JPH09226079A

JPH09226079A - 表面硬化フィルム

Info

Publication number: JPH09226079A
Application number: JP8343431A
Authority: JP
Inventors: Hagumu Takada; 育高田; Hisashi Owatari; 寿士大渡; Takashi Mimura; 尚三村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1996-12-24
Publication date: 1997-09-02

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に
設けられた積層膜（Ａ）を介して表面硬化層（Ｂ）が設
けられた積層体において、該積層膜（Ａ）が厚み方向に
相分離構造を有し、かつ相分離界面には各相の混在相が
存在することを特徴とする表面硬化フィルム。【効果】本発明の表面硬化フィルムは、基材ポリエステ
ルフィルムに特定の積層膜を介して表面硬化層を設ける
ことで、表面硬度が高く、耐摩耗性に優れると同時に、
表面硬化層の耐久性にも優れる。従って、タッチパネ
ル、ガラスや金属板に貼り合わせるディスプレイ用、ラ
ベル、シール、ＯＨＰ用、カード、宅配便伝票、プリン
タ用受像紙など広範な用途に用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面硬度が高く、
耐摩耗性に優れたポリエステルフィルム積層体に関し、
詳しくは基材ポリエステルフィルムに積層膜を介して表
面硬化層を設けることで、表面硬化層の耐久性に優れ、
タッチパネル、ガラスや金属板に貼り合わせるディスプ
レイ用、ラベル、シール、ＯＨＰ用、カード、宅配便伝
票、プリンタ用受像紙などに用いることのできる表面硬
化フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、機械
的性質、寸法安定性、耐熱性、透明性、電気絶縁性など
に優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材
料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックアーツ
材料などの多くの用途の基材フィルムとして広く使用さ
れている。しかし、ポリエステルフィルムは表面硬度が
低く、耐摩耗性も不足しているため、例えば、他の硬い
物体との接触、摩擦、引っ掻きなどによって、フィルム
表面に損傷を受けやすく、フィルム表面に発生した損傷
は商品価値を著しく低下させたり、短期間で使用不能と
なったりする。

【０００３】このため、基材ポリエステルフィルム上
に、耐擦傷性や耐摩耗性に優れた表面硬化層を設ける方
法が知られているが、ポリエステルフィルム表面は高度
に結晶配向しているため、表面硬化層との接着性に乏し
く、表面硬化層が剥離してしまい、実質的に耐久性に劣
るという欠点を有している。このため、従来からポリエ
ステルフィルム表面に種々の方法で易接着性を与えるこ
とが提案されてきた。

【０００４】例えば、ポリエステルフィルム表面に、各
種ガス雰囲気下でのコロナ放電処理、プラズマ処理、紫
外線照射処理、火焔処理などを行う表面活性化法、酸や
アルカリ、トリクロロ酢酸、アミン、フェノール類など
の薬剤による表面エッチング法、あるいはフィルム表面
にポリエステル、アクリル、ポリウレタン、アクリルグ
ラフトポリエステルなどの各種樹脂をプライマ層として
設ける方法（特開昭５５−１５８２５号公報、特開昭５
８−７８７６１号公報、特開昭６０−２４８２３２号公
報、特開平１−１７１９８８号公報等）などが既に知ら
れている。特に、塗布によって上記プライマ層を設け易
接着性を付与する方法、即ち結晶配向が完了する前のポ
リエステルフィルムに必要に応じてコロナ放電処理を施
し、上記樹脂成分を含有する塗液を塗布し、乾燥後、延
伸、熱処理を施して結晶配向を完了させる方法（インラ
インコート法）などが当業界で行われている。

【０００５】例えば、ポリエステルフィルム表面にウレ
タン樹脂からなる塗布層を設け、その表面に表面硬化層
を設ける方法（特開昭６２−２６３２３７号公報）も提
案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題点がある。

【０００７】接着性を付与するために、水溶性あるいは
水分散性アクリル樹脂をポリエステルフィルム上に塗布
した場合には、表面硬化層との接着性は優れている反
面、基材ポリエステルフィルムとの接着性が不十分とな
り、表面硬化層の耐久性に劣るという欠点がある。

【０００８】また、水溶性あるいは水分散性ポリエステ
ル樹脂、または水溶性あるいは水分散性ウレタン樹脂を
ポリエステルフィルム上に塗布した場合には、基材ポリ
エステルフィルムとの接着性は優れている反面、表面硬
化層との接着性が得られず、表面硬化層の耐久性に劣る
という欠点がある。

【０００９】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、基材
ポリエステルフィルムと積層膜との接着性のみならず、
表面硬化層との接着性にも優れ、耐久性に優れた表面硬
化フィルムを提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に設けられた積層膜（Ａ）を
介して表面硬化層（Ｂ）が設けられた積層体において、
該積層膜（Ａ）が厚み方向に相分離構造を有し、かつ相
分離界面には各相の混在相が存在することを特徴とする
表面硬化フィルムをその骨子とするものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルとは、エステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、好まし
いポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エ
チレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレー
ト、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）
エタン−４，４’−ジカルボキシレート等から選ばれた
少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするものを
用いることができる。これら構成成分は１種のみ用いて
も、２種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性な
どを総合的に判断するとエチレンテレフタレートを主要
構成成分とするポリエステルを用いることが好ましい。
また、電子写真、感熱記録、各種印刷などの記録用受像
シートなどの基材に熱が作用する用途、あるいは紫外線
硬化型インキなど硬化時に樹脂の収縮を伴う用途などに
おいては、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−２，６
−ナフタレートが更に好ましい。

【００１２】また、これらポリエステルには、更に他の
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２
０モル％以下程度、共重合されていてもよい。

【００１３】更に、このポリエステル中には、各種添加
剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外
線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機
の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤、架橋剤などがそ
の特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。

【００１４】上述したポリエステルの極限粘度（２５℃
のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２
ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄ
ｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適で
ある。

【００１５】上記ポリエステルを使用したポリエステル
フィルムは、積層膜が設けられた状態においては二軸配
向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステ
ルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシ
ートまたはフィルムを長手方向及び幅方向に各々２．５
〜５倍程度延伸され、その後、熱処理が施されて、結晶
配向が完了されたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向
のパターンを示すものをいう。二軸延伸は、縦、横逐次
延伸あるいは二軸同時延伸いずれでもよい。また、縦、
横延伸後、更に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよ
い。

【００１６】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定さ
れず、用途に応じて適宜選択されるが、通常０．５〜５
００μｍ、好ましくは１〜３００μｍである。また、得
られたフィルムを各種の方法で貼り合わせ、更に厚いフ
ィルムとすることもできる。また、ラベル用途、受像シ
ート用途、プリペイドカードやＩＣカードを初めとした
カード用途などとして、基材フィルムとして白色ポリエ
ステルフィルムを好適に用いることができる。この白色
ポリエステルフィルムは、白色に着色されたポリエステ
ルフィルムであれば、特に限定されるものではないが、
好ましくは白色度が８５〜１５０％、より好ましくは９
０〜１３０％であり、光学濃度が好ましくは０．５〜
５、より好ましくは１．２〜３の場合である。例えば、
磁気記録カードを例に挙げると、白色度が小さい基材フ
ィルムを使用した場合、磁気記録層などによる着色が透
過し表面の印刷層の美観が損なわれ易く、一方、光学濃
度が小さい場合、十分な光線反射が得られず、肉眼で見
た場合白さが減少する、反対面の影響が出る、あるいは
磁気記録読み取り時に測定法によってはトラブルとなる
場合があるなどの理由による。

