JPH09216877A - ９，９−ジメチルキサンテン化合物及び該化合物を用いた電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真用感光体に用いられる電荷輸送
剤として有用な新規なキサンテン化合物及び該化合物を
用いた電子写真用感光体の提供。 【解決手段】 優れた電荷輸送能を有し、電荷輸送材料
として広範囲に利用することができる下記一般式（１）
で表される９，９−ジメチルキサンテン化合物と、導電
性支持体上に該化合物を含有する感光層を有することを
特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いアリ−ル基を表
し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
チレン基、ビフェニレン基、あるいはアントリレン基を
表し、Ｘは水素原子、置換基を有しても良いアルキル基
または置換基を有しても良いアリ−ル基を表し、Ｙは置
換基を有しても良いアリール基等を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
に用いられる電荷輸送剤として有用な新規な９，９−ジ
メチルキサンテン化合物及び該化合物を用いた電子写真
用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式とは、一般に光導電性材料
を用いた感光体の表面に暗所で、例えばコロナ放電によ
って帯電させ、これに露光を行い、露光部の電荷を選択
的に逸散させて静電潜像を得、これをトナーを用いて可
視化したのち紙等に転写、定着して画像を得る画像形成
方法の一種である。感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物
を主成分とする無機感光体と、電荷発生剤と低分子量あ
るいは高分子量の電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させ
た有機化合物を用いた有機感光体がある。無機感光体は
それぞれ多くの利点があり今まで広く使用されてきた
が、例えばセレンは製造する条件が難しく、製造コスト
が高く、熱や機械的衝撃に弱く、結晶化をおこし易いた
め性能が劣化してしまう。酸化亜鉛や硫化カドミウムは
耐湿性や機械的強度に問題があり、また増感剤として添
加された色素の帯電や露光による劣化がおこり、耐久性
がでない等の欠点がある。シリコンも製造する条件が難
しい事と刺激性の強いガスを使用するためコストが高
く、湿度に敏感であるため取扱いに注意を要する。

【０００３】近年、これら無機感光体の有する欠点を克
服する目的で種々の有機化合物を用いた有機感光体が研
究され、広く使用されるに至っている。有機感光体には
電荷発生剤と電荷輸送剤を結着剤樹脂中に分散させた単
層型感光体と、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層型感光体がある。機能分離型有機感光体は、各々の
材料の選択肢が広いこと、組み合わせにより任意の性能
を有する感光体を比較的容易に作製できる事から多くの
研究がなされ広く使用されている。

【０００４】電荷発生剤としては、例えばアゾ化合物、
ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、テトラキスアゾ化
合物、チアピリリウム塩、スクアリリウム塩、アズレニ
ウム塩、シアニン色素、ペリレン化合物、無金属あるい
は金属フタロシアニン化合物、多環キノン化合物、チオ
インジゴ系化合物、またはキナクリドン系化合物等、多
くの有機顔料や色素が提案され実用に供されている。

【０００５】電荷輸送剤としては、例えば特公昭３４−
５４６６号公報のオキサジアゾール化合物、特開昭５６
−１２３５４４号公報のオキサゾール化合物、特公昭５
２−４１８８０号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報や特公昭６１−４０１０４号公報、
特公昭６２−３５６７３号公報、特公昭６３−３５９７
６号公報のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２
号公報のジアミン化合物、特公昭６３−１８７３８号公
報や特公昭６３−１９８６７号公報、特公平３−３９３
０６号公報のスチルベン化合物、特開昭６２−３０２５
５号公報のブタジエン化合物等がある。これらの電荷輸
送剤を用いた有機感光体は優れた特性を有し、実用化さ
れているものがあるが、電子写真方式の感光体に要求さ
れる諸特性を十分に満たすものはまだ得られていないの
が現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】有機感光体に用いる電
荷輸送剤には、感度をはじめとする感光体としての諸特
性を満足する他、光やオゾン、電気的負荷に耐える化学
的安定性と繰り返し使用や長期使用によっても感度が低
下しない安定性や耐久性が要求される。本発明の目的
は、感光体特性を満足し高感度、高耐久性を有する電子
写真用感光体を実現し得る電荷輸送剤として有用な新規
な９，９−ジメチルキサンテン化合物及び該化合物を用
いた電子写真用感光体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば下記一般
式（１）で表される９，９−ジメチルキサンテン化合物
及び導電性支持体上に該化合物を含有する感光層を有す
ることを特徴とする電子写真用感光体が提供される。

