JPH09219013A

JPH09219013A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH09219013A
Application number: JP2511996A
Authority: JP
Inventors: Toshio Yamazaki; 登志夫山崎; Masaru Yoshizawa; 賢吉澤; Sunao Ito; 直伊藤; Shigeaki Wakana; 重昭若菜
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-02-13
Filing date: 1996-02-13
Publication date: 1997-08-19
Anticipated expiration: 2016-02-13
Also published as: JP2971023B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高密度記録が可能で、特に耐久性に優れ、且
つドロップアウトの少ない磁気記録媒体を提供するこ
と。【解決手段】非磁性支持体２と、該非磁性支持体２上
に設けられた磁性層とを具備する本発明の磁気記録媒体
１は、上記磁性層が二層以上の複合磁性層３からなり、
最上層に設けられた第一磁性層３１に含有される強磁性
粉末の吸着水分量が０．５〜２．０重量％であり、上記
第一磁性層３１に隣接して設けられた第二磁性層３２に
含有される強磁性粉末の吸着水分量が０．５〜２．０重
量％であり、且つ上記第二磁性層３２に含有される強磁
性粉末の吸着水分量が上記第一磁性層３１に含有される
強磁性粉末の吸着水分量以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
するものであり、更に詳しくは、耐久性に優れると共に
ドロップアウトの少ない磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、磁気記録媒体は、テープ、ディスク、ドラム或いは
シート等の形態で汎用されている。このような磁気記録
媒体は、通常、ポリエステルフィルムのような非磁性支
持体上に、磁性粉及び結合剤を主成分とする磁性塗料を
塗布することにより製造されている。

【０００３】そして、特に近年においては、磁気記録媒
体に対し、その小型化と共に記録の高密度化が要求され
るようになり、斯る要求に応えるために、例えば、保磁
力や飽和磁化を向上させる試みや磁性層の厚さを薄くす
る提案がなされている。また、上記の要求に加えて、高
品質の磁気記録媒体の要求に応えるために、特に耐久性
に優れ、且つドロップアウトの少ない磁気記録媒体が強
く望まれている。

【０００４】従って、本発明の目的は、高密度記録が可
能で、特に耐久性に優れ、且つドロップアウトの少ない
磁気記録媒体を提供することにある。

【０００５】本発明者らは、鋭意検討した結果、磁気記
録媒体における磁性層として複合磁性層を用い、該複合
磁性層中の各層に含有される強磁性粉末の吸着水分量を
特定の範囲にすることにより、上記目的が達成され得る
ことを知見した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
のであり、非磁性支持体と、該非磁性支持体上に設けら
れた磁性層とを具備する磁気記録媒体において、上記磁
性層が二層以上の複合磁性層からなり、最上層に設けら
れた第一磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量が
０．５〜２．０重量％であり、上記第一磁性層に隣接し
て設けられた第二磁性層に含有される強磁性粉末の吸着
水分量が０．５〜２．０重量％であり、且つ上記第二磁
性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量が上記第一磁
性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量以上であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体を図
面を参照して詳細に説明する。ここで、〔図１〕は、本
発明の磁気記録媒体の好ましい一実施形態の要部の断面
を拡大して示す模式図である。

【０００８】〔図１〕に示すように、本実施形態の磁気
記録媒体１は、非磁性支持体２と、該非磁性支持体２上
に設けられた複合磁性層３と、上記非磁性支持体２の裏
面に設けられたバックコート層４とを具備している。更
に、上記複合磁性層３は、最上層に設けられた第一磁性
層３１と、該第一磁性層３１に隣接して設けられた第二
磁性層３２とからなる。

【０００９】本実施形態の磁気記録媒体１を構成する各
層についてそれぞれ説明する。まず、上記非磁性支持体
２について説明すると、上記非磁性支持体２は、通常公
知のものを特に制限されることなく用いることができ、
具体的には、高分子合成樹脂からなる可撓性フィルムや
ディスク；Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、
磁器、陶器等のセラミック等からなるフィルム、ディス
ク、カード等を用いることができる。

【００１０】上記可撓性フィルムや上記ディスクを形成
する上記高分子合成樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフ
タレート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレー
ト等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロー
ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビ
ニル系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカー
ボネート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケ
トン、ポリウレタン等が挙げられ使用に際しては、単独
若しくは２種以上併用して用いることができる。

【００１１】次に、上記非磁性支持体２上に設けられる
上記複合磁性層３について説明すると、該複合磁性層３
は二層以上の複合磁性層であり、〔図１〕に示す如く、
最上層に設けられた第一磁性層３１と、該第一磁性層３
１に隣接して設けられた第二磁性層３２との２層からな
る。

