JPH09209061A - メッキ密着性に優れた銅合金 - Google Patents

メッキ密着性に優れた銅合金

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JPH09209061A
JPH09209061A JP1889896A JP1889896A JPH09209061A JP H09209061 A JPH09209061 A JP H09209061A JP 1889896 A JP1889896 A JP 1889896A JP 1889896 A JP1889896 A JP 1889896A JP H09209061 A JPH09209061 A JP H09209061A
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竹四 鈴木
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 メッキ密着性に優れた銅合金を提供する。 【解決手段】 Ni:0.5〜3重量%、Si:0.0
8〜0.7重量%、Sn:0.1〜0.9重量%、Z
n:0.1〜3重量%、Fe:0.007〜0.25重
量%、P:0.001〜0.2重量%、Mg:0.00
1〜0.2重量%、Pb:0.001〜0.01重量%
を含有し、さらに、Li、In、Ba、Pd、Au、P
t、RhおよびIrの内の1種または2種以上を合計で
0.0002〜0.05重量%を含有し、さらに必要に
応じてCrおよびZrのうちの1種または2種を合計で
0.01〜0.3重量%を含有し、残りがCuおよび不
可避不純物からなる組成を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、引張り強さ、伸
び、導電率および熱クリープ特性に優れるだけでなく、
メッキ密着性、特にNiメッキ密着性に優れた銅合金に
関するものであり、この銅合金は、各種端子、リレー、
ブレーカー、ボリューム、接点ばね、スイッチ、ヒュー
ズ、ランプソケット、ICソケット、リードフレーム、
コネクタなどの電気電子用部品だけでなく、その他のば
ね用部品の製造に使用することができるものである。こ
の発明の銅合金は、これら用途の内でも電気電子用部
品、特にコネクタの製造に最も適するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、電気電子用部品は、銅合金を薄
板に成形し、この薄板をプレス加工、打抜き加工、曲げ
加工などの金属加工を施すことにより作製される。この
場合、銅合金薄板の段階でメッキしたり、あるいは最終
的に加工を施した後メッキすることが多く行われてい
る。
【0003】この時使用される銅合金として、Ni:
0.5〜3重量%、Si:0.02〜0.7重量%、Z
n:0.1〜3重量%、Sn:0.1〜0.9重量%、
Mg:0.001〜0.2重量%、Ca:0.001〜
0.01重量%、Pb:0.001〜0.01重量%を
含有し、残りがCuおよび不可避不純物からなる組成を
有する銅合金(特公平5−24217号公報参照)、N
i:0.5〜3重量%、Si:0.08〜0.8重量
%、Zn:0.1〜3重量%、Sn:0.1〜0.9重
量%、Fe:0.007〜0.25重量%、P:0.0
01〜0.2重量%を含有し、残りがCuおよび不可避
不純物からなる組成を有する銅合金(特開平3−566
36号公報参照)、Ni:1.0〜3.5重量%、S
i:0.2〜0.9重量%、Mn:0.01〜1.0重
量%、Zn:0.1〜5重量%、Sn:0.1〜2.0
重量%、Mg:0.001〜0.01重量%を含有し、
さらにCr、Ti、Zrの内の1種または2種以上:
0.001〜0.01重量%を含有し、残りがCuおよ
び不可避不純物からなる組成を有する銅合金(特開昭6
1−127842号公報参照)などが知られており、こ
れら銅合金は、引張り強さ、伸び、導電率および熱クリ
ープ特性に優れており、これら銅合金の薄板を用いて各
種電気電子部品を製造することも知られている。
【0004】これら従来の銅合金の薄板で製造した電気
電子部品、例えば、コネクタは、その表面にSnメッキ
が施されるが、Snメッキを下地に直接施したコネクタ
を自動車のエンジン廻りのような高温で振動のある環境
下で長期間使用すると、Snメッキ層に素材のCuが拡
散し、接触抵抗が不安定になる。そのため、まず、Ni
下地メッキを形成し、このNi下地メッキの上にSnメ
ッキを形成することによって素材のCuがSnメッキ層
へ拡散するのを防ぐ方法が有効と考えられている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、銅合金は、通
常、溶体化処理を施して、素地中にNiとSiの金属間
化合物を微細に析出させ、熱クリープ特性を向上させて
耐熱性を向上させる処理が行われるが、従来の銅合金に
溶体化処理を施すと、Siが粒界および界面に濃縮する
ことによりSi酸化膜が形成され、この溶体化処理によ
って形成されたSi酸化膜がメッキの密着性を阻害し、
Ni下地したSnメッキコネクタを高温で振動のある環
境下で長期間使用すると、Ni下地メッキが剥離し、S
nメッキの密着性も低下する、などの課題があった。
【0006】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
かかる観点から、自動車のエンジン廻りのような高温で
振動のある環境下で使用してもNi下地メッキが剥離す
ることのないメッキ密着性に優れた銅合金を得るべく研
究を行った結果、Ni:0.5〜3重量%、Si:0.
