JPH09214103A - 銅貼り積層板 - Google Patents
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Landscapes
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 銅箔と耐熱性を有する絶縁性有機基板と
をエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする熱硬化
性接着剤により接合してなることを特徴とする銅貼り積
層板。 【効果】 本発明の銅貼り積層板は、銅箔と基板とが強
固に高信頼性を持って接合されたものであり、また簡単
にしかも高精度に製造し得るものである。
をエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする熱硬化
性接着剤により接合してなることを特徴とする銅貼り積
層板。 【効果】 本発明の銅貼り積層板は、銅箔と基板とが強
固に高信頼性を持って接合されたものであり、また簡単
にしかも高精度に製造し得るものである。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気・電子分野、
特にカメラ、電卓、VTR、OA機器等においてフレキ
シブルプリント回路基板やIC実装用フィルムキャリア
などとして用いられる銅貼り積層板に関する。
特にカメラ、電卓、VTR、OA機器等においてフレキ
シブルプリント回路基板やIC実装用フィルムキャリア
などとして用いられる銅貼り積層板に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】これま
で、フレキシブルプリント回路基板やIC実装用フィル
ムキャリア等の銅貼り積層板は、銅箔と有機基板との接
着にエポキシ系接着剤を用いたものが広く使用されてい
る。しかし、エポキシ系接着剤は、下記のような種々の
欠点を有している。 主剤と硬化剤を一定の比率で混合する必要があり、調
製に手間がかかる。 上記2液の混合時に泡を巻き込み、そのため脱泡しな
ければならない。 一旦調製した接着剤は、ポットライフが短く、長期保
管ができない。 硬化のために150℃を超える高温と長時間の加圧が
必要である。 液状であるため、接着層の均一な厚み制御が難しい。 硬化時の加圧により接着剤が積層体の周辺からはみ出
し垂れる。 硬化後の接着層の弾性率が高く(硬く)、柔軟性に欠
ける。 エポキシ系接着剤は、有機基板、特に現在主流として
用いられているポリイミドやポリエステルフィルムとの
接着力が低く、この対策として有機基板の表面にコロナ
処理やプラズマ処理等の表面処理を施さなければならな
い。
で、フレキシブルプリント回路基板やIC実装用フィル
ムキャリア等の銅貼り積層板は、銅箔と有機基板との接
着にエポキシ系接着剤を用いたものが広く使用されてい
る。しかし、エポキシ系接着剤は、下記のような種々の
欠点を有している。 主剤と硬化剤を一定の比率で混合する必要があり、調
製に手間がかかる。 上記2液の混合時に泡を巻き込み、そのため脱泡しな
ければならない。 一旦調製した接着剤は、ポットライフが短く、長期保
管ができない。 硬化のために150℃を超える高温と長時間の加圧が
必要である。 液状であるため、接着層の均一な厚み制御が難しい。 硬化時の加圧により接着剤が積層体の周辺からはみ出
し垂れる。 硬化後の接着層の弾性率が高く(硬く)、柔軟性に欠
ける。 エポキシ系接着剤は、有機基板、特に現在主流として
用いられているポリイミドやポリエステルフィルムとの
接着力が低く、この対策として有機基板の表面にコロナ
処理やプラズマ処理等の表面処理を施さなければならな
い。
【0003】このため、エポキシ系接着剤を用いた従来
のフレキシブルプリント回路基板やIC実装用フィルム
キャリア等に用いられる銅貼り積層板は、作製に手間と
費用がかかり、更に現在高密度実装が要求されているな
かで、これに対応するための十分な可撓性を有していな
いという問題を有する。
のフレキシブルプリント回路基板やIC実装用フィルム
キャリア等に用いられる銅貼り積層板は、作製に手間と
費用がかかり、更に現在高密度実装が要求されているな
かで、これに対応するための十分な可撓性を有していな
いという問題を有する。
【0004】本発明は、上記従来技術の欠点を解決した
もので、ポリイミド、ポリエステルフィルム等の基板を
接着性よく、しかも操作性よく銅箔に接合でき、信頼性
の高い銅貼り積層板を提供することを目的とする。
もので、ポリイミド、ポリエステルフィルム等の基板を
接着性よく、しかも操作性よく銅箔に接合でき、信頼性
の高い銅貼り積層板を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行っ
た結果、銅箔と耐熱性を有する絶縁性有機基板とを接合
する接着剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主
成分とする熱硬化性接着剤を用いることにより、銅箔と
有機基板とが強固に接着すると共に、その接合方法も簡
易であり、かつ高信頼性に優れた銅貼り積層板が得られ
ることを知見した。
発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行っ
た結果、銅箔と耐熱性を有する絶縁性有機基板とを接合
する接着剤として、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主
成分とする熱硬化性接着剤を用いることにより、銅箔と
有機基板とが強固に接着すると共に、その接合方法も簡
易であり、かつ高信頼性に優れた銅貼り積層板が得られ
ることを知見した。
【0006】即ち、本発明は、(1)銅箔と耐熱性を有
する絶縁性有機基板とをエチレン−酢酸ビニル共重合体
を主成分とする熱硬化性接着剤により接合してなること
を特徴とする銅貼り積層板、(2)熱硬化性接着剤が、
エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、有
機過酸化物を0.1〜10重量部、シランカップリング
剤を0.01〜5重量部、エポキシ基含有化合物を0.
