やプラスチックフィルムのみならず、金属板、プラス
チック、ゴム、セラミックス、布、皮革、ガラス、食品
等のインク吸収性のない種々の基材を用いることが可能
であり、本発明においては、この様なインク吸収性のな
い種々の基材に対してインク受容性を付与する目的で上
記の方法でインク受容層を形成する。

【００５５】本発明の印刷方法では、上記の様にして基
材上にインク受容層を形成後、水性インクを用いて該イ
ンク受容層に印刷を行う。本発明で使用する印刷方法と
しては、例えば、水性グラビア、水性フレキソ印刷、及
び水系インクを用いたインクジェット印刷等の印刷法を
適用することが可能である。このような印刷に用いられ
るインクには、少なくとも色材と、該色材を溶解或いは
分散させる為、水を主体とし、通常はアルコール類、グ
リコール類、グリコールエーテル類、塩基等が含有され
た水系液媒体が用いられている。本発明の活性エネルギ
ー線重合組成物を用いて形成した固体状のインク受容層
は、これらの水系液媒体に対して良好なインク吸収性を
持つ。尚、本発明において、印刷後にインク受容層を加
熱乾燥することは何等差し支えない。この様なインクの
強制乾燥装置を付属している水性グラビア及び水性フレ
キソ印刷の場合には、インク受容層の厚さを、３〜５０
μｍ、インクジェット印刷法のように強制乾燥装置が付
属していない場合には、１０〜１００μｍの厚さとする
のが好ましい。

【００５６】本発明において、印刷インクに用いられて
いる色材は顔料であることが望ましいが、色材として染
料を用いている場合には、染料の分解を抑えるために長
波長の光に対する重合性の高い開始剤を用いるのが好ま
しい。そのような開始剤としては、ラジカル開始剤に対
して芳香族アミン系の増感剤を併用する方法、ＣＧＩ−
１７００、ＣＧＩ−１４９（ビスアシルフォスフィンオ
キサイドをベースにしたブレンド製品、日本チバガイギ
製）等に代表される可視光硬化性の重合開始剤が挙げら
れる。色材として染料を用いる場合には、インクジェッ
ト用インクとして多用されている水溶性染料類が好適に
用いられる。具体的には、アゾ系、アントラキノン系、
ジオキサジン系、フルオラン系等の骨格構造を有する従
来公知の染料を用いることができる。

【００５７】次に、本発明の印刷方法における紫外線等
の活性エネルギー線によるインク受容層の硬化処理につ
いて説明する。本発明においては、印刷後に活性エネル
ギー線の照射を行い、活性エネルギー線重合組成物を用
いたインク受容層を重合／硬化させる。活性エネルギー
線の線源としては、電子線照射装置、超高圧水銀灯、高
圧水銀灯、カーボンアーク、高周波で誘導発光させる水
銀灯、メタルハライドを封入した水銀灯ランプの様な長
波長光をより多く含む高圧水銀灯等を硬化処理に用いる
ことが望ましい。照射条件としては、例えば、０．１〜
１０ｍ／ｍｉｎ．の速度で光をインク受容層の上を通過
させ、照射面における活性エネルギー線の強度として
は、例えば、３６５ｎｍの近傍の紫外線を照射した場合
に、５〜８００ｍＷ／ｃｍ²程度とするのが好ましい。
又、照射時間としては、５〜６０ｓｅｃ．程度にするの
が好ましい。以上のような本発明の印刷方法によれば、
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いたイ
ンク受容層は、水系インク中の色材をインク受容層に保
持したまま重合／硬化させて基材上に強固な塗膜となる
為、密着性、印刷インクの乾燥性、耐擦過性、及び低コ
スト化が十分に達成された画像が容易に得られる。

【００５８】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明する。尚、部とあるのは特に断りの
ない限り、重量基準である。又、各成分の記号は、前述
した構造式を夫々示す。 ［活性エネルギー線重合組成物］実施例１ ・［ＰＣＯ−５−２］の乳酸塩（固形分として） ２５部 ・［ＨＮＰ−１］のエチレングリコールモノメチルエーテル／イソプロピル アルコール（５０／５０）２５％溶液（固形分として２５部） １００部 ・イルガキュア２９５９（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ３．０部 上記成分をよく混合して、実施例１の活性エネルギー線
重合組成物−１を調製した。

【００５９】実施例２ ・［ＰＣＯ−１−１］の塩酸塩（固形分として） ５０部 ・［ＨＮＰ−２］のエチレングリコールモノメチルエーテル／メチルエチル ケトン（６０／４０）２５％溶液（固形分として５０部） ２００部 ・ＣＧＩ−１７００（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ４．０部 上記成分をよく混合して、実施例２の活性エネルギー線
重合組成物−２を調製した。

