JPH09227128A - 酸化鉄顔料の製造のための合成鉄原料の利用 - Google Patents
酸化鉄顔料の製造のための合成鉄原料の利用Info
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- JPH09227128A JPH09227128A JP9054250A JP5425097A JPH09227128A JP H09227128 A JPH09227128 A JP H09227128A JP 9054250 A JP9054250 A JP 9054250A JP 5425097 A JP5425097 A JP 5425097A JP H09227128 A JPH09227128 A JP H09227128A
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-
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01G49/00—Compounds of iron
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鉄−溶解法で酸化鉄顔料を製造するための、
先行技術の欠点をもたない鉄原料を提供すること。 【解決手段】 鉄原料を酸化剤と反応させて酸性水溶液
中で酸化鉄又は水酸化鉄あるいはそれら混合物を形成せ
しめることを特徴とする、鉄−溶解法において酸化鉄顔
料を製造するための０．５〜１００ｍｍの平均粒径及び
８０重量％より高い金属鉄含有率を有する合成鉄原料の
利用法。
先行技術の欠点をもたない鉄原料を提供すること。 【解決手段】 鉄原料を酸化剤と反応させて酸性水溶液
中で酸化鉄又は水酸化鉄あるいはそれら混合物を形成せ
しめることを特徴とする、鉄−溶解法において酸化鉄顔
料を製造するための０．５〜１００ｍｍの平均粒径及び
８０重量％より高い金属鉄含有率を有する合成鉄原料の
利用法。
Description
【０００１】本発明はＰｅｎｎｉｍａｎ及び他の鉄−溶
解法において酸化鉄顔料を製造するための合成（合成に
より製造される）鉄原料の利用に関する。
解法において酸化鉄顔料を製造するための合成（合成に
より製造される）鉄原料の利用に関する。
【０００２】セラミックス、建設材料、プラスチック材
料、ラッカー及び紙における生態学的に無害な着色剤と
して用いられる酸化鉄着色顔料は基本的に黒、黄色、赤
及び褐色の色相で得ることができる。
料、ラッカー及び紙における生態学的に無害な着色剤と
して用いられる酸化鉄着色顔料は基本的に黒、黄色、赤
及び褐色の色相で得ることができる。
【０００３】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９２，ｖｏｌ．
Ａ２０，ｐ．２９８以下に記載されている通り、酸化鉄
顔料は固相反応（赤、褐色及び黒顔料）、沈澱、及び鉄
塩の加水分解反応（黄色、赤、オレンジ色及び黒顔料）
により、ならびに加水分解可能な多価塩の存在下で芳香
族ニトロ化合物を用いる鉄の酸化（Ｌａｕｘ法：ＤＥ−
Ａ ４６３ ７７３、ＤＥ−Ａ ５１５ ７５８）によ
り得られる。
ｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９２，ｖｏｌ．
Ａ２０，ｐ．２９８以下に記載されている通り、酸化鉄
顔料は固相反応（赤、褐色及び黒顔料）、沈澱、及び鉄
塩の加水分解反応（黄色、赤、オレンジ色及び黒顔料）
により、ならびに加水分解可能な多価塩の存在下で芳香
族ニトロ化合物を用いる鉄の酸化（Ｌａｕｘ法：ＤＥ−
Ａ ４６３ ７７３、ＤＥ−Ａ ５１５ ７５８）によ
り得られる。
【０００４】固相反応は主に黒前駆体から（焼成によ
り）又はＦｅＳＯ4から（Ｃｏｐｐｅｒａｓ法）赤酸化
鉄を製造するために用いられる。黒前駆体は鉄塩の溶液
からの沈澱により、又はＬａｕｘ法により製造される。
硫酸鉄の焙焼（ｒｏａｓｔｉｎｇ）による酸化鉄赤顔料
の製造は工業的に複雑な方法であり、連続的に行われる
数段階の洗浄段階が伴い、その場合に重金属を含有する
流出液が生成される。
り）又はＦｅＳＯ4から（Ｃｏｐｐｅｒａｓ法）赤酸化
鉄を製造するために用いられる。黒前駆体は鉄塩の溶液
からの沈澱により、又はＬａｕｘ法により製造される。
硫酸鉄の焙焼（ｒｏａｓｔｉｎｇ）による酸化鉄赤顔料
の製造は工業的に複雑な方法であり、連続的に行われる
数段階の洗浄段階が伴い、その場合に重金属を含有する
流出液が生成される。
【０００５】空気の存在下における鉄塩及びアリカリ性
化合物の溶液からの沈澱を用いる黄色、オレンジ色、赤
及び黒酸化鉄顔料の製造（例えば酸化鉄黄色顔料に関し
てＵＳ ２ ３８８ ６５９）は、化学量論的量の中性
塩が生成され、それが流出液中に現れるか、又は時間が
かかり、経費のかかる方法で仕上げなければならないと
いう欠点を伴う。
化合物の溶液からの沈澱を用いる黄色、オレンジ色、赤
及び黒酸化鉄顔料の製造（例えば酸化鉄黄色顔料に関し
てＵＳ ２ ３８８ ６５９）は、化学量論的量の中性
塩が生成され、それが流出液中に現れるか、又は時間が
かかり、経費のかかる方法で仕上げなければならないと
いう欠点を伴う。
【０００６】Ｐｅｎｎｉｍａｎ法（ＵＳ １ ３２７
０６１及びＵＳ １ ３６８ ７４８）は、放出される
酸により過程の間に溶解される金属鉄を原料として用い
ることにより、沈澱過程の間に生ずる中性塩の量を減少
させている。
０６１及びＵＳ １ ３６８ ７４８）は、放出される
酸により過程の間に溶解される金属鉄を原料として用い
ることにより、沈澱過程の間に生ずる中性塩の量を減少
させている。
【０００７】Ｌａｕｘ法は周知のＢｅｅｃｈａｍｐ反応
の工業的規模への変換を示す。金属鉄原料を用いる芳香
族ニトロ化合物の還元により、反応の必然的結果として
芳香族アミノ化合物に加えて生ずる酸化鉄が適切な反応
の処理を用いて顔料の品質で得られる。Ｌａｕｘ法は酸
化鉄顔料の製造のための原価効率が良く、生態学的に無
害な方法であり、それは金属鉄原料の使用の故に酸化鉄
の沈澱に塩基を必要とせず、従って廃棄しなければなら
ない中性塩が副生成物として生成されないからである。
の工業的規模への変換を示す。金属鉄原料を用いる芳香
族ニトロ化合物の還元により、反応の必然的結果として
芳香族アミノ化合物に加えて生ずる酸化鉄が適切な反応
の処理を用いて顔料の品質で得られる。Ｌａｕｘ法は酸
化鉄顔料の製造のための原価効率が良く、生態学的に無
害な方法であり、それは金属鉄原料の使用の故に酸化鉄
の沈澱に塩基を必要とせず、従って廃棄しなければなら
ない中性塩が副生成物として生成されないからである。
【０００８】従ってＰｅｎｎｉｍａｎ及びＬａｕｘの方
法は２つの原価効率の良い、生態学的に無害な方法を提
供しており、それは酸化鉄顔料の直接の製造のための原
料として金属鉄を用いる。
法は２つの原価効率の良い、生態学的に無害な方法を提
供しており、それは酸化鉄顔料の直接の製造のための原
料として金属鉄を用いる。
【０００９】これらの２つの方法のための原料は他の工
業部門からの副生成物であり；鋼工業からの酸洗い液又