08〜0.7重量%、Sn:0.1〜0.9重量%、Z
n:0.1〜3重量%、Fe:0.007〜0.25重
量%、P:0.001〜0.2重量%、Mg:0.00
1〜0.2重量%、Pb:0.001〜0.01重量
%、Li、In、Ba、Pd、Au、Pt、Rhおよび
Irの内の1種または2種以上を合計で0.0002〜
0.05重量%を含有し、さらに、必要に応じてCrお
よびZrのうちの1種または2種を合計で0.01〜
0.3重量%を含有し、残りがCuおよび不可避不純物
からなる組成を有する銅合金は、溶体化処理を行った後
にNi下地メッキを施してもメッキ密着性に優れ、自動
車のエンジン廻りのような高温で振動のある環境下で使
用してもNi下地メッキが剥離することはない、という
知見を得たのである。
【0007】この発明は、かかる知見にもとづいてなさ
れたものであって、Ni:0.5〜3重量%、Si:
0.08〜0.7重量%、Sn:0.1〜0.9重量
%、Zn:0.1〜3重量%、Fe:0.007〜0.
25重量%、P:0.001〜0.2重量%、Mg:
0.001〜0.2重量%、Pb:0.001〜0.0
1重量%、Li、In、Ba、Pd、Au、Pt、Rh
およびIrの内の1種または2種以上を合計で0.00
02〜0.05重量%を含有し、さらに必要に応じてC
rおよびZrのうちの1種または2種を合計で0.01
〜0.3重量%を含有し、残りがCuおよび不可避不純
物からなる組成を有するメッキ密着性に優れた銅合金に
特徴を有するものである。
【0008】つぎに、この発明のメッキ密着性に優れた
銅合金の成分組成を上記のごとく限定した理由について
説明する。
【0009】(a) NiおよびSi これら成分は、共存した状態でNiとSiの金属間化合
物を形成し、導電性を大幅に低下させることなく強度と
バネ性を向上させると共に、軟化温度を高め、高温下で
の耐クリープ特性を向上させる作用があるが、Ni含有
量が0.5重量%未満、Si含有量が0.08重量%未
満ではその効果が十分でなく、一方、Ni含有量が3重
量%を越え、Si含有量が0.7重量%を越えて含有す
ると、熱間加工性および導電性を低下させると共にメッ
キ密着性に悪影響を及ぼす用になるので好ましくない。
したがって、Ni:0.5〜3重量%、Si:0.08
〜0.7重量%に定めた。一層好ましい範囲は、Ni:
1.7〜2.7重量%、Si:0.2〜0.7重量%で
ある。
【0010】(b) Sn Snは、バネ性および曲げ加工性を一段と向上させる作
用があるが、その含有量は0.1%未満では所望のバネ
性を確保することができず、一方、その含有量が0.9
%を越えると耐マイグレーション特性および導電性に低
下傾向が現れるようになることから、Sn含有量は0.
1〜0.9%に定めた。Sn含有量の一層好ましい範囲
は0.2〜0.79%である。
【0011】(c) Zn Znは、はんだ耐熱剥離性および耐マイグレーション特
性を一段と向上させる作用があるが、その含有量は0.
