JPH09208802A

JPH09208802A - 水溶性ビニル重合体の油中水型マイクロエマルション

Info

Publication number: JPH09208802A
Application number: JP3567296A
Authority: JP
Inventors: Naosuke Sakai; 修介堺; Yoshimi Ida; 好美位田; Sakae Yamamoto; 栄山本
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1996-01-29
Filing date: 1996-01-29
Publication date: 1997-08-12
Anticipated expiration: 2016-01-29
Also published as: JP3091831B2

Abstract

(57)【要約】【課題】経時安定性の良い水溶性ビニル重合体の油中
水型マイクロエマルションを得る。【解決手段】（ａ）ポリアクリルアミド系などの水溶
性ビニル重合体、（ｂ）水、（ｃ）炭化水素液体、
（ｄ）界面活性剤および（ｅ）油溶性ポリオキシアルキ
レン化合物を必須成分として含む水溶性ビニル重合体の
油中水型マイクロエマルションにおいて、（ｄ）が脂肪
酸ソルビタンエステルエチレンオキシド付加物（ｄ１）
を必須成分として含有し、（ｅ）が例えばポリオキシプ
ロピレンブチルエ−テルであり、かつ、水相の平均粒子
径が７００ｍμ以下であることを特徴とする油中水型マ
イクロエマルション。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は油中水型マイクロエ
マルションに関する。さらに詳しくは、廃水処理剤、製
紙用薬剤、増粘剤、ドリリングマッド添加剤などとして
有用な水溶性ビニル重合体の油中水型マイクロエマルシ
ョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水溶性ビニル重合体の油中水型エ
マルションとしては、例えば下記〜が知られてい
る。水溶性ビニル重合体、水、イソパラフィン等の脂肪族
炭化水素液体および乳化剤を含み透過率、粘度が特定範
囲にある油中水型エマルション（特開昭５４−１５４４
３７号公報、特開昭５４−１０２３８８号公報等）。水溶性ビニル重合体、水溶性の油中水型乳化剤、ケロ
セン等の炭化水素系液体および水相を含み、水相がエマ
ルション全体の２５〜７０重量％、好ましくは３４〜３
５重量％を占める油中水型エマルション（特開昭６０−
１２７３０２号公報）。乳化剤としてポリアルケニル無水こはく酸誘導体を使
用したポリアクリルアミド系高分子の油中水型エマルシ
ョン（特開昭６３−６９５３１号公報）。重合途中に特開昭５４−１５４４３７号公報記載のア
ミン類を添加することによって得られるポリアクリルア
ミド系高分子の油中水型エマルション（特開昭５７−６
５７０６号公報）。イソパラフィン等の炭化水素液体を使用し、乳化剤の
使用量を特定した水溶性共重合体の油中水型エマルショ
ン（特開昭６１−１２７０６号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の水溶性ビニル重合体の油中水型エマルションは、
経時的に粘度が変化したり、甚だしくは相分離が起こる
という欠点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の問題
を解決した油中水型エマルションを得るべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。即ち本発明は、水溶性ビニ
ル重合体（ａ）、水（ｂ）、炭化水素液体（ｃ）および
界面活性剤（ｄ）からなる水溶性ビニル重合体の油中水
型マイクロエマルションにおいて、下記一般式（１）で
表される油溶性ポリオキシアルキレン化合物（ｅ）を含
有させてなり、かつ水相の平均粒子径が７００ｍμ以下
であることを特徴とする油中水型マイクロエマルション
である。Ｒ¹−［（ＯＲ²）_n−ＯＲ³］_m （１）［式中、Ｒ¹は１〜６価の水酸基含有化合物からＯＨ基
を除いた残基、または１〜６価カルボン酸からＯＨ基を
除いた残基；Ｒ²は炭素数２〜４のアルキレン基（但
し、ｎ個のＲ²の少なくとも一部は炭素数３〜４のアル
キレン基である）；Ｒ³はＨ、炭素数１〜２６のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキロイル基またはアルケニロ
イル基；ｎは１〜１２０の整数；ｍは１〜６の整数を表
す。］