【００１２】本発明において上記第一磁性層３１に含有
される強磁性粉末の吸着水分量は０．５〜２．０重量％
であり、好ましくは０．６〜１．４重量％である。吸着
水分量が０．５重量％未満であると、磁性塗料中の強磁
性粉末の分散性が不十分となり、得られる磁気記録媒体
の表面性、電磁変換特性及び耐久性が悪化すると共にド
ロップアウトが増加する。吸着水分量が２．０重量％を
超えると、磁性塗料中に含有されるイソシアネート系硬
化剤と強磁性粉末の吸着水分とが反応し、得られる磁気
記録媒体の耐久性が悪化する。また、上記第二磁性層３
２に含有される強磁性粉末の吸着水分量は０．５〜２．
０重量％であり、好ましくは０．４〜１．６重量％であ
る。吸着水分量が０．５重量％未満であると、磁性塗料
中の強磁性粉末の分散が不十分となり、得られる磁気記
録媒体の表面性、電磁変換特性及び耐久性が悪化すると
共にドロップアウトが増加する。吸着水分量が２．０重
量％を超えると、磁性塗料中に含有されるイソシアネー
ト系硬化剤と強磁性粉末の吸着水分とが反応し、得られ
る磁気記録媒体の耐久性が悪化する。

【００１３】また、上記第二磁性層３２に含有される強
磁性粉末の吸着水分量が上記第第一性層３１に含有され
る強磁性粉末の吸着水分量以上である。上記第二磁性層
３２に含有される強磁性粉末の吸着水分量が上記第一磁
性層３１に含有される強磁性粉末の吸着水分量より少な
いと、第一磁性層３１及び第二磁性層３２の形成に用い
られる磁性塗料中の強磁性粉末の分散性が劣り、磁性塗
料の塗布性が悪化するため、得られる磁気記録媒体のド
ロップアウトが増加する。

【００１４】上記第一磁性層３１に含有される強磁性粉
末の吸着水分量、及び上記第二磁性層３２に含有される
強磁性粉末の吸着水分量の調整は、例えば、強磁性粉末
の製造工程での添加水分量を調整することにより行うこ
とができ、上記強磁性粉末の吸着水分量は、例えば、カ
ールフィッシャー滴定法（水分気化方式）等の方法によ
って測定した値である。

【００１５】次に、本発明の磁気記録媒体１の最上層に
設けられる第一磁性層３１について詳述すると、該第一
磁性層３１は、吸着水分量が上記特定の範囲の強磁性粉
末、バインダ及び溶剤を主成分とする磁性塗料を用いて
形成される。

【００１６】上記磁性塗料に含有される強磁性粉末とし
ては、例えば、鉄を主体とする強磁性金属粉末及び六方
晶系フェライト粉末等が挙げられる。

【００１７】上記強磁性金属粉末としては、金属分が７
０重量％以上であり、該金属分の６０重量％以上が鉄で
ある強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の
具体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ
−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙げられ
る。また、該強磁性金属粉末の形状は、針状又は紡錘状
で、その長軸長は好ましくは０．０５〜０．２５μｍ、
更に好ましくは０．０５〜０．２μｍであり、好ましい
針状比は３〜２０、好ましいＸ線粒径は１３０〜２５０
Åである。また、上記強磁性金属粉末の比表面積は、５
０〜７０ｍ²／ｇであることが好ましく、５５〜６５ｍ
²／ｇであることが更に好ましい。強磁性金属粉末の比
表面積が７０ｍ²／ｇを超えると粒子的に小さく、該強
磁性金属粉末を分散させることが困難となり、５０ｍ²
／ｇ未満であると粒子的に大きく、磁気記録媒体の高密
度記録に不利となる。

【００１８】また、上記六方晶系フェライト粉末として
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末は、好ま
しい板径が０．０２〜０．０９μｍであり、好ましい板
状比が２〜７である。また、上記六方晶系フェライト粉
末の比表面積は、２５〜４５ｍ²／ｇであることが好ま
しく、３０〜４０ｍ²／ｇであることが更に好ましい。
強六方晶系フェライト粉末の比表面積が４５ｍ²／ｇを
超えると粒子的に小さく、該六方晶系フェライト粉末を
分散させることが困難となり、結局表面性を悪化させ
る。２５ｍ²／ｇ未満であると粒子的に大きく、そのた
め第１磁性層の表面性を悪化させる。