【０００８】

【化７】

【０００９】［式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いア
リ−ル基を表し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニ
レン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、あるいはアン
トリレン基を表し、Ｘは水素原子、置換基を有しても良
いアルキル基または置換基を有しても良いアリ−ル基を
表し、Ｙは置換基を有しても良いアリール基または下記
一般式（２）

【００１０】

【化８】

【００１１】あるいは下記一般式（３）

【００１２】

【化９】

【００１３】（式中、Ｒ₁ は水素原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を表し、Ｒ₂ は水素原子、ハロ
ゲン原子、または低級アルキル基を表し、Ｚは水素原
子、置換基を有しても良いアリ−ル基を表し、ｍ及びｎ
は０〜４の整数を表す。）を表す。］

【００１４】本発明において、電荷輸送剤として使用さ
れる前記一般式（１）で表される９，９−ジメチルキサ
ンテン化合物は新規化合物であり、これらの化合物は、
例えば２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジ
メチルキサンテン誘導体をホルミル化し、相当するホス
ホン酸エステルとのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍ
ｍｏｎｓ反応により合成される。ホルミル化はＶｉｌｓ
ｍｅｉｅｒ反応によるのが一般的な方法である。例えば
下記一般式（４）

【００１５】

【化１０】

【００１６】［式中、Ａｒ₂ 及びＹは前記一般式（１）
と同じ意味を表す。］で表されるトリアリ−ルアミン化
合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒドおよびオキシ
塩化リンなどによりホルミル化を行い、下記一般式
（５）

【００１７】

【化１１】

【００１８】［式中、Ａｒ₂ 及びＹは前記一般式（１）
と同じ意味を表す。］で表されるアルデヒド化合物を得
る。次に、このアルデヒド化合物に下記一般式（６）

【００１９】

【化１２】

【００２０】［式中、Ａｒ₁ とＸは前記一般式（１）と
同じ意味を表し、Ｒ₄ は低級アルキル基を表す。］で表
されるホスホン酸エステルとを反応させ、前記一般式
（１）で表される本発明の９，９−ジメチルキサンテン
化合物が得られる。

【００２１】また、前述のアルデヒド化合物とホスホン
酸との縮合反応はＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍ
ｏｎｓ反応として知られる反応であり、好ましくは塩基
性触媒の存在下で反応させる。この場合、塩基性触媒と
しては、水酸化カリウム、ナトリウムアミド、ナトリウ
ムメチラート、カリウム−ｔ−ブトキシドなどが用いら
れる。溶媒としてはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、トルエン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドなどが用いられる。反応温度は通常
室温から１００℃である。本発明において原料として用
いられる前記一般式（６）で表されるホスホン酸エステ
ルは、相当するハロゲン化合物と亜リン酸トリアルキル
とを直接あるいはトルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドなどの有機溶媒中で加熱反応させること
により容易に合成される。

【００２２】前記一般式（１）において、Ａｒ₁ が置換
基を有するアリ−ル基である場合、置換基としては、炭
素数が１〜４の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低級
アルコキシ基、炭素数が５〜６のシクロアルキル基、ベ
ンジル基、フェニル基、ハロゲン原子などが挙げられ、
置換基が低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基の場
合は炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子
で更に置換されていても良く、置換基がベンジル基ある
いはフェニル基の場合は炭素数が１〜４の低級アルキル
基や炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハロゲン
原子で更に置換されていても良い。また、Ａｒ₁ のアリ
ール基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフェニリル
基、アントリル基、フェナントリル基またはピレニル基
などが挙げられる。 Ａｒ₂ が置換基を有するフェニレ
ン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基
である場合、置換基としては、炭素数が１〜４の低級ア
ルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハ
ロゲン原子などが挙げられ、置換基が低級アルキル基あ
るいは低級アルコキシ基の場合は炭素数が１〜４の低級
アルコキシ基やハロゲン原子で更に置換されていても良
い。