【００１７】このような光学濃度、白色度を得る方法
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶の樹脂の添加により得ることができ
る。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場
合、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜２
５重量％である。一方、非相溶性の樹脂を添加する場合
は、好ましくは５〜３５体積％、より好ましくは８〜２
５体積％である。

【００１８】該無機粒子は特に限定されないが、好まし
くは平均粒径０．１〜４μｍ、より好ましくは０．３〜
１．５μｍの無機粒子などをその代表的なものとして用
いることができる。具体的には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、タルク、クレー等あるいはこれらの混合物を使用
でき、これらの無機粒子は他の無機化合物、例えばリン
酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化タ
ングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等と併
用されてもよい。また、上述した無機粒子の中でもモー
ス硬度が５以下が好ましく、より好ましくは４以下のも
のを使用する場合、白色度が更に増し望ましい。

【００１９】上述のポリエステルと非相溶の樹脂として
は、特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタ
レートやポリエチレン−２，６−ナフタレートと混合す
るケースについていえば、アクリル樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニ
レンオキシドなどを用いることができ、当然、上述した
無機粒子と併用してもよい。例えば、特に、無機粒子や
ポリエステルと非相溶の樹脂を混合して２軸延伸し、内
部に空洞を有する、比重が０．５〜１．３の白色ポリエ
ステルフィルムは印刷適性が良好になるので好ましい。

【００２０】本発明において、ポリエステルフィルム面
に設けられる積層膜は、基材ポリエステルフィルムと表
面硬化層のいずれにも強固に密着していることが必要で
ある。一般に、積層膜として、表面硬化層との接着性に
優れた樹脂を用いた場合には、該積層膜は基材フィルム
との接着性に劣り、また、基材フィルムとの接着性に優
れた樹脂を用いた場合には、該積層膜は表面硬化層との
接着性に劣るという傾向がある。例えば、積層膜として
アクリル樹脂を単独で用いた場合には、該アクリル樹脂
層は表面硬化層との接着性は優れている反面、基材フィ
ルムとの接着性に劣り、また、ポリエステル樹脂やウレ
タン樹脂などを単独で用いた場合には、該樹脂層は基材
フィルムとの接着性に優れる反面、表面硬化層との接着
性に劣る。

【００２１】このような相反する現象を解決するため、
本発明者らは２種の樹脂を用い、積層膜が形成される際
の乾燥条件を制御することにより、該積層膜が厚み方向
に相分離構造を有し、かつその相分離界面は各相の混在
相が存在することを見出したものである。このような相
分離構造を有する積層ポリエステルフィルムを表面硬化
フィルムに適用することにより、基材ポリエステルフィ
ルムと積層膜との接着性のみならず、表面硬化層との接
着性にも優れ、耐久性の優れた表面硬化フィルムを提供
することができる。

【００２２】すなわち、本発明の表面硬化フィルムにお
いて、積層膜は、溶解度パラメータの異なる２種の樹脂
を用い、積層膜が形成される際の乾燥条件を制御するこ
とにより、２種の樹脂が相分離構造をとり、気相側に溶
解度パラメータの小さな樹脂、ポリエステルフィルム側
に溶解度パラメータの大きな樹脂となる、いわゆる相分
離構造をとることを見出したものである。更に、該積層
膜表層と中間層との界面には、各相の混在相が存在する
ことを見出したもので、特に、該混在相が存在する場
合、ポリエステルフィルムの積層膜は、表面硬化層との
接着性に優れると同時に、基材フィルムとの接着性にも
優れ、更に、積層膜中の両相の界面での接着性も向上す
る。

【００２３】本発明の表面硬化フィルムにおいて、積層
膜を構成する際に用いられる樹脂としては、溶解度パラ
メータの異なる少なくとも２種の樹脂であれば、特に限
定されるものではない。用いられる樹脂としては、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、
エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、
ゴム系樹脂、ワックス系樹脂等から選ばれる少なくとも
２種の樹脂である。

【００２４】中でも、ポリエステルフィルムと表面硬化
層の両者との接着性の点で、アクリル樹脂とポリエステ
ル樹脂、あるいはアクリル樹脂とウレタン樹脂を用いる
ことが好ましく、特に、本発明ではアクリル樹脂とポリ
エステル樹脂を用いることがより好ましい。

【００２５】本発明の表面硬化フィルムにおいて、積層
膜の構成成分として用いられるアクリル樹脂は、該アク
リル樹脂を構成するモノマ成分としては、例えば、アル
キルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル
基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基等）、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等のヒドロキシ基含有モノマ、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−
フェニルアクリルアミド等のアミド基含有モノマ、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノ
マ、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ基含有モノマ、アクリル酸、メタクリル
酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウ
ム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモ
ノマなどを用いることができ、これらは１種もしくは２
種以上を用いて共重合される。更に、これらは他種のモ
ノマと併用することができる。

【００２６】他種のモノマとしては、例えば、アリルグ
リシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマ、スチレン
スルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（リチウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）
等のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマ、クロ
トン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれ
らの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有
するモノマ、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無
水物を含有するモノマ、ビニルイソシアネート、アリル
イソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、
アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸
モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル等を用いることができる。

【００２７】また、本発明において用いることができる
アクリル樹脂としては、変性アクリル共重合体、例えば
ポリエステル、ウレタン、エポキシ等で変性したブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体等も可能である。

【００２８】本発明において用いられるアクリル樹脂の
ガラス転移点（Ｔｇ）は特に限定されるものではない
が、好ましくは０〜９０℃、より好ましくは１０〜８０
℃である。Ｔｇが低いアクリル樹脂を用いる場合は高温
高湿下での接着性が劣る傾向があり、逆に高すぎる場合
は延伸時に亀裂を生じることがあり好ましくない。ま
た、該アクリル樹脂の分子量は１０万以上が好ましく、
より好ましくは３０万以上とするのが接着性の点で望ま
しい。

【００２９】本発明において用いられる好ましいアクリ
ル樹脂としては、メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、
アクリロニトリルから選ばれる共重合体等である。

【００３０】本発明の表面硬化フィルムにおいて、積層
フィルムを製造するに際しては、結晶配向が完了する前
のポリエステルフィルムに水系樹脂塗液を塗布し、延
伸、熱処理により結晶配向を完了させる方法によること
が、高温での熱処理が可能であることや、より均一で薄
膜の積層膜を得ることができるので特に好ましい。上記
方法によって積層膜を形成する場合には、アクリル樹脂
は水に溶解、乳化、あるいは懸濁し得る水系のものが環
境汚染や防爆性の点で好ましい。このような水系アクリ
ル樹脂は、親水性基を有するモノマ（アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸およびそ
の塩など）との共重合や反応性乳化剤や界面活性剤を用
いた乳化重合、懸濁重合、ソープフリー重合などの方法
によって作成することができる。

【００３１】本発明の表面硬化フィルムにおける積層膜
の構成成分として用いられるポリエステル樹脂は、主鎖
あるいは側鎖にエステル結合を有するもので、ジカルボ
ン酸とジオールから重縮合して得られるものである。