【００１９】上記強磁性金属粉末の保磁力は、１５００
〜２５００Ｏｅであるのが好ましく、１６００〜２４０
０Ｏｅであるのが更に好ましい。また、上記六方晶系フ
ェライト粉末の保磁力は、１５００〜２５００Ｏｅであ
るのが好ましく、１６００〜２４００Ｏｅであるのが更
に好ましい。上記強磁性金属粉末及び六方晶系フェライ
トの上記保磁力が、それぞれ、上記の下限未満である
と、減磁しやすいため短波長ＲＦ出力が低下し、また、
上記の上限を超えると、ヘッド磁界が不充分となり書き
込み能力が不足し、更にはオーバーライト特性が低下す
るので、上記範囲内とするのが好ましい。また、上記強
磁性金属粉末の飽和磁化は、１００〜１８０emu/ｇであ
るのが好ましく、１１０〜１６０emu/ｇであるのが更に
好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の飽和磁
化は、３０〜７０emu/ｇであるのが好ましく、４５〜７
０emu/ｇであるのが更に好ましい。上記強磁性金属粉末
及び上記六方晶系フェライト粉末の上記飽和磁化が、そ
れぞれ、上記の下限未満であると、磁性粉末の充填率が
低くなり、出力が低下し、また、上記の上限を超える
と、結合剤を減少させる必要が生じ、各磁性粉末間の相
互作用が大きくなり、結果的に、磁性粉末が凝集状態と
なって、所望の出力を得るのが困難となるので、上記範
囲内とするのが好ましい。

【００２０】従って、上記強磁性金属粉末を含有する第
一磁性層３１の保磁力は、好ましくは１５００〜２５０
０Ｏｅ、更に好ましくは１６００〜２４００Ｏｅであ
り、上記六方晶系フェライト粉末を含有する第一磁性層
３１の保磁力は、好ましくは１５００〜２５００Ｏｅで
ある。また、上記強磁性金属粉末を含有する第一磁性層
３１の飽和磁束密度は、好ましくは３０００〜４５００
ガウス、更に好ましくは３２００〜４０００ガウスであ
り、上記六方晶系フェライト粉末を含有する第一磁性層
３１の飽和磁束密度は、好ましくは１５００〜２５００
ガウス、更に好ましくは１６００〜２５００ガウスであ
る。

【００２１】また、上記第一磁性層３１の形成に用いら
れる磁性塗料に含有される強磁性粉末には、必要に応じ
て、稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもで
きる。なお、本発明においては、上記強磁性粉末の分散
性等を向上させるために、該強磁性粉末に表面処理を施
してもよい。上記表面処理は、「Characterization of
Powder Surfaces 」；Academic Pressに記載されている
方法等と同様の方法により行うことができ、例えば上記
強磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げ
られる。この際、用いることができる無機質酸化物とし
ては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｓ
ｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際し
ては、これらを単独で用いても２種以上を混合して用い
てもよい。上記表面処理は、上記の方法以外に、シラン
カップリング処理、チタンカップリング処理及びアルミ
ニウムカップリング処理等の有機処理により行うことも
できる。

【００２２】上記第一磁性層３１の形成に用いられる磁
性塗料に含有される強磁性粉末としては、高密度記録に
おいては、再生出力を確保する意味から、飽和磁束密度
及び保磁力の大きな強磁性粉末である、鉄を主体とする
強磁性金属粉末を用いるのが好ましい。

【００２３】上記第一磁性層３１の形成に用いられる磁
性塗料に含有されるバインダとしては、熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂及び反応型樹脂等が挙げられ、使用に際し
ては、これら樹脂を単独で用いても２種以上を混合して
用いてもよい。上記バインダの具体例としては、塩化ビ
ニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセ
ルロース及びエポキシ樹脂等が挙げられ、その他にも、
特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁右上欄１９行
〜第２頁右下欄１９行等に記載されている樹脂等が挙げ
られる。更に、上記バインダは、分散性等向上のために
極性基を含有してもよい。上記バインダの使用量は、上
記強磁性粉末１００重量部に対して約５〜１００重量部
とすることが好ましく、５〜７０重量部とすることが更
に好ましい。

【００２４】上記第一磁性層３１の形成に用いられる磁
性塗料に含有される溶剤としては、ケトン系の溶剤、エ
ステル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系
の溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具
体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右
下欄１７行〜第４頁左下欄１０行等に記載されている溶
剤を用いることができる。上記溶剤の使用量は、上記強
磁性粉末１００重量部に対して、８０〜５００重量部と
することが好ましく、１００〜３５０重量部とすること
が更に好ましい。

【００２５】また、上記第一磁性層３１の形成に用いら
れる磁性塗料には、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止
剤、防錆剤、防黴剤、及び硬化剤等の通常磁気記録媒体
に用いられている添加剤を、必要に応じて添加すること
ができる。上記添加剤としては、具体的には、特開昭５
７−１６２１２８号公報の第２頁左上欄６行〜第２頁右
上欄１０行及び第３頁左上欄６行〜第３頁右上欄１８行
等に記載されている種々の添加剤を挙げることができ
る。また、上記研磨剤としては、例えば、中心粒径が
０．０５〜０．５μｍのアルミナ等を挙げることができ
る。