【００２３】ＸやＹあるいはＺが置換基を有するアリ−
ル基である場合、置換基としては、Ａｒ₁ が有すること
のできる前述した置換基と同じものが挙げられる。Ｘが
置換基を有するアルキル基である場合、置換基として
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜
６のシクロアルキル基、ハロゲン原子などが挙げられ
る。また、Ｘ、ＹあるいはＺのアリ−ル基としては、フ
ェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル
基、ピレニル基などが挙げられる。Ｒ₁ が低級アルキル
基または低級アルコキシ基である場合、低級アルキル基
としては炭素数が１〜４の直鎖または分岐アルキル基が
挙げられ、低級アルコキシ基としては炭素数が１〜４の
直鎖または分岐アルコキシ基が挙げられる。

【００２４】電荷輸送剤として使用できる本発明に係る
化合物の好ましい具体的な例としては、次のようなもの
が挙げられる。

【００２５】化合物Ｎｏ．１

【化１３】

【００２６】化合物Ｎｏ．２

【化１４】

【００２７】化合物Ｎｏ．３

【化１５】

【００２８】化合物Ｎｏ．４

【化１６】

【００２９】化合物Ｎｏ．５

【化１７】

【００３０】化合物Ｎｏ．６

【化１８】

【００３１】化合物Ｎｏ．７

【化１９】

【００３２】化合物Ｎｏ．８

【化２０】

【００３３】化合物Ｎｏ．９

【化２１】

【００３４】化合物Ｎｏ．１０

【化２２】

【００３５】化合物Ｎｏ．１１

【化２３】

【００３６】化合物Ｎｏ．１２

【化２４】

【００３７】化合物Ｎｏ．１３

【化２５】

【００３８】化合物Ｎｏ．１４

【化２６】

【００３９】化合物Ｎｏ．１５

【化２７】

【００４０】化合物Ｎｏ．１６

【化２８】

【００４１】化合物Ｎｏ．１７

【化２９】

【００４２】化合物Ｎｏ．１８

【化３０】

【００４３】化合物Ｎｏ．１９

【化３１】

【００４４】化合物Ｎｏ．２０

【化３２】

【００４５】本発明の電子写真用感光体は、上記の９，
９−ジメチルキサンテン化合物を１種または２種以上含
有した感光層を有するものである。感光層の形態として
は種々のものが存在し、本発明の電子写真用感光体の感
光層としてはそのいずれであっても良い。代表例として
図１〜図５にその感光体を示した。

【００４６】図１の感光体は、導電性支持体１上に９，
９−ジメチルキサンテン化合物、増感色素および結着樹
脂よりなる感光層２を設けたものである。図２の感光体
は、導電性支持体１上に９，９−ジメチルキサンテン化
合物と結着樹脂よりなる電荷輸送媒体３の中に電荷発生
物質４を分散せしめた感光層２１を設けたものである。
本感光体では電荷発生物質が光を吸収することにより電
荷担体を発生し、これを電荷輸送媒体が輸送する。この
場合、電荷輸送物質は電荷担体を発生させる光に対して
透明であることが望ましい。９，９−ジメチルキサンテ
ン化合物は紫外部から可視部低波長域の一部に僅かな吸
収があるのみで、電荷発生物質と吸収波長域が重ならな
いという条件を満足している。

【００４７】図３の感光体は、導電性支持体１上に電荷
発生物質４を主体とする電荷発生層５と９，９−ジメチ
ルキサンテン化合物と結着樹脂よりなる電荷輸送層３の
積層からなる感光層２２を設けたものである。本感光体
では電荷輸送層３を透過した光が電荷発生層５に到達
し、電荷発生物質４に吸収され電荷担体が発生される。
この電荷担体は電荷輸送層３に注入され輸送される。図
４の感光体は、図３の感光体の電荷発生層５と電荷輸送
層３の積層順を逆にした感光層２３を設けたものであ
る。上記と同様の機構によて電荷担体の発生と輸送が説
明できる。図５の感光体は、機械的強度の向上を目的と
して図４の感光体の電荷発生層５の上に保護層６を更に
積層した感光層２４を設けたものである。