はＴｉＯ2製造からの硫酸鉄が鉄塩（例えばＦｅＣｌ2、
ＦｅＳＯ4）の溶液として用いられる。すべての場合に
金属鉄原料は金属加工工業からの二次原料である（スク
ラップ金属）。選択される方法に関する要求に依存し
て、このスクラップ金属は打ち抜かれた造形品、ピン又
は釘の先端、シート金属、束又は削り屑の形態であり得
る。
業部門からの副生成物であり；鋼工業からの酸洗い液又
はＴｉＯ2製造からの硫酸鉄が鉄塩（例えばＦｅＣｌ2、
ＦｅＳＯ4）の溶液として用いられる。すべての場合に
金属鉄原料は金属加工工業からの二次原料である（スク
ラップ金属）。選択される方法に関する要求に依存し
て、このスクラップ金属は打ち抜かれた造形品、ピン又
は釘の先端、シート金属、束又は削り屑の形態であり得
る。
【００１０】酸化鉄顔料の製造のためのこのスクラップ
金属の利用は、それが十分に限定された原料でないため
にいくつかの欠点を有する。スクラップ金属の化学的組
成及び又、方法におけるその反応性は有意に変化し得
る。
金属の利用は、それが十分に限定された原料でないため
にいくつかの欠点を有する。スクラップ金属の化学的組
成及び又、方法におけるその反応性は有意に変化し得
る。
【００１１】従って二次原料に伴う品質の不足及び変動
を合成により製造される（合成）鉄原料の利用により除
去することが示唆されてきた。合成により製造される鉄
原料は、例えば： 銑鉄 鋳鉄 鏡鉄（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｐｉｇ ｉｒｏｎ） 鋼 鉄／鋼粉末 である。
を合成により製造される（合成）鉄原料の利用により除
去することが示唆されてきた。合成により製造される鉄
原料は、例えば： 銑鉄 鋳鉄 鏡鉄（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｐｉｇ ｉｒｏｎ） 鋼 鉄／鋼粉末 である。
【００１２】この場合経済的理由で、他の工業部門のた
めに大量に製造され、従って十分な量で入手できる鉄原
料のみを用いるのが良い。
めに大量に製造され、従って十分な量で入手できる鉄原
料のみを用いるのが良い。
【００１３】選択される合成鉄原料は以下の組の性質を
有していなければならない： １．適した搬送性 ２．容易に計量され得ること ３．過程の間に完全に溶解すること ４．ドーピングされた、及び異種金属の濃度の低さ ５．方法及び反応に適した溶解性。
有していなければならない： １．適した搬送性 ２．容易に計量され得ること ３．過程の間に完全に溶解すること ４．ドーピングされた、及び異種金属の濃度の低さ ５．方法及び反応に適した溶解性。
【００１４】合成鉄原料は個別の塊（ブロック、棒、ビ
レット、ピグ、スラブなど）の形態で入手することがで
き、又は微粉砕され（粉末）、又は品質の理由から合金
にされるので、酸化鉄顔料の製造のための鉄−溶解法に
おける商業的に入手可能な合成鉄原料の利用はこれまで
開示されなかった。合成鉄原料の塊は搬送及び計量する
のにめんどうであり；さらに合成鉄原料の塊は顔料製造
に用いられる鉄−溶解法において非常にゆっくり及び不
完全にしか溶解しない。これらの鉄原料の異種金属含有
率は、さらに行われる加工工業部門における使用分野に
依存して非常に大きく変化し得る。特定の使用分野に依
存して１５重量％より高い含有率のクロム、モリブデ
ン、バナジウム及び／又はニッケルが存在し得る。
レット、ピグ、スラブなど）の形態で入手することがで
き、又は微粉砕され（粉末）、又は品質の理由から合金
にされるので、酸化鉄顔料の製造のための鉄−溶解法に
おける商業的に入手可能な合成鉄原料の利用はこれまで
開示されなかった。合成鉄原料の塊は搬送及び計量する
のにめんどうであり；さらに合成鉄原料の塊は顔料製造
に用いられる鉄−溶解法において非常にゆっくり及び不
完全にしか溶解しない。これらの鉄原料の異種金属含有
率は、さらに行われる加工工業部門における使用分野に
依存して非常に大きく変化し得る。特定の使用分野に依
存して１５重量％より高い含有率のクロム、モリブデ
ン、バナジウム及び／又はニッケルが存在し得る。
【００１５】鉄粉末は搬送及び計量が容易である。しか
し適用分野に依存して高濃度の異種金属が鉄粉末中に存
在し得る。鉄粉末はその反応性の故に鉄−溶解顔料−製
造法の経過の間に完全に溶解するが、酸化鉄顔料の製造
に粉末を用いると、高い反応性の結果、鉄−溶解法にお
いて顔料性を有する酸化鉄粒子は製造されない。得られ
る粒子は不適切な寸法及び寸法分布を有し、一般に単一
相から成っていない。
し適用分野に依存して高濃度の異種金属が鉄粉末中に存
在し得る。鉄粉末はその反応性の故に鉄−溶解顔料−製
造法の経過の間に完全に溶解するが、酸化鉄顔料の製造
に粉末を用いると、高い反応性の結果、鉄−溶解法にお
いて顔料性を有する酸化鉄粒子は製造されない。得られ
る粒子は不適切な寸法及び寸法分布を有し、一般に単一
相から成っていない。
【００１６】合金にされた合成鉄原料は鉄−溶解法にお
ける不適切な反応性と別に、合金にされた元素が酸化鉄
粒子中に挿入されるという欠点を有する。重金属（例え
ばＣｒ、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕなど）の挿入は得られる
顔料の着色性の低下を伴い、生態学的に有害でもある。
ける不適切な反応性と別に、合金にされた元素が酸化鉄
粒子中に挿入されるという欠点を有する。重金属（例え
ばＣｒ、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕなど）の挿入は得られる
顔料の着色性の低下を伴い、生態学的に有害でもある。
【００１７】従って、これまで合成鉄原料は酸化鉄顔料
の製造のための鉄−溶解法、例えばＰｅｎｎｉｍａｎ法
において用いられてこなかった。
の製造のための鉄−溶解法、例えばＰｅｎｎｉｍａｎ法
において用いられてこなかった。
【００１８】従って、課題は先行技術の欠点（不適切な
計量及び搬送挙動、不完全な溶解、重金属含有物、低い
空時収率）を持たない、鉄−溶法における酸化鉄顔料の
製造のための鉄原料を提供することである。
計量及び搬送挙動、不完全な溶解、重金属含有物、低い
空時収率）を持たない、鉄−溶法における酸化鉄顔料の
製造のための鉄原料を提供することである。
【００１９】驚くべきことに、特殊な合成鉄原料、中で
も噴射剤として用いられる実際に低合金化であり、球状
であり、大体同じ大きさの、場合により小球状又は楕円
形の鉄粒子が鉄−溶解法において酸化鉄顔料を製造する
のに適しており、それらは二次原料及びまた、他の合成
鉄原料の両方を越える利点を有することが見いだされ
た。
も噴射剤として用いられる実際に低合金化であり、球状
であり、大体同じ大きさの、場合により小球状又は楕円
形の鉄粒子が鉄−溶解法において酸化鉄顔料を製造する
のに適しており、それらは二次原料及びまた、他の合成
鉄原料の両方を越える利点を有することが見いだされ
た。
【００２０】本発明は、鉄原料を酸化剤（例えば空気、
酸素又は芳香族ニトロ化合物（ニトロベンゼン））と反
応させ、酸性水溶液中で酸化鉄又は水酸化鉄あるいはそ