1%未満では所望の効果が得られず、一方、その含有量
が3%を越えるとはんだ付け性が損なわれるようになる
ことから、その含有量は0.1〜3%に定めた。Zn含
有量の一層好ましい範囲は0.4〜2.0%である。
【0012】(d) Fe Feは、熱間圧延性を向上させる効果(表面割れや耳割
れの発生を抑制する効果)およびNiとSiの金属間化
合物を微細化し、メッキ加熱密着性を向上させる効果が
あるが、その含有量が0.007%未満では所望の効果
が得られず、一方、その含有量が0.25%を越えると
熱間圧延効果の低下傾向が現れるようになることから、
Fe含有量は0.007〜0.25%に定めた。Fe含
有量の一層好ましい範囲は0.01〜0.12%であ
る。
【0013】(e) Mg Mg成分には、熱間圧延性を向上させる作用およびPb
と共存した状態で耐打抜き金型摩耗性を向上させる作用
があるが、その含有量が0.001%未満では所望の効
果が得られず、一方、その含有量が0.2%を越える
と、大きなMg硫化物を形成しやすくなり、メッキ材の
曲げ加工などに不具合いが発生するようになるのでその
含有量を0.001〜0.2%と定めた。Mg含有量の
一層好ましい範囲は、0.001〜0.1%である。
【0014】(f) Pb Pbは、銅合金マトリックスの結晶粒界に濃縮すると共
に、特にMgと共存することにより、打抜き金型の摩耗
低減に有効であるが、その含有量が0.001%未満で
はその効果が十分でなく、一方、0.01%を越えて含
有すると熱間圧延製が低下するようになるところから、
Pbの含有量は、0.001〜0.01%に定めた。一
層好ましい範囲は、0.002〜0.007%である。
【0015】(g) P Pには、曲げ加工によって起るばね性の低下を抑制し、
よって成型加工して得られたコネクタの挿抜特性を向上
させる作用および耐マイグレーション特性を向上させる
作用があるが、その含有量が0.001%未満ではその
効果が十分でなく、一方、0.2%を越えて含有すると
はんだ耐熱剥離性を著しく損なうようになるところか
ら、Pの含有量は0.001〜0.2%に定めた。一層
好ましい範囲は、0.003〜0.04%である。
【0016】(h) CrおよびZr CrおよびZrは、NiとSiの金属間化合物に加え
て、微細な析出物を形成し、耐熱性を高めると共に、高
温での耐クリープ特性を一層向上させる作用があるので
必要に応じて添加するが、CrおよびZrの内の1種ま
たは2種の合計量が0.01%未満ではその効果が十分
でなく、一方、0.3%を越えて含有するとCrあるい
はZrを含む大きな析出物が発達するようになり、メッ
キの密着性が損なわれるようになるところから、その含
有量は0.01〜0.3%と定めた。一層好ましい範囲
は0.012〜0.150%である。
【0017】(i) Li、In、Ba、Pd、Au、
Pt、Rh、Ir これら成分は、溶体化処理により素地中にNiとSiの
金属間化合物が粗大成長したり結晶粒界に濃縮あるいは
Si酸化膜が形成されるのを阻止してメッキの密着性が
害されるのを阻止し、Ni下地メッキの信頼性を向上さ
せる作用があるが、前記各元素の合計が0.0002%
未満ではメッキ信頼性を改善させるには不十分であり、
一方、これら成分の合計量が0.05%を越えると、メ
ッキ信頼性への効果が飽和すると共に、コストが高くな
るので好ましくない。したがって、Li、In、Ba、
Pd、Au、Pt、Rh、Irの内の1種または2種以
上を0.0002〜0.05%と定めた。これら成分の
一層好ましい含有量は0.0006〜0.03%であ
り、これら成分の内でもIn、Pd、Auを含有するこ
とが一層好ましい。
【0018】
【発明の実施の形態】原料として、電気銅、Cu−Mg
母合金、Cu−Zn母合金、Ni、Cu−Si母合金、
Cu−P母合金、Sn、Cu−Fe母合金、Cu−Cr
母合金、Cu−Zr母合金およびPbを用意し、これら
原料を通常の還元性雰囲気の低周波溶解炉を用いて溶解
し、得られた溶湯にさらにLi、In、Ba、Pd、A
u、Pt、RhおよびIrなどを添加して成分調整し、
得られたCu合金溶湯を鋳造して、表1〜表4に示され
る成分組成の本発明銅合金1〜30、比較銅合金1〜1
2および従来銅合金からなる厚さ:80mm、幅:20
0mm、長さ:800mmの寸法の銅合金鋳塊を製造