【００３２】ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成
分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や
３価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
フェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニル
インダンジカルボン酸などを用いることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は、積層膜の強度や耐熱性の点
で、好ましくは全ジカルボン酸成分の３０モル％以上、
より好ましくは３５モル％以上、最も好ましくは４０モ
ル％以上のものを用いるのがよい。脂肪族および脂環族
のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸など、
およびそれらのエステル形成性誘導体を用いることがで
きる。

【００３３】ポリエステル樹脂のグリコール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，
４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブ
チル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラ
メチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チ
オジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレ
ンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）
ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、
ｏ−，ｍ−，およびｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，
４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプ
ロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジ
オール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジオールなどを用いることができる。

【００３４】また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした
塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂の接着性を向
上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を
容易にするため、カルボン酸塩基を含む化合物や、スル
ホン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。
特に、耐湿密着性の要求される用途においては、積層膜
を構成するポリエステル樹脂としては、スルホン酸塩基
に代表される強塩基性を示す化合物を共重合せずに、カ
ルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが望まし
い。

【００３５】カルボン酸塩基を含む化合物としては、例
えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン
−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４
−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，
４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
等、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これら
に限定されるものではない。

【００３６】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えばスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４
−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、
２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これ
に限定されるものではない。

【００３７】また、本発明において用いることができる
ポリエステル樹脂としては、変性ポリエステル共重合
体、例えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性した
ブロック共重合体、グラフト共重合体等も可能である。

【００３８】好ましいポリエステル樹脂としては、酸成
分としてテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、グリコール成分とし
てエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールから選ばれ
る共重合体などである。

【００３９】本発明の表面硬化フィルムにおいて、積層
膜に用いられるポリエステル樹脂は、以下の製造法によ
って製造することができる。例えば、ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、グリコール成分としてエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコールからなるポリエステル
樹脂について説明すると、テレフタル酸、イソフタル
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸とエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコールとを直接エステル化反
応させるか、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸およびエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコールとをエステル交換反応させる第一
段階と、この第一段階の反応生成物を重縮合反応させる
第二段階とによって製造する方法等により製造すること
ができる。

【００４０】この際、反応触媒として、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、
アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等を用いるこ
とができる。

【００４１】また、カルボン酸を末端および／または側
鎖に多く有するポリエステル樹脂を得る方法としては、
特開昭５４−４６２９４号公報、特開昭６０−２０９０
７３号公報、特開昭６２−２４０３１８号公報、特開昭
５３−２６８２８号公報、特開昭５３−２６８２９号公
報、特開昭５３−９８３３６号公報、特開昭５６−１１
６７１８号公報、特開昭６１−１２４６８４号公報、特
開昭６２−２４０３１８号公報などに記載の３価以上の
多価カルボン酸を共重合した樹脂により製造することが
できるが、むろんこれら以外の方法であってもよい。

【００４２】また、本発明の表面硬化フィルムにおい
て、積層膜に用いられるポリエステル樹脂の固有粘度は
特に限定されないが、接着性の点で０．３ｄｌ／ｇ以上
であることが好ましく、より好ましくは０．３５ｄｌ／
ｇ以上、最も好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上であること
である。水系ポリエステル樹脂のガラス転移点（以後、
Ｔｇと略称する）は、０〜９０℃であることが好まし
く、より好ましくは１０〜８０℃である。Ｔｇが０℃未
満では耐湿接着性が劣り、逆に９０℃を越える場合、樹
脂の造膜性に劣るようになるので好ましくない。また、
該水系ポリエステル樹脂の酸価は好ましくは２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上
が接着性、特に耐湿接着性の点で好ましく用いられる。

【００４３】本発明に係る積層膜には、上述したアクリ
ル樹脂やポリエステル樹脂にメラミン系架橋剤を添加す
ることにより接着性、特に耐湿接着性が向上する。もち
ろん、先に述べた結晶配向前のポリエステルフィルムに
塗布する方法を用いれば、その効果は特に著しいものと
なる。

【００４４】本発明においては、表層と中間層との積層
比（表層／中間層の厚さ比）は、特に限定されないが、
通常は２／９８〜９５／５とするのが好ましく、より好
ましくは５／９５〜９０／１０、最も好ましくは１０／
９０〜７０／３０の範囲が耐湿接着性の点で優れてい
る。

【００４５】本発明に係る積層膜には、上述したアクリ
ル樹脂やポリエステル樹脂に各種架橋剤を添加すること
により、接着性、特に耐湿接着性が向上する。もちろ
ん、先に述べた結晶配向前のポリエステルフィルムに塗
布する方法を用いれば、その効果は特に著しいものとな
る。

【００４６】用いることのできる架橋剤は、特に限定さ
れるものではないが、本発明で用いるアクリル樹脂やポ
リエステル樹脂に存在する官能基、例えば、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アミド基、メチロール基などと
架橋反応し得るものであればよく、代表例としては、メ
チロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミ
ン系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、エポキシ
化合物、オキサゾリン系、イソシアネート化合物、アジ
リジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネ
ート系カップリング剤などである。その中でも、メラミ
ン系架橋剤、オキサゾリン基含有架橋剤の添加が最も好
ましい。

【００４７】メラミン系架橋剤としては、特に限定され
ないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合
して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール
化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるい
は完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物
などを用いることができる。また、メラミン系架橋剤と
しては単量体、２量体以上の多量体からなる縮合物のい
ずれでもよく、これらの混合物でもよい。エーテル化に
用いられる低級アルコールとしては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブタノール、イソブタノールなどを用いることができ
る。官能基としては、イミノ基、メチロール基、あるい
はメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキシ
メチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル
化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロ
ール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル
化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化メ
ラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架橋剤の
熱硬化を促進するため、例えばｐ−トルエンスルホン酸
などの酸性触媒を用いてもよい。

【００４８】オキサゾリン基含有架橋剤としては、官能
基としてオキサゾリン基を有するものであれば特に限定
されるものではないが、オキサゾリン基を含有するモノ
マーを少なくとも１種以上含むオキサゾリン基含有共重
合体からなるものを用いることができ、接着性を向上さ
せることができる。

【００４９】かかるオキサゾリン基含有架橋剤として
は、特開平２−６０９４１号公報、特開平２−９９５３
７号公報、特開平２−１１５２３８号公報、特公昭６３
−４８８８４号公報などに記載の共重合体あるいはその
誘導体を用いることができる。具体的には、下記の一般
式

【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、フェニルまたは
置換フェニル基であり、Ｒ₅は付加重合性不飽和結合を
持つ非環状有機基である。）で表される付加重合性オキ
サゾリンと、少なくとも１種の他のモノマーを共重合さ
せて得られる共重合体を用いることができる。

【００５０】付加重合性オキサゾリンとしては、２−ビ
ニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２
−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサ
ゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−
イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−
イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどを
用いることができ、これらの１種または２種以上の混合
物を使用することもできる。中でも、２−イソプロペニ
ル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適で
ある。

【００５１】オキサゾリン基含有架橋剤において、付加
重合性オキサゾリンに対して用いられる少なくとも１種
の他のモノマーとしては、付加重合性オキサゾリンと共
重合可能なモノマーであれば特に限定されないが、例え
ば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸−２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エ
ステルあるいは、メタクリル酸エステル類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどの
不飽和アミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテルなどのビニルエーテル類、エチレン、プロ
ピレンなどのオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニルなどの含ハロゲン−α，β−不飽和モ
ノマー類、スチレン、α−メチルスチレンなどの、α，
β−不飽和芳香族モノマー類などを用いることができ、
これらは１種または２種以上の混合物を使用することも
できる。