1〜20重量部添加してなることを特徴とする(1)記
載の銅貼り積層板、(3)熱硬化性接着剤が、エチレン
−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、アクリロキ
シ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリ
ル基含有化合物のうち少なくとも1つを0.1〜50重
量部添加してなることを特徴とする(1)又は(2)記
載の銅貼り積層板、(4)熱硬化性接着剤が、エチレン
−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、炭化水素樹
脂を1〜200重量部添加してなることを特徴とする
(1)乃至(3)のいずれか1項記載の銅貼り積層板、
及び、(5)エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニ
ル含有率が10〜50重量%であることを特徴とする
(1)乃至(4)のいずれか1項記載の銅貼り積層板を
提供する。
する絶縁性有機基板とをエチレン−酢酸ビニル共重合体
を主成分とする熱硬化性接着剤により接合してなること
を特徴とする銅貼り積層板、(2)熱硬化性接着剤が、
エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、有
機過酸化物を0.1〜10重量部、シランカップリング
剤を0.01〜5重量部、エポキシ基含有化合物を0.
1〜20重量部添加してなることを特徴とする(1)記
載の銅貼り積層板、(3)熱硬化性接着剤が、エチレン
−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、アクリロキ
シ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリ
ル基含有化合物のうち少なくとも1つを0.1〜50重
量部添加してなることを特徴とする(1)又は(2)記
載の銅貼り積層板、(4)熱硬化性接着剤が、エチレン
−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、炭化水素樹
脂を1〜200重量部添加してなることを特徴とする
(1)乃至(3)のいずれか1項記載の銅貼り積層板、
及び、(5)エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニ
ル含有率が10〜50重量%であることを特徴とする
(1)乃至(4)のいずれか1項記載の銅貼り積層板を
提供する。
【0007】本発明による銅貼り積層板に用いられる接
着剤は、フィルム状で提供することができるため、広い
面積の銅箔と耐熱性を有する絶縁性有機基板とを容易か
つ精度良く、しかも端部からの接着剤のはみ出しが一切
なく貼り合わせが可能である。また銅箔と有機基板との
貼り合わせは、100〜130℃の比較的低温で可能で
あり、更に本発明による接着剤には自着性(表面タッ
ク)があり、このため銅箔と有機基板とを圧着ロール等
の簡便な方法で接合し、積層体を形成すれば、本接着剤
特有の自着力により積層体にズレや剥離がなく、加熱硬
化まで自由にハンドリングができるという特長を有して
いる。更に、前記積層体の加熱一体化のためには特に加
圧の必要はなく、通常の加熱オーブンや連続加熱炉等で
加熱硬化が可能である。また、本発明の銅貼り積層板に
用いられる接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を
主成分としているため、エポキシ系接着剤に比べ、硬化
後の弾性率が低く、可撓性に富むので、昨今の液晶機器
やOA機器等に用いられる回路基板の高密度実装に十分
対応が可能である。
着剤は、フィルム状で提供することができるため、広い
面積の銅箔と耐熱性を有する絶縁性有機基板とを容易か
つ精度良く、しかも端部からの接着剤のはみ出しが一切
なく貼り合わせが可能である。また銅箔と有機基板との
貼り合わせは、100〜130℃の比較的低温で可能で
あり、更に本発明による接着剤には自着性(表面タッ
ク)があり、このため銅箔と有機基板とを圧着ロール等
の簡便な方法で接合し、積層体を形成すれば、本接着剤
特有の自着力により積層体にズレや剥離がなく、加熱硬
化まで自由にハンドリングができるという特長を有して
いる。更に、前記積層体の加熱一体化のためには特に加
圧の必要はなく、通常の加熱オーブンや連続加熱炉等で
加熱硬化が可能である。また、本発明の銅貼り積層板に
用いられる接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を
主成分としているため、エポキシ系接着剤に比べ、硬化
後の弾性率が低く、可撓性に富むので、昨今の液晶機器
やOA機器等に用いられる回路基板の高密度実装に十分
対応が可能である。
【0008】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の銅貼り積層板は、銅箔と耐熱性を有する絶縁性
有機基板とをエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分と
する熱硬化性接着剤で接合したものである。
本発明の銅貼り積層板は、銅箔と耐熱性を有する絶縁性
有機基板とをエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分と
する熱硬化性接着剤で接合したものである。
【0009】ここで、本発明の銅貼り積層板に用いられ
る銅箔は、従来公知の電解銅箔、圧延銅箔を用いること
ができる。
る銅箔は、従来公知の電解銅箔、圧延銅箔を用いること
ができる。
【0010】また、本発明に用いられる耐熱性を有する
絶縁性有機基板としては、ガラス転移温度が50℃以上
の有機材料が好ましく、このような有機材料としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル系樹脂、ナイロン46、変性ナイロン6T、ナイロ
ンMXD6、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、
ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォ
ン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサ
ルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニ
トリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチ
レン、ポリビニルクロライド等の有機樹脂を主成分とす
る有機材料を用いることができる。特にこの中で、ポリ