【００６０】実施例３ ・［ＰＣＯ−２−３］の硫酸塩（固形分として） ７５部 ・［ＨＮＰ−３］のエチレングリコールモノメチルエーテル／イソプロピル アルコール（５０／５０）２５％溶液（固形分として２５部） １００部 ・イルガキュア１８４（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ３．５部 上記成分をよく混合して、実施例３の活性エネルギー線
重合組成物−３を調製した。

【００６１】実施例４ ・［ＰＣＯ−３−４］の塩酸塩（固形分として） ７５部 ・［ＨＮＰ−４］のエチレングリコールモノメチルエーテル／メチルイソブ チルケトン（５０／５０）２５％溶液（固形分として２５部） １００部 ・イルガキュア１８４（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ３．５部 上記成分をよく混合して、実施例４の活性エネルギー線
重合組成物−４を調製した。

【００６２】実施例５ ・［ＰＣＯ−４−２］の塩酸塩（固形分として） ６０部 ・［ＨＮＰ−４］のエチレングリコールモノメチルエーテル／メチルイソブ チルケトン（５０／５０）２５％溶液（固形分として４０部） １６０部 ・イルガキュア１８４（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ６部 ・パラジメチルアミノアセトフェノン １部 上記成分をよく混合して、実施例５の活性エネルギー線
重合組成物−５を調製した。

【００６３】実施例６ ・［ＰＣＯ−５−３］のＰＣＯ化合物の塩酸塩（固形分として） ７５部 ・［ＨＮＰ−３］のＨＮＰ化合物のエチレングリコールモノメチルエーテル ／イソプロピルアルコール（５０／５０）２５％溶液（固形分として ２５部） １００部 ・イルガキュア１８４（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ３．５部 上記成分をよく混合して、実施例６の活性エネルギー線
重合組成物−６を調製した。

【００６４】実施例７ ・［ＰＣＯ−５−１］のＰＣＯ化合物の塩酸塩（固形分として） ７５部 ・［ＨＮＰ−４］のＨＮＰ化合物のエチレングリコールモノメチルエーテル ／メチルイソブチルケトン（５０／５０）２５％溶液（固形分として２ ５部） １００部 ・酸化チタン顔料（ＣＲ−５０、石原産業製） １０部 ・ＣＧＩ−１７００（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ３．５部 上記成分をよく混合して、実施例７の活性エネルギー線
重合組成物−７を調製した。

【００６５】実施例８ ・アセタール化度７％のポリビニルアルコールの３０％溶液（水／イソプロ ピルアルコール混合溶媒系） ２００部 ・［ＰＣＯ−５−２］の乳酸塩（固形分として） ４０部 ・ＣＧＩ−１７００（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ４．０部 上記成分をよく混合して、実施例８の活性エネルギー線
重合組成物−８を調製した。

【００６６】比較例１ 実施例１において、［ＨＮＰ−１］の代わりにポリビニ
ルアルコール（鹸化度８５％、重合度３５０）を用い、
各成分を以下の組成とした以外は、実施例１と同様にし
て比較例１の活性エネルギー線重合組成物−９を調製し
た。 ・カチオン化ポリビニルアルコール（鹸化度８５％、重合度３５０、カチオ ン化度７％）２０％水溶液 １２５部 ・［ＰＣＯ−５−２］の乳酸塩（固形分として） ２５部 ・イルガキュア２９５９（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ２．０部

【００６７】比較例２ 実施例１において、［ＰＣＯ−５−２］の乳酸塩の代わ
りにグリセリンポリグリシジルエーテルのアクリル酸エ
ステルＤＡ−３１４（ナガセ化成工業製）を用い、各成
分を以下の組成とした以外は、実施例１と同様にして比
較例２の活性エネルギー線重合組成物−１０を調製し
た。 ・ＤＡ−３１４（固形分として） ２５部 ・［ＨＮＰ−１］のエチレングリコールモノメチルエーテルプロピルアルコ ール（５０／５０）２５％溶液（固形分として２５部） １００部 ・イルガキュア２９５９（光重合開始剤、日本チバガイギ製） ２．０部