【００５２】付加重合性オキサゾリンおよび少なくとも
１種の他のモノマーを用いてオキサゾリン基含有架橋剤
を得るには、乳化重合法、溶液重合法などによって重合
すればよい。

【００５３】付加重合性オキサゾリンおよび他のモノマ
ーを用いてオキサゾリン基含有架橋剤を得るに際して、
付加重合性オキサゾリンの使用量は全モノマー中０．５
〜８０重量％以上の範囲であれば特に限定されるもので
はない。付加重合性オキサゾリンの使用量が０．５重量
％未満では、オキサゾリン基による架橋効果小さく、接
着性に劣る傾向があり、８０重量％を超えると併用する
他の樹脂との親和性や該架橋剤自体の重合性に劣る傾向
がある。

【００５４】メラミン系架橋剤の添加量は、特に限定さ
れないが、本発明の効果をより顕著に発現させるために
は、塗液として用いられる固形分１００重量部に対し、
好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３
０重量部、最も好ましくは２〜２０重量部である。メラ
ミン系架橋剤の添加量が少ない場合は、耐湿接着性に劣
る傾向があり、また、過剰の添加は、逆に接着性を低下
させる傾向がある。即ち、アクリル樹脂とポリエステル
樹脂を混合して用いる場合、アクリル樹脂とポリエステ
ル樹脂の固形分合計１００重量部に対し、好ましくは
０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３０重量部、
最も好ましくは２〜２０重量部である。

【００５５】オキサゾリン基含有架橋剤の添加量は、特
に限定されないが、本発明の効果をより顕著に発現させ
るためには、塗液として用いられる固形分１００重量部
に対し、好ましくは１〜４０重量部、より好ましくは３
〜３０重量部、最も好ましくは５〜２０重量部である。
オキサゾリン基含有架橋剤の添加量が少ない場合は、耐
湿接着性に劣る傾向があり、また、過剰の添加は、逆に
接着性を低下させる傾向がある。即ち、アクリル樹脂と
ポリエステル樹脂を混合して用いる場合、アクリル樹脂
とポリエステル樹脂の固形分合計１００重量部に対し、
好ましくは１〜４０重量部、より好ましくは３〜３０重
量部、最も好ましくは５〜２０重量部である。

【００５６】また、上記したメラミン系架橋剤とオキサ
ゾリン基含有架橋剤を併用することにより、接着性を向
上させることができる。

【００５７】なお、本発明の表面硬化フィルムにおい
て、積層膜表面の水との接触角を６０度以上９０度以下
とするのが表面硬化層との接着性の点で好ましく、より
好ましくは６５度以上８５度以下、最も好ましくは７０
度以上８０度以下とするのがよい。

【００５８】また、本発明の効果を損なわない範囲であ
るならば、他の架橋剤、例えばメチロール化あるいはア
ルキロール化した尿素系、アクリルアミド系、ポリアミ
ド系樹脂、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、ア
ジリジン化合物、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤等を併用してもよい。

【００５９】メラミン系架橋剤の添加量は、特に限定さ
れないが、本発明の効果をより顕著に発現させるために
は、塗液として用いられる固形分１００重量部に対し、
好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３
０重量部、最も好ましくは２〜２０重量部である。メラ
ミン系架橋剤の添加量が少ない場合は、耐湿接着性に劣
る傾向があり、また、過剰の添加は、逆に接着性を低下
させる傾向がある。即ち、アクリル樹脂とポリエステル
樹脂を混合して用いる場合、アクリル樹脂とポリエステ
ル樹脂の固形分合計１００重量部に対し、好ましくは
０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３０重量部、
最も好ましくは２〜２０重量部である。

【００６０】また、積層膜中には本発明の効果が損なわ
れない範囲内で、他の樹脂やその変性体、例えば本発明
にかかるもの以外のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、
ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、塩化
ビニル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂
などが配合されてもよい。

【００６１】更に、積層膜中には本発明の効果が損なわ
れない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止
剤、核剤などが配合されてもよい。

【００６２】特に、本発明を実施するにあたり、塗液中
に無機粒子を添加配合し二軸延伸したものは、易滑性が
向上するので更に好ましい。

【００６３】添加する無機粒子としては、代表的には、
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、
カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を用いる
ことができる。用いられる無機粒子は、平均粒径０．０
１〜１０μｍであるものが好ましく、より好ましくは
０．０５〜５μｍ、最も好ましくは０．０８〜２μｍで
あり、塗液中の固形分に対する配合比は、特に限定され
ないが、重量比で０．０５〜８重量部が好ましく、より
好ましくは０．１〜３重量部である。

【００６４】また、本発明を実施するにあたり、水系樹
脂の塗布の方法は、例えばリバースコート法、スプレー
コート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコ
ート法、ダイコート法等を用いることができる。

【００６５】積層膜の厚みは特に限定されないが、通常
は好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０
３〜２μｍ、最も好ましくは０．０５μｍ〜０．５μｍ
の範囲である。積層膜の厚みが薄すぎると接着性不良と
なる場合がある。

【００６６】また、本発明において易接着層の主たる構
成成分とは、該成分が易接着層中において６０重量％以
上であるものをいう。もっとも本発明においては、好ま
しくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上
を占めて該主たる構成成分が存在していることが望まし
いものである。

【００６７】上述した通りの積層構造は、例えば、次の
ような方法で実現することができる。すなわち、アクリ
ル樹脂とポリエステル樹脂といった溶解度パラメータの
異なる少なくとも２種の水系樹脂塗液を塗布して後、乾
燥し、その後少なくとも１軸方向に延伸をするポリエス
テルフィルムの製造法において、前記水系樹脂塗液の塗
布後であって延伸前の段階において、２段階以上の異な
る設定乾燥条件で水系樹脂を乾燥することによって得る
方法である。

【００６８】本発明の表面硬化フィルムに用いられる積
層ポリエステルフィルムを製造するには、上述の２段階
以上の異なる設定乾燥条件で水系樹脂塗液を乾燥するも
のであれば特に限定されず、例えば、次のような方法を
とることができる。１段階目の乾燥を基材ポリエステル
樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）未満の温度で行った後、２
段階目の乾燥をＴｇ以上の温度で行い、延伸のために必
要なＴｇ付近の温度（但し、Ｔｇ以上）にし、引き続き
延伸を行う方法を用いることができる。特に、２段階目
の設定乾燥温度を１段階目の設定乾燥温度より高くする
ことにより、本発明の積層構造をより顕著に発現させる
ことができる。更に、上記した乾燥を繰り返して用いる
こともできる。用いられる乾燥方法としては、ラジエー
ションヒータによる方法、加熱された熱風を吹き付ける
方法、これら両者の併用などである。

【００６９】また、このとき、１段階目と２段階目の乾
燥の間であって、２段階目の乾燥温度にする際、雰囲気
温度を１０℃／秒以上で上昇させることが好ましく、よ
り好ましくは４０℃／秒以上、最も好ましくは２００℃
／秒以上である。