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において、水溶性ビニル重
合体（ａ）を構成する水溶性ビニル単量体（ａ’）とし
ては、ノニオン性、アニオン性およびカチオン性の水溶
性ビニル単量体からなる群より選ばれる1種以上の単量
体が挙げられる。このうち、ノニオン性ビニル単量体と
しては、アクリルアミド、メタアクリルアミドなどが挙
げられる。

【０００６】アニオン性ビニル単量体としては、カルボ
ン酸（塩）基含有アニオン性ビニル単量体、スルホン酸
（塩）基含有アニオン性ビニル単量体などが挙げられ
る。カルボン酸（塩）基含有アニオン性ビニル単量体の
具体例としては、（メタ）アクリル酸などの不飽和モノ
カルボン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸およ
びそれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩など）などが挙げられる。スルホン酸（塩）基含有
アニオン性ビニル単量体の例としては、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸およびこれらの塩（アルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）などが挙げられ
る。

【０００７】カチオン性の水溶性ビニル単量体の例とし
ては下記［１］〜［４］のものが挙げられる。［１］下記一般式（２）で示されるカチオン性（メタ）
アクリル系ビニル単量体（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃；Ｒ²およびＲ³はそれぞれ
独立に炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４の
ヒドロキシアルキル基；Ｒ⁴はＨ、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基またはベ
ンジル基；Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｚは炭素数１〜４
のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキ
レン基；Ｘはアニオンを表す。）

【０００８】一般式（２）で示されるカチオン性（メ
タ）アクリル系ビニル単量体の具体例としては、第４級
窒素含有（メタ）アクリレート［２−（メタ）アクリロ
イロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２
−（メタ）アクリロイロキシエチルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイロキシ
エチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートなどの
（メタ）アクリロイロキシアルキルトリアルキルアンモ
ニウム塩］、第３級窒素含有（メタ）アクリレートの塩
［２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの硫
酸塩、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
の塩酸塩などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレートの塩］、第４級窒素含有（メタ）アクリルアミ
ド［２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチル
アンモニウムサルフェートなどの（メタ）アクリロイル
アミノアルキルトリアルキルアンモニウム塩］、第３級
窒素含有（メタ）アクリルアミドの塩［２−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミドの塩酸塩、２−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリルアミドの酢酸塩など
のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの
塩］などが挙げられる。

【０００９】［２］カチオン性ビニルベンジル系単量体ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドな
ど。［３］カチオン性ジアルキルジアリル系ビニル単量体ジメチルジアリルアンモニウムクロライドなどのジアル
キルジアリルアンモニウム塩。［４］その他のカチオン性ビニル単量体ビニルイミダゾリン、ビニルピリジン、ビニルジメチル
アミノアセテート塩酸塩など。

【００１０】水溶性ビニル単量体（ａ’）として上記に
例示したもののうち好ましいものは、より安定性のすぐ
れたエマルションが得られるという点と、工業的観点と
を考慮すると、アクリルアミド、アクリル酸およびその
塩、２−（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド、およびこれらの２種以上の併用
である。

【００１１】該水溶性ビニル重合体（ａ）を構成する単
量体として、必要により上記に例示した水溶性ビニル単
量体（ａ’）とともに、これらと共重合可能な水不溶性
ビニル単量体［スチレン、酢酸ビニル、ブチル（メタ）
アクリレートおよびアクリロニトリルなど］の１種以上
を、生成ビニル重合体が水溶性を保つ範囲内の量（通
常、全ビニル単量体中の３０重量％以下、好ましくは１
５重量％以下）用いてもよい。