【００４８】以上に例示したような本発明の感光体は常
法に従って製造される。例えば、前述した一般式（１）
で表される９，９−ジメチルキサンテン化合物を結着樹
脂とともに適当な溶剤中に溶解し、必要に応じて電荷発
生物質、増感色素、電子吸引性化合物あるいは可塑剤、
顔料、その他添加剤を添加して調製される塗布液を導電
性支持体上に塗布、乾燥して数μｍから数十μｍの感光
層を形成させることにより製造することができる。電荷
発生層と電荷輸送層の二層よりなる感光層の場合は、電
荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を
塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成さ
せることにより製造できる。また、このようにして製造
される感光体には必要に応じ、接着層、中間層、バリヤ
ー層を設けても良い。

【００４９】塗布液調製用の溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、トルエ
ン、キシレンのような芳香族有機溶剤やジクロロメタ
ン、ジクロロエタンのような塩素系炭化水素溶剤等があ
げられる。９，９−ジメチルキサンテン化合物と結着樹
脂に対して溶解性の高い溶剤が好適に使用される。

【００５０】増感色素としては、例えばメチルバイオレ
ット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレッ
ト、アシッドバイオレットのようなトリアリールメタン
染料、ローダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのよ
うなキサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン
染料、ベンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチ
アピリリウム染料、またはシアニン染料等があげられ
る。

【００５１】また、９，９−ジメチルキサンテン化合物
と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物としては例
えば、クロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフト
キノン、１−ニトロアントラキノン、２−クロロアント
ラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４−ニ
トロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイ
ルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベ
ンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン等のケトン
類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸
無水物、テトラシアノエチレン、テレフタラルマレノニ
トリル、９−アントリルメチリデンマレノニトリル等の
シアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シア
ノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド等のフタリド類があげられる。

【００５２】結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹
脂、エポキシ樹脂等、９，９−ジメチルキサンテン化合
物と相溶性のある各種樹脂があげられる。結着樹脂の使
用量は、通常９，９−ジメチルキサンテン化合物に対し
て０．４〜１０重量倍好ましくは０．５〜５重量倍の範
囲である。

【００５３】また、本発明の感光層には成膜性、可とう
性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有
しても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステ
ル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタ
リン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等があげ
られる。

【００５４】更に、感光層が形成される導電性支持体と
しては、周知の電子写真用感光体に使用されている材料
が使用できる。例えば、アルミニウム、ステンレス、銅
等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネ
ート物、蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、よ
う化銅、高分子電解質の導電性物質を適当なバインダー
とともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を
含有さすことにより導電性を付与したプラスチックフィ
ルムやプラスチックドラム等があげられる。

【００５５】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明する。実施例中の部は重量部を表わす。

【００５６】合成実施例１（化合物Ｎｏ．１の合成） 「２−［Ｎ−（４−ホルミルフェニル）−Ｎ−フェニル
アミノ］−９，９−ジメチルキサンテンの合成」２−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチルキサ
ンテン２２．４ｇ（０．０６ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、室温で、オキシ塩
化リン１３．６ｇ（０．０９ｍｏｌ）を３０分かけて滴
下した。５０℃まで昇温して３時間撹拌した。反応終了
後、９３％水酸化ナトリウム２５ｇ（０．５８ｍｏｌ）
を水５００ｍｌに溶解した中に反応液を注加して攪拌し
た。更にトルエン３００ｍｌを加え目的物を抽出した
後、水洗、濃縮して２−［Ｎ−（４−ホルミルフェニ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９，９−ジメチルキサン
テン２０．５ｇ（収率；８４．１％）を得た。

