JPH09208812A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリエステル樹脂組成物

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JPH09208812A
JPH09208812A JP1893596A JP1893596A JPH09208812A JP H09208812 A JPH09208812 A JP H09208812A JP 1893596 A JP1893596 A JP 1893596A JP 1893596 A JP1893596 A JP 1893596A JP H09208812 A JPH09208812 A JP H09208812A
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JP
Japan
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polyester resin
resin composition
acid
flame
retardant polyester
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Pending
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JP1893596A
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English (en)
Inventor
Bunji Yamaguchi
文治 山口
Masaki Tono
正樹 戸野
Toshiyuki Doro
敏行 堂路
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】ハロゲン系の難燃剤を使用せずに優れた難燃性
の付与された難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】ポリエステル樹脂と、リン化合物及び/又
はポリリン酸アンモニウムからなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】本来、ポリエステル樹脂は、優れた性能
を有するため様々な用途で利用されている。ところが、
ポリエステル樹脂の用途の拡大に伴って、難燃材料とし
ての性能が要求されるようになり、各種の方法で難燃化
処理が検討されている。易燃性であるポリエステル樹脂
を難燃化する方法としては、一般に、ハロゲン含有化合
物を添加する方法が実施されている。このような難燃化
方法として、例えば、特開平7−133411号公報に
は、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、臭素化ポリカ
ーボネート及び三酸化アンチモンを含有する難燃性樹脂
組成物が開示されている。
【0003】しかしながら、この樹脂組成物は、高度の
難燃性を付与することのできる利点がある反面、成形加
工時や燃焼時にハロゲン系のガスや煙を発生することが
あるため、機器を腐食する恐れがあり、除害設備を必要
とすることがあった。そのため、最近では、ハロゲンを
含有しないノンハロゲン化合物による難燃性付与が強く
要望されている。
【0004】このような状況下で、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等、
燃焼時に煙を発生しない水和金属酸化物の添加により樹
脂に難燃性を付与する研究が盛んになされている。その
1例として、特開平7−207126号公報には、ポリ
エステル樹脂及び水酸化マグネシウム又は塩基性炭酸マ
グネシウムからなる難燃性樹脂組成物が開示されてい
る。しかしながら、これらの水和金属酸化物のみの添加
によって易燃性であるポリエステル樹脂に十分な難燃性
を付与するためには、多量の水和金属酸化物を添加する
必要があり、その結果、成形体の機械的強度が著しく低
下するという問題点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、ハロゲン系
の難燃剤を使用せずに優れた難燃性の付与された難燃性
ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の難燃性ポリエス
テル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂及びリン化合物及
び/又はポリリン酸アンモニウムからなることを特徴と
するものである。
【0007】本発明で用いられるポリエステル樹脂は、
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と、ジオー
ル又はそのエステル形成性誘導体とを主成分とする縮合
反応により得られる重合体又は共重合体である。
【0008】上記ジカルボン酸としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナ
フタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、4,4'-ビフェ
ニルジカルボン酸、3,3'-ビフェニルジカルボン酸、
4,4'-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'-ジ
フェニルメタンジカルボン酸、4,4'-ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、4,4'-ジフェニルイソプロピリデ
ンジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−
4,4'-ジカルボン酸、2,5−アントラセンジカルボ
ン酸、2,6−アントラセンジカルボン酸、4,4'-p
−ターフェニレンジカルボン酸、2,5−ピリジンジカ
ルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げ
られ、これらは単独で使用されても、二種以上が併用さ
れてもよい。
【0009】上記ジオールとしては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、