【００１２】該水溶性ビニル重合体（ａ）の具体例とし
ては、下記〜が挙げられる。ノニオン性水溶性ビニル重合体：ポリ（メタ）アクリ
ルアミドなど。アニオン性水溶性ビニル重合体：（メタ）アクリルア
ミド−（メタ）アクリル酸ソーダ共重合物、（メタ）ア
クリルアミド−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−
ジメチルエタンスルホン酸ソーダ−（メタ）アクリル酸
ソーダ共重合物など。カチオン性水溶性ビニル重合体：（メタ）アクリルア
ミド−（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド共重合物、（メタ）アクリルアミド
−（メタ）アクリロイロキシエチルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド共重合物など。両性水溶性ビニル重合体：（メタ）アクリルアミド−
（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリロイロキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライド共重合物、（メタ）
アクリルアミド−イタコン酸−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート硫酸塩共重合物など。

【００１３】該水溶性ビニル重合体（ａ）の分子量はと
くに限定はないが、固有粘度が通常３〜３０ｄｌ／ｇ、
好ましくは５〜２５ｄｌ／ｇである。固有粘度が通常の
範囲内では実用的な性能および作業性の両面において好
ましい。なお、該固有粘度は、１Ｎ硝酸ソーダ水溶液中
で３０℃で測定した値である。

【００１４】本発明の油中水型マイクロエマルションに
おける水（ｂ）は、蒸留水、イオン交換水が好ましい
が、水質によっては水道水等でもかまわない。

【００１５】本発明における炭化水素液体（ｃ）は、初
留点が通常１５０℃以上、好ましくは２００℃以上であ
る。初留点が通常の範囲のものはエマルションの経時安
定性の面で好ましい。該（ｃ）は主に石油精製の副産物
として得られるものであり、石油精製工程でこの条件を
満たす炭化水素液体を抜き出すか、または複数の炭化水
素液体を配合することにより得られる。

【００１６】本発明における界面活性剤（ｄ）として
は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤または両性界面活性剤が挙げられ
る。非イオン性界面活性剤の例としては、ラウリルアル
コールポリオキシエチレンエーテルなどの高級アルコー
ルエチレンオキシド付加物；ステアリン酸ソルビタンジ
エステル、オレイン酸ソルビタンモノエステルなどの高
級脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；
N,Nジヒドロキシエチルラウリルアミドなどの長鎖アル
キルアルカノールアミド；オレイン酸ソルビタンエステ
ルエチレンオキシド付加物などの脂肪酸ソルビタンエス
テルエチレンオキシド付加物などが挙げられる。これら
のうち好ましくは脂肪酸ソルビタンエステルエチレンオ
キシド付加物、高級アルコールエチレンオキシド付加
物、高級脂肪酸エステルおよび長鎖アルキルアルカノー
ルアミドであり、特に好ましくは脂肪酸ソルビタンエス
テルエチレンオキシド付加物（ｄ１）である。脂肪酸ソ
ルビタンエステルエチレンオキシド付加物の脂肪酸とし
ては炭素数８〜３０のものであり、例えばラウリン酸、
オレイン酸、ステアリン酸などが挙げられる。

【００１７】アニオン性界面活性剤の例としては、オレ
イン酸石ケンなどのカルボン酸塩型；高級アルコール硫
酸エステル塩などの硫酸エステル塩型；スルホコハク酸
ジエステルなどのスルホン酸塩型；高級アルコールリン
酸エステル塩などのリン酸エステル塩型が挙げられる。
これらのうち好ましくはスルホン酸塩型であり、特に好
ましくはスルホコハク酸ジエステル型（ｄ２）である。
カチオン性界面活性剤の例としては、脂肪族アミンエチ
レンオキシド付加物または芳香族アミンエチレンオキシ
ド付加物、高級脂肪族アミンの塩などのアミン塩型；高
級アルキルアミンアンモニウム塩などの第４級アンモニ
ウム塩型などが挙げられる。これらのうち好ましくはア
ミン塩型であり、特に好ましくはアミンエチレンオキシ
ド付加物（ｄ３）である。両性界面活性剤の例として
は、高級アルキルアミノカルボン酸塩などのアミノ酸
型；高級アルキルジメチルベタインなどのベタイン型が
挙げられる。