【００７０】要約すれば、本発明において、ポリエステ
ルフィルム面に設けられる積層膜は、溶解度パラメータ
の異なる２種の樹脂を用い、積層膜が形成される際の乾
燥条件を制御することにより、２種の樹脂が相分離構造
をとり、気相側に溶解度パラメータの小さな樹脂、ポリ
エステルフィルム側に溶解度パラメータの大きな樹脂と
なる、いわゆる相分離構造をとることを見出したもので
ある。更に、該積層膜の表層と中間層との界面には、各
相の混在相が存在することを見出したものである。

【００７１】特に、上記した混在相が存在する場合、積
層ポリエステルフィルムの積層膜は、被覆物との接着性
に優れると同時に、基材フィルムとの接着性にも優れ、
更に、両相の界面での接着性が向上する。

【００７２】本発明においては、塗液を塗布する前に、
基材フィルムの表面にコロナ放電処理などを施し、該表
面の濡れ張力を、好ましくは４７ｍＮ／ｍ以上、より好
ましくは５０ｍＮ／ｍ以上とするのが積層膜の基材フィ
ルムとの接着性を向上させるだけではなく、上述した相
分離をより顕著にすることができるのでよい。

【００７３】本発明の表面硬化フィルムにおいて、表面
硬化層（Ｂ）としては、アクリル系、ウレタン系、メラ
ミン系、有機シリケート、シリコーン系、金属酸化物な
どからなるものを用いることができる。特に、硬度、耐
久性などの点で、シリコーン系、アクリル系が好まし
く、更に、硬化性、可撓性、および生産性の点まで考慮
に入れるとアクリル系がより好ましく、最も好ましくは
活性線硬化型アクリル系である。

【００７４】活性線硬化型アクリル系としては、活性線
重合成分としてアクリルオリゴマと反応性希釈剤を含
み、その他に光開始剤、光増感剤、改質剤などを含有し
ていてもよい。

【００７５】アクリルオリゴマーとしては、アクリル系
樹脂骨格に反応性のアクリル基が結合されたもの、ポリ
エステルアクリル、ウレタンアクリル、エポキシアクリ
ル、ポリエーテルアクリルなどを用いることができ、ま
た、メラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にア
クリル基を結合したものなども用いることができるが、
これらに限定されるものではない。

【００７６】反応性希釈剤としては、塗布剤の媒体、す
なわち、塗布工程の溶剤としての機能を担うとともにそ
れ自体が一官能性あるいは多官能性のアクリルオリゴマ
と反応する基を有し、塗膜の共重合成分となるものを用
いることができる。

【００７７】特に、紫外線による架橋の場合は、光エネ
ルギが小さいため、光エネルギの変換や開始の助長のた
め、光重合開始剤および／または増感剤が添加されるこ
とが好ましい。

【００７８】上述したアクリルオリゴマ、反応性希釈
剤、光重合開始剤、増感剤、架橋装置などの具体例は、
山下晋三、金子東助編、「架橋剤ハンドブック」、大成
社１９８１年発行、第２６７頁から第２７５頁、第５６
２頁から第５９３頁を参考とすることができるが、これ
らに限定されるものではない。また、市販品の多官能ア
クリル系紫外線硬化塗料として、三菱レイヨン（株）、
藤倉化成（株）、大日精化工業（株）、大日本インキ化
学工業（株）、東亜合成化学工業（株）、日東化成
（株）、日本化薬（株）などの製品を利用することもで
きるが、これらに限定されるものではない。

【００７９】表面硬化層の改質剤としては、活性線によ
る反応を損なわない範囲内で、塗布性改良剤、消泡剤、
増粘剤、帯電防止剤、無機系粒子、有機系粒子、有機系
潤滑剤、有機高分子、染料、顔料、安定剤などを用いる
ことができ、用途に応じて表面硬化層の特性を改良する
ことができる。

【００８０】また、本発明において、表面硬化層を設け
る際、塗工時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロール
を目的として、本発明の効果が損なわれない範囲内で有
機溶剤を配合することができる。

【００８１】本発明においては、表面硬化層としては、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を
有する単量体の少なくとも１種と、１分子中に１〜２個
のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の少なくと
も１種とからなる活性線硬化性単量体組成物を主たる構
成成分とする活性線硬化物からなるものを用いることが
でき、その場合、硬度、硬化性に優れ、更に、耐摩耗
性、可撓性にも優れるので好ましい。

【００８２】本発明において、１分子中に３個以上の
（メタ）アクリロイルオキシ基（但し、本発明におい
て、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイル
オキシ基およびメタアクリロイルオキシ基とを略して表
示したものをいう。）を有する単量体としては、１分子
中に３個以上のアルコール性水酸基を有する多価アルコ
ールの該水酸基が３個以上の（メタ）アクリル酸のエス
テル化物となっている化合物を用いることができ、例え
ば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどであ
る。これらの単量体は、１種または２種以上を混合して
使用することができる。

【００８３】１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する単量体の使用割合としては、重合性
単量体総量に対して、好ましくは２０〜９０重量％、よ
り好ましくは３０〜８０重量％、最も好ましくは３０〜
７０重量％である。

【００８４】用いられる単量体の使用割合が２０重量％
未満の場合には、硬化被膜は耐摩耗性に劣り、またその
量が９０重量％を越える場合には、重合による収縮が大
きくなり、硬化被膜に歪が残ったり、硬化被膜の可撓性
が低下したり、硬化被膜側に大きくカールするので好ま
しくない。

【００８５】本発明において、１分子中に１〜２個のエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、ラジ
カル重合性のある通常の単量体であれば、特に限定され
ずに使用することができる。

【００８６】１分子中に２個のエチレン性不飽和二重結
合を有するものとしては、下記（ａ）〜（ｆ）の（メ
タ）アクリレートなどで、（ａ）炭素数２〜１２のアル
キレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレートなど、（ｂ）ポリオキシアル
キレングリコールの（メタ）アクリレート酸ジエステル
類：ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレートなど、（ｃ）多価アル
コールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：ペンタエリ
スリトールジ（メタ）アクリレートなど、（ｄ）ビスフ
ェノールＡあるいはビスフェノールＡの水素化物のエチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の（メ
タ）アクリル酸ジエステル類：２，２’−ビス（４−ア
クリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビ
ス（４−アクリロキシプロポキシフェニル）プロパンな
ど、（ｅ）ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコ
ール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端
イソシアネート基含有化合物に、更にアルコール性水酸
基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる分子
内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
ウレタン（メタ）アクリレート類など、（ｆ）分子内に
２個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸また
はメタクリル酸を反応させて得られる分子内に２個以上
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエポキシ（メ
タ）アクリレート類など、を、本発明において好ましく
用いることができる。

【００８７】１分子中に１個のエチレン性不飽和二重結
合を有するものとしては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｓｅｃ−、およびｔ
−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−
３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリ
ドンなどを用いることができる。これらの単量体は、１
種または２種以上混合して使用してもよい。

【００８８】１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二
重結合を有する単量体の使用割合は、単量体総量に対し
て、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０
〜７０重量％である。

【００８９】用いられる単量体の使用割合が８０重量％
を超える場合には、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜が
得られにくいため好ましくない。また、その使用割合が
１０重量％未満の場合には、硬化被膜の可撓性が低下し
たり、基材ポリエステルフィルム上に設けた積層膜との
接着性が低下したりするので好ましくない。