【００２６】上記第一磁性層３１の形成に用いられる磁
性塗料を調整するには、例えば、上記強磁性粉末及び上
記バインダを溶剤の一部と共にナウターミキサー等に投
入し予備混合して混合物を得、得られた混合物を連続式
加圧ニーダー等により混練し、次いで、溶剤の一部で希
釈し、サンドミル等を用いて分散処理した後、潤滑剤等
の添加剤を混合して、濾過し、更に残りの溶剤及び硬化
剤等を混合する方法等を挙げることができる。また、上
記第一磁性層３１は、上記第二磁性層３２の湿潤時に塗
設・形成されていることが好ましい。

【００２７】上記第一磁性層３１の厚みは、０．０５〜
１．０μｍであることが好ましく、０．１〜０．５μｍ
であることが更に好ましい。第一磁性層３１の厚みが
０．０５μｍ未満であると、ドロップアウトが増加し、
耐久性が悪化する。１．０μｍを超えると、電磁変換特
性（出力）が低下するので上記範囲内とするのが好まし
い。

【００２８】次に、最上層に設けられた上記第一磁性層
３１に隣接して設けられる第二磁性層３２について詳述
すると、該第二磁性層３２は、吸着水分量が上記特定の
範囲の強磁性粉末、バインダ及び溶剤を主成分とする磁
性塗料を用いて形成される。

【００２９】上記第二磁性層３２の形成に用いられる磁
性塗料に含有される強磁性粉末としては、軟磁性粉末及
び硬磁性粉末のいずれも好ましく用いられる。上記軟磁
性粉末としては、その種類等は特に制限されないが、特
に磁気ヘッドや電子回路等のいわゆる弱電機器に用いら
れるものが好ましく、例えば近角聡信著「強磁性粉末の
物理（下）磁気特性と応用」（裳華房，１９８４年）３
６８〜３７６頁に記載されているソフト磁性材料が使用
でき、具体的には、酸化物軟磁性粉末が挙げられる。上
記酸化物軟磁性粉末としては、スピネル型フェライト粉
末が好ましく用いられ、該スピネル型フェライト粉末と
しては、ＭｎＦｅ₂Ｏ₄、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＣｏＦｅ
₂Ｏ₄、ＮｉＦｅ₂Ｏ₄、ＭｇＦｅ₂Ｏ₄、Ｌｉ_0.5Ｆ
ｅ_2.5Ｏ₄や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系
フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フ
ェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−Ｚｎ系フェ
ライト、Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ系フェライト等を挙げ
ることができる。これら酸化物軟磁性粉末は単独で用い
ても、又は２種以上を混合して用いてもよい。

【００３０】また、上記軟磁性粉末としては、金属軟磁
性粉末等を用いることもできる。上記金属軟磁性粉末と
しては、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金(Alperm, Alf
enol ,Alfer)、パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合金、及
びこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元系合
金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ〔９．６重量％の
Ｓｉ、５．４重量％のＡｌ、残りがＦｅである組
成〕）、Ｆｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これ
ら金属軟磁性粉末は単独で用いても、又は２種以上を混
合して用いてもよい。

【００３１】上記酸化物軟磁性粉末の保磁力は、通常
０．１〜１５０Ｏｅであり、飽和磁化は、通常３０〜９
０emu/ｇである。また、金属軟磁性粉末の保磁力は、通
常０．０２〜１００Ｏｅであり、飽和磁化は、通常５０
〜５００emu/ｇである。

【００３２】上記軟磁性粉末は、例えば、下記の如くし
て製造することができる。即ち、金属軟磁性粉末におい
ては、気相法により得ることができる。また、酸化物軟
磁性粉末においては、ガラス結晶化法、共沈焼成法、カ
焼法、水熱合成法、ゾルゲル法等により製造することが
できる。

【００３３】また、上記軟磁性粉末の形状は、特に制限
されないが、具体的には、球状、板状、無定形であるの
が好ましい。また、その大きさは、５〜８００ｎｍであ
ることが好ましい。

【００３４】また、上記硬磁性粉末としては、鉄を主体
とする強磁性金属粉末、六方晶系フェライト粉末等が挙
げられる。上記の鉄を主体とする強磁性金属粉末及び六
方晶系フェライト粉末としては、上記第一磁性層３１の
形成に用いられる磁性塗料に含有される、強磁性金属粉
末及び六方晶系フェライト粉末と同様のものが用いられ
る。該強磁性金属粉末及び六方晶系フェライト粉末の保
磁力、飽和磁化、形状、比表面積等の物性も、上記第一
磁性層３１の形成に用いられる強磁性金属粉末及び六方
晶系フェライト粉末の物性と同様である。

【００３５】上記第二磁性層３２の形成に用いられる磁
性塗料に含有される強磁性粉末としては、低域での出力
及び高域での出力を確保するために第１磁性層表面を平
滑にする観点から、六方晶系フェライト粉末を用いるの
が好ましい。