【００１８】界面活性剤（ｄ）は、（ａ）の重合時に加
えてもよく、重合後に加えてもよい。本発明において水
溶性ビニル重合体（ａ）がノニオン性またはアニオン性
水溶性重合体である場合、界面活性剤（ｄ）としては
（ｄ１）および（ｄ２）の併用が好ましい。（ｄ１）お
よび（ｄ２）を併用する場合の（ｄ１）と（ｄ２）の重
量比は通常９９／１〜１／９９、好ましくは７０／３０
〜３０／７０、さらに好ましくは６０／４０〜４０／６
０である。また、水溶性ビニル重合体（ａ）がノニオン
性またはカチオン性水溶性重合体である場合、界面活性
剤（ｄ）としては（ｄ１）および（ｄ３）の併用が好ま
しい。（ｄ１）および（ｄ３）を併用する場合の重量比
は通常９９／１〜１／９９、好ましくは９０／１０〜５
０／５０、さらに好ましくは８５／１５〜６０／４０で
ある。

【００１９】本発明における油溶性ポリオキシアルキレ
ン化合物（ｅ）は、前記一般式（１）で示される化合物
である。該一般式（１）において、Ｒ¹は１〜６価の水
酸基含有化合物からＯＨ基を除いた残基、または１〜６
価カルボン酸からＯＨ基を除いた残基である。１〜６価
の水酸基含有化合物としては、ブタノールなどの１価水
酸基含有化合物；エチレングリコール、などの２価水酸
基含有化合物；グリセリンなどの３価水酸基含有化合
物；ペンタエリスリトールなどの４価水酸基含有化合
物；果糖などの５価水酸基含有化合物；ソルビトールな
どの６価水酸基含有化合物が挙げられる。

【００２０】１〜６価のカルボン酸としては、オクチル
酸などの１価カルボン酸；コハク酸などの２価カルボン
酸；トリメリット酸、ピロメリット酸、その他のポリカ
ルボン酸などの３価以上のカルボン酸が挙げられる。

【００２１】Ｒ²は炭素数が２〜４のアルキレン基（但
し、少なくとも一部は炭素数３〜４のアルキレン基）で
ある。炭素数３〜４のアルキレン基と炭素数２のアルキ
レン基の割合は、重量比で通常１００／０〜７０／３０
の範囲であり、好ましくは１００／０〜８０／２０、よ
り好ましくは１００／０〜９０／１０である。炭素数２
のアルキレン基の重量比が３０を超えると親水性が強く
なり、油溶性の特徴がなくなる。Ｒ³はＨまたは炭素数
が通常１〜２６、好ましくは２〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキロイル基またはアルケニロイル基で
ある。ｎは通常１〜１２０、好ましくは２〜９０、より
好ましくは５〜５０の整数を表す。ｍは通常１〜４、好
ましくは１〜３の整数を表す。

【００２２】（ｅ）の重量平均分子量はエマルションの
安定性の点から、通常９０〜７０００であり、好ましく
は２００〜５０００、より好ましくは３００〜３０００
である。

【００２３】本発明のマイクロエマルション中における
水溶性ビニル重合体（ａ）、水（ｂ）、炭化水素液体
（ｃ）、界面活性剤（ｄ）および油溶性ポリオキシアル
キレン化合物（ｅ）各成分の重量割合は以下の式１〜３
を満足する範囲が好ましい。式１：０．４０≦（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］（重量比）≦０．６５式２：０．３０≦（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］（重量比）≦０．５０式３：０．１５≦［（ｄ）＋（ｅ）］／（ｃ）（重量比）≦０．４０エマルションの安定性をさらによくするための、式１〜
３のさらに好ましい範囲は以下のとおりである。式１中さらに好ましい範囲：０．４０≦（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］≦０．６３式２中さらに好ましい範囲：０．３０≦（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］≦０．４９式３中さらに好ましい範囲：０．１６≦［（ｄ）＋（ｅ）］／（ｃ）≦０．３８