【００６８】上記の様にして得られた各実施例及び比較
例の活性エネルギー線重合組成物を基材上に塗布、乾燥
してインク受容層を基材上に形成した後、該インク受容
層に少なくとも色材と水系液媒体とが含有された水性イ
ンクを用いてインクジェット記録方式による印刷を行
い、しかる後、該インク受容層を活性エネルギー線で重
合／硬化して色材をインク受容層中に固定し、画像を形
成し、得られた画像のインク吸収性と、画像の耐水性耐
水性について評価した。上記の印刷方法における各工程
の条件、及び評価方法を下記に示した。又、評価結果を
表１に示した。

【００６９】［インク受容層の作製］以上のようにして
得られた、各実施例及び比較例の活性エネルギー線重合
組成物を、厚さ８５μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム（基材）上に塗布し、８５℃で１５分間乾燥さ
せて溶剤を除去し、乾燥厚が２５μｍとなる様にしてイ
ンク受容層を形成した。

【００７０】［カラーインクジェット印刷］以上の様に
して作製したインク受容層が形成されたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用い、フィルム上にカラーイン
クジェットプリンターによる印字を行った。カラーイン
クジェットプリンターには、キヤノン製ＢＪＣ−４００
Ｊを用いた。印字はブラック、イエロー、シアン、マゼ
ンタ、レッド、ブルー、及びグリーンの７色で、夫々２
ｃｍ×２ｃｍの独立したベタパターンを描いた。ベタパ
ターンは、単位面積あたりの打ち込みインク量を変えて
０．１〜１色分の１０段階のインク量で印刷した。

【００７１】［紫外線硬化処理］インクジェット印刷を
終了した各ポリエチレンテレフタレートフィルムは、１
６０Ｗ／ｃｍのコンベア型高圧水銀灯照射装置を使用し
てインク受容層を重合／硬化させた。尚、照射条件とし
ては、インク受容層を、１．５ｍ／ｍｉｎ．の速度で水
銀灯照射装置内を通過させた。この時の照射の際の照射
面における紫外線強度は３６５ｎｍ近傍において、２５
ｍＷ／ｃｍ²であった。

【００７２】［評価方法］ インク吸収性 実施例１〜８及び比較例１〜２で得られた活性エネルギ
ー線重合組成物を用いて形成したインク受容層の夫々に
印刷した際のインク吸収性について、ベタパターンの均
一性により、下記の基準でインク吸収性を評価した。 ○：０．１〜１色分のベタパターンまでの全ての段階で
良好な印字状態。 △：１色分のベタパターンは、インクドットの不均一な
より集まりが生じ、０．７〜０．９色分の各パターンで
も均一性が不十分。 ×：インクの濡れ性が悪く、インクドットが滲まず、イ
ンクが浸透しない。

【００７３】 耐水性 印刷及び紫外線で硬化処理終了後、フィルム上に液滴の
スポットを垂らし、３０秒後に液滴を抑えるようにして
拭き取って染料の滲み具合を観察し、更に水道水に６０
秒間印刷物を浸漬して印字濃度の変化を調べ、浸漬前後
の印字濃度の低下から画像の耐水性を観察し、以下の基
準で耐水性の評価を行った。 ○：染料の滲み広がりが生ずることなく、印字濃度の低
下もない。 △：周囲に若干の滲みが生ずる。印字濃度の低下がみら
れる。 ×：液滴のスポット状に白く染料が抜ける。

【００７４】

【表１】表１：評価結果（実施例１〜８、比較例１及び
２）

【００７５】表１より明らかなように、実施例１〜８の
のフィルムはいずれも、水中に浸漬させた場合に非印字
部の塗膜が溶解したり、印字部の染料が溶出したりする
ことはなく、きわめて良好な耐水性を示した。更に、実
施例１〜８の各活性エネルギー線重合組成物で形成した
インク受容層はいずれも、最大インク打ち込み量である
１色分ベタパターンまで均一なインク吸収性を示し、イ
ンク受容層からインクが溢れ出すことなく、境界がはっ
きりとした鮮明なカラーチャートの作製が可能であっ
た。一方、比較例１及び比較例２のインク受容層のフィ
ルムは、インク吸収性が劣り、且つ耐水性も不十分な結
果であった。又、フィルム表面へのインクの吸収性が劣
りインク受容層中へのインクの滲みが不充分である為、
形成される画像が明瞭でなく、画像性に劣っていた。