【００３６】また、上記第二磁性層３２の形成に用いら
れる磁性塗料に含有される強磁性粉末には、必要に応じ
て、稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもで
きる。なお、本発明においては、上記強磁性粉末の分散
性等を向上させるために、該強磁性粉末に、上述の第一
磁性層３１の形成に用いられる塗料に含有される強磁性
粉末に施した表面処理と同様の表面処理を施すことがで
きる。

【００３７】また、上記バインダとしては、上記第一磁
性層３１の形成に用いられる磁性塗料に含有されるバイ
ンダと同様のものが用いられる。上記バインダの使用量
は、上記強磁性粉末１００重量部に対して約５〜１００
重量部とすることが好ましく、５〜７０重量部とするこ
とが更に好ましい。

【００３８】上記溶剤としては、上記第一磁性層３１の
形成に用いられる磁性塗料に含有される溶剤と同様のも
のが用いられる。上記溶剤の使用量は、上記強磁性粉末
１００重量部に対して、８０〜５００重量部とすること
が好ましく、１００〜３５０重量部とすることが更に好
ましい。

【００３９】上記第二磁性層３２の形成に用いられる磁
性塗料には、必要に応じて非磁性粉末を添加することが
できる。該非磁性粉末としては、特に制限されないが、
例えば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、二酸化錫、二酸化珪素、非磁性の酸化クロム、ア
ルミナ、炭化珪素、酸化セリウム、コランダム、人造ダ
イヤモンド、非磁性の酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、
ケイ石、窒化珪素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化
タングステン、炭化チタン、ケイソウ土、ドロマイト、
樹脂性の粉末等が挙げられ、中でも酸化鉄（ベンガラ）
が好ましく用いられる。これら非磁性粉末は単独で用い
ても、又は２種以上を混合して用いてもよい。また、上
記非磁性粉末には、該非磁性粉末の分散性等を向上させ
るために、該非磁性粉末に、上述の強磁性粉末に施した
表面処理と同様の表面処理を施すことができる。

【００４０】また、上記第二磁性層３２の形成に用いら
れる磁性塗料に上記非磁性粉末を添加する場合、該非磁
性粉末の長軸径は、好ましくは０．０５〜０．２５μ
ｍ、更に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。ま
た、上記非磁性粉末は、上記第二磁性層３２の形成に用
いられる磁性塗料中に添加する場合、上記強磁性粉末１
００重量部に対して、好ましくは１０〜１０００重量
部、更に好ましくは５０〜２００重量部添加することが
できる。

【００４１】また、上記第二磁性層３２の形成に用いら
れる磁性塗料には、必要に応じて、上記第一磁性層３１
の形成に用いられる磁性塗料に添加される添加剤を添加
することができる。

【００４２】上記第二磁性層３２の厚みは、１．０〜
３．０μｍであることが好ましく、１．５〜２．５μｍ
であることが更に好ましい。第二磁性層３２の厚みが
１．０μｍ未満であると、ドロップアウトが増加し、耐
久性が悪化する。３．０μｍを超えると、電磁変換特性
（出力）が低下するので上記範囲内とするのが好まし
い。

【００４３】本発明の磁気記録媒体１において上記非磁
性支持体２の裏面に設けられる上記バックコート層４
は、公知のバックコート塗料を特に制限なく用いて形成
することができる。

【００４４】以上、本発明の磁気記録媒体の実施形態に
ついて詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に制限
されるものではなく種々の変更形態が可能である。例え
ば、〔図１〕に示す磁気記録媒体１においては、複合磁
性層は２層からなるものであるが、本発明の磁気記録媒
体においては、複合磁性層は２層からなるものに制限さ
れず、３層以上の層からなるものでもよい。また、本発
明の磁気記録媒体においては、非磁性支持体と複合磁性
層との間に中間層を形成してもよく、非磁性支持体と中
間層又はバックコート層との間にプライマー層を形成し
てもよい。更に、長波長信号を使用するハードシステム
に対応してサーボ信号等を記録するために設けられる他
の磁性層や、本発明の趣旨を損なわない範囲で、適宜、
別の層も介在可能である。

【００４５】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープ、ＤＡＴテープ等の磁気テープとして好適である
が、フロッピーディスク等の他の磁気記録媒体としても
適用することができる。