れらの混合物を生成せしめる鉄−溶解法において酸化鉄
顔料を製造するための、０．５〜１００ｍｍの平均粒径
を有し、８０重量％より高い金属鉄含有率を有する合成
鉄原料の利用を提供する。
酸素又は芳香族ニトロ化合物（ニトロベンゼン））と反
応させ、酸性水溶液中で酸化鉄又は水酸化鉄あるいはそ
れらの混合物を生成せしめる鉄−溶解法において酸化鉄
顔料を製造するための、０．５〜１００ｍｍの平均粒径
を有し、８０重量％より高い金属鉄含有率を有する合成
鉄原料の利用を提供する。
【００２１】球状合成鉄原料が特に好ましい。
【００２２】合成鉄原料の平均粒径は０．５〜５０ｍｍ
又は２０〜１００ｍｍ）であるのが好ましい（例えばス
ポンジ鉄（ｓｐｏｎｇｅ ｉｒｏｎ））。
又は２０〜１００ｍｍ）であるのが好ましい（例えばス
ポンジ鉄（ｓｐｏｎｇｅ ｉｒｏｎ））。
【００２３】合成鉄原料の金属鉄含有率は好ましくは８
５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、特別に
好ましくは９５重量％以上である。
５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、特別に
好ましくは９５重量％以上である。
【００２４】合成鉄原料の異種金属含有率は好ましくは
１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下、特別
に好ましくは７重量％以下、最も好ましくは３重量％で
ある。
１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下、特別
に好ましくは７重量％以下、最も好ましくは３重量％で
ある。
【００２５】一般に合成鉄原料は、終局的用途に依存し
て以下の異種元素がドーピングされる：Ｓｉ、Ｃ、Ｃ
ｒ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｗ、Ｔｉ、Ｐ、Ｎ、Ｃｏ。
これらの異種金属は鉄と組み合わされ（例えばＦｅ
3Ｃ、セメントとしてのＣ）、かくして鉄と結合してい
ることもできる。
て以下の異種元素がドーピングされる：Ｓｉ、Ｃ、Ｃ
ｒ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｗ、Ｔｉ、Ｐ、Ｎ、Ｃｏ。
これらの異種金属は鉄と組み合わされ（例えばＦｅ
3Ｃ、セメントとしてのＣ）、かくして鉄と結合してい
ることもできる。
【００２６】金属鉄、鉄−含有化合物又は異種金属とし
て存在しない合成鉄原料の残り（最高１００重量％）は
種々の組成の酸化鉄（例えばＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3
Ｏ4）から成ることができる。
て存在しない合成鉄原料の残り（最高１００重量％）は
種々の組成の酸化鉄（例えばＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3
Ｏ4）から成ることができる。
【００２７】好ましい合成鉄原料は以下の性質により特
性化される： １．平均粒径：０．５〜１００ｍｍ ２．粒径分布：粒子の８０重量％が平均値の４分の１〜
４倍である ３．金属鉄含有率：＞８０重量％ ４．異種金属含有率：＜１５重量％。
性化される： １．平均粒径：０．５〜１００ｍｍ ２．粒径分布：粒子の８０重量％が平均値の４分の１〜
４倍である ３．金属鉄含有率：＞８０重量％ ４．異種金属含有率：＜１５重量％。
【００２８】好ましい合成鉄原料は以下の有益な性質を
有する： １．それらは搬送が容易である。
有する： １．それらは搬送が容易である。
【００２９】２．それらは計量が容易である。
【００３０】３．それらは鉄−溶解顔料−製造法におい
てほとんど完全に溶解する。
てほとんど完全に溶解する。
【００３１】４．それらは異種金属含有率が低い。
【００３２】５．それらの反応性は顔料−製造法に適し
ている。
ている。
【００３３】驚くべきことに、好ましい鉄原料の反応性
は、これまで用いられた二次原料より優れている。同時
に非常に好ましい顔料性を有する生成物がＰｅｎｎｉｍ
ａｎ及びＬａｕｘ法において、向上した空時収率で得ら
れる。例えば、この方法で得られる黄色顔料（実施例を
参照されたい）はマストーンラッカー試験(mass tonela
cquer test)において、色相の黄色部分の品質決定の尺
度であるＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に関し、
従来製造されてきたものと比較して利点を示す。
は、これまで用いられた二次原料より優れている。同時
に非常に好ましい顔料性を有する生成物がＰｅｎｎｉｍ
ａｎ及びＬａｕｘ法において、向上した空時収率で得ら
れる。例えば、この方法で得られる黄色顔料（実施例を
参照されたい）はマストーンラッカー試験(mass tonela
cquer test)において、色相の黄色部分の品質決定の尺
度であるＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に関し、
従来製造されてきたものと比較して利点を示す。
【００３４】合成原料を用いて製造される顔料及び比較
実施例からの顔料に関するカラーインデックスのマスト
ーン(mass tone)決定は、Ｌ ６４チキソトロピーペー
スト（Ｂａｙｅｒ ＡＧからの非硬化アルキド樹脂）に
おいて１０％の顔料体積濃度において行われる。ペース
ト中への顔料の導入は、直径が２４０ｍｍであり、適用
負荷が２５ｋｇのディスクカラーラビング−イン機（ｄ
ｉｓｃ ｃｏｌｏｕｒｒｕｂｂｉｎｇ−ｉｎ ｍａｃｈ
ｉｎｅ）上で行われる。顔料及びペーストはディスクカ
ラーラビング−イン機の１００回転の間に分散され、そ
の間に数回、装置が開けられ、混合物が一緒に集められ
る。
実施例からの顔料に関するカラーインデックスのマスト
ーン(mass tone)決定は、Ｌ ６４チキソトロピーペー
スト（Ｂａｙｅｒ ＡＧからの非硬化アルキド樹脂）に
おいて１０％の顔料体積濃度において行われる。ペース
ト中への顔料の導入は、直径が２４０ｍｍであり、適用
負荷が２５ｋｇのディスクカラーラビング−イン機（ｄ
ｉｓｃ ｃｏｌｏｕｒｒｕｂｂｉｎｇ−ｉｎ ｍａｃｈ
ｉｎｅ）上で行われる。顔料及びペーストはディスクカ
ラーラビング−イン機の１００回転の間に分散され、そ
の間に数回、装置が開けられ、混合物が一緒に集められ
る。
【００３５】本発明に従って得られる顔料の色の評価は
Ａｌｋｙｄａｌ Ｌ ６４チキソトロピーペースト（Ｂ
ａｙｅｒ ＡＧからの非硬化アルキド樹脂）において１
０％の顔料体積濃度において行われる。次いで得られる
着色ペーストを、商業的に入手可能なｄ／８o配置（ｇ
ｅｏｍｅｔｒｙ）の色分析装置において分析する（Ｕｌ
ｂｒｉｃｈｔ ｓｐｈｅｒｅ）。得られる反射率をＡＳ
ＴＭ Ｅ ３０８−８５及びＤＩＮ ６１７４（ＩＳＯ
７７２４／３，１９８４；ＡＳＴＭ Ｄ ２２４４−
８５）に従い、Ｃ／２oの標準照明を用い、表面反射を
含んでＣＩＥＬＡＢ色データ系に変換し、Ｃ＊をａ＊と
