JPH09208860A - 防汚塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】良好な防汚効果を、長期間に亘って発揮すると
共に、安全衛生面にも優れた防汚塗料を提供する。 【解決手段】ポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−への
エチレン性不飽和単量体のグラフト共重合体と、銅系防
汚剤、含窒素硫黄系防汚剤、含塩素防汚剤、ピリジン化
合物の防汚剤等の防汚剤からなる群より選ばれた１又は
２以上の防汚剤と、溶解調節剤とを含有することからな
る防汚塗料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、船底及び漁網等に用い
られる防汚塗料、特に海水中において加水分解するポリ
アルキレンシリコ−ンコポリマ−のグラフト共重合体と
所定の防汚剤と溶解調節剤からなる防汚塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】水面下にある物体、構築物、又は船底等
の、いわゆる海水中に長期間放置される物体の表面に
は、藻類やフジツボ、スライムと称される各種のバクテ
リア、カビ、ケイ藻等の水棲生物が付着し成長増殖する
ことから、船舶の効率のよい運行が妨げられる。また、
養殖用の網や金網への水棲生物の付着は魚類の成長不良
や致死を生じさせる。その対策として各種の防汚塗料が
塗布されている。このような防汚塗料としては、ロジ
ン等の親水性樹脂と、ビニル系樹脂、塩化ゴム系樹脂等
の疎水性樹脂からなるビヒクルに、防汚剤を配合した防
汚塗料、海水中において、徐々に加水分解する有機錫
含有不飽和単量体の重合体又は共重合体を用いた防汚塗
料（特公昭４０−２１４２６号公報、特公昭５１−１２
０４９号公報）、または海水中において、徐々に加水
分解するポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−のグラフ
ト共重合体と防汚剤と防汚助剤からなる防汚塗料（特公
平７−５７７８７号公報）が知られている。

【０００３】しかし、はロジン等の親水性樹脂及び防
汚剤が溶出することによって防汚効果を発揮するもので
あるが、防汚効果が十分でなく、しかもロジン等や防汚
剤が溶出した後、塗膜に海水に不溶性の樹脂が残りスケ
ルトン層を形成するため、それへの海中生物の付着やそ
の事による船舶の速度低下等の問題があった。一方、
は防汚効果は良好で、スケルトン層も生じないが、加水
分解により有毒な有機錫化合物が海水中に溶出してい
き、魚介類に悪影響を及ぼす等の安全衛生上の問題があ
った。は、の問題をある程度解決した防汚塗料で
あるが、年単位の長期間に亘って優れた防汚効果を発揮
できない欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、従
来の防汚塗料の問題点を克服し、良好な防汚効果を長期
間に亘って発揮すると共に、安全衛生面においても優れ
た防汚塗料を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
め、鋭意研究した結果、前記先行技術に示唆のあるポ
リアルキレンシリコ−ンコポリマ−のグラフト共重合体
をビヒクルとする防汚塗料ではあるが、ポリアルキレン
シリコ−ンコポリマ−のグラフト共重合体のに具体的
に示されていない一定範囲において、に具体的に示さ
れていない防汚剤を使用することにより、顕著な防汚効
果を見出だし本発明を完成させた。 すなわち、本発明
のうち請求項１記載の発明は、（イ）一般式（１）；