イミド、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポ
リエチレンテレフタレートのフィルムが、耐熱性や屈曲
性の点で好適に用いられる。また、ガラス繊維とエポキ
シ系接着剤との複合物を使用することもできる。
絶縁性有機基板としては、ガラス転移温度が50℃以上
の有機材料が好ましく、このような有機材料としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル系樹脂、ナイロン46、変性ナイロン6T、ナイロ
ンMXD6、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、
ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォ
ン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサ
ルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニ
トリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチ
レン、ポリビニルクロライド等の有機樹脂を主成分とす
る有機材料を用いることができる。特にこの中で、ポリ
イミド、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポ
リエチレンテレフタレートのフィルムが、耐熱性や屈曲
性の点で好適に用いられる。また、ガラス繊維とエポキ
シ系接着剤との複合物を使用することもできる。
【0011】一方、本発明の銅貼り積層板に用いられる
接着剤層の主成分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
は、熱硬化時の反応性や硬化後の可撓性、耐久性の点か
ら酢酸ビニル含有率が10〜50重量%であることが好
ましく、更に好ましくは15〜45重量%である。
接着剤層の主成分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
は、熱硬化時の反応性や硬化後の可撓性、耐久性の点か
ら酢酸ビニル含有率が10〜50重量%であることが好
ましく、更に好ましくは15〜45重量%である。
【0012】本発明の銅貼り積層板に用いられる接着剤
層の硬化のために添加される有機過酸化物としては、7
0℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであ
ればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解
温度が50℃以上のものが好ましく、接着剤の調製条
件、製膜温度、硬化(貼り合わせ)条件、接着剤の貯蔵
安定性等を考慮して選択される。
層の硬化のために添加される有機過酸化物としては、7
0℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであ
ればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解
温度が50℃以上のものが好ましく、接着剤の調製条
件、製膜温度、硬化(貼り合わせ)条件、接着剤の貯蔵
安定性等を考慮して選択される。
【0013】使用可能な過酸化物としては、例えば2,
5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロキシパーオ
キサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−3;ジ−t−ブチルパーオキサ
イド;t−ブチルクミルパーオキサイド;2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;
ジクミルパーオキサイド;α,α´−ビス(t−ブチル
パーオキシイソプロピル)ベンゼン;n−ブチル−4,
4−ビス−(t−ブチルパーオキシ)バレレート;2,
2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン;1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン;t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト;ベンゾイルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシ
アセテート;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;メチルエチ
ルケトンパーオキサイド;t−ブチルハイドロパーオキ
サイド;p−メンタンハイドロパーオキサイド;ヒドロ
キシヘプチルパーオキサイド;クロルヘキサノンパーオ
キサイド;オクタノイルパーオキサイド;デカノイルパ
ーオキサイド;ラウロイルパーオキサイド;クミルパー
オキシオクトエート;サクシニックアシッドパーオキサ
イド;アセチルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシ
(2−エチルヘキサノエート);m−トルオイルパーオ
キサイド;ベンゾイルパーオキサイド;t−ブチルパー
オキシイソブチレート;2,4−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイドなどが挙げられる。
5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロキシパーオ
キサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−3;ジ−t−ブチルパーオキサ
イド;t−ブチルクミルパーオキサイド;2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;
ジクミルパーオキサイド;α,α´−ビス(t−ブチル
パーオキシイソプロピル)ベンゼン;n−ブチル−4,
4−ビス−(t−ブチルパーオキシ)バレレート;2,
2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン;1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン;t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト;ベンゾイルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシ
アセテート;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;メチルエチ
ルケトンパーオキサイド;t−ブチルハイドロパーオキ
サイド;p−メンタンハイドロパーオキサイド;ヒドロ