ｂ＊の平方の合計の平方根として定義する［Ｃ＊＝（ａ
＊2＋ｂ＊2）1/2］。相対的色差はＤＩＮ ６１７４又
はＩＳＯ７７２４案１〜３に従い、試料を指定の（ｄｅ
ｓｉｇｎａｔｅｄ）参照物質と比較することにより決定
することができる。
Ａｌｋｙｄａｌ Ｌ ６４チキソトロピーペースト（Ｂ
ａｙｅｒ ＡＧからの非硬化アルキド樹脂）において１
０％の顔料体積濃度において行われる。次いで得られる
着色ペーストを、商業的に入手可能なｄ／８o配置（ｇ
ｅｏｍｅｔｒｙ）の色分析装置において分析する（Ｕｌ
ｂｒｉｃｈｔ ｓｐｈｅｒｅ）。得られる反射率をＡＳ
ＴＭ Ｅ ３０８−８５及びＤＩＮ ６１７４（ＩＳＯ
７７２４／３，１９８４；ＡＳＴＭ Ｄ ２２４４−
８５）に従い、Ｃ／２oの標準照明を用い、表面反射を
含んでＣＩＥＬＡＢ色データ系に変換し、Ｃ＊をａ＊と
ｂ＊の平方の合計の平方根として定義する［Ｃ＊＝（ａ
＊2＋ｂ＊2）1/2］。相対的色差はＤＩＮ ６１７４又
はＩＳＯ７７２４案１〜３に従い、試料を指定の（ｄｅ
ｓｉｇｎａｔｅｄ）参照物質と比較することにより決定
することができる。
【００３６】顔料試料の相対的色差をＤＩＮ ６１７４
（ＩＳＯ ７７２４）に従い、従来の二次原料を用いて
製造される参照材料に対して計算する。
（ＩＳＯ ７７２４）に従い、従来の二次原料を用いて
製造される参照材料に対して計算する。
【００３７】用いられる鉄原料の金属鉄含有率は水素法
を用いて決定される。
を用いて決定される。
【００３８】１．装置 気体発生器：２５０ｍｌの丸底フラスコ、窒素供給ライ
ンのための気体引き取り管及びガスキャップを有する計
量滴下ロート、目盛り及びコックを有する１０００ｍｌ
の気体収集容器（計量滴下ロート）、真空接続、温度計
を有する空気タンク、５００ｍｌのメスシリンダー、２
５０ｍｌの丸底フラスコ用の加熱マントル。
ンのための気体引き取り管及びガスキャップを有する計
量滴下ロート、目盛り及びコックを有する１０００ｍｌ
の気体収集容器（計量滴下ロート）、真空接続、温度計
を有する空気タンク、５００ｍｌのメスシリンダー、２
５０ｍｌの丸底フラスコ用の加熱マントル。
【００３９】２．方法 空気タンクに水を満たす。測定されるべき合成鉄原料の
約２ｇの試料を２５０ｍｌの丸底フラスコ中に量り込
む。２５０ｍｌの蒸留水を加えた後、丸底フラスコを加
熱マントル中に置き、気体引き取り管を有する計量滴下
ロートを挿入する。丸底フラスコ中の内容物を沸点に加
熱し、その温度に保持する。気泡が気体引き取り管の先
において逃げなくなったらすぐに４０ｍｌの希塩酸（約
１０％濃度）を滴下ロートに入れ、滴下ロートをガスキ
ャップで封止し、気体引き取り管を下から気体収集容器
中に挿入する。窒素管の末端を、対圧（ｃｏｕｎｔｅｒ
−ｐｒｅｓｓｕｒｅ）が生ずるように水を約２／３満た
した５００ｍｌのメスシリンダー中に押し込む。真空を
適用することにより気体収集容器を完全に水で満たす。
塩酸を丸底フラスコに滴下する。丸底フラスコ中の溶液
を加熱し、水素の発生が停止するまで穏やかに煮沸させ
る。
約２ｇの試料を２５０ｍｌの丸底フラスコ中に量り込
む。２５０ｍｌの蒸留水を加えた後、丸底フラスコを加
熱マントル中に置き、気体引き取り管を有する計量滴下
ロートを挿入する。丸底フラスコ中の内容物を沸点に加
熱し、その温度に保持する。気泡が気体引き取り管の先
において逃げなくなったらすぐに４０ｍｌの希塩酸（約
１０％濃度）を滴下ロートに入れ、滴下ロートをガスキ
ャップで封止し、気体引き取り管を下から気体収集容器
中に挿入する。窒素管の末端を、対圧（ｃｏｕｎｔｅｒ
−ｐｒｅｓｓｕｒｅ）が生ずるように水を約２／３満た
した５００ｍｌのメスシリンダー中に押し込む。真空を
適用することにより気体収集容器を完全に水で満たす。
塩酸を丸底フラスコに滴下する。丸底フラスコ中の溶液
を加熱し、水素の発生が停止するまで穏やかに煮沸させ
る。
【００４０】３．測定される実験値 気体収集容器において置換される水の体積（Ｖ） 気体収集容器における、及びタンクにおける水の量の差
（ｈ） 水の温度（Ｔw） 室温（Ｔ） 空気圧（Ｐair） ４．計算 圧力（Ｐ）＝Ｐair−Ｐhydrostat−ＰH2O Ｐair＝空気圧；Ｐhydrostat＝ｈｘ０．０７３６（静水
圧） ＰH2O＝水蒸気の圧力（表のデータを参照されたい） 基準体積（ｎｏｒｍａｌｉｓｅｄ ｖｏｌｕｍｅ）（Ｖ
0）：ＰｘＶｘ２７３／ＲｘＴｘ７６０ 含有率（Ｆｃmet）：量り出された２．０００ｇは８０
３．３ｍｌの水素に相当する（１００％金属鉄の場合） 合成鉄原料の試料における金属鉄含有率： Ｆｃmet＝Ｖ0ｘ１００／８０３．３ｘ（試料の重量／
２） 本発明を以下の実施例を用いてさらに詳細に説明する。
実施例は本質的に既知の顔料製造法における合成原料の
利用の例として意図され、いずれの制限も示さない。以
下は鉄−溶解法（Ｐｅｎｎｉｍａｎ及び／又はＬａｕｘ
法）において当該技術分野の熟練者に既知の条件下で
（ｐＨ＜４．５）製造される酸化鉄黄色顔料の製造を説
明する。鉄−溶解法における酸化鉄顔料の相形成はｐＨ
−支配的であり、酸性ｐＨ領域（＜４．５）においてα
−ＦｅＯＯＨが形成され、弱酸領域（約４．５〜５．
５）においてγ−ＦｅＯＯＨ及びα−Ｆｅ2Ｏ3が製造さ
れ、＞５のｐＨ領域においてＦｅ3Ｏ4の生成が優先的で
あり、ここにおいて合成鉄原料が用いられる場合にγ−
ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ2Ｏ3又はＦｅ3Ｏ4が製造される正
確な条件の決定は当該技術分野における熟練者に任され
る。
（ｈ） 水の温度（Ｔw） 室温（Ｔ） 空気圧（Ｐair） ４．計算 圧力（Ｐ）＝Ｐair−Ｐhydrostat−ＰH2O Ｐair＝空気圧；Ｐhydrostat＝ｈｘ０．０７３６（静水
圧） ＰH2O＝水蒸気の圧力（表のデータを参照されたい） 基準体積（ｎｏｒｍａｌｉｓｅｄ ｖｏｌｕｍｅ）（Ｖ
0）：ＰｘＶｘ２７３／ＲｘＴｘ７６０ 含有率（Ｆｃmet）：量り出された２．０００ｇは８０
３．３ｍｌの水素に相当する（１００％金属鉄の場合） 合成鉄原料の試料における金属鉄含有率： Ｆｃmet＝Ｖ0ｘ１００／８０３．３ｘ（試料の重量／
２） 本発明を以下の実施例を用いてさらに詳細に説明する。
実施例は本質的に既知の顔料製造法における合成原料の
利用の例として意図され、いずれの制限も示さない。以
下は鉄−溶解法（Ｐｅｎｎｉｍａｎ及び／又はＬａｕｘ
法）において当該技術分野の熟練者に既知の条件下で
（ｐＨ＜４．５）製造される酸化鉄黄色顔料の製造を説
明する。鉄−溶解法における酸化鉄顔料の相形成はｐＨ
−支配的であり、酸性ｐＨ領域（＜４．５）においてα
−ＦｅＯＯＨが形成され、弱酸領域（約４．５〜５．
５）においてγ−ＦｅＯＯＨ及びα−Ｆｅ2Ｏ3が製造さ
れ、＞５のｐＨ領域においてＦｅ3Ｏ4の生成が優先的で
あり、ここにおいて合成鉄原料が用いられる場合にγ−
ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ2Ｏ3又はＦｅ3Ｏ4が製造される正
確な条件の決定は当該技術分野における熟練者に任され
る。
【００４１】
