JPH09208747A - ゴム組成物および耐熱電線被覆材 - Google Patents

ゴム組成物および耐熱電線被覆材

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JPH09208747A
JPH09208747A JP3735296A JP3735296A JPH09208747A JP H09208747 A JPH09208747 A JP H09208747A JP 3735296 A JP3735296 A JP 3735296A JP 3735296 A JP3735296 A JP 3735296A JP H09208747 A JPH09208747 A JP H09208747A
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Yoshiyuki Odakawa
義幸 小田川
Koichi Nishimura
浩一 西村
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な耐熱性を有し、かつ長期間高温に曝し
ても硬化劣化し難い、特に電線被覆材として有用なゴム
材料を提供する。 【解決手段】 (1)ヨウ素価120以下のニトリル基
含有高飽和共重合体ゴム40〜90重量%(ゴム成分の
合計量に基づく)と、(2)エチルアクリレート90〜
100重量%と共重合可能な単量体0〜10重量%とか
ら得られる実質的に炭素−炭素不飽和結合を含有しない
ポリアクリル酸エステル系重合体ゴム10〜60重量%
(ゴム成分の合計量に基づく)とからなるゴム成分に有
機過酸化物を配合してなるゴム組成物。この組成物から
得られる電線被覆材。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、良好な耐熱性を有する
ゴム組成物およびそのようなゴム組成物から形成される
電線被覆材に関し、さらに詳しくは、ニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムとポリアクリル酸エステル系重合体ゴ
ムとのブレンドをゴム成分として含有する良好な耐熱性
を有し、かつ熱老化し難いゴム組成物、およびそのよう
なゴム組成物の架橋物からなる電線被覆材に関する。
【0002】
【従来の技術】電線被覆材は、通電時の発熱のため長期
間厳しい温度環境に曝される。そのため、熱老化によっ
て電線被覆材に亀裂が生じたり、時には絶縁不良ないし
絶縁破壊に陥る。さらに、使用環境によっては外部から
の加熱を受けることもある。電線被覆材としては天然ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を始
め多くのゴムが用いられており、特に耐熱性が要求され
る電線被覆材としてはフッ素ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム(EPDM)およびシリコンゴ
ムなどが用いられている。しかしながら、フッ素ゴムは
非常に高価であり、EPDMは耐熱温度が比較的低く、
また、シリコンゴムは耐熱温度が比較的高い(150〜
200℃)ものの、強度特性に劣るという難点をもって
いる。
【0003】また、不飽和ニトリル−共役ジエン共重合
体ゴムの水素化物(HNBR)とアクリルゴム(AR)
とのブレンドは良好な耐熱性を有することが知られてい
る。例えば、特開平2−3438号公報には、HNBR
とアクリルゴムとのブレンドに有機過酸化物およびビス
マレイミド化合物を配合してなるゴム組成物が記載され
ており、このゴム組成物は耐熱性、耐摩耗性、耐屈曲疲
労性および耐油性に優るとされている。このゴム組成物
に含まれるアクリルゴムは架橋性成分として炭素−炭素
不飽和結合を有する架橋性単量体単位を有するものであ
って、このゴム組成物は、例えば、150℃程度の温度
に長期間曝すと硬化劣化するため耐熱性が要求される電
線被覆材として用いるのは困難である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な耐熱性を有し、かつ長期間高温に曝しても硬化劣化す
ることなく、良好なゴムとしての特性を維持する耐熱性
ゴム材料を与えることのできるゴム組成物を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、長期間高温に曝しても
硬化劣化することのないゴム材料からなる耐熱性電線被
覆材を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、(1)
ヨウ素価120以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ム40〜90重量%(ゴム成分の合計量に基づく)と、
(2)エチルアクリレート90〜100重量%と共重合
可能な単量体0〜10重量%とから得られる実質的に炭
素−炭素不飽和結合を含有しないポリアクリル酸エステ
ル系重合体ゴム10〜60重量%(ゴム成分の合計量に
基づく)とからなるゴム成分に有機過酸化物を配合して
なるゴム組成物が提供される。
【0006】さらに、本発明によれば、上記のようなゴ
ム組成物の架橋物からなる耐熱電線被覆材が提供され
る。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の耐熱性ゴム組成物は、そ
の基本ゴム成分としてニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムとポリアクリル酸エステル系重合体ゴムを含有する。 (ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム)本発明で使用す