【００７６】実施例９ 実施例１の組成物を用いて、厚さ１００μｍのステンレ
ス板とポリカーボネート板に、夫々、乾燥厚さ３０μ
ｍ、２０μｍになる様に塗布積層した。以上の様にして
作製したインク受容層が形成されたステンレス板及びポ
リカーボネート板を用い、各板上にカラーインクジェッ
トプリンターによる印字を行った。カラーインクジェッ
トプリンターには、イエロー、シアン、マゼンタ、及び
ブラックの水性顔料インクを搭載した。色材として、イ
エロー色にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、シア
ン色にはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、マゼンタ
色にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、ブラック色に
はカーボンブラックを用いた。印刷終了後、水分を除去
するために、各板を５０℃で５分間乾燥を行った。引き
続いて、インク受容層を重合／硬化させるために、この
板を照射面において５０ｍＷ／ｃｍ²である照射装置下
で１ｍ／ｍｉｎ．の速度で通過させ、紫外線硬化させ
た。この結果、いずれの板も、紫外線硬化後において
も、色彩の劣化は認められなかった。更に、カラー画像
が形成された２種の板を、３５℃で８５％ＲＨの環境に
２週間保存したが、インクの滲みはまったく発生せず、
又、画像表面のくもりが生ずることはなかった。

【００７７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
水性インクを用いる印刷において、紙は勿論、インク吸
収性のないプラスチックフィルム等に対しても、画像の
密着性、印刷インクの吸収性、画像の耐擦過性、及び印
刷方法の低コスト化を十分に満たすことができる印刷材
料及び印刷方法が提供される。又、本発明によれば、イ
ンクの無溶剤化によって環境への有害物質の排出がな
く、且つインクの乾燥に必要なエネルギーが小さい紫外
線硬化システムを用いることによって、水系インクを用
いた印刷に対する印刷適性を向上させ得る印刷材料及び
印刷方法が提供される。更に、インクジェットカラープ
リンターの性能に適合し、とりわけ高いインク吸収能及
び吸収速度を持ち、且つ各種基材への色材の完全な染着
性をも満足させ得る印刷材料及び印刷方法が提供され
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/00 Ｃ０８Ｆ 2/46 ＭＤＨ Ｃ０８Ｆ 2/46 ＭＤＨ 299/02 ＭＲＳ 299/02 ＭＲＳ Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１Ａ Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 森屋 研一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 片山 正人 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 栃原 伸一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 稲本 忠喜 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）及び（ｂ）の組成材料を少な
   くとも含み、必要に応じて（ｃ）を含んでもよい常温で
   固体状の組成物であって、（ａ）水不溶性で親水性の高
   分子化合物、（ｂ）活性エネルギー線重合性オリゴマ
   ー、（ｃ）重合開始剤、且つ上記（ａ）〜（ｃ）の組成
   材料が夫々下記に示すものであり、（ａ）の高分子化合
   物が、下記（１）〜（３）を含有するアクリル重合体、
   またはアセタール変性されたポリビニルアルコールであ
   り、 （１）アクリルアミド系モノマーを２０〜６０重量％、 （２）側鎖にエチレングリコール鎖を有するアクリル酸
   エステルモノマーを１０〜３５重量％、 （３）アクリル酸アルキルエステルモノマーを１５〜４
   ０重量％、（ｂ）の活性エネルギー線重合性オリゴマー
   が、少なくとも２個のアクリロイル基を分子中に持つ重
   合性化合物であり、（ｃ）の重合開始剤が、活性エネル
   ギー線によって賦活化し得るラジカル発生剤であって、
   且つ上記組成材料（ａ）と上記組成材料（ｂ）との組成
   物中における重量比率が、１００：３０〜１００：２５
   ０の範囲内にあることを特徴とする活性エネルギー線重
   合組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）の活性エネルギー線重合性オリゴ
   マーが、１分子中に少なくとも１個のカチオン性基と少
   なくとも２個のアクリロイル基を有する化合物である請
   求項１に記載の活性エネルギー線重合組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載されている
   活性エネルギー線重合組成物を基材上に３〜１００μｍ
   の範囲で塗布、乾燥させて積層したことを特徴とする積
   層体。
4. 【請求項４】 請求項１又は請求項２に記載の活性エネ
   ルギー線重合組成物を基材上に塗布、乾燥して基材上に
   インク受容層を形成した後、該インク受容層に少なくと
   も色材と水系液媒体とが含有された水性インクを用いて
   印刷を行い、しかる後、該インク受容層を活性エネルギ
   ー線で重合／硬化して色材をインク受容層中に固定し、
   画像を形成することを特徴とする印刷方法。
5. 【請求項５】 インク受容層の乾燥厚みが３〜１００μ
   ｍの範囲にある請求項４に記載の印刷方法。
6. 【請求項６】 基材がインク吸収性のないものである請
   求項４に記載の印刷方法。
7. 【請求項７】 印刷をインクジェット記録方式によって
   行う請求項４に記載の印刷方法。