【化２】 で示されるポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−に対
し、該ポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−の水酸基と
反応しうる基および反応性の二重結合を有する化合物を
反応させて得られる、不飽和基含有ポリマ−（ａ）５〜
２０重量％と該ポリマ−（ａ）と共重合可能なエチレン
性不飽和単量体（ｂ）９５〜８０重量％とを重合させて
得られるグラフト共重合体（Ａ）と、（ロ）亜酸化銅；
チオシアン酸銅；銅粉末等の銅系防汚剤、ジンクジメチ
ルジチオカ−バメイト；テトラメチルチュラムジスルフ
ァイド；ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレ
ンビスジチオカ−バメイト等の含窒素硫黄系防汚剤、テ
トラクロロイソフタロニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルジク
ロロフェニル尿素；ジクロロオクチルイソチアゾロン及
びその包摂化合物等の含塩素防汚剤、テトラクロロピリ
ジン；ジンクピリチオン；ピリジントリフェニルボラン
等のピリジン化合物、その他フルオロジクロロメチルチ
オフタルイミド；ジメチルフェニルフルオロジクロロメ
チルチオスルファミド；ノニルフェノ−ル；酸化亜鉛等
の防汚剤からなる群より選ばれた１又は２以上の防汚剤
（Ｂ）と、（ハ）溶解調節剤（Ｃ）と、を含有すること
からなる防汚塗料であることを特徴とする。 (1）一般式（１）で示されるポリアルキレンシリコ−ン
コポリマ−は、ｍ／ｎ比が８５／１５〜７０／３０であ
ることを必要とする。８５／１５を越えると、塗料化し
た場合の塗膜にブリスタ−等が発生し、耐水性に劣る
し、７０／３０未満では防汚性に劣るからである。ま
た、ｘ／ｙ比は７５／２５〜２５／７５であることを必
要とする。ｘ／ｙ比が７５／２５を越えると耐水性に劣
り、２５／７５未満ではエロ−ジョン（塗膜溶出性）が
不良となり、長期間の防汚保持性が劣るからである。ポ
リアルキレンシリコ−ンコポリマ−の側鎖に結合してい
る脂肪族ポリエ−テルの分子量は１０００〜２５００程
度であることが好ましい。

【０００６】(2）ポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−
の水酸基と反応しうる基及び反応性の二重結合を有する
化合物としては、無水マレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、これらの
酸クロライド等のα、β−不飽和カルボン酸またはそれ
らのカルボン酸誘導体を使用することができる。また、
該化合物としては、イソシアネ−ト基と反応性の二重結
合とを有する化合物を使用することができる。この場
合、イソシアネ−ト基を２個以上有する多価イソシアネ
−トと水酸基含有エチレン性不飽和単量体とを反応させ
た反応物を使用する場合と、イソシアネ−ト基含有エチ
レン性不飽和単量体を使用する場合がある。 前者の場
合、多価イソシアネ−トとしては、ヘキサメチレンジイ
ソシアネ−ト、トリレンジイソシアネ−ト、キシリレン
ジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、リジ
ンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、シクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネ−ト、イソプロピリデンビス
（4-シクロヘシシルイソシアネ−ト）、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−トのビユレット体、イソシアヌレ−ト環
を含むイソホロンジイソシアネ−トの三量体等、２個以
上のイソシアネ−ト基を有する化合物であり、好ましく
は、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、トリレンジイソシアネ−ト等の様な反応性の異なる
イソシアネ−ト基を有するジイソシアネ−ト化合物であ
る。また、水酸基含有エチレン性不飽和単量体として
は、水酸基を１個有するものが好ましく、2-ヒドロキシ
エチルアクリレ−ト、2-ヒドロキシプロピルアクリレ−
ト、2-ヒドロキシブチルアクリレ−ト等のヒドロキシア
ルキルアクリレ−ト、2-ヒドロキシエチルメタアクリレ
−ト、2-ヒドロキシプロピルメタアクリレ−ト、2-ヒド
ロキシブチルメタアクリレ−ト等のヒドロキシアルキル
メタアクリレ−ト、N-メチロ−ルアクリルアミド、N-メ
チロ−ルメタアクリルアミド等がある。

【０００７】後者の場合、イソシアネ−ト基含有重合性
単量体としては、イソシアノメチルアクリレ−ト、イソ
シアノエチルアクリレ−ト、イソシアノブチルアクリレ
−ト等のイソシアノアルキルアクリレ−ト、イソシアノ
メチルメタクリレ−ト、イソシアノエチルメタクリレ−
ト、イソシアノブチルメタアクリレ−ト等のイソシアノ
アルキルメタアクリレ−ト等が使用できる。