【００２４】本発明のマイクロエマルションの中には、
必要により公知のｐＨ緩衝剤、重合体の劣化防止剤、消
臭剤、防腐剤、防錆剤、脱色剤などを含んでいてもよ
い。これらの量はエマルションの重量に対して、通常５
重量％以下である。また本発明の油中水型マイクロエマ
ルションを希釈使用する際、水に投入した時にすばやく
転相するよう、該マイクロエマルション中に高ＨＬＢの
界面活性剤を添加含有させてもよい。但しこの場合も、
該マイクロエマルション中の界面活性剤の合計量が、式
３の通常範囲内におさまることが好ましい。安定性維持
の点からみたこの場合の界面活性剤の合計量のさらに好
ましい範囲も、前記式３中さらに好ましい範囲と同様で
ある。

【００２５】本発明の油中水型マイクロエマルションの
水相の平均粒子径は、７００ｍμ以下であり、好ましく
は５００ｍμ以下である。水相の平均粒子径が７００ｍ
μを超えると、経時安定性が悪くなり分離が起こる。な
お、上記平均粒子径は大塚電子（株）製、電気泳動光散
乱光度計「ＥＬＳ−８００」にて測定される値である。

【００２６】本発明の油中水型マイクロエマルションの
製法を例示すると、該水溶性ビニル重合体（ａ）の構成
単位となる単量体（ａ’）、水（ｂ）、炭化水素液体
（ｃ）界面活性剤（ｄ）および油溶性ポリオキシアルキ
レン化合物（ｅ）をＷ／Ｏ型エマルションとし、乳化重
合させることにより得られる。この乳化重合の方法は公
知の方法、たとえば特開昭５４−１５４４３７号公報、
特開昭５４−１０２３８８号公報などに記載された方法
で実施できる。重合系には必要に応じてメルカプタンな
どの連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤等を添加して
おいてもよい。また、乳化重合を行った後、水などの低
揮発分を減圧留去して水溶性ビニル重合体（ａ）、水
（ｂ）、炭化水素液体（ｃ）界面活性剤（ｄ）および油
溶性ポリオキシアルキレン化合物（ｅ）の割合を前記式
１〜３の範囲内となるように調整してもよい。

【００２７】本発明の油中水型マイクロエマルションは
廃水処理剤、増粘剤、帯電防止剤、繊維処理剤、濾水性
向上剤などの製紙用薬剤、原油回収剤等として使用され
るが、一般の使用時には本発明のエマルションを必要に
応じて水または他の溶剤で適当な濃度、例えば１００〜
５，０００倍に希釈して使用される。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施
例に記載した試験は、以下の方法により実施した。試験方法（１）安定性試験５℃×１週間と４０℃×１週間の繰り返しを３カ月行
い、エマルションの分離率、粘度変化を調べる。（２）重合体固有粘度１Ｎ硝酸ソーダ水溶液中３０℃にて測定する。（３）水相平均粒子径大塚電子（株）製、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８
００」にて、２５℃で測定する。

【００２９】実施例１攪拌機、リフラックス管、窒素導入管および温度計を付
した１Ｌ４ツ口セパラブルフラスコに、（ｃ）成分：オイル２５０ｇ（ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル５ｇ（〃）成分：ソルビタンオレート１５ｇ（ｄ１）成分：オレイン酸ソルビタントリエステルエチレンオキシド２０モル付加物１５ｇ（ｅ）成分：ポリオキシプロピレンブチルエーテル（分子量１２００）２５ｇを仕込んで攪拌混合した。オイルはノルマルパラフィン
９７％、ナフテンと芳香族の合計が３％の混合物（初留
点２０３℃）を使用した。次いで、（ａ’）成分：アクリル酸ソーダ４０％水溶液３００ｇおよびアクリルアミド２４０ｇ（ｂ）成分：水１５０ｇの混合溶液を苛性ソーダでｐＨ７に調製し、上記混合物
に添加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整
し、窒素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒
素を気相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４，
−ジメチルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶
液を１ｇ加え、４５〜５５℃で８時間重合させた。得ら
れたエマルションは半透明の安定な乳化液であった。ま
たこの重合体の固有粘度は２１．９ｄｌ／ｇであった。
このエマルションの安定性試験結果等を表１に示す。

