JPH09227767A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐加水分解性および耐熱性に優れたポリエス
テル組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリエステルに、（Ｂ）ア
ルカリ土類金属塩および（Ｃ）特定のリン化合物とエポ
キシ化合物との反応生成物を特定量配合したポリエステ
ル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明派、耐加水分解性およ
び耐熱性に優れた衣料用または工業用の芳香族ポリエス
ルに関する。さらに詳しくはアルカリ土類金属塩および
特定のリン化合物を一定割合含有し、成形や湿熱処理に
よる、極限粘度の低下や末端カルボキシル基濃度の増加
が抑制された芳香族ポリエステルに関する。特に本発明
は、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
芳香族ポリエステルの耐加水分解性の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリエステルは、繊維、フィルム
および成形品の素材として広く利用されている。最近湿
熱滅菌処理が必要な衣料用途や苛酷な加水分解条件下で
使用される工業用途の素材として、その耐加水分解性に
対する要求が非常に高まっている。

【０００３】例えば、工業用途では、濾過フィルターま
たは抄紙用キャンバスとして、衣料用途では手術着また
は医薬品工場のユニフォームとしてポリエステルの耐加
水分解性に対する改善が要望されている。

【０００４】従来、ポリエステルの耐加水分解性の向上
に関して、ポリエステルの末端カルボキシル基濃度を低
下させる技術が種々提案されている。例えば特公昭４４
―２７９１１号公報および特開昭５４―６０５１号公報
には或る種のエポキシ化合物を添加してポリエステルの
末端カルボキシル基濃度を低下させる方法が記載されて
いる。しかしこれらの方法は、エポキシ化合物の反応性
が低く、その効果は小さい。

【０００５】さらに特公昭３８―１５２２２０号公報ま
たは特公昭４６―５３８９号公報には、ポリカルボジイ
ミドやビスカルボジイミドなどのカルボジイミドを添加
してポリエステルの末端カルボキシル基を低下させる方
法が開示されているが、カルボジイミドはそれ自体熱変
成を起し易く、反応条件によってポリエステルの着色や
物性の低下を起すことがあり、その使用には細かい注意
が必要となる。

【０００６】また、特開昭５５―７８８８号公報には、
ポリエステルに或る特定の燐化合物を共重合させ、且つ
酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）を添加した改質ポリエステルに
対し、燐化合物を光安定化剤として含有させる方法が記
載されている。さらに、特開昭５５―７８８９号公報に
は、テレフタル酸とグリコールとから直接エステル化法
によりポリエステルを製造する際に、光安定化のために
特定の燐化合物を添加し、さらに酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ₂ ）を加える方法が記載されている。これらの方法
は、いずれも艶消し剤として使用する酸化チタンに起因
するポリエステルの光安定性の低下を改善するために、
燐化合物を添加する方法である。

【０００７】一方、工業用の太デニールから衣料用の細
デニールに至るまでポリエステルの巾広い分野の用途に
耐加水分解性を向上させるには、ポリエステル自体の特
性の改善も必要となる。

【０００８】そこで、本発明者らは、芳香族ポリエステ
ルに特定のリン酸エステルを含有せしめることによって
得られた芳香族ポリエステルの耐加水分解性が改良され
ることを見出し既に出願した（特開平８―３４２８号公
報）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、ポリエステルの成形時や加工時、或いはポリエステ
ル製品の使用における湿熱処理時などにおいて、前記特
開平８―３４２８号によって得られる芳香族ポリエステ
ルよりもポリエステルの末端カルボキシル基の増加や重
合度の低下が抑制された芳香族ポリエステル、つまり耐
加水分解性および耐熱性に優れた芳香族ポリエステルを
提供することにある。

【００１０】本発明の第２の目的は、成形や湿熱処理に
よっても強度の低下の少ない芳香族ポリエステルを提供
することにある。

【００１１】本発明の他の目的は、末端カルボキシル基
を低下させるための特定の試薬を使用しなくとも、耐加
水分解性の改良された芳香族ポリエステルを提供するこ
とにある。

【００１２】本発明のさらに他の目的は、工業的に優れ
た手段で、得ることができる耐加水分解性の向上した芳
香族ポリエステルを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
前記本発明の目的を達成するため研究を重ねた結果、ア
ルカリ土類金属塩と特定のリン化合物とを特定量組み合
わせて芳香族ポリエステルに配合せしめることによっ
て、得られた芳香族ポリエステルの耐加水分解性および
耐熱性が更に向上することを見出し、本発明に到達し
た。

【００１４】すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ポリエ
ステル（Ａ成分）に、（Ｂ）アルカリ土類金属塩（Ｂ成
分）および（Ｃ）下記一般式［Ｉ］で表わされるリン化
合物と下記一般式［II］で表わされるエポキシ化合物と
の反応生成物（Ｃ成分）

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基または炭素原子数６〜１２のアリール基
を示す。Ｒ² は水素原子または―ＯＲ³ を示し、ここで
Ｒ³ はＲ¹ と同じ定義から選ばれた原子または基を示
す。］

【００１７】

【化４】

【００１８】［式中、ｌ¹ 、ｌ² およびｌ³ は、それぞ
れ同一または異なり、水素原子または炭素原子数１〜４
のアルキル基を示し、ｌ⁴ は炭素原子数１〜１５のアル
キル基または炭素原子数６〜１２のアリール基を示
す。］を配合してなる芳香族ポリエステル組成物であっ
て、該Ｃ成分をリン（Ｐ）の含有量に換算して３〜１０
０ｐｐｍ含有し、かつ該Ｂ成分および該Ｃ成分のリン
（Ｐ）の含有割合が下記式（III ） Ｐ′−Ｍ′≦１０ …（III ） ［式中、Ｐ′はポリエステルを構成する二塩基酸成分に
対するリン酸エステルの含有量（ｍｍｏｌ％）を示し、
Ｍ′はアルカリ土類金属塩の含有量（ｍｍｏｌ％）を示
す。ただしＭ′は０ではない。］を満足することを特徴
とする芳香族ポリエステル組成物である。