【００９０】本発明において、用いられる活性線硬化性
単量体組成物を硬化させる方法としては、例えば、紫外
線を照射する方法を用いることができるが、この場合に
は活性線硬化性単量体組成物に光重合開始剤を加えるこ
とが好ましい。

【００９１】光重合開始剤としては、例えば、アセトフ
ェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメ
チルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェ
ノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、
４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジ
エチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジ
ル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
メチルベンゾイルフォメート、ｐ−イソプロピル−α−
ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブ
チルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チ
オキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル
チオキサントンなどの硫黄化合物、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキ
サイド化合物などを用いることができる。これらの光重
合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せ
て用いてもよい。

【００９２】光重合開始剤の使用量は、活性線硬化性単
量体組成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量
部が好ましい。電子線またはガンマ線を硬化手段とする
場合には、必ずしも重合開始剤を添加する必要はない。

【００９３】本発明において、用いられる活性線硬化性
単量体組成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を
防止する目的で、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノンな
どの熱重合防止剤を加えておくことが好ましい。添加量
としては、活性線硬化性単量体組成物の総重量に対し、
好ましくは０．００５〜０．０５重量％である。

【００９４】用いられる活性線硬化性単量体組成物に
は、塗工時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを
目的として、本発明の効果を損なわない範囲内で、各種
の有機溶剤が配合されてもよい。

【００９５】有機溶剤としては、沸点が５０〜１５０℃
のものが、塗工時の作業性、硬化前後の乾燥性の点から
好ましく用いられ、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系
溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶
剤、トルエンなどの芳香族系溶剤、ジオキサンなどの環
状エーテル系溶剤などである。これらの溶剤は、単独あ
るいは２種以上を混合して用いることもできる。

【００９６】用いられる活性線硬化性単量体組成物に
は、本発明の効果が損なわれない範囲内で、各種の添加
剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など
の安定剤、界面活性剤、レベリング剤、帯電防止剤など
が配合されてもよい。

【００９７】更に、用いられる活性線硬化性単量体組成
物には、外界の光源の反射像の明るさ、明瞭度を減少さ
せる目的で、本発明の効果が損なわれない範囲内で、酸
化珪素粒子や有機フィラーなどの艶消し剤などが配合さ
れてもよい。また、表面硬化層の表面に、例えば、エン
ボス法、サンドマット法などにより凸凹が設けられても
よい。

【００９８】活性線硬化性単量体組成物の塗布方法とし
ては、例えば、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗り、ロー
ル塗り、スプレー塗り、流し塗り、回転塗り（スピンナ
ー、ホエラーなど）などを用いることができる。これら
それぞれの方法には特徴があり、表面硬化フィルムの要
求特性、使用用途などにより、塗布方法を適宜選択して
用いることができる。

【００９９】本発明を実施するにあたり、用いられる活
性線としては、紫外線、電子線、放射線（α線、β線、
γ線など）などのアクリル系ビニル基を重合し得る電磁
波である。実用的には、紫外線が簡便であり好ましく、
紫外線源としては、例えば、紫外線蛍光灯、低圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アー
ク灯などを用いることができる。また、電子線方式は、
装置が高価で不活性気体下での操作を必要とされるが、
表面硬化層中に光重合開始剤や光増感剤などを含有させ
なくてもよい点から好ましく用いることができる。

【０１００】表面硬化層の厚みは、特に限定されず用途
に応じて適宜選択されるが、通常は好ましくは０．５〜
１０μｍ、より好ましくは１〜５μｍである。表面硬化
層の厚みが０．５μｍ未満の場合には、表面硬度が不十
分で傷が付きやすく、１０μｍを超える場合には、硬化
膜が脆くなりやすく、例えば表面硬化フィルムを折り曲
げたときなどに、硬化膜にクラックが入りやすくなる。

【０１０１】また、本発明の効果が損なわれない範囲内
において、表面硬化層の表面に図柄、画などの印刷層な
どを設けてもよい。

【０１０２】次に、本発明の表面硬化フィルムの製造方
法について、基材フィルムとしてポリエチレンテレフタ
レート（以下、「ＰＥＴ」と略称する）フィルムを例に
して説明するが、当然これに限定されるものではない。

【０１０３】例えば、極限粘度０．５〜０．８ｄｌ／ｇ
のＰＥＴペレットを真空乾燥した後、押し出し機に供給
し２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状
に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度１０
〜６０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷
却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作成する。この
未延伸フィルムを７０〜１００℃に加熱されたロール間
で縦方向（フィルムの進行方向）に２．５〜５倍延伸す
る。このフィルムの少なくとも片面に空気中でコロナ放
電処理を施し、該表面の濡れ張力を４７ｍＮ／ｍ以上と
し、その処理面に本発明の相分離構造を形成する塗液を
塗布する。この塗布されたフィルムをクリップで把持し
て乾燥ゾーンに導き、基材ポリエステル樹脂のＴｇ以下
の温度で乾燥して後、Ｔｇ以上に上げ、再度Ｔｇ近傍の
温度で乾燥、引き続き連続的に７０〜１５０℃の加熱ゾ
ーンで幅方向に２．５〜５倍延伸し、続いて１６０〜２
４０℃の加熱ゾーンで１〜１０秒間熱処理を施し、結晶
配向の完了した積層ＰＥＴフィルムを作成する。この熱
処理中に必要に応じて３〜１２％の弛緩処理を施しても
よい。

【０１０４】二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは同時二
軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、縦、横い
ずれかの方向に再延伸してもよい。また、ＰＥＴフィル
ムの厚みは特に限定されるものではないが、１〜３００
μｍが好ましく用いられる。この場合に用られる塗布液
は環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。

【０１０５】本発明の表面硬化フィルムは、上記積層Ｐ
ＥＴフィルムの積層膜上に、更に表面硬化層を設けるこ
とにより得ることができる。すなわち、表面硬化層は、
１分子中に３個以上のメタアクリロイルオキシ基を有す
る単量体の少なくとも１種と、１分子中に１〜２個のエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体の少なくとも１
種とからなる活性線硬化性単量体組成物を主たる構成成
分とする組成物を積層膜上に塗布、必要に応じて乾燥を
施した後、活性線で硬化させることにより得ることがで
きる。

【０１０６】なお、上記例において、積層膜が設けられ
る基材フィルムにもメラミン系架橋剤、オキサゾリン基
含有架橋剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および
これらの反応生成物から選ばれる少なくとも１種を含有
させることができる。この場合は、積層膜と基材フィル
ムとの接着性が向上する、積層ポリエステルフィルムの
易滑性が向上するなどの効果がある。メラミン系架橋
剤、オキサゾリン基含有架橋剤、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、およびこれらの反応生成物を含有させる場
合には、その添加量が５ｐｐｍ以上２０重量％未満であ
るのが、易接着性、易滑性の点で好ましい。もちろん、
メラミン系架橋剤、オキサゾリン基含有架橋剤、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、およびこれらの反応生成物
は基材フィルム上に設けるコーティング組成物（本発明
における積層ＰＥＴフィルムの再生ペレットなどを含
む）であってもよい。

【０１０７】このようにして得られた表面硬化フィルム
は、表面硬度が高く、耐摩耗性に優れ、更に該表面硬化
層の耐久性にも優れているため、広範な用途に使用でき
る。詳しくは、タッチパネル、ガラスや金属板に貼り合
わせるディスプレイ用、電子白板やホワイトボードなど
の表示用、ラベル、シール、ＯＨＰ用、カード、宅配便
伝票、プリンター用受像紙、更に種々の表面保護材、例
えば電卓や計器のカバーなどに用いることができる。ま
た、被覆金属板用としては、家電機器、事務用機器、建
材、車両、鋼製家具などに用いることができる。