【００３０】実施例２，３水溶性ビニル重合体（ａ）、水（ｂ）、炭化水素液体
（ｃ）界面活性剤（ｄ）および油溶性ポリオキシアルキ
レン化合物（ｅ）各成分の割合を表１に示すように変え
た以外は実施例１と同様にして、実施例２および３各エ
マルションを得た。各エマルションの安定性試験結果等
を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例４攪拌機、リフラックス管、窒素導入管および温度計を付
した１Ｌ４ツ口セパラブルフラスコに、（ｃ）成分：オイル２５０ｇ（ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル５ｇ（〃）成分：ソルビタンオレート１５ｇ（ｄ１）成分：オレイン酸ソルビタントリエステルエチレンオキシド２０モル付加物１０ｇ（ｄ２）成分：ジオクチルスルホコハク酸ソーダ１０ｇ（ｅ）成分：ポリオキシプロピレンブチルエーテル（分子量１２００）２０ｇを仕込んで攪拌混合した。オイルはノルマルパラフィン
９７％、ナフテンと芳香族の合計が３％の混合物（初留
点２０３℃）を使用した。次いで、（ａ’）成分：アクリル酸ソーダ４０％水溶液３００ｇおよびアクリルアミド２４０ｇ（ｂ）成分：水１５０ｇの混合溶液を苛性ソーダでｐＨ７に調製し、上記混合物
に添加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整
し、窒素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後窒素
を気相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４，−
ジメチルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液
を１ｇ加え、４５〜５５℃で８時間重合させた。得られ
たエマルションは半透明の安定な乳化液であった。また
この重合体の固有粘度は２０．６ｄｌ／ｇであった。こ
のエマルションの安定性試験結果等を表２に示す。

【００３３】実施例５，６水溶性ビニル重合体（ａ）、水（ｂ）、炭化水素液体
（ｃ）界面活性剤（ｄ）および油溶性ポリオキシアルキ
レン化合物（ｅ）各成分の割合および（ｄ１）と（ｄ
２）の重量比を表２に示すように変えた以外は実施例４
と同様にして、実施例５および６各エマルションを得
た。各エマルションの安定性試験結果等を表２に示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】実施例７攪拌機、リフラックス管、窒素導入管および温度計を付
した１Ｌ４ツ口セパラブルフラスコに、（ｃ）成分：オイル２５０ｇ（ｄ）成分：ペンタオキシエチレンオレイルアルコールエーテル５ｇ（〃）成分：ソルビタンオレート１５ｇ（ｄ１）成分：オレイン酸ソルビタントリエステルエチレンオキシド１７ｇ２０モル付加物（ｄ３）成分：オレイルアミンエチレンオキシド１５モル付加物６ｇ（ｅ）成分：ポリオキシプロピレンブチルエーテル（分子量１２００）１７ｇを仕込んで攪拌混合した。オイルはノルマルパラフィン
９０％、ナフテンと芳香族の合計が１０％の混合物（初
留点１５５℃）を使用した。次いで、（ａ’）成分：２−アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド８０％水溶液１５０ｇおよびアクリルアミド２４０ｇ（ｂ）成分：水３００ｇの混合溶液を希硫酸でｐＨ４に調製し、上記混合物に添
加して乳化させた。これを攪拌下に５０℃に調整し、窒
素ガスを３０分間液中に吹き込んだ。その後、窒素を気
相に流しながら、２，２’−アゾビス（２，４，−ジメ
チルバレロニトリル）６重量％を含むトルエン溶液を１
ｇ加え、４５〜５５℃で８時間重合させた得られたエマ
ルションは半透明の安定な乳化液であった。またこの重
合体の固有粘度は１４．８ｄｌ／ｇであった。このエマ
ルションの安定性試験結果等を表３に示す。

【００３６】実施例８，９水溶性ビニル重合体（ａ）、水（ｂ）、炭化水素液体
（ｃ）界面活性剤（ｄ）および油溶性ポリオキシアルキ
レン化合物（ｅ）各成分の割合および（ｄ１）と（ｄ
３）の重量比を表３に示すように変えた以外は実施例７
と同様にして、実施例８および９各エマルションを得
た。各エマルションの安定性試験結果等を表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】実施例１０〜１２ポリオキシアルキレン化合物（ｅ）の種類を変えた以外
は実施例１と同様にして実施例１０〜１２の各エマルシ
ョンを得た。各実施例に使用したポリオキシアルキレン
化合物（ｅ）の種類、得られた重合体の安定性試験結果
等は表４のとおりである。