Ｐｅｎｎｉｍａｎ法： １．装置の説明：基部のすぐ上に位置する気体分配環、
羽根撹拌機、制御熱電対、ｐＨ電極、ガラスの蓋及び還
流コンデンサーを有する９．２ｌのステンレススチール
の容器。
羽根撹拌機、制御熱電対、ｐＨ電極、ガラスの蓋及び還
流コンデンサーを有する９．２ｌのステンレススチール
の容器。
【００４２】２．核形成の説明 十分に２５％濃度の苛性ソーダ溶液を撹拌しながら１５
０ｇ／ｌのＦｅＳＯ4の硫酸鉄（ＩＩ）の水溶液に加
え、鉄の４０％を水酸化鉄（ＩＩ）として沈澱させる。
３５℃において空気でエアレーションすることによりＦ
ｅ（ＩＩ）をＦｅ（ＩＩＩ）に酸化する；するとｐＨは
７から３に下がる。
０ｇ／ｌのＦｅＳＯ4の硫酸鉄（ＩＩ）の水溶液に加
え、鉄の４０％を水酸化鉄（ＩＩ）として沈澱させる。
３５℃において空気でエアレーションすることによりＦ
ｅ（ＩＩ）をＦｅ（ＩＩＩ）に酸化する；するとｐＨは
７から３に下がる。
【００４３】３．顔料堆積反応の説明 用いられる核：５９ｍ2／ｇの比表面積を有するα−Ｆ
ｅＯＯＨ。
ｅＯＯＨ。
【００４４】７．０ｇ／ｌのα−ＦｅＯＯＨの濃度を有
し、ＦｅＳＯ4含有率が４０ｇ／ｌの核−懸濁液の９
ｌ、ならびに６５０ｇの金属鉄原料を最初に導入する。
懸濁液を２００ｒｐｍで撹拌しながら８５℃に加熱し、
次いでさらに撹拌しながら２００ｌ／時の空気を用いて
エアレーションする。特定の酸化時間の後、平均２５０
ｍｌの試料を採取する。８２時間後に反応を停止する。
し、ＦｅＳＯ4含有率が４０ｇ／ｌの核−懸濁液の９
ｌ、ならびに６５０ｇの金属鉄原料を最初に導入する。
懸濁液を２００ｒｐｍで撹拌しながら８５℃に加熱し、
次いでさらに撹拌しながら２００ｌ／時の空気を用いて
エアレーションする。特定の酸化時間の後、平均２５０
ｍｌの試料を採取する。８２時間後に反応を停止する。
【００４５】試料のα−ＦｅＯＯＨ含有率を決定する。
特定の酸化時間の後のα−ＦｅＯＯＨ含有率及び用いら
れるα−ＦｅＯＯＨ核含有率から、乗法因子（ｍｕｌｔ
ｉｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）ＭＦが以下の式
に従って計算される： ＭＦ＝α−ＦｅＯＯＨ含有率（試料の）／α−ＦｅＯＯ
Ｈ含有率（核の） 以下の表は実施例において用いられる金属球状鉄原料を
特性化するものである：
特定の酸化時間の後のα−ＦｅＯＯＨ含有率及び用いら
れるα−ＦｅＯＯＨ核含有率から、乗法因子（ｍｕｌｔ
ｉｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ）ＭＦが以下の式
に従って計算される： ＭＦ＝α−ＦｅＯＯＨ含有率（試料の）／α−ＦｅＯＯ
Ｈ含有率（核の） 以下の表は実施例において用いられる金属球状鉄原料を
特性化するものである：
【００４６】
【表１】
【００４７】試料採取に関する実験時間、乗法因子（Ｍ
Ｆ）及びＣＩＥＬＡＢカラーインデックスΔｂ＊を各実
施例に関して以下の表に挙げる。用いられる参照材料
は、本発明に従って製造される顔料と同じ方法で堆積さ
れるが（ＭＦ＝２５．５）従来の原料を用いて得られる
顔料であった。
Ｆ）及びＣＩＥＬＡＢカラーインデックスΔｂ＊を各実
施例に関して以下の表に挙げる。用いられる参照材料
は、本発明に従って製造される顔料と同じ方法で堆積さ
れるが（ＭＦ＝２５．５）従来の原料を用いて得られる
顔料であった。
【００４８】試料は従来の方法により濾過し、洗浄して
塩を除去し、乾燥室において９０℃で１５時間乾燥す
る。次いでＣＩＥＬＡＢカラーインデックスを上記の方
法に従って測定する。
塩を除去し、乾燥室において９０℃で１５時間乾燥す
る。次いでＣＩＥＬＡＢカラーインデックスを上記の方
法に従って測定する。
【００４９】
【表２】
【００５０】Ｌａｕｘ法：Ｌａｕｘ法による酸化鉄黄色
顔料の製造のための合成鉄原料の利用を以下の実施例を
例として説明し、ここにおいて当該技術分野における熟
練者は必要に応じて工業的集成装置又は追加の供給原料
の選択を変化させることができる。金属鉄原料とニトロ
ベンゼンの反応により得られる酸化鉄顔料はＬａｕｘ法
に従って製造され、それは特許ＤＥ ４６３ ７７３、
ＤＥ ４６４ ５６１、ＤＥ ５１５ ７５８及びＵＳ
４ ２３４ ３４８（Ｕｌｌｍａｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ Ａ２０，ｐ．３０１−３０３及
び３６２，１９６２）に記載されており、それらの完全
な開示は引用することにより本明細書の内容となる。一
般に既知の通り追加の供給原料を変化させることによ
り、当該技術分野における熟練者はＬａｕｘ法で得られ
るいずれの酸化鉄相も（α−ＦｅＯＯＨ、γ−Ｆｅ
2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3又はＦｅ3Ｏ4）特異的に製造するこ
とができる。特許に記載の方法を用い、撹拌機が付けら
れた耐圧タンクにおいて以下の物質を転化する。
顔料の製造のための合成鉄原料の利用を以下の実施例を
例として説明し、ここにおいて当該技術分野における熟
練者は必要に応じて工業的集成装置又は追加の供給原料
の選択を変化させることができる。金属鉄原料とニトロ
ベンゼンの反応により得られる酸化鉄顔料はＬａｕｘ法
に従って製造され、それは特許ＤＥ ４６３ ７７３、
ＤＥ ４６４ ５６１、ＤＥ ５１５ ７５８及びＵＳ
４ ２３４ ３４８（Ｕｌｌｍａｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ Ａ２０，ｐ．３０１−３０３及
び３６２，１９６２）に記載されており、それらの完全
な開示は引用することにより本明細書の内容となる。一
般に既知の通り追加の供給原料を変化させることによ
り、当該技術分野における熟練者はＬａｕｘ法で得られ
るいずれの酸化鉄相も（α−ＦｅＯＯＨ、γ−Ｆｅ
2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3又はＦｅ3Ｏ4）特異的に製造するこ
とができる。特許に記載の方法を用い、撹拌機が付けら
れた耐圧タンクにおいて以下の物質を転化する。
【００５１】
【表３】
【００５２】実施例で用いられる金属鉄原料を以下の表
において特性化する。
において特性化する。
【００５３】
【表４】
【００５４】試料の仕上げ ３００ｍｌのビーカーにおいて５０ｍｌの新しく蒸留さ
れたアニリンを約２００〜２５０ｇの顔料ペーストに加
え、ペーストスプーンで撹拌し、次いでアニリンをデカ
ンテーションして除去する。ペースト中に撹拌して入れ
た後、アニリンが透明及び無色になるまで過程を繰り返
す。次いで洗浄されたペーストを２リットルの広口フラ
スコに移し、激しく震盪しながら飲料水を用いてスラリ
化する。過剰の鉄及び粗い部分を分離するために、懸濁
液に４０μｍのふるいを通過させる。得られる懸濁液を
濾紙が敷かれたブフナーロートを通して真空濾過する。
懸濁液が吸引濾過されたらすぐに、２５０ｍｌの飲料水
を濾紙上のペーストの上に連続して約３〜４回注ぎ、塩
を洗い出す。
れたアニリンを約２００〜２５０ｇの顔料ペーストに加