【０００８】(3）不飽和基含有ポリマ−（ａ）と重合さ
せるエチレン性不飽和単量体（ｂ）としては、例えば次
に示すようなものが使用できる。

【０００９】(b1)アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル；例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸ラウリル、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸
イソプロピル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸
ヘキシル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸ラ
ウリル等。

【００１０】(b2)ビニル芳香族化合物；例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロル
スチレン等。

【００１１】(b3)水酸基含有単量体；例えばヒドロキシ
エチルアクリレ−ト、ヒドロキシエチルメタクリレ−
ト、ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、ヒドロキシプロ
ピルメタアクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸
のヒドロキシアクリルエステル等。

【００１２】(b4)その他；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、酢酸ビニル等。

【００１３】これらのエチレン性不飽和単量体はそれぞ
れ単独又は２種以上組み合わせて使用することができ
る。該単量体としては、被膜強度、耐塩水等の塗膜性能
に優れることから、アクリル酸又はメタクリル酸のアク
リルエステル、スチレン等を主に使用することが好まし
い。

【００１４】(4）本発明のグラフト共重合体は、前記不
飽和基含有ポリマ−（ａ）とエチレン性不飽和単量体
（ｂ）とを重合させて得られる。ここで、各々の配合量
は、（ａ）は５〜２０重量％あり、（ｂ）は９５〜８０
重量％である。（ａ）と（ｂ）との重量比が５／９５未
満になると、塗膜のエロ−ジョン性（塗膜溶出性）が不
良となり、長期間の防汚保持性に劣る。一方、２０／８
０を越えると塗膜のリコ−ト性及び耐水性に劣る。

【００１５】防汚剤（Ｂ）は、グラフト共重合体（Ａ）
が加水分解するにつれ溶出して、水面下にある物体への
水棲生物の付着を防止するものでるが、（Ａ）との関連
で顕著な防汚効果を発揮するものは、亜酸化銅；チオシ
アンサン銅；銅粉末等の銅系防汚剤、ジンクジメチルジ
チオカ−バメイト；テトラメチルチュラムジスルファイ
ド；ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビ
スジチオカ−バメイト等の含窒素硫黄系防汚剤、テトラ
クロロイソフタロニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロ
フェニル尿素；ジクロロオクチルイソチアゾロン及びそ
の包摂化合物等の含塩素防汚剤、テトラクロロピリジ
ン；ジンクピリチオン；ピリジン−トリフェニルボラン
等のピリジン化合物、その他フルオロジクロロメチルチ
オフタルイミド；ジメチルフェニルフルオロジクロロメ
チルチオスルファミド；ノニルフェノ−ル；酸化亜鉛等
である。なお、（Ｂ）の（Ａ）に対する配合比は、８５
／１５〜１５／８５であることが好ましい。１５／８５
未満だと防汚保持性が不十分であり、８５／１５以上だ
と塗膜形成が困難である。

【００１６】溶解調節剤（Ｃ）は、（Ｂ）の（Ａ）から
の溶出速度の微調整を行う機能を有するものであり、ロ
ジン：マレイン酸変性ロジン等のロジン及びロジン化合
物、ＤＯＰ；ＤＢＰ；ＴＣＰ；塩素化パラフィン等の可
塑剤、ポリビニルアルコ−ル；ポリビニルエ−テル；ポ
リアクリル酸ソ−ダ−；ポリアミド樹脂；ポリ乳酸樹脂
等の水溶性及び微水溶性ポリマ−等がある。

【００１７】かかる構成を採用することにより、海水中
で（Ａ）をビヒクルとする塗膜が、（Ｂ）との親和性等
及び（Ｃ）の溶解調整機能に基づく相互作用をうけなが
ら、長期に亘り徐々に加水分解して連続的に新鮮な塗膜
を形成すると共に、防汚効果に優れた防汚剤を徐々に溶
出するため、本発明に係る防汚塗料は、従来になく長期
間に亘り、優れた防汚効果を発揮する。したがって、該
塗料は、船底・魚網等の防汚塗料として有用である。