キシヘプチルパーオキサイド;クロルヘキサノンパーオ
キサイド;オクタノイルパーオキサイド;デカノイルパ
ーオキサイド;ラウロイルパーオキサイド;クミルパー
オキシオクトエート;サクシニックアシッドパーオキサ
イド;アセチルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシ
(2−エチルヘキサノエート);m−トルオイルパーオ
キサイド;ベンゾイルパーオキサイド;t−ブチルパー
オキシイソブチレート;2,4−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイドなどが挙げられる。
【0014】有機過酸化物としては、これらのうちの1
種を単独で又は2種以上を混合して用いることができ、
その添加量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重
量部に対し0.1〜10重量部で十分である。
種を単独で又は2種以上を混合して用いることができ、
その添加量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重
量部に対し0.1〜10重量部で十分である。
【0015】また、本発明の接着剤には、接着促進剤と
してシランカップリング剤を添加することができる。こ
のシランカップリング剤としてはビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキ
シシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランなどがあり、これらの1種を
単独で又は2種以上を混合して用いることができる。こ
れらシランカップリング剤の添加量は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体100重量部に対し通常0.01〜5重
量部で十分である。
してシランカップリング剤を添加することができる。こ
のシランカップリング剤としてはビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキ
シシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランなどがあり、これらの1種を
単独で又は2種以上を混合して用いることができる。こ
れらシランカップリング剤の添加量は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体100重量部に対し通常0.01〜5重
量部で十分である。
【0016】更に、本発明の接着剤には、同様に接着性
を向上させる目的でエポキシ基含有化合物を添加するこ
とができる。エポキシ基含有化合物としては、トリグリ
シジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト;ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル;
1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル;アク
リルグリシジルエーテル;2−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル;フェニルグリシジルエーテル;フェノール
グリシジルエーテル;p−t−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル;アジピン酸ジグリシジルエステル;o−フ
タル酸ジグリシジルエステル;グリシジルメタクリレー
ト;ブチルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、
エポキシ基を含有した分子量が数百から数千のオリゴマ
ーや重量平均分子量が数千から数十万のポリマーを添加
することによっても同様の効果が得られる。これらエポ
キシ基含有化合物の添加量はエチレン−酢酸ビニル共重
合体100重量部に対し0.1〜20重量部で十分で、
上記エポキシ基含有化合物の少なくとも1種を単独で又
は混合して添加することができる。
を向上させる目的でエポキシ基含有化合物を添加するこ
とができる。エポキシ基含有化合物としては、トリグリ
シジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト;ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル;
1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル;アク
リルグリシジルエーテル;2−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル;フェニルグリシジルエーテル;フェノール
グリシジルエーテル;p−t−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル;アジピン酸ジグリシジルエステル;o−フ
タル酸ジグリシジルエステル;グリシジルメタクリレー
ト;ブチルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、
エポキシ基を含有した分子量が数百から数千のオリゴマ
ーや重量平均分子量が数千から数十万のポリマーを添加
することによっても同様の効果が得られる。これらエポ
キシ基含有化合物の添加量はエチレン−酢酸ビニル共重
合体100重量部に対し0.1〜20重量部で十分で、
上記エポキシ基含有化合物の少なくとも1種を単独で又
は混合して添加することができる。
【0017】また、本発明の銅貼り積層板に用いられる
接着剤層の諸物性(接着性、機械的強度、耐熱性、耐湿
熱性、耐候性など)を更に向上させる或いは接着剤の硬
化を促進する目的で、アクリロキシ基、メタクリロキシ
基又はアリル基含有化合物を添加することができる。
接着剤層の諸物性(接着性、機械的強度、耐熱性、耐湿
熱性、耐候性など)を更に向上させる或いは接着剤の硬
化を促進する目的で、アクリロキシ基、メタクリロキシ
基又はアリル基含有化合物を添加することができる。
【0018】この目的に供せられる化合物としては、ア
クリル酸或いはメタアクリル酸誘導体、例えばそのエス
テルやアミドが最も一般的である。この場合、エステル
残基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリ
ル、ラウリルのようなアルキル基の他に、シクロヘキシ
ル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2
−ヒドロエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−ク