え、ペーストスプーンで撹拌し、次いでアニリンをデカ
ンテーションして除去する。ペースト中に撹拌して入れ
た後、アニリンが透明及び無色になるまで過程を繰り返
す。次いで洗浄されたペーストを２リットルの広口フラ
スコに移し、激しく震盪しながら飲料水を用いてスラリ
化する。過剰の鉄及び粗い部分を分離するために、懸濁
液に４０μｍのふるいを通過させる。得られる懸濁液を
濾紙が敷かれたブフナーロートを通して真空濾過する。
懸濁液が吸引濾過されたらすぐに、２５０ｍｌの飲料水
を濾紙上のペーストの上に連続して約３〜４回注ぎ、塩
を洗い出す。
【００５５】スラッジ様顔料ペーストを乾燥室において
１７０℃で１時間乾燥する。乾燥された顔料を９メッシ
ュのふるいを介してはけ塗りし、次いで結合剤系中に挿
入する（Ｌ ６４ ｔｈｉｘ．上記を参照されたい）。
１７０℃で１時間乾燥する。乾燥された顔料を９メッシ
ュのふるいを介してはけ塗りし、次いで結合剤系中に挿
入する（Ｌ ６４ ｔｈｉｘ．上記を参照されたい）。
【００５６】従来の二次原料を用いることにより得られ
る顔料を参照材料として用いた。
る顔料を参照材料として用いた。
【００５７】
【表５】
【００５８】表６に示されている結果は、Ｌａｕｘ法に
おける合成金属鉄原料の利用も従来用いられている原料
の利用を越える利点を有し、これらは空時収率及び又、
品質決定的ＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に結び
付いていることを示す。
おける合成金属鉄原料の利用も従来用いられている原料
の利用を越える利点を有し、これらは空時収率及び又、
品質決定的ＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に結び
付いていることを示す。
【００５９】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００６０】１．鉄原料を酸化剤と反応させて酸性水溶
液中で酸化鉄又は水酸化鉄あるいはそれら混合物を形成
せしめることを含む、鉄−溶解法において酸化鉄顔料を
製造するための０．５〜１００ｍｍの平均粒径及び８０
重量％より高い金属鉄含有率を有する合成鉄原料の利用
法。
液中で酸化鉄又は水酸化鉄あるいはそれら混合物を形成
せしめることを含む、鉄−溶解法において酸化鉄顔料を
製造するための０．５〜１００ｍｍの平均粒径及び８０
重量％より高い金属鉄含有率を有する合成鉄原料の利用
法。
【００６１】２．該鉄原料が球状粒子を有する上記１項
に記載の方法。
に記載の方法。
【００６２】３．該鉄原料が０．５ｍｍ〜５０ｍｍの平
均粒径を有する上記１項に記載の方法。
均粒径を有する上記１項に記載の方法。
【００６３】４．該鉄原料が２０ｍｍ〜１００ｍｍの平
均粒径を有する上記１項に記載の方法。
均粒径を有する上記１項に記載の方法。
【００６４】５．該鉄原料が８５重量％より高い金属鉄
含有率を有する上記１項に記載の方法。
含有率を有する上記１項に記載の方法。
【００６５】６．該鉄原料が９０重量％より高い金属鉄
含有率を有する上記１項に記載の方法。
含有率を有する上記１項に記載の方法。
【００６６】７．該鉄原料が９５重量％より高い金属鉄
含有率を有する上記１項に記載の方法。
含有率を有する上記１項に記載の方法。
【００６７】８．該鉄原料が１５重量％より低い異種金
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
【００６８】９．該鉄原料が１０重量％より低い異種金
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
【００６９】１０．該鉄原料が７重量％より低い異種金
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
【００７０】１１．該鉄原料が３重量％より低い異種金
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
属含有率を有する上記１項に記載の方法。
【図１】合成金属鉄原料が空時収率に関して先行技術を
越える利点を、ならびにまた、同程度の空時収率におい
て品質−関連ＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に関
してスクラップシート金属を越える利点を有することを
示す実験時間に対するＭＦのグラフである。
越える利点を、ならびにまた、同程度の空時収率におい
て品質−関連ＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に関
してスクラップシート金属を越える利点を有することを
示す実験時間に対するＭＦのグラフである。
【図２】合成金属鉄原料が空時収率に関して先行技術を
越える利点を、ならびにまた、同程度の空時収率におい
て品質−関連ＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に関
してスクラップシート金属を越える利点を有することを
示すＭＦに対するΔｂ＊のグラフである。
越える利点を、ならびにまた、同程度の空時収率におい
て品質−関連ＣＩＥＬＡＢカラーインデックスｂ＊に関
してスクラップシート金属を越える利点を有することを
示すＭＦに対するΔｂ＊のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリケ・ピツツアー ドイツ47800クレーフエルト・デルパーホ フシユトラーセ39 (72)発明者 ヘリベルト・バデ ドイツ47803クレーフエルト・グリユナー デイク144
Claims (1)
- 【請求項１】 鉄原料を酸化剤と反応させて酸性水溶液
中で酸化鉄又は水酸化鉄あるいはそれら混合物を形成せ
しめることを特徴とする、鉄−溶解法において酸化鉄顔
料を製造するための０．５〜１００ｍｍの平均粒径及び
８０重量％より高い金属鉄含有率を有する合成鉄原料の
利用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19607456A DE19607456A1 (de) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | Verwendung von synthetischen Eisenrohstoffen zur Herstellung von Eisenoxidpigmenten |
| DE19607456.8 | 1996-02-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227128A true JPH09227128A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=7786636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9054250A Pending JPH09227128A (ja) | 1996-02-28 | 1997-02-24 | 酸化鉄顔料の製造のための合成鉄原料の利用 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5837216A (ja) |