【００１８】また、請求項２記載の発明は、グラフト共
重合体（Ａ）のガラス転移温度が、２０℃〜６０℃であ
る請求項１記載の防汚塗料であることを特徴とする。

【００１９】グラフト共重合体（Ａ）のガラス転移温度
は、２０℃〜６０℃であることが好ましい。ガラス転移
温度が２０℃以下だと、塗膜の耐水性が劣りフクレ等の
現象を起こしやすく、また６０℃以上だと、グラフト共
重合体の粘度が高くなり過ぎて塗膜に発泡等の異常な現
象を越こしやすくなる傾向がみられる。柔軟性の要求さ
れる養殖用の網には、低ガラス転移温度のグラフト共重
合体が有利であり、船舶等の水抵抗の大きい箇所では、
高ガラス転移温度のグラフト共重合体が有利である。

【００２０】また、請求項３記載の発明は、グラフト共
重合体（Ａ）の重量平均分子量が３５，０００〜７０，
０００である請求項１又は２記載の防汚塗料であること
を特徴とする。

【００２１】グラフト共重合体（Ａ）の重量平均分子量
は、３５，０００〜７０，０００であることが好まし
い。重量平均分子量が３５，０００より小さいと塗膜の
耐水性が悪く白化等の現象を起こしやすく、７０，００
０を越えると水に対する溶解性が劣る傾向にある。

【００２２】また、請求項４記載の発明は、溶解調節剤
（Ｃ）がロジン：マレイン酸変性ロジン等のロジン及び
ロジン化合物、ＤＯＰ；ＤＢＰ；ＴＣＰ；塩素化パラフ
ィン等の可塑剤、ポリビニルアルコ−ル；ポリビニルエ
−テル；ポリアクリル酸ソ−ダ−；ポリアミド樹脂；ポ
リ乳酸等の水溶性及び微水溶性ポリマ−である請求項
１、２又は３記載の防汚塗料であることを特徴とする。

【００２３】かかる溶解調整剤によって、防汚剤（Ｂ）
の塗膜からの溶出速度の微調整を有効に行うことができ
る。

【００２４】また、請求項５記載の発明は、グラフト共
重合体（Ａ）と溶解調節剤（Ｃ）との比が固形分比で１
００／０〜６０／４０である請求項１、２、３又は４記
載の防汚塗料であることを特徴とする。

【００２５】グラフト共重合体（Ａ）と溶解調節剤
（Ｃ）との比は、固形分の重量比で１００／０〜６０／
４０が好ましく、特に好ましくは９５／５〜７０／３０
である。（Ａ）と（Ｃ）との比が６０／４０より小さく
なると、塗膜の水に対する溶解性が大きくなり過ぎる等
のため、防汚剤の溶出速度が大きくなり過ぎ、長期の防
汚効果が期待できない。

【００２６】

【実施の形態】以下、本発明の実施の形態について説明
する。

【００２７】ポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−のグ
ラフト共重合体（Ａ）は、一般式（１）で示されるポリ
アルキレンシリコ−ンコポリマ−の水酸基と反応しうる
基および反応性の二重結合を有する化合物を反応させて
得られる、不飽和基含有ポリマ−（ａ）５〜２０重量％
と、該ポリマ−（ａ）と共重合可能なエチレン性不飽和
単量体（ｂ）９５〜８０重量％とを重合させたものであ
る。