ロロ−2−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。ま
た、アクリル酸又はメタクリル酸とエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の多官能アルコールとのエステルも同様に
用いられる。アミドとしては、アクリルアミドが代表的
である。また、アリル基含有化合物としては、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル
酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリ
ル等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物
が、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し
0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜20重量部添
加して用いられる。0.1重量部未満であると耐熱性、
機械的強度向上という改良効果を低下させることがあ
り、50重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や製
膜性を低下させることがある。
クリル酸或いはメタアクリル酸誘導体、例えばそのエス
テルやアミドが最も一般的である。この場合、エステル
残基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリ
ル、ラウリルのようなアルキル基の他に、シクロヘキシ
ル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2
−ヒドロエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−ク
ロロ−2−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。ま
た、アクリル酸又はメタクリル酸とエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の多官能アルコールとのエステルも同様に
用いられる。アミドとしては、アクリルアミドが代表的
である。また、アリル基含有化合物としては、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル
酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリ
ル等が挙げられ、これらの1種又は2種以上の混合物
が、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し
0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜20重量部添
加して用いられる。0.1重量部未満であると耐熱性、
機械的強度向上という改良効果を低下させることがあ
り、50重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や製
膜性を低下させることがある。
【0019】なおまた、本発明の接着剤には、加工性や
貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化水素樹脂を添加
することができる。この場合、添加される炭化水素樹脂
は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差支えない。天
然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が
好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系
樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導
体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、
エステル化、金属塩化したものを用いることができる。
テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネンなどのテル
ペン系樹脂のほか、テルペンフェノール樹脂を用いるこ
とができる。また、その他の天然樹脂としてダンマル、
コーバル、シェラックを用いても差支えない。一方、合
成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン
系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石
油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合
系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、
クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノー
ル系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール
樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレ
ン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。
貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化水素樹脂を添加
することができる。この場合、添加される炭化水素樹脂
は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差支えない。天
然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が
好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系
樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導
体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、
エステル化、金属塩化したものを用いることができる。
テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネンなどのテル
ペン系樹脂のほか、テルペンフェノール樹脂を用いるこ
とができる。また、その他の天然樹脂としてダンマル、
コーバル、シェラックを用いても差支えない。一方、合