| EP (1) | EP0792839B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09227128A (ja) |
| CN (1) | CN1168862A (ja) |
| BR (1) | BR9701113A (ja) |
| DE (2) | DE19607456A1 (ja) |
| ES (1) | ES2142112T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11240724A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-09-07 | Bayer Ag | 熱に対して安定な酸化鉄黄色顔料 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19607456A1 (de) * | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Bayer Ag | Verwendung von synthetischen Eisenrohstoffen zur Herstellung von Eisenoxidpigmenten |
| US6854386B2 (en) * | 2000-10-31 | 2005-02-15 | International Imaging Materials Inc. | Ceramic decal assembly |
| US6796733B2 (en) | 2000-10-31 | 2004-09-28 | International Imaging Materials Inc. | Thermal transfer ribbon with frosting ink layer |
| US6990904B2 (en) | 2000-10-31 | 2006-01-31 | International Imaging Materials, Inc | Thermal transfer assembly for ceramic imaging |
| US20060249245A1 (en) * | 2000-10-31 | 2006-11-09 | Bernard Balling | Ceramic and glass correction inks |
| JP2005239473A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Koyo Seiko Co Ltd | 窯業製品用の呈色剤及びこれを用いた発色粘土 |
| US7399454B2 (en) | 2004-04-29 | 2008-07-15 | Metalox International, Llc | Metallurgical dust reclamation process |
| US7124777B2 (en) * | 2004-09-03 | 2006-10-24 | Ranco Incorporated Of Delaware | Reversing valve with flowsplitter |
| US7347893B2 (en) * | 2006-06-02 | 2008-03-25 | Iop Specialists Sdn. Bhd. | Iron oxide pigments from mill scale |
| US7829162B2 (en) | 2006-08-29 | 2010-11-09 | international imagining materials, inc | Thermal transfer ribbon |
| US7850775B2 (en) * | 2006-11-09 | 2010-12-14 | Sun Chemical Corporation | Multi-colored lustrous pearlescent pigments |
| US8323396B2 (en) * | 2006-11-09 | 2012-12-04 | Sun Chemical Corp. | Orange pearlescent pigments |
| US8349067B2 (en) * | 2006-11-09 | 2013-01-08 | Sun Chemical Corp. | Multi-colored lustrous pearlescent pigments |
| US8211224B2 (en) * | 2006-11-09 | 2012-07-03 | Sun Chemical Corp. | Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making |
| US8906154B2 (en) * | 2006-11-09 | 2014-12-09 | Sun Chemical Corporation | Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments |
| US8221536B2 (en) | 2006-11-09 | 2012-07-17 | Sun Chemical Corp. | Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments |
| US20090185992A1 (en) * | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Christelle Conan | Process for producing iron oxide coated pearlescent pigments |
| CN103318967B (zh) * | 2013-06-25 | 2015-02-04 | 升华集团德清华源颜料有限公司 | 一种液相低重金属氧化铁棕的制备方法 |
| CN103318971B (zh) * | 2013-06-25 | 2015-02-04 | 升华集团德清华源颜料有限公司 | 一种液相低重金属氧化铁棕 |
| RU2697459C2 (ru) * | 2014-09-05 | 2019-08-14 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Получение красного железооксидного пигмента |
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|---|---|---|---|---|
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| US1327061A (en) * | 1917-06-20 | 1920-01-06 | West Coast Kalsomine Company | Process of manufacturing iron compounds |