【００２８】ここで、 (1）一般式（１）で示されるポリアルキレンシリコ−ン
コポリマ−は、反応性のポリオルガノシロキサンにポリ
エ−テルを反応させて得られる。

【００２９】(2) 不飽和基含有ポリマ−（ａ）は、ポリ
アルキレンシリコ−ンコポリマ−と、該ポリアルキレン
シリコ−ンコポリマ−の水酸基と反応しうる基及び反応
性の二重結合を有する化合物とを公知の方法で反応させ
て得られるが、反応に際しては、得られる不飽和基含有
ポリマ−（ａ）１００ｇ当たり、反応性の二重結合を
０．０１〜０．５５モル、特に０．１〜０．４モル有す
るように双方の仕込み量を調節して反応させるのが好ま
しい。０．０１モル未満では、続くエチレン性不飽和単
量体とのグラフト共重合が困難になり、一方、０．５５
モルを越えると重合の際ゲル化が起こりやすくなるから
である。

【００３０】なお、ポリアルキレンシリコ−ンコポリマ
−の水酸基と反応しうる基及び反応性の二重結合を有す
る化合物の一つは、前記多価イソシアネ−トと前記水酸
基含有エチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる
が、この場合、前者のイソシアネ−ト基と後者の水酸基
の比が当量比で、１．０／０．５〜１．０／０．７にな
るように配合し、反応させるのが好ましい。その際、未
反応の水酸基含有不飽和単量体があってもよい。反応温
度は通常０〜１５０℃、好ましくは４０〜１００℃であ
り、反応に際し、ジブチルスズジラウレ−ト等のウレタ
ン反応触媒を使用してもよい。また、反応に際し、ビス
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−エチルフェニ
ル）メタン、ハイドロキノン等の重合禁止剤を存在させ
てもよい。反応は適当な有機溶媒中で行うのが好まし
い。該有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソル
ブアセテ−ト等がある。

【００３１】(3) 不飽和基含有ポリマ−（ａ）へのエチ
レン性不飽和単量体（ｂ）のグラフト重合は、必要に応
じ、キシレン、トルエン、メチルイソブチルケトン、酢
酸ブチル、酢酸セロソルブ等の水酸基を含まない有機溶
剤を、反応溶媒又は希釈溶媒として使用できる。また、
重合触媒としては、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチル
パ−オキサイド等の過酸化物系ラジカル開始剤、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のア
ゾ系ラジカル開始剤等が用いられ、重合方法としては、
溶液重合するものが簡便で好ましいが懸濁重合、塊状重
合、イオン重合、光重合、放射線重合等も利用可能であ
る。

【００３２】(4) このようにして得られたグラフト共重
合体（Ａ）と前記防汚剤と前記溶解調節剤とを混練分散
すれば、本発明に係る防汚塗料を製造できる。

【００３３】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。以下、
「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を意味する。

【００３４】合成例１（不飽和基含有ポリマ−（ａ）
〜の合成） 下記一般式で示される表１の組成のポリアルキレンシリ
コ−ンコポリマ−を、温度計、還流冷却器、撹拌機及び
窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに３００部入
れ、キシレン４００部、無水マレイン酸０．７５部をさ
らに仕込み１３０℃で２時間反応させて反応性の二重結
合を樹脂１００ｇ当たり約０．１１モル有する不飽和器
含有ポリマ−（ａ）〜を合成し、それを含む樹脂溶
液（固形分４５％）を得た。

【００３５】

【化３】

【表１】 合成例２（グラフト共重合体１〜１１の合成） 表２に示す配合部（不飽和基含有ポリマ−（ａ）、エチ
レン性不飽和単量体（ｂ））１００部に対し、アゾビス
イソブチロニトリル０．５部及びジ−ｔ−ブチルパ−オ
キサイド０．２部を使用し、次のようにしてグラフト共
重合体（Ａ）を合成した。

【００３６】即ち、不飽和基含有ポリマ−（ａ）を表２
に示す配合部になるようにフラスコに仕込み、ついで、
ｎ−ブタノ−ルを該ポリマ−（ａ）の固形分に対し３０
％になるようにフラスコに仕込む。その後、１１０℃に
昇温し、表２に示す単量体（ｂ）とアゾビスイソブチロ
ニトリル及びジ−ｔ−ブチルパ−オキサイドの混合液を
２時間かけて滴下したのち、更に同温度で１時間保温
し、ついで１３０℃に昇温し３時間反応させてグラフト
共重合体（Ａ）を得た。該共重合体（Ａ）の重量平均分
子量を表２に示す。さらに、該共重合体（Ａ）に対し、
約５０％固形分になるように溶剤（キシレン）を加え、
得られた（Ａ）の溶液の加熱残分、ガラス転移温度を表
２に示した。