成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン
系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石
油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合
系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、
クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノー
ル系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール
樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレ
ン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。
【0020】上記炭化水素樹脂の添加量は適宜選択され
るが、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対
して1〜200重量部が好ましく、より好ましくは5〜
150重量部である。
るが、エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対
して1〜200重量部が好ましく、より好ましくは5〜
150重量部である。
【0021】更に、本発明においてはその目的を損わな
い範囲内で、前記以外の接着促進剤、老化防止剤(重合
禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、難燃剤、そ
の他無機又は有機の充填剤等を添加してもよい。特に、
銅貼り積層板としての要求特性の一つに難燃性が挙げら
れており、無機系、ハロゲン系、リン系の従来公知の難
燃剤を有効量添加することができる。無機系難燃剤とし
ては、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、スルファミン酸グアニジン、リン酸グアニ
ジン、リン酸グアニール尿素、水酸化マグネシウム、ハ
ロゲン系難燃剤としては、塩素化パラフィン、テトラブ
ロモビスフェノールA、デカブロモジフェニルオキサイ
ド、ヘキサブロモシクロドデカン、オクタブロモジフェ
ニルエーテル、1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)
エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ペン
タブロモベンジルポリアクリレート、トリス(2,3−
ジブロモプロピル−1)イソシアヌレート、リン系難燃
剤としては、トリフェニルホスフェート、レオフォスト
リアリルホスフェート、オクチルクレジルジフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェートなどが挙げられ
る。
い範囲内で、前記以外の接着促進剤、老化防止剤(重合
禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、難燃剤、そ
の他無機又は有機の充填剤等を添加してもよい。特に、
銅貼り積層板としての要求特性の一つに難燃性が挙げら
れており、無機系、ハロゲン系、リン系の従来公知の難
燃剤を有効量添加することができる。無機系難燃剤とし
ては、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、スルファミン酸グアニジン、リン酸グアニ
ジン、リン酸グアニール尿素、水酸化マグネシウム、ハ
ロゲン系難燃剤としては、塩素化パラフィン、テトラブ
ロモビスフェノールA、デカブロモジフェニルオキサイ
ド、ヘキサブロモシクロドデカン、オクタブロモジフェ
ニルエーテル、1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)
エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ペン
タブロモベンジルポリアクリレート、トリス(2,3−
ジブロモプロピル−1)イソシアヌレート、リン系難燃
剤としては、トリフェニルホスフェート、レオフォスト
リアリルホスフェート、オクチルクレジルジフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェートなどが挙げられ
る。
【0022】本発明の熱硬化性接着剤は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体と上述の添加剤とを均一に混合し、押
出機、ロール等で混練した後、カレンダー、ロール、T
ダイ押出、インフレーション等の製膜法により所定の形
状に製膜して用いることができる。なお、製膜に際して
はブロッキング防止、偏光フィルム或いは保護フィルム
との圧着時の脱気を容易にするため、エンボス加工を施
してもよい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体と上
述の添加剤とを基板に何ら影響を及ぼさない溶媒に均一
に溶解させ、溶液タイプの接着剤として用いることもで
き、基板の表面に均一に塗布し、仮圧着した後、加熱し
て接着硬化させることができる。
酸ビニル共重合体と上述の添加剤とを均一に混合し、押
出機、ロール等で混練した後、カレンダー、ロール、T
ダイ押出、インフレーション等の製膜法により所定の形
状に製膜して用いることができる。なお、製膜に際して
はブロッキング防止、偏光フィルム或いは保護フィルム
との圧着時の脱気を容易にするため、エンボス加工を施
してもよい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体と上
述の添加剤とを基板に何ら影響を及ぼさない溶媒に均一
に溶解させ、溶液タイプの接着剤として用いることもで
き、基板の表面に均一に塗布し、仮圧着した後、加熱し
て接着硬化させることができる。
【0023】本発明の熱硬化性接着剤の硬化条件として
は、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、70〜1
70℃、特に70〜150℃で2〜60分、特に5〜3
0分とすることが好ましい。この場合、硬化は好ましく
は0.01〜50kgf/cm2、特に0.1〜20k
gf/cm2の加圧下で行うことが推奨される。
は、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、70〜1
70℃、特に70〜150℃で2〜60分、特に5〜3
0分とすることが好ましい。この場合、硬化は好ましく
は0.01〜50kgf/cm2、特に0.1〜20k
gf/cm2の加圧下で行うことが推奨される。