【０１０８】

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は、次のとおり
である。（１）積層膜の断面形態、相分離構造、および積層膜の
厚み積層フィルムの断面を超薄切片に切り出し、ＲｕＯ₄染
色、ＯｓＯ₄染色、あるいは両者の二重染色による染色
超薄切片法により、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観
察、写真撮影を行った。その断面写真から積層膜の相分
離状態、その有無の確認、各々の相の厚み、および積層
膜の厚みなどの確認、測定を行った。また、写真上での
染色の濃度差で樹脂種を判定した。更に、界面部分の両
相が入り組んだ状態でいずれの相とも判定できない部分
をその混在相とした。

【０１０９】また、各相の厚みは、積層膜の厚みと、各
樹脂で染色された部分の面積比から算出した。

【０１１０】観察方法・装置：透過型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｈ−７
１００ＦＡ型）・測定条件：加速電圧１００ｋＶ・試料調整：凍結超薄切片法

【０１１１】（２）接着性−１表面硬化層に１ｍｍ²のクロスカットを１００個入れ、
ニチバン（株）製セロハンテープをその上に貼り付け、
指で強く押し付けた後、９０度方向に剥離し、残存した
個数により４段階評価（◎：１００、○：８０〜９９、
△：５０〜７９、×：０〜４９）した。（◎）、（○）
が接着性良好であり、耐久性に優れるものである。

【０１１２】（３）接着性−２表面硬化フィルムを、４０℃、相対湿度９０％で１００
時間放置した後、取り出し、常態下で５分後、前記
（２）と同様の方法で接着性を評価した。

【０１１３】（４）鉛筆硬度ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じて、各種硬度の鉛筆を９０度
の角度で表面硬化層に当て、荷重１ｋｇで引っ掻き、傷
が発生した時の鉛筆の硬さで表示した。

【０１１４】（５）耐摩耗性スチールウール＃００００で表面硬化層表面を摩擦し、
傷のつき具合いを次の基準で評価した。

【０１１５】 ○：強く摩擦してもほとんど傷が付かない △：かなり強く摩擦すると少し傷が付く ×：弱い摩擦でも傷が付く

【０１１６】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。

【０１１７】実施例１実質的に粒子を含まないＰＥＴ（極限粘度０．６５ｄｌ
／ｇ）ペレットを十分に真空乾燥した後、押し出し機に
供給し２８０℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押
し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の
鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめ
た。この未延伸フィルムを９５℃の加熱ロール群を通過
させながら、長手方向に３．５倍延伸し、一軸延伸フィ
ルムとした。このフィルムの片面に空気中でコロナ放電
処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を５２ｍＮ／ｍと
し、その処理面に水系塗液を塗布した。塗布厚みは結晶
配向完了後において０．１５μｍとなるようにした。

【０１１８】「水系塗液」アクリル樹脂／ポリエステル
樹脂／メラミン系架橋剤＝５０／５０／５（固形分重量
比）で混合した水系塗液。

【０１１９】・アクリル樹脂として、メチルメタクリレ
ート／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸／アクリロ
ニトリルを４０／５５／２／３（重量比）で共重合させ
た水系アクリル樹脂塗液。

【０１２０】・ポリエステル樹脂として、以下の酸成分
とグリコール成分からなる水系ポリエステル樹脂塗液。

【０１２１】酸成分・テレフタル酸３０モル％・イソフタル酸１５モル％・５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％グリコール成分・エチレングリコール３０モル％・１，４−ブタンジオール２０モル％・メラミン系架橋剤として、メチロール化メラミン塗
液。

【０１２２】塗布された１軸延伸フィルムをクリップで
把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度７５℃で乾燥、
一度１２５℃に上げ、再度９５℃で乾燥して後、引き続
き連続的に１３０℃の加熱ゾーンで幅方向に４．５倍延
伸し、続いて２２５℃の加熱ゾーンで２秒間熱処理を施
し、結晶配向の完了した積層ＰＥＴフィルムを作成し
た。このとき、基材フィルムの厚みは１８８μｍであっ
た。

【０１２３】このフィルムの積層膜上に、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート７０重量部、Ｎ−ビニル
ピロリドン３０重量部、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン４重量部を攪拌混合して得られた組成物
を、バーコータを用いて硬化後の塗布厚みが３μｍとな
るように均一に塗布した。その後、光量２０ｍＷ／ｃｍ
²で５０秒間紫外線照射を行い、積算照射量１０００ｍ
Ｊとし、硬化させ、積層ＰＥＴフィルム上に積層膜を介
して表面硬化層を有する表面硬化フィルムを得た。結果
を表１に示した。

【０１２４】実施例２実施例１において、積層膜の厚みを０．０８μｍとなる
ようにした以外は、実施例１と同様にして表面硬化フィ
ルムを得た。結果を表１に示した。

【０１２５】比較例１実施例１において、水系塗液を塗布しないＰＥＴフィル
ムを作成した以外は、実施例１と同様にして表面硬化フ
ィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１２６】比較例２実施例１の水系塗液をアクリル樹脂／メラミン系架橋剤
＝１００／５（固形分重量比）として積層ＰＥＴフィル
ムを作成した以外は、実施例１と同様にして表面硬化フ
ィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１２７】比較例３実施例１の水系塗液をポリエステル樹脂／メラミン系架
橋剤＝１００／５（固形分重量比）として積層ＰＥＴフ
ィルムを作成した以外は、実施例１と同様にして表面硬
化フィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１２８】実施例３実施例１の水系塗液で、アクリル樹脂をメチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド＝５５／４０／３／２（重量比）で
共重合させた水系アクリル樹脂塗液とした以外は、実施
例１と同様にして表面硬化フィルムを得た。結果を表１
に示した。

【０１２９】実施例４実施例１の水系塗液で、ポリエステル樹脂を下記成分の
共重合ポリエステル樹脂とした以外は、実施例１と同様
にして表面硬化フィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１３０】・酸成分テレフタル酸２３モル％イソフタル酸９モル％トリメリット酸１５モル％セバシン酸３モル％・グリコール成分エチレングリコール１５モル％ネオペンチルグリコール１８モル％１，４−ブタンジオール１７モル％上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
のアンモニウム塩型水分散体。

【０１３１】実施例５〜９実施例４の水系塗液で、アクリル樹脂／ポリエステル樹
脂／メラミン系架橋剤の混合比（固形分重量比）を表１
中に示すように変更した以外は、実施例４と同様にして
表面硬化フィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１３２】実施例１０実施例１の水系塗液で、ポリエステル樹脂を下記成分の
共重合ポリエステル樹脂とした以外は、実施例１と同様
にして表面硬化フィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１３３】・酸成分テレフタル酸５モル％イソフタル酸３５モル％５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸５モル％・グリコール成分エチレングリコール２０モル％ジエチレングリコール２０モル％ネオペンチルグリコール１０モル％上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
のアンモニウム塩型水分散体。