【００３７】

【表２】 実施例１〜１２、比較例１〜９ 表３、表４に示す配合組成に基づき、混練分散を行っ
て、各種の防汚塗料を調整した。ついで、性能試験項目
にしたがって、性能の比較検討を行った。表５、表６に
試験結果をまとめて示す。

【００３８】

【表３】 ここで、比較例１〜５は、前記先行技術記載の防汚剤
を用いたものである。

【００３９】比較例６は、不飽和基含有ポリマ−（ａ）
の３０重量％と、エチレン性不飽和単量体（ｂ）の７０
重量％とを配合してグラフト共重合体（Ａ）を得た場合
の例である。

【００４０】比較例７は、上記一般式で示されるポリア
ルキレンシリコ−ンコポリマ−のＸに対するＹの比（Ｘ
／Ｙ）が１０／９０となる場合の例である。

【００４１】比較例８は、ガラス転移点が１５℃の場合
の例である。

【００４２】比較例９は、グラフト共重合体（Ａ）の重
量平均分子量が３０，０００の場合の例である。

【００４３】

【表４】

【表５】

【表６】 性能試験項目 (1) エロ−ジョン試験 サンドペ−パ−がけした７．５ｍｍ×２０．０ｍｍ×
２．０ｍｍの鋼板に、タ−ルエポキシ系塗料を膜厚１０
０μｍとなるように１回塗装、さらにビニルタ−ル系船
底防錆塗料を５０μｍとなるように塗装した。実施例１
〜１８、比較例１〜９で得られた防汚塗料を膜厚が１０
０μｍとなるように塗装した。このようにして得られた
試験板をロ−タリ−試験機に取り付け、海水の速度が１
５ノットとなるようにドラムを回転させ、３カ月間のロ
−タリ−試験を行い、初期膜厚と経時変化後の膜厚差を
測定し、自己研磨性を評価した。なお、ロ−タリ−試験
の条件は以下の通りである。

【００４４】海水温度 ： ２６℃ 海水ｐＨ ： ８．２ (2) 耐海水性 サンドブラストした１００ｍｍ×３００ｍｍ×１．６ｍ
ｍの鋼板に、タ−ルエポキシ系塗料を膜厚１００μｍと
なるように１回塗装、さらにビニルタ−ル系船底防錆塗
料を５０μｍとなるように塗装した。実施例１〜１８、
比較例１〜９で得られた防汚塗料を膜厚が１００μｍと
なるように塗装した。このようにして得られた試験板を
海水に６カ月間浸漬したのち、塗膜状態を評価した。

【００４５】(3) 耐暴露性 サンドブラストした１００ｍｍ×３００ｍｍ×１．６ｍ
ｍの鋼板に、タ−ルエポキシ系塗料を膜厚１００μｍと
なるように１回塗装、さらにビニルタ−ル系船底防錆塗
料を５０μｍとなるように塗装した。実施例１〜１８、
比較例１〜９で得られた防汚塗料を膜厚が１００μｍと
なるように塗装した。このようにして得られた試験板を
屋外に６カ月間暴露したのち、塗膜状態を評価した。

【００４６】(4) リコ−ト性 サンドブラストした１００ｍｍ×３００ｍｍ×１．６ｍ
ｍの鋼板に、タ−ルエポキシ系塗料を膜厚１００μｍと
なるように１回塗装、さらにビニルタ−ル系船底防錆塗
料を５０μｍとなるように塗装した。実施例１〜１８、
比較例１〜９で得られた防汚塗料を膜厚が１００μｍと
なるように塗装した。このようにして得られた試験板を
海水に３カ月間浸漬したのち、再度実施例１〜１８、比
較例１〜９で得られた同種の防汚塗料を膜厚が１００μ
ｍとなるように塗装した。さらに、３カ月間海水に浸漬
したのち層間付着性を評価した。