るニトリル基含有高飽和共重合体ゴムは、不飽和ニトリ
ル−共役ジエン共重合体または不飽和ニトリル−共役ジ
エン−共重合可能な単量体の共重合体の共役ジエン部分
を水素化してなるものであって、一般に良好な耐熱性、
耐オゾン性を有する。この共重合体は、ムーニー粘度が
15〜200、好ましくは30〜100、ヨウ素価が1
20以下、好ましくは80以下、より好ましくは15以
下のものである。ムーニー粘度が15未満では、強度の
低い被覆材しか得られず、好ましくない。200を超え
た場合は粘度が増大し、押出成形が困難となる。ヨウ素
価が高過ぎるとゴム組成物の耐熱性が劣る。
【0008】不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体中の
結合不飽和ニトリル単位の含有量は10〜50重量%で
あり、特に15〜40重量%が好ましい。不飽和ニトリ
ルの具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられ
る。共役ジエンの具体例としては、1,3−ブタジエ
ン、2,3−ジメチルブタジエン、イソプレン、1,3
−ペンタジエンなどが挙げられる。
【0009】所望により、本発明の目的が損なわれない
範囲において、不飽和ニトリルと共役ジエンに加えて、
さらに不飽和カルボン酸エステルまたはその他の共重合
可能な単量体を共重合せしめてもよい。一般に、不飽和
カルボン酸エステルその他の単量体の量は通常50重量
%以下、より好ましくは40重量%以下である。
【0010】所望により共重合される不飽和カルボン酸
エステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、n−ペンチルアクリレート、イソノニルアク
リレート、n−ヘキシルアクリレート、2−メチル−ペ
ンチルアクリレート、n−オクチルアクリレート、2−
エチルヘキシルアクリレート、n−ドデシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど
の炭素数1〜18程度のアルキル基を有するアクリレー
トおよびメタクリレート;
【0011】メトキシメチルアクリレート、メトキシエ
チルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレー
ト、メトキシエトキシアクリレート、エトキシブトキシ
アクリレートなどの炭素数2〜12程度のアルコキシア
ルキル基を有するアクリレート;α−およびβ−シアノ
エチルアクリレート、α−,β−およびγ−シアノプロ
ピルアクリレート、シアノブチルアクリレート、シアノ
ヘキシルアクリレート、シアノオクチルアクリレートな
どの炭素数2〜12程度のシアノアルキル基を有するア
クリレート;
【0012】2−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキル
基を有するアクリレート;マレイン酸モノエチル、マレ
イン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジ−n−ブチル、フマル酸ジ−2−エチル
ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジ−n−ブチル、イタコン酸ジ−2−エチル
ヘキシルなどの不飽和ジカルボン酸モノおよびジアルキ
ルエステル;
【0013】さらにジメチルアミノメチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、3−(ジエチ
ルアミノ)−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、
2,3−ビス(ジフルオロアミノ)プロピルアクリレー
トなどのアミノ基含有不飽和カルボン酸エステル系単量
体;
【0014】トリフルオロエチルアクリレート、テトラ
フルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロピ
ルアクリレート、ヘプタルオロブチルアクリレート、オ
クタフルオロペンチルアクリレート、ノナフルオロペン
チルアクリレート、ウンデカフルオロヘキシルアクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘプ
タデカフルオロノニルアクリレート、ヘプタデカフルオ
ロデシルアクリレート、ノナデカフルオロデシルアクリ
レート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフ
ルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレ
ート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ヘキ
サデカフルオロノニルメタクリレートなどのフルオロア
ルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレート;
【0015】フルオロベンジルアクリレート、フルオロ
ベンジルメタクリレート、ジフルオロベンジルメタクリ
レートなどのフッ素置換ベンジルアクリレートおよびメ
タクリレートなどが挙げられる。
【0016】上記不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体
の不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリルが好まし
く、共役ジエンとしてはブタジエンが好ましく、また、
所望により用いる不飽和カルボン酸エステルとしては一
般に不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステルが挙げられ