し、この銅合金鋳塊を還元性雰囲気中、温度:900〜
980℃の範囲内の所定の温度で焼鈍後熱間圧延するこ
とにより厚さ:11mmの熱延板とし、この熱延板を水
冷した後、上下両面を0.5mmづつ両側端部を3mm
づつ面削したものを圧延率:87%の冷間圧延を施して
厚さ:1.3mmの冷延板を作製し、さらに710〜7
50℃、7〜15秒保持の条件で連続焼鈍を行い、酸
洗、表面研磨を行い、さらに圧延率:77%の冷間圧延
を施して厚さ:0.30mmの冷延板を作製した。
【0019】これら冷延板を710〜780℃の範囲内
の所定の温度に7〜15秒保持の条件で連続焼鈍し、つ
いで710から500℃の温度範囲を30℃/秒以上の
冷却速度で冷却する溶体化処理を施し、引き続いて43
0〜470℃の範囲内の所定の温度に3時間保持の析出
処理を施し、酸洗処理後さらに圧延率:20%の冷間圧
延を行い、厚さ:0.24mmの冷間圧延板とし、最終
的に250〜350℃の範囲内の所定の温度にて25〜
30秒間の範囲内の所定の時間保持の通板による連続歪
み取り焼鈍を施し、薄板を製造した。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】
【表3】
【0023】
【表4】
【0024】得られた本発明銅合金1〜30、比較銅合
金1〜12および従来銅合金からなる薄板について、J
IS・Z2241に基づいて引張り強さおよび伸びを測
定し、JIS・H0505に基づいて導電率を測定し、
その結果を表5〜表8に示した。
【0025】次に、本発明銅合金1〜30、比較銅合金
1〜12および従来銅合金からなる薄板について、アル
カリ脱脂、電解脱脂および酸洗いを行い、 メッキ浴組成:硫酸ニッケル:250g/l、塩化ニッ
ケル:45g/l、硼酸:35g/l、 メッキ浴温度:45℃、 電流密度:4A/dm2 、 の条件でNi下地メッキを行い、厚さ:0.3±0.1
μmのNi下地メッキ材を作製し、このNi下地メッキ
材について耐熱剥離性を評価し、その結果を表5〜表8
に示した。
【0026】なお、耐熱剥離性の評価は、Ni下地メッ
キ材を幅:10mm、長さ:50mmに切り出して試験
片を作製し、この試験片を3×10-2mmHgの真空に
保持したパイレックスガラス管に封入し、封入された試
験片を180℃で500時間焼鈍し、ガラス管より取り
出し、各試験片について180°密着曲げ加工した後、
再び180°曲げ戻す操作を行い、180°曲げ部にお
けるメッキ剥離の有無を観察することにより行った。
【0027】次に、前記Ni下地メッキ材に、 メッキ浴組成:硫酸第一錫:40g/l、硫酸:110
g/l、クレゾールスルホン酸:25g/l、添加剤:
7g/l、 メッキ浴温度:20℃、 電流密度:3A/dm2 、 の条件で厚さ:1.0±0.2μmのSn仕上げメッキ
を行い、その後、水洗、乾燥などを行い、Ni下地Sn
メッキ材を作製し、このNi下地Snメッキ材につい
て、大気中、180℃、1000時間の焼鈍を行い、焼
鈍したNi下地Snメッキ材について、応力緩和率を測
定して耐熱クリープ特性を評価し、さらに高温加熱前後
の接触抵抗の増加を測定し、その結果を表5〜表8に示
した。
【0028】なお、前記耐熱クリープ特性は、Ni下地
Snメッキ材を切り出して、幅:12.7mm、長さ:
120mm(以下、L0 とする)の寸法を持った試験片
を作製し、この試験片を長さ:110mm、深さ:3m
mの水平縦長溝を有する治具に前記試験片の中央部が上
方に膨出するように弯曲セットし(この時の試験片の両
端部の距離:110mmをL1 とする)、この状態で温
度:180℃に1000時間保持し、加熱後、前記治具
から取り外した状態に置ける前記試験片の両端部間の距
離(以下、L2 とする)を測定し、計算式:(L0 −L
2 )/(L0 −L1 )×100%によって算出すること
により応力緩和率求めることにより、評価した。
【0029】接触抵抗の増加については、Ni下地Sn
メッキ材を幅:40mm、長さ:40mmとなるように
切り出して試験片を作製し、この試験片先端に金メッキ
した直径:3mm、先端の局率半径が1.5mmのプロ
ーブを接触荷重:50gで試験片表面に当接させ、接触
抵抗を10回測定した。次に、温度:180℃に100