【００５７】「２−｛Ｎ−［４−（４−メチルスチリ
ル）フェニル］−Ｎ−フェニルアミノ｝−９，９−ジメ
チルキサンテンの合成」上記で合成した２−［Ｎ−（４
−ホルミルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９，９
−ジメチルキサンテン１０．２ｇ（０．０２５ｍｏｌ）
とｐ−メチルベンジルホスホン酸ジエチル７．３ｇ
（０．０３ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６
０ｍｌに溶解して、室温でカリウム−ｔ−ブトキシド
３．７ｇ（０．０３３ｍｏｌ）を３０分かけて添加し
た。添加後、更に２時間撹拌した。ホルミル化合物の消
失しているのを確認して反応終了とした。反応物を５℃
以下でメタノ−ル３００ｍｌに注加、更に水３０ｍｌを
滴下して析出した結晶を濾過、メタノ−ル洗浄および水
洗を行って乾燥した。この結晶をカラムクロマトグラフ
ィ（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン：ヘキサン＝
１：３）により精製して２−｛Ｎ−［４−（４−メチル
スチリル）フェニル］−Ｎ−フェニルアミノ｝−９，９
−ジメチルキサンテン（化合物Ｎｏ．１）９．４ｇ（収
率；７６．２％、融点；１３１．０−１３２．０℃）を
得た。元素分析値はＣ₃₆Ｈ₃₁ＮＯとして次に示す通りで
あった。炭素：８７．６３％（８７．５９％）、水素：
６．１３％（６．３３％）、窒素：２．９５％（２．８
４％）（計算値をかっこ内に示す。） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は３０２４、２９６２、１５９１、１４７８、１
２４３、７５２等であった。

【００５８】合成実施例２（化合物Ｎｏ．６の合成） 「２−｛Ｎ−［４−（２，２−ジフェニルビニル）フェ
ニル］−Ｎ−フェニルアミノ｝−９，９−ジメチルキサ
ンテン（化合物Ｎｏ．６）の合成」実施例１で合成した
２−［Ｎ−（４−ホルミルフェニル）−Ｎ−フェニルア
ミノ］−９，９−ジメチルキサンテン１０．２ｇ（０．
０２５ｍｏｌ）とジフェニルメチルホスホン酸ジエチル
９．２ｇ（０．０３ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド６０ｍｌに溶解して、室温でカリウム−ｔ−ブト
キシド３．７ｇ（０．０３３ｍｏｌ）を３０分かけて添
加した。添加後、更に２時間撹拌した。ホルミル化合物
の消失しているのを確認して反応終了とした。反応物を
５℃以下でメタノ−ル３００ｍｌに注加、更に水３０ｍ
ｌを滴下して析出した結晶を濾過、メタノ−ル洗浄およ
び水洗を行って乾燥した。この結晶をカラムクロマトグ
ラフィ（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン：ヘキサ
ン＝１：３）により精製して２−｛Ｎ−［４−（２，２
−ジフェニルビニル）フェニル］−Ｎ−フェニルアミ
ノ｝−９，９−ジメチルキサンテン（化合物Ｎｏ．６）
９．５ｇ（収率；６８．４％、融点；２１５．５−２１
７．０℃）を得た。元素分析値はＣ₄₁Ｈ₃₃ＮＯとして次
に示す通りであった。炭素：８８．５１％（８８．６１
％）、水素：５．８７％（５．９９％）、窒素：２．６
５％（２．５２％）（計算値をかっこ内に示す。） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の特性基波数（ｃ
ｍ^-1）は３０２２、２９６２、１５８８、１４７９、１
３０６、７５９等であった。

【００５９】実施例１ 電荷発生剤として下記クロロダイアンブルー（電荷発生
剤Ｎｏ．１）

【００６０】

【化３３】

【００６１】１．５部をポリエステル樹脂（バイロン２
００、東洋紡（株）製）の８重量％ＴＨＦ溶液１８．５
部に加え、メノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型
微粒粉砕機（フリッツ社製）で１時間回転し、分散し
た。得られた分散液を導電性支持体であるアルミ蒸着Ｐ
ＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷
輸送剤として化合物Ｎｏ．１の９，９−ジメチルキサン
テン化合物１．５部をポリカーボネート樹脂（パンライ
トＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８重量％ジクロ
ロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をかけて９，９
−ジメチルキサンテン化合物を完全に溶解させた。この
溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで塗布し、常
圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚
２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光体Ｎｏ．１
を作製した。この感光体について静電複写紙試験装置
（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口電機製作所（株）
製）を用いて感度を測定した。まず、感光体を暗所で−
６ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで３．０ルッ
クスの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分
に減少するまでの時間（秒）を測定し、半減露光量Ｅ１
／２（ルックス・秒）を求めた。この感光体の初期表面
電位は−８６１Ｖで、Ｅ１／２は０．９２ルックス・秒
であった。