る。
【0017】また、不飽和カルボン酸エステル以外の共
重合可能な単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルピリジンなどのビニル系単量体;ビニルノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジ
エンなどの非共役ジエン系単量体;フルオロエチルビニ
ルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、トリフ
ルオロメチルビニルエーテル、トリフルオロエチルビニ
ルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル、パ
ーフルオロヘキシルビニルエーテルなどのフルオロアル
キルビニルエーテル、o−またはp−トリフルオロメチ
ルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレンなどのフッ素含有
ビニル系単量体;アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和モノカルボン酸;イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
などの不飽和ジカルボン酸または無水物;さらに、ポリ
エチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピ
レングリコール(メタ)アクリレート、エポキシ(メ
タ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなど
が挙げられる。
【0018】不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体を水
素化する方法はとくに限定されるものではなく、常法に
従って水素化することができる。水素化に際し使用され
る触媒としては、例えば、パラジウム/シリカおよびパ
ラジウム錯体(特開平3−252405号)などが挙げ
られる。さらに、特開昭62−125858号、特開昭
62−42937号、特開平1−45402号、特開平
1−45403号、特開平1−45404号、特開平1
−45405号などに記載されているようなロジウムま
たはルテニウム化合物を使用することもできる。
【0019】本発明で使用するニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムは、不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体の
ラテックスを直接水素化する方法によっても得ることが
できる。
【0020】直接水素化する方法としては、パラジウム
系触媒を使用する方法(例えば、特開平2−17830
5号)、ロジウム系触媒を使用する方法(例えば、特開
昭59−115303号、特開昭56−133219
号、米国特許第3,898,208号)、およびルテニ
ウム系触媒を使用する方法(例えば、特開平6−184
223号、特開平6−192323号)などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。具体例として
は、例えばパラジウム系触媒を使用する場合は、特開平
2−178305号公報に記載されるようにして、ニト
リル基含有不飽和共重合体を溶解または膨潤させる有機
溶媒を該共重合体ラテックス中に添加する方法が採られ
る。この方法によれば、共重合体ラテックス中のニトリ
ル基含有不飽和共重合体が有機溶媒で膨潤し、共重合体
中の二重結合に水素化触媒を接近し易くすることができ
るので、水性エマルジョン状態を保持したままで、水素
化反応を効率よく行なうことができる。
【0021】パラジウム化合物の具体例としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、コハク酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、フタル酸、安息香酸などのカル
ボン酸のパラジウム塩類;塩化パラジウム、ジクロロ
(シクロオクタジエン)パラジウム、ジクロロ(ノルボ
ルナジエン)パラジウム、ジクロロ(ベンゾニトリル)
パラジウム、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)
パラジウム、テトラクロロパラジウム(II)酸アンモニ
ウム、ヘキサクロロパラジウム(IV)酸アンモニウムな
どのパラジウムの塩素化物;臭化パラジウム;ヨウ化パ
ラジウム;硫酸パラジウム・二水和物;テトラシアノパ
ラジウム(II)酸カリウム・三水和物;などの無機化合
物や錯塩が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。その中でも、カルボン酸のパラジウム塩、ジクロ
ロ(ノルボルナジエン)パラジウム、ヘキサクロロパラ
ジウム酸アンモニウムなどが特に好ましい。
【0022】(ポリアクリル酸エステル系共重合体ゴ
ム)本発明で使用するポリアクリル酸エステル系重合体
ゴムは、エチルアクリレート90〜100重量%と共重
合可能な単量体0〜10重量%とを構成単位とし、実質
的に炭素−炭素不飽和結合を含有しない重合体からな
る。この重合体ゴムはエチルアクリレートの単独重合体
またはエチルアクリレート単位を主要成分として含む共
重合体であることが重要であって、エチルアクリレート
に代えて他のアルキルアクリレート、アルコキシアクリ
レートその他の単量体を多量に用いた共重合体では高い
耐熱性を有するゴム組成物を得ることはできない。
【0023】エチルアクリレートの共重合体の場合、高
い耐熱性を有し、かつ長期間保持しても硬化劣化をほと