0時間保持加熱後の接触抵抗を同じ条件で10回測定
し、加熱前後の接触抵抗の平均の差を接触抵抗の増加量
として求めた。
【0030】
【表5】
【0031】
【表6】
【0032】
【表7】
【0033】
【表8】
【0034】表1〜表8に示される結果から、Li、I
n、Ba、Pd、Au、Pt、Rh、Irの内の1種ま
たは2種以上を0.0002〜0.05%含有する本発
明銅合金1〜30は、Li、In、Ba、Pd、Au、
Pt、Rh、Irを含有しない従来銅合金と比較して、
ほぼ同等の引張り強さ、伸び、導電率を有し、さらに、
ほぼ同等の応力緩和率を有するところからほぼ同等の耐
熱クリープ特性を有しているが、特に、耐熱剥離性に優
れ、さらに高温加熱前後の接触抵抗の増加が少ないこと
がわかる。
【0035】
【発明の効果】上述のように、この発明の銅合金は、従
来の銅合金とほぼ同程度の引張り強さ、伸び、導電性、
熱クリープ強度を有するにもかかわらず、耐熱剥離性に
優れ、高温加熱前後の接触抵抗の増加が少なく、この発
明の銅合金により作製したコネクタは、自動車のエンジ
ン廻りのような過酷な高温環境下において脱落などのト
ラブルの発生もなく、工業上優れた効果をもたらすもの
である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Ni:0.5〜3重量%、Si:0.0
    8〜0.7重量%、Sn:0.1〜0.9重量%、Z
    n:0.1〜3重量%、Fe:0.007〜0.25重
    量%、P:0.001〜0.2重量%、Mg:0.00
    1〜0.2重量%、Pb:0.001〜0.01重量%
    を含有し、 さらに、Li、In、Ba、Pd、Au、Pt、Rhお
    よびIrの内の1種または2種以上を合計で0.000
    2〜0.05重量%を含有し、残りがCuおよび不可避
    不純物からなる組成を有することを特徴とするメッキ密
    着性に優れた銅合金。
  2. 【請求項2】 Ni:0.5〜3重量%、Si:0.0
    8〜0.7重量%、Sn:0.1〜0.9重量%、Z
    n:0.1〜3重量%、Fe:0.007〜0.25重
    量%、P:0.001〜0.2重量%、Mg:0.00
    1〜0.2重量%、Pb:0.001〜0.01重量%
    を含有し、 さらに、Li、In、Ba、Pd、Au、Pt、Rhお
    よびIrの内の1種または2種以上を合計で0.000
    2〜0.05重量%を含有し、 さらに、Cr:0.01〜0.3重量%を含有し、残り
    がCuおよび不可避不純物からなる組成を有することを
    特徴とするメッキ密着性に優れた銅合金。
  3. 【請求項3】 Ni:0.5〜3重量%、Si:0.0
    8〜0.7重量%、Sn:0.1〜0.9重量%、Z
    n:0.1〜3重量%、Fe:0.007〜0.25重
    量%、P:0.001〜0.2重量%、Mg:0.00
    1〜0.2重量%、Pb:0.001〜0.01重量%
    を含有し、 さらに、Li、In、Ba、Pd、Au、Pt、Rhお
    よびIrの内の1種または2種以上を合計で0.000
    2〜0.05重量%を含有し、 さらに、Zr:0.01〜0.3重量%を含有し、残り
    がCuおよび不可避不純物からなる組成を有することを
    特徴とするメッキ密着性に優れた銅合金。
  4. 【請求項4】 Ni:0.5〜3重量%、Si:0.0
    8〜0.7重量%、Sn:0.1〜0.9重量%、Z
    n:0.1〜3重量%、Fe:0.007〜0.25重
    量%、P:0.001〜0.2重量%、Mg:0.00
    1〜0.2重量%、Pb:0.001〜0.01重量%
    を含有し、 さらに、Li、In、Ba、Pd、Au、Pt、Rhお
    よびIrの内の1種または2種以上を合計で0.000
    2〜0.05重量%を含有し、 さらに、CrおよびZrのうちの1種または2種を合計
    で0.01〜0.3重量%を含有し、残りがCuおよび
    不可避不純物からなる組成を有することを特徴とするメ
    ッキ密着性に優れた銅合金。
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