| US1368748A (en) * | 1920-01-05 | 1921-02-15 | Nat Ferrite Company | Process of manufacturing iron compounds and product |
| US1542968A (en) * | 1922-06-28 | 1925-06-23 | Iron Oxide Products Inc | Manufacture of iron oxide |
| DE463773C (de) * | 1925-05-09 | 1928-08-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung aromatischer Amine |
| DE515758C (de) * | 1925-08-21 | 1931-01-12 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung aromatischer Amine |
| DE464561C (de) * | 1926-02-25 | 1928-08-20 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung aromatischer Amine |
| US2388659A (en) * | 1943-07-12 | 1945-11-06 | Interchem Corp | Manufacture of pigments |
| DE1084405B (de) * | 1952-09-16 | 1960-06-30 | C K Williams & Co | Herstellung von gefaelltem, rotem Eisen (ó¾)-oxyd |
| DE1191063B (de) * | 1963-09-27 | 1965-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von manganhaltigen Eisenoxidpigmenten |
| GB1226876A (ja) * | 1967-04-01 | 1971-03-31 | ||
| DE2029300C3 (de) * | 1970-06-13 | 1979-04-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Eisenoxid- und Eisenoxidhydratpigmenten |
| DE2414805A1 (de) * | 1974-03-27 | 1975-10-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gelben bis gelbbraunen eisenoxidpigmenten |
| US4432803A (en) * | 1977-05-24 | 1984-02-21 | Bethlehem Steel Corporation | Iron oxide paint pigment precursor |
| DE2826941C2 (de) * | 1978-06-20 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidrotpigmenten |
| DE3620333A1 (de) * | 1986-06-18 | 1987-12-23 | Bayer Ag | Farbstarke im nitrobenzolreduktionsverfahren erhaltene eisenoxidschwarzpigmente sowie verfahren zu deren herstellung |
| DE19607456A1 (de) * | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Bayer Ag | Verwendung von synthetischen Eisenrohstoffen zur Herstellung von Eisenoxidpigmenten |
-
1996
- 1996-02-28 DE DE19607456A patent/DE19607456A1/de not_active Ceased
-
1997
- 1997-02-17 DE DE59700914T patent/DE59700914D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-17 EP EP97102542A patent/EP0792839B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-17 ES ES97102542T patent/ES2142112T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-24 JP JP9054250A patent/JPH09227128A/ja active Pending
- 1997-02-24 US US08/805,223 patent/US5837216A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-27 BR BR9701113A patent/BR9701113A/pt active Search and Examination
- 1997-02-28 CN CN97109984A patent/CN1168862A/zh active Pending
-
1998
- 1998-09-29 US US09/164,039 patent/US6086846A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11240724A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-09-07 | Bayer Ag | 熱に対して安定な酸化鉄黄色顔料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0792839A1 (de) | 1997-09-03 |
| BR9701113A (pt) | 1998-10-27 |
| DE59700914D1 (de) | 2000-02-03 |
| CN1168862A (zh) | 1997-12-31 |
| EP0792839B1 (de) | 1999-12-29 |
| ES2142112T3 (es) | 2000-04-01 |
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| US5837216A (en) | 1998-11-17 |
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