【０１３４】実施例１１実施例４の水系塗液をアクリル樹脂／ポリエステル樹脂
＝５０／５０（固形分重量比）として積層ＰＥＴフィル
ムを作成した以外は、実施例４と同様にして表面硬化フ
ィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１３５】実施例１２実施例４の水系塗液において、メラミン系架橋剤の代わ
りに下記のオキサゾリン基含有架橋剤を用い、アクリル
樹脂／ポリエステル樹脂／オキサゾリン基含有架橋剤＝
６０／４０／１０（固形分重量比）とした以外は、実施
例４と同様にして表面硬化フィルムを得た。結果を表１
に示した。

【０１３６】・オキサゾリン基含有架橋剤メチルメタクリレート６０重量％ブチルアクリレート２０重量％スチレン５重量％２−イソプロペニル−２−オキサゾリン１５重量％上記組成で共重合したオキサゾリン基含有樹脂組成物の
水／プロピレングリコールモノメチルエーテル混合溶液

【０１３７】実施例１３実施例１２の水系塗液において、アクリル樹脂／ポリエ
ステル樹脂／オキサゾリン基含有架橋剤＝６０／４０／
２５（固形分重量比）とした以外は、実施例１２と同様
にして表面硬化フィルムを得た。結果を表１に示した。

【０１３８】実施例１４実施例５の水系塗液において、実施例１２に用いたオキ
サゾリン基含有架橋剤を更に添加し、アクリル樹脂／ポ
リエステル樹脂／メラミン系架橋剤／オキサゾリン基含
有架橋剤＝８０／２０／５／５（固形分重量比）とした
以外は、実施例５と同様にして表面硬化フィルムを得
た。結果を表１に示した。

【０１３９】実施例１５実施例４で、基材フィルムをポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムとした以外は実施例４と同様にして
表面硬化フィルムを得た。結果を表２に示した。

【０１４０】実施例１６実施例４で、ＰＥＴペレットの代わりに、酸化チタンを
微分散させた（１６重量％含有）ＰＥＴ（固有粘度０．
６２ｄｌ／ｇ）ペレットを用いた以外は、実施例４と同
様にして表面硬化フィルムを得た。このとき、積層ＰＥ
Ｔフィルムは、光学濃度１．５、白色度８５％であっ
た。結果を表２に示した。

【０１４１】実施例１７実施例１６において、ポリエステルフィルムをＰＥＴフ
ィルムからＰＥＮフィルムに代えた以外は、実施例１６
と同様にして表面硬化フィルムを得た。結果を表２に示
した。

【０１４２】実施例１８基材フィルムとして、実施例４で得られた積層ＰＥＴフ
ィルムを粉砕し、ペレット化したものを、ポリエチレン
テレフタレートに３０重量％添加し、溶融押し出しした
以外は、実施例４と同様にして表面硬化フィルムを得
た。塗液としては、実施例４で用いたものと同様のもの
を用いた。結果を表２に示した。

【０１４３】実施例１９実施例４の積層ＰＥＴフィルム上に、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート６０重量部、２，２’−ビス（４
−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン１０重量
部、Ｎ−ビニルピロリドン３０重量部、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン４重量部、トルエン９０
重量部、酢酸ブチル７０重量部、イソプロピルアルコー
ル７０重量部を撹拌、混合して得られた組成物を、バー
コータを用いて硬化後の塗布厚みが３μｍになるように
均一に塗布した。これを８０℃で２０秒間乾燥させた
後、窒素雰囲気下で紫外線照射した以外は実施例４と同
様にして表面硬化フィルムを得た。結果を表２に示し
た。

【０１４４】実施例２０実施例４の積層ＰＥＴフィルム上に、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート７０重量部、Ｎ−ビニルピロ
リドン３０重量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン５重量部、シリカ粉末（デグサ社製、ＯＫ４
１２、平均粒子径４μｍ）３重量部、ブタノール７０重
量部、トルエン８０重量部を撹拌、混合した組成物を、
バーコータを用いて硬化後の塗布厚みが３μｍになるよ
うに均一に塗布した。これを８０℃で３０秒間乾燥させ
た後、実施例４と同様にして表面硬化フィルムを得た。
結果を表２に示した。

【０１４５】比較例４実施例４において、積層膜、および表面硬化層いずれも
設けていないＰＥＴフィルムの結果を表２に示した。

【０１４６】比較例５実施例４において、表面硬化層を設けていない積層ＰＥ
Ｔフィルムの結果を表２に示した。

【０１４７】

【表１】

【表２】

【０１４８】

【発明の効果】本発明の表面硬化フィルムは、基材ポリ
エステルフィルムに特定の積層膜を介して表面硬化層を
設けたことで、表面硬度が高く、耐摩耗性に優れると同
時に、表面硬化層の耐久性にも優れるものである。従っ
て、タッチパネル、ガラスや金属板に貼り合わせるディ
スプレイ用、ラベル、シール、ＯＨＰ用、カード、宅配
便伝票、プリンタ用受像紙など広範な用途に用いること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＣ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＬＣＦＤＢ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に
設けられた積層膜（Ａ）を介して表面硬化層（Ｂ）が設
けられた積層体において、該積層膜（Ａ）が厚み方向に
相分離構造を有し、かつ相分離界面には各相の混在相が
存在することを特徴とする表面硬化フィルム。
【請求項２】積層膜（Ａ）の表層がアクリル樹脂を主た
る構成成分とし、該積層膜の表層とポリエステルフィル
ムとの中間層がポリエステル樹脂を主たる構成成分とし
てなることを特徴とする請求項１に記載の表面硬化フィ
ルム。
【請求項３】表面硬化層（Ｂ）が、１分子中に３個以上
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体の少な
くとも１種と、１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和
二重結合を有する単量体の少なくとも１種とからなる活
性線硬化性単量体組成物を主たる構成成分とする活性線
硬化物であることを特徴とする請求項１または２に記載
の表面硬化フィルム。
【請求項４】積層膜（Ａ）において、アクリル樹脂とポ
リエステル樹脂の合計１００重量部に対し、メラミン系
架橋剤を０．５〜４０重量部含有していることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載の表面硬化フィル
ム。
【請求項５】積層膜（Ａ）において、アクリル樹脂とポ
リエステル樹脂の合計１００重量部に対し、オキサゾリ
ン基含有架橋剤を１〜４０重量部含有していることを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の表面硬化フィ
ルム。
【請求項６】積層膜（Ａ）のポリエステル樹脂が、側鎖
にカルボン酸及び／またはその塩を有する水系ポリエス
テル樹脂からなることを特徴とする請求項１〜５のいず
れかに記載の表面硬化フィルム。
【請求項７】積層膜（Ａ）の水との接触角が、６０度以
上９０度以下であることを特徴とする請求項１〜６のい
ずれかに記載の表面硬化フィルム。
【請求項８】ポリエステルフィルムがポリエチレンテレ
フタレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−ナフ
タレートフィルムであることを特徴とする請求項１〜７
のいずれかに記載の表面硬化フィルム。
【請求項９】積層膜（Ａ）を設けるに際し、結晶配向が
完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に
易接着層形成塗剤を塗布後、少なくとも一方向に延伸
し、熱処理を施し、結晶配向を完了させたことを特徴と
する請求項１〜８のいずれかに記載の表面硬化フィル
ム。
【請求項１０】ポリエステルフィルムが、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこ
れらの反応生成物の少なくとも１種を含有した組成物か
らなることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
の表面硬化フィルム。