2−メチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、p−オキシ安息香酸、p−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸等が挙げられ、これらは単独で使用
されても、二種以上が併用されてもよい。
【0010】上記ポリエステル樹脂としては、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンナフタレート、ポリエチレン−1,2−ビス(フェ
ノキシエタン)−4,4'-ジカルボキシレート等の共重
合体;ポリエチレンイソフタレート−テレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート−イソフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート−デカンジカルボキシレート等の
共重合体が挙げられ、これらは単独で使用されても、二
種以上が併用されてもよい。
【0011】上記ポリエステル樹脂としては、下記〜
によって得られるポリブチレンテレフタレートが好ま
しい。 テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と1,4
−ブタンジオール又はそのエステル形成性誘導体とを縮
重合して得られる線状ポリエステル テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と1,4
−ブタンジオール又はそのエステル形成性誘導体とを主
成分とし、これに第三成分を共重合させた共重合ポリエ
ステル(第三成分としては、ジカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体、ジオール又はそのエステル形成性誘
導体が挙げられる) 上記線状ポリエステルと上記共重合ポリエステル
との混合物が挙げられる。
【0012】本発明では、難燃剤として一般式(1)で
表されるリン化合物及び/又はポリリン酸アンモニウム
が用いられる。
【0013】
【化2】
【0014】式中、R1 は、水素原子、炭素数1〜16
の直鎖状もしくは分岐状アルキル基又は炭素数6〜16
のアリール基を、R2 は、水素原子、炭素数1〜16の
直鎖状もしくは分岐状アルキル基を、アルコキシ基、炭
素数6〜16のアリール基又はアリーロキシ基を、R3
は、水素原子、炭素数1〜16の直鎖状もしくは分岐状
アルキル基又は炭素数6〜16のアリール基を、それぞ
れ示す。
【0015】上記一般式(1)で表されるリン化合物と
しは、例えば、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジ
メチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン
酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、2−メチ
ルプロピルホスホン酸、t−ブチルホスホン酸、2,3
−ジメチルブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フ
ェニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、
ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メ
チルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジ
オクチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチ
ルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビ
ス(4−メトキシフェニル)ホスフィン酸等が挙げら
れ、これらは単独で使用されても、二種以上が併用され
てもよい。
【0016】上記ポリリン酸アンモニウムとしては、一
般式(NH4 PO3)n で表される、易流動性の粉末状で
あって、水に難溶性のものが好ましい。また、式中、n
は10〜1000のものが、ポリエステル樹脂への分散
性の点から好ましい。
【0017】上記リン化合物及び/又はポリリン酸アン
モニウムの配合量は、少なくなると十分な難燃性が得ら
れず、多くなると成形体の機械的特性が低下するので、
ポリエステル樹脂100重量部に対して5〜200重量
部に制限される。
【0018】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物に
は、上記リン化合物及び/又はポリリン酸アンモニウム
に加えて、さらに、無機酸化物及び/又は無機塩が添加
されてもよい。
【0019】上記無機酸化物としては、例えば、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化コバ
ルト、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸
化鉄、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ケイ素等が挙げら
れ、これらは単独で使用されても、二種以上が併用され
てもよい。上記酸化ケイ素としては、特に、二酸化ケイ
素(SiO2)の使用が好ましい。
【0020】上記無機塩としては、例えば、炭酸マグネ
シウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マンガ
ン、炭酸コバルト、炭酸ニッケル、炭酸亜鉛等の炭酸
塩;ホウ酸亜鉛、ホウ酸マンガン、ホウ酸ナトリウム等
のホウ酸塩;硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸
カルシウム、硫酸マンガン、硫酸コバルト、硫酸ニッケ
ル、硫酸亜鉛等の硫酸塩が挙げられ、これらは単独で使
用されても、二種以上が併用されてもよい。
【0021】上記無機酸化物及び/又は無機塩の配合量
は、少なくなると難燃性が低下し、多くなると成形体の
機械的特性が低下するので、ポリエステル樹脂100重
量部に対して0.5〜20重量部が好ましい。
【0022】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物に
は、さらに必要に応じて、樹脂組成物の性能を損なわな