【００３９】

【表４】

【００４０】（注）（１）ポリオキシプロピレンブチル
エーテル、分子量１９０（２）ポリオキシプロピレングリセリンエーテル、分子
量６０００（３）ポリオキシエチレンプロピレングリコール酪酸エ
ステル、分子量１２００、エチレン／プロピレン重量比
＝１０／９０

【００４１】

【発明の効果】本発明の油中水型マイクロエマルション
は従来のものと比べて経時安定性に優れ、凍結安定性が
良く、流動性に優れており取扱いが容易である。上記の
効果を奏することから、本発明のエマルションは廃水処
理剤、増粘剤、帯電防止剤、繊維用処理剤、濾水性向上
剤などの製紙用薬剤、原油回収剤などとして有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 2/32 ＭＣＣＣ０８Ｆ 2/32 ＭＣＣ (Ｃ０８Ｌ 33/26 71:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性ビニル重合体（ａ）、水（ｂ）、
炭化水素液体（ｃ）および界面活性剤（ｄ）からなる水
溶性ビニル重合体の油中水型マイクロエマルションにお
いて、下記一般式（１）で表される油溶性ポリオキシア
ルキレン化合物（ｅ）を含有させてなり、かつ水相の平
均粒子径が７００ｍμ以下であることを特徴とする油中
水型マイクロエマルション。Ｒ¹−［（ＯＲ²）_n−ＯＲ³］_m （１）［式中、Ｒ¹は１〜６価の水酸基含有化合物からＯＨ基
を除いた残基、または１〜６価カルボン酸からＯＨ基を
除いた残基；Ｒ²は炭素数２〜４のアルキレン基（但
し、ｎ個のＲ²の少なくとも一部は炭素数３〜４のアル
キレン基である）；Ｒ³はＨ、炭素数１〜２６のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキロイル基またはアルケニロ
イル基；ｎは１〜１２０の整数；ｍは１〜６の整数を表
す。］
【請求項２】（ａ）が、アクリルアミド単独重合体ま
たはアクリルアミドと他の水溶性ビニル単量体とを構成
単位として含有する重合体であって、１Ｎ硝酸ソーダ水
溶液中３０℃で測定した固有粘度が３〜３０ｄｌ／ｇで
ある請求項１記載のマイクロエマルション。
【請求項３】（ｄ）が脂肪酸ソルビタンエステルエチ
レンオキシド付加物（ｄ１）を必須成分として含有する
請求項１または２記載のマイクロエマルション。
【請求項４】（ａ）がノニオン性またはアニオン性水
溶性重合体であり、（ｄ）が脂肪酸ソルビタンエステル
エチレンオキシド付加物（ｄ１）およびスルホコハク酸
ジエステル型アニオン性界面活性剤（ｄ２）を必須成分
として含有する請求項１または２に記載のマイクロエマ
ルション。
【請求項５】（ａ）がノニオン性またはカチオン性水
溶性重合体であり、（ｄ）が脂肪酸ソルビタンエステル
エチレンオキシド付加物（ｄ１）およびアミンエチレン
オキシド付加物（ｄ３）を必須成分として含有する請求
項１または２に記載のマイクロエマルション。
【請求項６】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および
（ｅ）各成分の重量関係が下式１〜３を満足する請求項
１〜５のいずれかに記載のマイクロエマルション。式１：０．４０≦（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］（重量比）≦０．６５式２：０．３０≦（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］（重量比）≦０．５０式３：０．１５≦［（ｄ）＋（ｅ）］／（ｃ）（重量比）≦０．４０
【請求項７】（ｃ）の初留点が１５０℃以上である請
求項１〜６のいずれかに記載のマイクロエマルション。