【００４６】次に、本発明の磁気記録媒体（〔図１〕に
示す、非磁性支持体と第二磁性層と第一磁性層とバック
コート層とからなる磁気記録媒体）を製造する方法の一
例につき、その概略を述べる。まず、上記非磁性支持体
上に、上記第二磁性層を形成する磁性塗料と、上記第一
磁性層を形成する磁性塗料とを、第二磁性層及び第一磁
性層の乾燥厚みが前記の厚みとなるようにウエット・オ
ン・ウエット方式により同時重層塗布を行い、第一磁性
層及び第二磁性層からなる複合磁性層の塗膜を形成す
る。即ち、上記第一磁性層は、上記第二磁性層の湿潤時
に塗設・形成されているのが好ましい。次いで、該塗膜
に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥し、カレンダ
ー処理を行った後、更に上記非磁性支持体の裏面に上記
バックコート塗料を塗布して、バックコート層を形成
し、乾燥処理を行う。次いで、必要に応じて、例えば、
磁気テープを得る場合には、４０〜７０℃下にて、６〜
７２時間エージング処理し、所望の幅にスリットする。

【００４７】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄３１行〜第４３欄３１行等に記
載されており、上記第二磁性層を形成する磁性塗料が乾
燥する前に上記第一磁性層を形成する磁性塗料を塗布す
る方法であって、上記第二磁性層と上記第一磁性層との
境界面が滑らかになると共に上記第一磁性層の表面性も
良好になるため、ドロップアウトが少なく、高密度記録
に対応でき且つ塗膜（複合磁性層）の耐久性にも優れた
磁気記録媒体が得られる。

【００４８】また、上記磁場配向処理は、上記第二磁性
層を形成する磁性塗料及び上記第一磁性層を形成する磁
性塗料が乾燥する前に行われ、例えば、本発明の磁気記
録媒体が磁気テープの場合には、上記第二磁性層を形成
する磁性塗料及び上記第一磁性層を形成する磁性塗料の
塗布面に対して平行方向に約５００Ｏｅ以上、好ましく
は約１０００〜１００００Ｏｅの磁界を印加する方法
や、上記第二磁性層を形成する磁性塗料及び上記第一磁
性層を形成する磁性塗料が湿潤状態のうちに１０００〜
１００００Ｏｅのソレノイド等の中を通過させる方法等
により行うことができる。

【００４９】また、上記カレンダー処理は、メタルロー
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の２本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。また、
上記カレンダー処理の条件は、ロール表面温度６０〜１
４０℃、ロール線圧１００〜５００ｋｇ／ｃｍとするこ
とができる。

【００５０】上記乾燥処理は、例えば、３０〜１２０℃
に加熱された気体の供給により行うことができ、この
際、気体の温度とその供給量とを制御することにより塗
膜の乾燥程度を制御することができる。

【００５１】また、必要に応じて設けられる上記バック
コート層は、上記非磁性支持体の裏側（上記複合磁性層
が設けられていない側の面）に設けられるものであり、
通常バックコート層の形成に用いられているバックコー
ト塗料を上記非磁性支持体上に塗布することにより得ら
れるものである。

【００５２】尚、本発明の磁気記録媒体の製造に際して
は、必要に応じ、複合磁性層表面の研磨やクリーニング
工程等の仕上げ工程を施すこともできる。また、上記の
第二磁性層を形成する磁性塗料及び上記の第一磁性層を
形成する磁性塗料の塗布は、通常公知の逐次重層塗布方
法により行うこともできる。

【００５３】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００５４】〔実施例１〕下記配合の第二磁性層を形成
する磁性塗料、下記配合の第一磁性層を形成する磁性塗
料及び下記配合のバックコート塗料を用い、下記〔磁気
記録媒体の製造方法〕に準じて磁気テープを製造した。
尚、下記配合の第二磁性層を形成する磁性塗料に含有さ
れる六方晶系フェライト粉末及び下記配合の第一磁性層
を形成する磁性塗料に含有される強磁性金属粉末の吸着
水分量を後述の〔強磁性粉末の吸着水分量の測定法〕に
準じて測定したところ、第二磁性層を形成する磁性塗料
に含有される六方晶系フェライト粉末及び第一磁性層を
形成する磁性塗料に含有される強磁性金属粉末の吸着水
分量は、何れも１．０重量％であった。

【００５５】第二磁性層を形成する磁性塗料・六方晶系フェライト粉末４０重量部保磁力；１７００Ｏｅ飽和磁化；３５ｅｍｕ／ｇ平均板径；０．０４μｍ板状比；３比表面積；３５ｍ²／ｇ・ベンガラ６０重量部長軸径；０．１μｍ・アルミナ７重量部中心粒径；０．１μｍ・カーボンブラック２重量部中心粒径；０．０１μｍ・「ハードバインダー」１１重量部〔商品名、ＭＲ１１０、日本ゼオン（株）製、塩化ビニル系共重合体〕・「ソフトバインダー」４重量部〔商品名、ＵＲ８３００、東洋紡績（株）製、ウレタン系樹脂〕・ミリスチン酸２重量部・ブチルステアレート２重量部・「イソシアネート系硬化剤」４重量部〔商品名、コロネートＬ、日本ポリウレタン（株）製、ポリイソシアネート化合物〕・メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン（１：１：１の混液）適量