【0024】本発明における銅貼り積層板の製造方法を
以下に例示するが、必ずしもこれらの方法に限定される
ものではなく、本発明の目的を達成し得る方法であれば
いずれの方法を用いてもよい。
以下に例示するが、必ずしもこれらの方法に限定される
ものではなく、本発明の目的を達成し得る方法であれば
いずれの方法を用いてもよい。
【0025】まず、本発明における熱硬化性接着剤の調
製方法は、主成分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
100重量部に対し、有機過酸化物を0.1〜10重量
部、シランカップリング剤を0.01〜10重量部、エ
ポキシ基含有化合物を0.1〜20重量部秤量し、目的
に応じて更にこれにアクリロキシ基含有化合物、メタク
リロキシ基含有化合物及びアリル基含有化合物のうち少
なくとも1種類を0.1〜50重量部添加し、また目的
を損わない範囲で、前記以外の接着促進剤、老化防止剤
(重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、難燃
剤、その他無機又は有機の充填剤等を秤量し、これらの
各構成成分を良溶媒に均一に混合溶解、分散させる。次
に、この溶液を耐熱性を有する有機基板上に、フローコ
ート法、ロールコート法、グラビアロール法、マイヤバ
ー法、リップダイコート法等によりドライ厚みが1〜1
00μmの範囲で膜厚精度が±3μmとなるように塗工
する。この積層体の銅箔への貼り合わせ方法としては、
上記塗工直後、即ち加熱炉を積層体が出た直後に銅箔を
圧着ロール等で連続的にラミネートしてもよいし、ラミ
ネートした後、更に赤外線ヒーター、誘導加熱、熱ロー
ル等を用いて加熱を行い、インラインで接着剤層の硬化
を行ってもよい。また、銅箔をインラインで貼り合わせ
ず、耐熱性を有する有機基板と熱硬化性接着剤との積層
体を一旦巻き取り、オフラインで加熱プレス、真空袋、
真空ラミネーター等を用いて銅箔との貼り合わせを行っ
てもよい。本発明の熱硬化性接着剤は、目的に応じて有
機基板の片面或いは両面に塗工してもよく、銅箔と多層
に貼り合わせてもよい。本発明の銅貼り積層板に用いら
れる熱硬化性接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
を主成分としており、加熱時の溶融粘度が5000cp
s以上であるため、従来のエポキシ系接着剤のように硬
化時に積層板の端部より接着剤の低分子成分がはみ出し
垂れるようなことが全くなく、また予め所定の厚みに精
度良く有機基板上に形成させることができるため、信頼
性の高い銅貼り積層板を提供することが可能である。
製方法は、主成分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
100重量部に対し、有機過酸化物を0.1〜10重量
部、シランカップリング剤を0.01〜10重量部、エ
ポキシ基含有化合物を0.1〜20重量部秤量し、目的
に応じて更にこれにアクリロキシ基含有化合物、メタク
リロキシ基含有化合物及びアリル基含有化合物のうち少
なくとも1種類を0.1〜50重量部添加し、また目的
を損わない範囲で、前記以外の接着促進剤、老化防止剤
(重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、難燃
剤、その他無機又は有機の充填剤等を秤量し、これらの
各構成成分を良溶媒に均一に混合溶解、分散させる。次
に、この溶液を耐熱性を有する有機基板上に、フローコ
ート法、ロールコート法、グラビアロール法、マイヤバ
ー法、リップダイコート法等によりドライ厚みが1〜1
00μmの範囲で膜厚精度が±3μmとなるように塗工
する。この積層体の銅箔への貼り合わせ方法としては、
上記塗工直後、即ち加熱炉を積層体が出た直後に銅箔を
圧着ロール等で連続的にラミネートしてもよいし、ラミ
ネートした後、更に赤外線ヒーター、誘導加熱、熱ロー
ル等を用いて加熱を行い、インラインで接着剤層の硬化
を行ってもよい。また、銅箔をインラインで貼り合わせ
ず、耐熱性を有する有機基板と熱硬化性接着剤との積層
体を一旦巻き取り、オフラインで加熱プレス、真空袋、
真空ラミネーター等を用いて銅箔との貼り合わせを行っ
てもよい。本発明の熱硬化性接着剤は、目的に応じて有
機基板の片面或いは両面に塗工してもよく、銅箔と多層
に貼り合わせてもよい。本発明の銅貼り積層板に用いら
れる熱硬化性接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
を主成分としており、加熱時の溶融粘度が5000cp
s以上であるため、従来のエポキシ系接着剤のように硬
化時に積層板の端部より接着剤の低分子成分がはみ出し
垂れるようなことが全くなく、また予め所定の厚みに精
度良く有機基板上に形成させることができるため、信頼
性の高い銅貼り積層板を提供することが可能である。
【0026】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【0027】〔実施例、比較例〕表1に示す配合No.
A〜Cの各成分を秤量し、これを40℃のトルエン中で
それぞれ均一に混合溶解し、溶質濃度20%のトルエン
溶液を調製した。この溶液を、25μmの厚みのポリイ
ミドフィルム上にリバースロールコーターを用いて塗布
し、ドライ厚みで20±1μmの膜厚精度の熱硬化性接
着剤層を有する積層体を作製した。この積層体に35μ
mの厚みの圧延銅箔を130℃に設定した熱ロールラミ
ネーターを用い、硬化一体化して、本発明の銅貼り積層
板を得た。これに対し、比較例として、エピコート82
8(油化シェルエポキシ社製)100重量部に対し、グ
リシジルメタクリレート10重量部、ジシアンジアミド
0.5重量部を添加し、均一に混合した接着剤組成物を
作製し、実施例と同様の構成及び同様の方法で銅貼り積
層板を得た。本発明による銅貼り積層板及び比較例の銅
貼り積層板について、信頼性試験を実施した。その結果
を表2に示す。
A〜Cの各成分を秤量し、これを40℃のトルエン中で
それぞれ均一に混合溶解し、溶質濃度20%のトルエン
溶液を調製した。この溶液を、25μmの厚みのポリイ
ミドフィルム上にリバースロールコーターを用いて塗布
し、ドライ厚みで20±1μmの膜厚精度の熱硬化性接
着剤層を有する積層体を作製した。この積層体に35μ
mの厚みの圧延銅箔を130℃に設定した熱ロールラミ
ネーターを用い、硬化一体化して、本発明の銅貼り積層
板を得た。これに対し、比較例として、エピコート82
8(油化シェルエポキシ社製)100重量部に対し、グ
リシジルメタクリレート10重量部、ジシアンジアミド
0.5重量部を添加し、均一に混合した接着剤組成物を
作製し、実施例と同様の構成及び同様の方法で銅貼り積
層板を得た。本発明による銅貼り積層板及び比較例の銅
貼り積層板について、信頼性試験を実施した。その結果