んど生じない共重合体を得るために、エチルアクリレー
トと共重合される単量体はエチルアクリレートとの共重
合に関与する炭素−炭素二重結合の他には実質的に炭素
−炭素二重結合(ただしベンゼン環を除く)をもたない
単量体でなければならず、また、単量体の量も共重合体
重量に基づき10重量%以下でなければならない。共重
合単量体の量は好ましくは5重量%以下である。
【0024】共重合可能な単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどのビニル系単
量体;フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピ
ルビニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテ
ル、トリフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロ
プロピルビニルエーテル、パーフルオロヘキシルビニル
エーテルなどのフルオロアルキルビニルエーテル、o−
またはp−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオ
ロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレンなどのフッ素含有ビニル系単量体;アクリル
酸、メタクリル酸などの不飽和モノカルボン酸;イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸
または無水物;メチルアクリレート、プロピルアクリレ
ートなどの炭素数8以下のアルキル基を有するアルキル
アクリレート、メトキシメチルアクリレートなどの炭素
数8以下のアルコキシ基を有するアルコキシアルキレー
ト;さらに、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレー
ト、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)
アクリレートなどが挙げられる。
【0025】さらに、通常ポリアクリル酸エステル系重
合体ゴムの架橋性単量体として使用される単量体を共重
合することもできる。但し、そのような単量体として
は、エチルアクリレートとの共重合に関与する炭素−炭
素二重結合の他に実質的に炭素−炭素二重結合をもたな
い(ただしベンゼン環を除く)単量体を使用する。使用
できる単量体としては、2−クロロエチルビニルエーテ
ル、ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテー
ト、ビニルベンジルクロライド、2−クロロエチルビニ
ルエーテル、クロロメチルビニルケトン、5−クロロメ
チル−2−ノルボルネンなどの活性塩素含有不飽和単量
体、2−クロロエチルビニルエーテルなどの非活性塩素
含有不飽和単量体、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニル
グリシジルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和単量体
などが挙げられる。その他、カルボキシル基含有不飽和
単量体も使用することができる。これらの単量体のなか
でも活性塩基含有不飽和単量体が好ましい。一般に、ア
クリルゴムの架橋用成分としてアクリレートとの共重合
に関与する炭素−炭素二重結合の他に炭素−炭素二重結
合を有する不飽和化合物(例えば、ブタジエン、2−ブ
テニルアクリレート、テトラヒドロベンジルアクリレー
ト、アリルアクリレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジビニルベンゼンなど)も用いられているが、この
ような炭素−炭素不飽和結合を有する不飽和化合物は硬
化型劣化を促進するので本発明の耐熱性ゴム組成物には
用いることができない。
【0026】ポリアクリル酸エステル系共重合体ゴムは
ムーニー粘度ML4が10〜90であることが望まし
い。粘度が低過ぎると被覆材の強度が低下し、また粘度
が高過ぎると押出成形性が低下する。
【0027】(有機過酸化物系架橋剤)本発明で使用す
る有機過酸化物系架橋剤は、通常のゴムの過酸化物加硫
で使用されるものであればよく、特に限定されない。そ
の具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキシン、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ
−m−イソプロピル)ベンゼンなどが挙げられる。なか
でも、ジ−t−ブチルパーオキサイドが好ましい。これ
らの有機過酸化物は、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムとポリアクリル酸エステル系重合体ゴムとの合計10
0重量部に対し0.5〜30重量部、好ましくは1〜2
0重量部の範囲で使用される。
【0028】さらに、架橋助剤を用いることができる。
架橋助剤としては通常、有機過酸化物加硫において架橋
助剤として使用される不飽和化合物が挙げられる。その
例としては、エチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、N,N′−
m−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレ
ートなどが挙げられる。なかでも加硫物性からトリアリ
ルイソシアヌレートが好ましい。これらの添加量は、共
重合体ゴム100重量部に対し0.1〜15重量部の範
囲である。
【0029】また、本発明の耐熱性ゴム組成物には、必
要に応じて、ゴム分野において使用される通常の他の配