【００５６】第一磁性層を形成する磁性塗料・「メタル粉」１００重量部〔鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末〕保磁力；１８００Ｏｅ飽和磁化；１３０ｅｍｕ／ｇ長軸長；０．１０μｍ針状比；８比表面積；５３ｍ²／ｇ・アルミナ１２重量部中心粒径０．１μｍ・カーボンブラック１重量部中心粒径０．０５μｍ・「ハードバインダー」１１重量部〔商品名、ＭＲ１１０、日本ゼオン（株）製、塩化ビニル系共重合体〕・「ソフトバインダー」７重量部〔商品名、ＵＲ８３００、東洋紡績（株）製、ウレタン系樹脂〕・ミリスチン酸２重量部・ブチルステアレート２重量部・「イソシアネート系硬化剤」４重量部〔商品名、コロネートＬ、日本ポリウレタン（株）製、ポリイソシアネート化合物〕・メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン（１：１：１の混液）適量

【００５７】バックコート塗料・カーボンブラック（平均一次粒径０．０２８μｍ）３２重量部・カーボンブラック（平均一次粒径０．０６２μｍ）８重量部・「ニッポラン２３０１」〔商品名，日本ポリウレタン工業（株）製のポリウレタン〕５０重量部・ニトロセルロース（ＨｅｒｃｕｌｅｓＰｏｗｄｅｒＣｏ．製の粘度表示１／２秒のもの）２０重量部・ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製、商品名「Ｄ−２５０Ｎ」）４重量部・銅フタロシアニン５重量部・ステアリン酸１重量部・メチルエチルケトン１２０重量部・トルエン１２０重量部・シクロヘキサノン１２０重量部

【００５８】〔磁気記録媒体の製造方法〕上記組成の第
二磁性層を形成する磁性塗料中の六方晶系フェライト粉
末、ベンガラ、アルミナ、カーボンブラック、ハードバ
インダー及びソフトバインダーを、メチルエチルケトン
とトルエンとシクロヘキサノンとの混合溶剤で固形分濃
度が８０％となるようにプラネタリーミキサーで混練し
た。次いで、上記溶剤で固形分濃度が４０％となるよう
に希釈し、縦型のサンドミルで分散処理を行った。更
に、固形分濃度が３５％となるように上記溶剤で希釈を
行った後、ミリスチン酸及びブチルステアレートを添加
し、絶対ろ過精度１μｍのフィルターでろ過し、イソシ
アネート系硬化剤を添加し、第二磁性層を形成する磁性
塗料とした。また、上記組成の第一磁性層を形成する磁
性塗料中のメタル粉、アルミナ、カーボンブラック、ハ
ードバインダー及びソフトバインダーをを、メチルエチ
ルケトンとトルエンとシクロヘキサノンとの混合溶剤で
固形分濃度が８０％となるようにプラネタリーミキサー
で混練した。次いで、上記溶剤で固形分濃度が４０％と
なるように希釈し、縦型のサンドミルで分散処理を行っ
た。更に、固形分濃度が３５％となるように上記溶剤で
希釈を行った後、ミリスチン酸及びブチルステアレート
を添加し、絶対ろ過精度１μｍのフィルターでろ過し、
イソシアネート系硬化剤を添加し、第一磁性層を形成す
る磁性塗料とした。次いで、厚さ６μｍのＰＥＴフィル
ムの表面上に、上記の如く形成した第二磁性層を形成す
る磁性塗料及び第一磁性層を形成する磁性塗料を、該第
二磁性層の乾燥厚みが２．０μｍ、第一磁性層の乾燥厚
みが０．２μｍとなるように塗布し、第二磁性層及び第
一磁性層からなる複合磁性層の塗膜を形成した。次い
で、塗膜が湿潤状態のうちに５０００Ｏｅのソレノイド
マグネット中を通過させて磁場配向処理を行い、８０℃
にて乾燥処理を行った後巻き取った。次いで、表面温度
８５℃、線圧３５０ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダーで表
面平滑化処理を行い第一磁性層及び第二磁性層からなる
複合磁性層を形成した後、上記非磁性支持体の裏面上に
バックコート塗料を乾燥厚さが０．５μｍになるよう塗
布し、９０℃にて乾燥処理を行った後、巻き取った。そ
の後、５０℃下にて、１６時間エージング処理した後、
１／２インチ幅のテープ状に裁断し、磁気テープを得、
得られた磁気テープを１／２インチ型データバックアッ
プ装置に装填した。

【００５９】得られた磁気記録媒体としての磁気テープ
について、下記〔磁気記録媒体の評価基準〕に従って評
価を行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００６０】〔磁気記録媒体の評価基準〕（１）耐久テストドライブコンフィデンステスター〔カンタム社製〕を用
い、得られた磁気テープに２．８ＭＨｚの信号を記録
し、常温常湿でエラーを測定した。エラーが発生し、装
置が停止するまでの時間を測定した。測定は２５０時間
まで行った。