を表2に示す。
【0028】信頼性試験の評価項目としては、耐熱耐久
性(85℃×1000時間)、湿熱耐久性(60℃、9
0%RH×1000時間)、冷熱サイクル耐久試験(−
30℃×6時間→70℃×6時間の50サイクル)、屈
曲疲労試験(屈曲度:10mmR、屈曲回数:10万
回)の4種類について実施した。判定基準としては、試
験終了後、接着剥離や反り、ズレ等の外観変化の有無を
目視により観察し、何らかの異常が認められた場合は
×、異常が全くない場合は○と判定した。
性(85℃×1000時間)、湿熱耐久性(60℃、9
0%RH×1000時間)、冷熱サイクル耐久試験(−
30℃×6時間→70℃×6時間の50サイクル)、屈
曲疲労試験(屈曲度:10mmR、屈曲回数:10万
回)の4種類について実施した。判定基準としては、試
験終了後、接着剥離や反り、ズレ等の外観変化の有無を
目視により観察し、何らかの異常が認められた場合は
×、異常が全くない場合は○と判定した。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】各配合A〜Cにおいて、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体として上記〜のものを用いたいずれの
信頼性試験においても、本発明による積層板に外観異常
は認められず、信頼性に優れる積層板を提供できること
が確認された。特に10万回という過酷な屈曲疲労試験
では、試験初期において比較例の銅貼り積層板はエポキ
シ系の接着剤層に細かいひび割れとポリイミドフィルム
界面での接着剥がれが観察され、本発明による銅貼り積
層板との差は歴然としていた。
ニル共重合体として上記〜のものを用いたいずれの
信頼性試験においても、本発明による積層板に外観異常
は認められず、信頼性に優れる積層板を提供できること
が確認された。特に10万回という過酷な屈曲疲労試験
では、試験初期において比較例の銅貼り積層板はエポキ
シ系の接着剤層に細かいひび割れとポリイミドフィルム
界面での接着剥がれが観察され、本発明による銅貼り積
層板との差は歴然としていた。
【0032】
【発明の効果】本発明の銅貼り積層板は、銅箔と基板と
が強固に高信頼性を持って接合されたものであり、また
簡単にしかも高精度に製造し得るものである。
が強固に高信頼性を持って接合されたものであり、また
簡単にしかも高精度に製造し得るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森村 泰大 東京都小平市小川東町3−1−1 株式会 社ブリヂストン技術センター内
Claims (5)
- 【請求項1】 銅箔と耐熱性を有する絶縁性有機基板と
をエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする熱硬化
性接着剤により接合してなることを特徴とする銅貼り積
層板。 - 【請求項2】 熱硬化性接着剤が、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体100重量部に対し、有機過酸化物を0.1
〜10重量部、シランカップリング剤を0.01〜5重
量部、エポキシ基含有化合物を0.1〜20重量部添加
してなることを特徴とする請求項1記載の銅貼り積層
板。 - 【請求項3】 熱硬化性接着剤が、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体100重量部に対し、アクリロキシ基含有化
合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリル基含有化
合物のうち少なくとも1つを0.1〜50重量部添加し
てなることを特徴とする請求項1又は2記載の銅貼り積
層板。 - 【請求項4】 熱硬化性接着剤が、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体100重量部に対し、炭化水素樹脂を1〜2
00重量部添加してなることを特徴とする請求項1乃至
3のいずれか1項記載の銅貼り積層板。 - 【請求項5】 エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビ
ニル含有率が10〜50重量%であることを特徴とする
請求項1乃至4のいずれか1項記載の銅貼り積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3552896A JPH09214103A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 銅貼り積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3552896A JPH09214103A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 銅貼り積層板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09214103A true JPH09214103A (ja) | 1997-08-15 |
Family
ID=12444247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3552896A Pending JPH09214103A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 銅貼り積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09214103A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021120117A1 (zh) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 瑞声声学科技(深圳)有限公司 | 双面混合铜箔基材板 |
-
1996
- 1996-01-30 JP JP3552896A patent/JPH09214103A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021120117A1 (zh) * | 2019-12-19 | 2021-06-24 | 瑞声声学科技(深圳)有限公司 | 双面混合铜箔基材板 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050406 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20050603 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050629 |