合剤、例えば、補強剤(カーボンブラック、シリカ、タ
ルクなど)、充填剤(炭酸カルシウム、クレーなど)、
加工助剤、プロセス油、酸化防止剤、オゾン劣化防止
剤、加硫助剤、着色助剤などを配合することができる。
本発明の耐熱性ゴム組成物の製造方法は特に限定されな
いが、通常は、押出機やロール、バンバリーミキサーな
どの混合機により、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ム、ポリアクリル酸エステル系共重合体ゴムおよび有機
過酸化物その他の配合剤とを混練・混合することによっ
て該ゴム組成物を製造する。電線被覆材として用いる場
合は、常法に従って、加硫機と直結した押出機を用い、
ゴム組成物を押出機から押出して電線を被覆するととも
に加熱架橋する方法が採られる。
【0030】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例および参考例中の部
および%は特に断りのないかぎり重量基準である。ゴム
組成物および原料成分の特性は以下のように測定した。 (1)加硫物性 JIS K6301に従い、表1の配合処方によって調
製した未架橋ゴム組成物を170℃×20分の条件で架
橋して得られた厚さ2mmのシートを、3号形ダンベル
を用いて打ち抜いて試験片を作成し、引張強さ(単位:
kgf/cm2)、100%引張応力(単位:kgf/
cm2)、300%引張応力(単位:kgf/cm2)お
よび伸び(単位:%)を測定した。硬さはJISスプリ
ング式A形硬さ試験機を用いて測定した。
【0031】(2)空気熱老化試験 試験片を150℃で168時間、504時間および10
08時間放置後に、JIS−K6301に従い、伸び
(%)を測定し、熱老化条件放置前の伸び(%)に対す
る変化率(%)を求めた。変化率がマイナスであること
は伸びが低下したことを示す。
【0032】(3)ムーニー粘度ML1+4 JIS−K6383に従い、100℃にて測定した。 (4)加硫性 SRIS 3102に従い、キュラストメーターを用い
て170℃におけるスコーチ時間(t′10およびt′
90)(単位:分)および最大トルク(Vmax)(単
位:kgf・cm)を測定した。
【0033】実施例1〜3、比較例1〜3 下記に示すニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとポリア
クリル酸エステル共重合体ゴムを用いて、このゴムに表
1に示す各種配合剤を配合し、50℃にて混練して加硫
性ゴム組成物を調製し、その加硫性、ムーニー粘度、加
硫物性および熱老化条件放置後の伸びの変化率を測定し
た。測定結果を表1に示す。 (A)HNBR:アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体の水素化物 結合アクリロニトリル含有量36%、固有粘度4、ムー
ニー粘度65、ヨウ素価4
【0034】(B−1)AR1:エチルアクリレート
(98%)−ビニルクロロアセテート(2%)共重合体
ゴム、ムーニー粘度50 (B−2)AR2:エチルアクリレート(95%)−ア
クリロニトリル(2%)−アリルグリシジルエーテル
(3%)共重合体ゴム、ムーニー粘度55 (B−3)AR3:エチルアクリレート(20%)−ブ
チルアクリレート(78%)−ビニルベンジルクロライ
ド(2%)共重合体ゴム、ムーニー粘度50 (B−4)AR4:エチルアクリレート(98%)−エ
チリデンノルボルネン(2%)共重合体ゴム、ムーニー
粘度53
【0035】
【表1】
【0036】注:*1 カープレックス 1120:シ
リカ *2 グレッグ G−8 205:脂肪酸金属塩(滑
剤) *3 ナウガード #445:置換ジフェニルアミン *4 ノクラック MBZ:2−メルカプトベンゾイミ
ダゾール亜鉛塩 *5 Vul−Cup 40KE:α,α′−ビス(t
−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン40%品
【0036】
【発明の効果】エチルアクリレート単位を主成分とし、
所望により実質的に炭素−炭素不飽和結合を含有しない
単量体単位を含むポリアクリル酸エステル系重合体ゴム
とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとを基本ゴム成分
とし、有機過酸化物を含む本発明のゴム組成物は、良好
な耐熱性を有し、しかも、長期間高温に曝しても硬化劣
化することなく、良好なゴムとしての特性を維持する。
単量体単位として、炭素−炭素二重結合を有するものを
用いた場合(比較例2)やエチルアクリレート単位以外
のアルキルアクリレート単位を主成分とするポリアクリ
ル酸エステル系重合体ゴムを用いた場合(比較例1)で
は熱老化が顕著である。
【0037】従って、本発明のゴム組成物は、電線被覆
材;耐熱性シール、ガスケット、オイル用ホースなどの
自動車部品;IC基盤クッション材などのOA機器用部
品などに使用することができ、特に長期間高温に曝され
る電線被覆材として有用である。
【0038】
【発明の好ましい実施態様】本発明のゴム組成物、すな
わち、(1)ヨウ素価120以下のニトリル基含有高飽
和共重合体ゴム40〜90重量%(ゴム成分の合計量に
基づく)と、(2)エチルアクリレート単位90〜10
0重量%と実質的に炭素−炭素不飽和結合を含有しない
架橋性単量体単位0〜10重量%とを構成単位とするポ
リアクリル酸エステル系重合体ゴム10〜60重量%
(ゴム成分の合計量に基づく)とからなるゴム成分に有
機過酸化物を配合してなるゴム組成物の好ましい実施態
様をまとめると以下のとおりである。
【0039】(1)ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