【００６１】（２）ミッシングパルスエラーの測定（ド
ロップアウトの測定）ＤＬＴ４ドロップアウトテスター〔カンタム社製〕を用
い、ドロップアウトの個数を測定した。なお、測定条件
を以下に示す。・測定条件・記録周波数；２．８ＭＨｚ・Threshold ；４５％

【００６２】〔強磁性粉末の吸着水分量の測定法〕平沼
産業（株）製、ＡＱ−５、ＥＶ−６を用い、カールフィ
ッシャー滴定法（水分気化方式）により、次の条件で測
定した。・試料の量；３５０ｍｇ・水分気化温度；１００℃ ・窒素流量；０．３Ｌ／分なお、電解電流がブランク電流と等しくなり、１０秒間
保持された時を終点とした。

【００６３】〔実施例２〜９及び比較例１〜１３〕第二
磁性層を形成する磁性塗料中の六方晶系フェライト粉末
の吸着水分量、及び第一磁性層を形成する磁性塗料中の
強磁性金属粉末の吸着水分量を、それぞれ〔表１〕に示
す量とした以外は実施例１と同様に操作を行い、磁気テ
ープを得た。得られた磁気テープの評価を実施例１と同
様に行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】〔表１〕に示す結果から明らかなように、
第一磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量が該強
磁性粉末の重量に対して０．５〜２．０重量％であり、
第二磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量が該強
磁性粉末の重量に対して０．５〜２．０重量％であり、
且つ上記第二磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分
量が上記第一磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分
量以上である本発明の磁気テープ（実施例１〜９）は、
耐久性に優れ、且つドロップアウトの少ないものである
ことがわかる。これに対して、第一磁性層又は第二磁性
層に含有される強磁性粉末の吸着水分量が０．５重量％
未満である比較例１、２、５及び６の磁気テープは耐久
性に劣り、ドロップアウトの多いものであり、第一磁性
層又は第二磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量
が２．０重量％より多い比較例１２及び１３の磁気テー
プは耐久性に劣るものであることがわかる。また、第二
磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量が第一磁性
層に含有される強磁性粉末の吸着水分量より少ない比較
例３、４及び比較例７〜１１の磁気テープはドロップア
ウトの多いものであることがわかる。

【００６６】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の磁気記録媒
体は、最上層に設けられた第一磁性層に含有される強磁
性粉末の吸着水分量を０．５〜２．０重量％とし、上記
第一磁性層に隣接して設けられた第二磁性層に含有され
る強磁性粉末の吸着水分量を０．５〜２．０重量％と
し、且つ上記第二磁性層に含有される強磁性粉末の吸着
水分量を上記第一磁性層に含有される強磁性粉末の吸着
水分量以上とすることにより、耐久性に優れると共に、
ドロップアウトの少ないものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の好ましい一実施形態の
要部の断面を拡大して示す模式図である。

【符号の説明】

１磁気記録媒体２非磁性支持体３複合磁性層４バックコート層３１第一磁性層３２第二磁性層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者若菜重昭栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体と、該非磁性支持体上に設
けられた磁性層とを具備する磁気記録媒体において、上記磁性層が二層以上の複合磁性層からなり、最上層に
設けられた第一磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水
分量が０．５〜２．０重量％であり、上記第一磁性層に
隣接して設けられた第二磁性層に含有される強磁性粉末
の吸着水分量が０．５〜２．０重量％であり、且つ上記
第二磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量が上記
第一磁性層に含有される強磁性粉末の吸着水分量以上で
あることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】上記第一磁性層に含有される強磁性粉末
が、鉄を主体とする強磁性金属粉末である、請求項１記
載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記第二磁性層に含有される強磁性粉末
が、六方晶系フェライト粉末である、請求項１又は２記
載の磁気記録媒体。
【請求項４】上記第一磁性層の厚みが０．０５〜１．
０μｍであり、且つ上記第二磁性層の厚みが１．０〜
３．０μｍである、請求項１〜３の何れかに記載の磁気
記録媒体。
【請求項５】上記第一磁性層が、上記第二磁性層の湿
潤時に塗設・形成されている、請求項１〜４の何れかに
記載の磁気記録媒体。
【請求項６】上記第一磁性層に含有される強磁性粉末
の比表面積が５０〜７０ｍ²／ｇであり、且つ上記第二
磁性層に含有される強磁性粉末の比表面積が２５〜４５
ｍ²／ｇである、請求項１〜５の何れかに記載の磁気記
録媒体。
【請求項７】上記第一磁性層又は上記第二磁性層に、研
磨剤として中心粒径が０．０５〜０．５μｍのアルミナ
をを含有する請求項１〜６の何れかに記載の磁気記録媒
体。