い範囲で、フェノール系、アミン系、イオウ系等の酸化
防止剤、金属害防止剤、充填剤、帯電防止剤、安定剤、
架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料、カーボンラック等の炭化
促進剤などが添加されてもよい。
【0023】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、ポリエステル樹脂、リン化合物及び/又はポリリン
酸アンモニウム、無機酸化物及び/又は無機塩、さらに
必要に応じて、その他添加剤を、単軸押出機、二軸押出
機、バンバリミキサー、ニーダーミキサー、ロール等の
混練装置に供給して混練することにより得られる。
【0024】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【0025】(実施例1〜8、比較例1〜3)表1、2
及び3に示すような配合量の、ポリブチレンテレフタレ
ート、リン化合物(フェニルホスホン酸、t−ブチルホ
スホン酸又はフェニルホスフィン酸)、酸化防止剤、無
機酸化物(酸化アルミニウム、酸化マンガン又は二酸化
ケイ素)及び/又は炭酸カルシウムを、ラボプラストミ
ルに供給して融混練し、樹脂組成物を得た。
【0026】上記樹脂組成物につき下記の性能評価を行
い、その結果を表1に示した。 (1)難燃性評価 上記樹脂組成物を加熱プレス成形して、試料(サイズ:
1mm×5mm×160mm)を作製した後、JIS
K7201に準拠して酸素指数を測定し、酸素指数が2
4以上のものを○、酸素指数が24未満のものを×、と
判定した。 (2)成形加工性の評価 上記樹脂組成物を一軸押出機を使用して100μm厚の
フィルムの押出し成形を行い、破れを起こさずにフィル
ムの成形ができた場合を○、破れが発生したりフィルム
の成形ができなかった場合を×、と判定した。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【表3】
【0030】(実施例9〜14、比較例4〜6)表4及び
5に示すような配合量の、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリリン酸アンモニウム、酸化防止剤、無機酸化物
(酸化アルミニウム、酸化マンガン又は二酸化ケイ素)
及び/又は炭酸カルシウムを、ラボプラストミルを用い
て溶融混練し、樹脂組成物を得た。上記樹脂組成物につ
き、実施例1と同様にして、難燃性及び成形加工性の評
価を行い、その結果を表4及び5に示した。
【0031】
【表4】
【0032】
【表5】 尚、表中、使用した各成分は下記の通りである。 ・ポリブチレンテレフタレート:密度=1.31g/c
3 、MI(メルトインデックス)=15 ・フェニルホスホン酸:和光純薬工業社製 ・t−ブチルホスホン酸:和光純薬工業社製 ・フェニルホスフィン酸:和光純薬工業社製 ・ポリリン酸アンモニウム:ヘキスト社製「ホスタフラ
ム AP422」 ・酸化防止剤:チバガイギー社製「IRGANOX B
−225」 ・酸化アルミニウム:和光純薬工業社製 ・二酸化ケイ素:洞海化学社製 ・酸化マンガン:和光純薬工業社製 ・炭酸カルシウム:白石工業社製
【0033】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、上述の構成とすることにより、ハロゲン系の難燃剤
を使用せずに優れた難燃性が付与されているので、加工
時や燃焼時にハロゲン系のガスや煙を発生することがな
く、電線被覆材料、コネクター材料等の電気機器材料、
自動車部材、住宅部材など幅広い用途に好適に使用され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/53 C08K 5/53

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエステル樹脂100重量部及び一般
    式(1)で表されるリン化合物及び/又はポリリン酸ア
    ンモニム5〜200重量部からなることを特徴とする難
    燃性ポリエステル樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1 は、水素原子、炭素数1〜16の直鎖状も
    しくは分岐状アルキル基又は炭素数6〜16のアリール
    基を、R2 は、水素原子、炭素数1〜16の直鎖状もし
    くは分岐状アルキル基、アルコキシ基、炭素数6〜16
    のアリール基又はアリーロキシ基を、R3 は、水素原
    子、炭素数1〜16の直鎖状もしくは分岐状アルキル基
    又は炭素数6〜16のアリール基を、それぞれ示す)
  2. 【請求項2】 請求項1記載のポリエステル樹脂が、ポ
    リブチレンテレフタレートであることを特徴とする難燃
    性ポリエステル樹脂組成物。多層フィルム。
  3. 【請求項3】 請求項1又は請求項2記載の難燃性ポリ
    エステル樹脂組成物に、さらに、無機酸化物及び/又は
    無機塩が、ポリエステル樹脂100重量部に対して0.
    5〜20重量部添加されていることを特徴とする難燃性
    ポリエステル樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項3記載の無機酸化物が、二酸化ケ
    イ素であることを特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組
    成物。
JP1893596A 1996-02-05 1996-02-05 難燃性ポリエステル樹脂組成物 Pending JPH09208812A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2005097894A1 (ja) * 2004-03-30 2008-02-28 日産化学工業株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2005097894A1 (ja) * 2004-03-30 2008-02-28 日産化学工業株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物

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