のムーニー粘度が15〜200、より好ましくは30〜
100である。 (2)ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムのヨウ素価が
80以下、より好ましくは15以下である。 (3)ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの結合不飽和
ニトリル単位含有量が10〜50重量%、より好ましく
は15〜40重量%である。
【0040】(4)ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
が不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体の水素化物また
は不飽和ニトリル−共役ジエン−共重合可能な他の単量
体の共重合体の水素化物である。 (5)ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体の共役ジエン部分を水素
化したものである。
【0041】(6)ポリアクリル酸エステル系重合体ゴ
ムがエチルアクリレート単位95〜100重量%と共重
合可能な単量体単位0〜5重量%とを構成単位とする。 (7)ポリアクリル酸エステル系重合体ゴムがムーニー
粘度ML410〜90を有する。 (8)有機過酸化物の量はニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムとポリアクリル酸エステル系重合体ゴムとの合計
100重量部に対し0.5〜30重量部、より好ましく
は1〜20重量部である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (1)ヨウ素価120以下のニトリル基
    含有高飽和共重合体ゴム40〜90重量%(ゴム成分の
    合計量に基づく)と、(2)エチルアクリレート90〜
    100重量%と共重合可能な単量体0〜10重量%とか
    ら得られる実質的に炭素−炭素不飽和結合を含有しない
    ポリアクリル酸エステル系重合体ゴム10〜60重量%
    (ゴム成分の合計量に基づく)とからなるゴム成分に有
    機過酸化物を配合してなるゴム組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のゴム組成物から得られる
    耐熱電線被覆材。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001014469A1 (en) * 1999-08-20 2001-03-01 Zeon Corporation Crosslinkable rubber composition and crosslinked object
WO2003046073A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-05 Zeon Corporation Rubber vulcanizate, process for its production, and polymer composition, rubber composition and vulcanizable rubber composition used in the process
WO2004020516A1 (ja) * 2002-08-29 2004-03-11 Zeon Corporation ポリマーアロイ、架橋物および燃料ホース
EP1008624A4 (en) * 1997-08-29 2006-03-22 Nippon Zeon Co RUBBER COMPOSITION, ELECTRIC WIRE COATING MATERIAL, AND ELECTRIC WIRE
JP2006335784A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Jsr Corp 耐油耐候性ゴム組成物及びその成形品

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1008624A4 (en) * 1997-08-29 2006-03-22 Nippon Zeon Co RUBBER COMPOSITION, ELECTRIC WIRE COATING MATERIAL, AND ELECTRIC WIRE
WO2001014469A1 (en) * 1999-08-20 2001-03-01 Zeon Corporation Crosslinkable rubber composition and crosslinked object
WO2003046073A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-05 Zeon Corporation Rubber vulcanizate, process for its production, and polymer composition, rubber composition and vulcanizable rubber composition used in the process
WO2004020516A1 (ja) * 2002-08-29 2004-03-11 Zeon Corporation ポリマーアロイ、架橋物および燃料ホース
JP2006335784A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Jsr Corp 耐油耐候性ゴム組成物及びその成形品

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