【００６２】実施例２〜１２ 実施例１で用いた電荷発生剤および電荷輸送剤（９，９
−ジメチルキサンテン化合物）を表１に示したものに代
えた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜１２
を作製した。

【００６３】

【表１】

【００６４】尚、表１中に示した電荷発生剤Ｎｏ．２〜
Ｎｏ．４の構造を下記に示す。

【００６５】電荷発生剤Ｎｏ．２

【化３４】

【００６６】電荷発生剤Ｎｏ．３

【化３５】

【００６７】電荷発生剤Ｎｏ．４

【化３６】

【００６８】感光体Ｎｏ．２〜１２を実施例１と同様に
して感度測定を行った。その結果について表２に示し
た。

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例１３ 実施例１で用いた電荷輸送剤（９，９−ジメチルキサン
テン化合物）を化合物Ｎｏ．１の９，９−ジメチルキサ
ンテン化合物と化合物Ｎｏ．６の９，９−ジメチルキサ
ンテン化合物の１：１重量比の混合物に代えた以外は実
施例１と同様にして感光体Ｎｏ．１３を作製した。この
感光体を実施例１と同様にして感度測定を行ったとこ
ろ、初期表面電位は−８４６Ｖで、Ｅ１／２は０．８８
ルックス・秒であった。

【００７１】実施例１４ 電荷発生剤としてα型チタニルフタロシアニンオキサイ
ド（α−ＴｉＯＰｃ）１．５部をポリビニルブチラール
樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ、積水化学工業（株）製）の
３重量％ＴＨＦ溶液５０部に加え、超音波分散機で４５
分間分散した。得られた分散液を導電性支持体のアルミ
蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用い
て塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間
乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。一
方、電荷輸送剤として化合物Ｎｏ．１の９，９−ジメチ
ルキサンテン化合物１．５部をポリカーボネート樹脂
（パンライトＫ−１３００、帝人化成（株）製）の８重
量％ジクロロエタン溶液１８．７５部に加え超音波をか
けて９，９−ジメチルキサンテン化合物を完全に溶解さ
せた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイヤーバーで
塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾
燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せしめて、感光
体Ｎｏ．１４を作製した。この感光体について静電複写
紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて感
度を測定した。まず、感光体を暗所で−６ｋＶのコロナ
放電により帯電させ、次いで光量５．０μＷ／ｃｍ² の
８００ｎｍの単色光で露光し、表面電位が初期表面電位
の半分に減少するまでのエネルギー量を求め、半減露光
量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ² ）を測定した。この感光体の
初期表面電位は−８０６Ｖで、Ｅ１／２は０．６８μＪ
／ｃｍ² であった。

【００７２】実施例１５ 電荷発生剤としてα−ＴｉＯＰｃの代わりに、Ｘ型無金
属フタロシアニンを用いる以外は実施例１４と同様に行
って感光体Ｎｏ．１５を作成した。この感光体を実施例
１４と同様にして感度測定を行ったところ、初期表面電
位は−７９４Ｖで、Ｅ１／２は０．７４μＪ／ｃｍ² で
あった。 実施例１６ 電荷発生剤として、α−ＴｉＯＰｃの代わりに下記トリ
スアゾ化合物

【００７３】

【化３７】

【００７４】を用いる以外は実施例１４と同様に行って
感光体Ｎｏ．１６を作製した。この感光体を実施例１４
と同様にして感度測定を行ったところ、初期表面電位は
−１０１０Ｖで、Ｅ１／２は０．５７μＪ／ｃｍ² であ
った。

【００７５】実施例１７ 電荷発生剤として下記チアピリリウム塩

【００７６】

【化３８】

【００７７】０．１部、電荷輸送層として化合物Ｎｏ．
３の９，９−ジメチルキサンテン化合物１０部をポリカ
ーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成
（株）製）の８重量％ジクロロエタン溶液１２５部に加
え、超音波をかけてチアピリリウム塩と９，９−ジメチ
ルキサンテン化合物を完全に溶解させた。この溶液を導
電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面
上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時
間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μｍの感光層
を形成せしめて感光体Ｎｏ．１７を作製した。この感光
体について静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１
００」）を用いて感度を測定した。まず、感光体を暗所
で＋７ｋＶのコロナ放電により帯電させ、次いで３．０
ルックスの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の
半分に減少するまでの時間（秒）を測定し、半減露光量
Ｅ１／２（ルックス秒）を求めた。この感光体の初期表
面電位は＋９４５Ｖで、Ｅ１／２は１．４ルックス・秒
であった。