【００４７】(5) 防汚性 サンドブラストした１００ｍｍ×３００ｍｍ×１．６ｍ
ｍの鋼板に、タ−ルエポキシ系塗料を膜厚１００μｍと
なるように１回塗装、さらにビニルタ−ル系船底防錆塗
料を５０μｍとなるように塗装した。実施例１〜１８、
比較例１〜９で得られた防汚塗料を膜厚が１００μｍと
なるように塗装した。このようにして得られた試験板を
筏にとりつけ、３、６、１２カ月浸漬して防汚性の評価
を行った。

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の防汚塗料
は、ビヒクルを形成するグラフト共重合体（Ａ）の緩や
かな加水分解と、（Ａ）と防汚剤（Ｂ）との親和性等に
基づく相互作用と、溶解調節剤（Ｃ）の溶解調節機能
と、（Ｂ）の優れた防汚機能がうまく噛み合って、年単
位の長期に亘って水棲生物にたいする優れた防汚効果を
発揮する。したがって、船底、海中構造物、漁網等の表
面塗装に従来になく極めて有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）一般式（１）； 【化１】 で示されるポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−に対
   し、該ポリアルキレンシリコ−ンコポリマ−の水酸基と
   反応しうる基および反応性の二重結合を有する化合物を
   反応させて得られる、不飽和基含有ポリマ−（ａ）５〜
   ２０重量％と該ポリマ−（ａ）と共重合可能なエチレン
   性不飽和単量体（ｂ）９５〜８０重量％とを重合させて
   得られるグラフト共重合体（Ａ）と、（ロ）亜酸化銅；
   チオシアン酸銅；銅粉末等の銅系防汚剤、ジンクジメチ
   ルジチオカ−バメイト；テトラメチルチュラムジスルフ
   ァイド；ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレ
   ンビスジチオカ−バメイト等の含窒素硫黄系防汚剤、テ
   トラクロロイソフタロニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチルジク
   ロロフェニル尿素；ジクロロオクチルイソチアゾロン及
   びその包摂化合物等の含塩素防汚剤、テトラクロロピリ
   ジン；ジンクピリチオン；ピリジントリフェニルボラン
   等のピリジン化合物、その他フルオロジクロロメチルチ
   オフタルイミド；ジメチルフェニルフルオロジクロロメ
   チルチオスルファミド；ノニルフェノ−ル；酸化亜鉛等
   の防汚剤からなる群より選ばれた１又は２以上の防汚剤
   （Ｂ）と、（ハ）溶解調節剤（Ｃ）と、を含有すること
   からなる防汚塗料。
2. 【請求項２】 グラフト共重合体（Ａ）のガラス転移温
   度が、２０℃〜６０℃である請求項１記載の防汚塗料。
3. 【請求項３】 グラフト共重合体（Ａ）の重量平均分子
   量が３５，０００〜７０，０００である請求項１又は２
   記載の防汚塗料。
4. 【請求項４】 溶解調節剤（Ｃ）がロジン：マレイン酸
   変性ロジン等のロジン及びロジン化合物、ＤＯＰ；ＤＢ
   Ｐ；ＴＣＰ；塩素化パラフィン等の可塑剤、ポリビニル
   アルコ−ル；ポリビニルエ−テル；ポリアクリル酸ソ−
   ダ；ポリアミド樹脂；ポリ乳酸等の水溶性及び微水溶性
   ポリマ−である請求項１、２又は３記載の防汚塗料。
5. 【請求項５】 グラフト共重合体（Ａ）と溶解調節剤
   （Ｃ）との比が固形分比で１００／０〜６０／４０であ
   る請求項１、２、３又は４記載の防汚塗料。