【００７８】実施例１８ 実施例１で用いた電荷輸送剤の塗工液をアルミ蒸着ＰＥ
Ｔフィルムのアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。一方、電荷発
生剤として実施例２で用いたと同じジスアゾ化合物３．
０部をポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡
（株）製）の８重量％ＴＨＦ溶液１８．５部に加え、メ
ノウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒粉砕機
（フリッツ社製）で１時間回転し、分散した。この分散
液にＴＨＦ２００部を加え、攪拌混合して塗工液とし
た。この塗工液を上記電荷輸送層の上にスプレーで塗工
し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥し
て膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。更に、この
電荷発生層の上にアルコール可溶性ポリアミド樹脂をイ
ソプロパノールに溶解した溶液をスプレーで塗工し、常
圧下６０℃で２時間、更に減圧下２時間膜厚０．５μｍ
のオーバーコート層を形成せしめて感光体Ｎｏ．１８を
作製した。この感光体を実施例１７と同様にして感度を
測定した。この感光体の初期表面電位は＋８２６Ｖで、
Ｅ１／２は１．２ルックス・秒であった。

【００７９】比較例１ 実施例１で用いた化合物Ｎｏ．１の９，９−ジメチルキ
サンテン化合物の代わりに下記化合物

【００８０】

【化３９】

【００８１】を用いる以外は実施例１と同様にして比較
用感光体を作製した。この感光体を実施例１と同様にし
て感度を測定した。この感光体の初期表面電位は−８７
０Ｖで、Ｅ１／２は１．１８ルックス・秒であった。

【００８２】

【発明の効果】本発明の新規な９，９−ジメチルキサン
テン化合物は優れた電荷輸送能を有しており、電荷輸送
材料として広範囲に利用することができる。また、これ
らの化合物を含有する感光層を導電性支持体上に有する
本発明の電子写真用感光体は優れた感光体特性を示し、
電子写真用感光体として広範囲に利用することができる
利点を有している。

【００８３】

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真用単層感光体の断面図である。

【図２】電荷発生物質を分散させた電子写真用単層感光
体の断面図である。

【図３】導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の
順に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図４】導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層の順
に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図５】保護層を設けた電子写真用感光体の断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２，２１，２２，２３，２４ 感光層 ３ 電荷輸送媒体、電荷輸送層 ４ 電荷発生物質 ５ 電荷発生層 ６ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲吉 智恵子 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いアリ−ル基を表
   し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
   チレン基、ビフェニレン基、あるいはアントリレン基を
   表し、Ｘは水素原子、置換基を有しても良いアルキル基
   または置換基を有しても良いアリ−ル基を表し、Ｙは置
   換基を有しても良いアリール基または下記一般式（２） 【化２】 あるいは下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、低級アルキル基または低級ア
   ルコキシ基を表し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、ま
   たは低級アルキル基を表し、Ｚは水素原子、置換基を有
   しても良いアリ−ル基を表し、ｍ及びｎは０〜４の整数
   を表す。）を表す。］で表される９，９−ジメチルキサ
   ンテン化合物。
2. 【請求項２】導電性支持体上に下記一般式（１） 【化４】 ［式中、Ａｒ₁ は置換基を有しても良いアリ−ル基を表
   し、Ａｒ₂ は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
   チレン基、ビフェニレン基、あるいはアントリレン基を
   表し、Ｘは水素原子、置換基を有しても良いアルキル基
   または置換基を有しても良いアリ−ル基を表し、Ｙは置
   換基を有しても良いアリール基または下記一般式（２） 【化５】 あるいは下記一般式（３） 【化６】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、低級アルキル基または低級ア
   ルコキシ基を表し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、ま
   たは低級アルキル基を表し、Ｚは水素原子、置換基を有
   しても良いアリ−ル基を表し、ｍ及びｎは０〜４の整数
   を表す。）を表す。］で表される９，９−ジメチルキサ
   ンテン化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
   る電子写真用感光体。