【００１９】以下、本発明方法についてさらに詳細に説
明する。

【００２０】本発明における芳香族ポリエステル（Ａ成
分）は、通常繊維、フィルムまたは成形品の素材として
使用されているポリエステルであればよく、特にエチレ
ンテレフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリエ
ステル、ブチレンテレフタレート単位を主たる繰返し単
位とするポリエステル、またはエチレンナフタレート単
位を主たる繰返し単位とするポリエステルであるのが好
ましい。前記エチレンテレフタレート単位、ブチレンテ
レフタレート単位またはエチレンナフタレート単位は、
全繰返し単位中少なくとも８０モル％、特に少なくとも
９０モル％であるポリエステルがとりわけ好ましい。特
に本発明の芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸
成分およびグリコール成分より実質的に形成されている
ポリエステルであるのが望ましい。

【００２１】前記ポリエステルに共重合することができ
る二塩基酸成分としては、イソフタル酸、２，６―ナフ
タレンジカルボン酸、１，４―シクロヘキサンジカルボ
ン酸、アジピン酸およびセバチン酸などを挙げることが
でき、またグリコール成分としては、１，４―ブタンジ
オール、ネオペンチレングリコール、１，４―シクロヘ
キサンジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノール
およびポリアルキレングリコールなどを挙げることがで
きる。本発明のポリエステルは、前記ジカルボン酸のジ
アルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応さ
せ次いで重縮合反応して得られた所謂エステル交換反応
によって得られたポリエステルが特に適している。

【００２２】さらに本発明の目的を損なわない範囲でト
リメリット酸、トリメシン酸およびピロメリット酸の如
きポリカルボン酸；グリセリン、トリメチロールプロパ
ンおよびペンタエリスリトールの如きポリオールも少割
合共重合することもできる。

【００２３】本発明における芳香族ポリエステルは、通
常のポリエステルと同様に、酸化チタン、カーボンブラ
ックなどの顔料のほか、抗酸化剤、着色防止剤、耐光
剤、制電防止剤などの添加剤が含有されていてもよい。

【００２４】本発明における芳香族ポリエステルは、極
限粘度［η］が０．４５ｄｌ／ｇ以上であることが好ま
しく、０．５０ｄｌ／ｇ以上であることが特に好まし
い。極限粘度の上限は、１．３ｄｌ／ｇであることが好
ましく、１．０ｄｌ／ｇであることが特に好ましい。ま
た芳香族ポリエステルの末端カルボキシル基濃度は、１
５ｅｑ／１０⁶ ｇ以下であることが好ましく、１０ｅｑ
／１０⁶ ｇであることが特に好ましい。

【００２５】本発明におけるアルカリ土類金属塩（Ｂ成
分）は、周期表第II族の元素のうち、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムおよ
びラジウムが塩を形成しているものをいう。好ましいア
ルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウムであ
る。

【００２６】アルカリ土類金属塩の具体例としては、酢
酸マグネシウム、酢酸カルシウム等が挙げられる。ま
た、これらは、一般的にエステル交換触媒として用いら
れているものを挙げることができる。更に、それは１種
でも２種以上を混合して用いてもよい。

【００２７】本発明において、前記Ａ成分に配合される
のは、前記Ｂ成分の他に下記一般式［Ｉ］で表わされる
リン化合物（Ｃ―１成分）と下記一般式［II］で表わさ
れるエポキシ化合物（Ｃ―２成分）との反応生成物（Ｃ
成分）である。

【００２８】

【化５】

【００２９】［式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基または炭素原子数６〜１２のアリール基
を示す。Ｒ² は水素原子または―ＯＲ³ を示し、ここで
Ｒ³ はＲ¹ と同じ定義から選ばれた原子または基を示
す。］

【００３０】

【化６】

【００３１】［式中、ｌ¹ 、ｌ² およびｌ³ は、それぞ
れ同一または異なり、水素原子または炭素原子数１〜４
のアルキル基を示し、ｌ⁴ は炭素原子数１〜１５のアル
キル基または炭素原子数６〜１２のアリール基を示
す。］

【００３２】このＣ成分の合成に使用される一般式
［Ｉ］のリン化合物の具体例としては、正リン酸；リン
酸モノメチル、リン酸モノエチル、リン酸モノプロピ
ル、リン酸モノブチル、リン酸ジメチル、リン酸ジエチ
ル、リン酸ジプロピル、リン酸ジブチル等のリン酸アル
キルエステル酸；リン酸モノフェニル、リン酸ジフェニ
ル等のリン酸アリールエステル酸；亜リン酸；亜リン酸
モノメチル、亜リン酸モノエチル、亜リン酸モノブチル
等の亜リン酸アルキルエステル類および亜リン酸モノフ
ェニル、亜リン酸ジフェニル等の亜リン酸アリールエス
テル類が挙げられ、好ましくは正リン酸、リン酸モノメ
チル、リン酸モノエチル、リン酸モノフェニルが良い。
すなわち、式（Ｉ）においてＲ２が―ＯＲ³ の場合であ
る。これらは２種以上の混合物であってもよい。

【００３３】また一般式［II］のエポキシ化合物（Ｃ―
２成分）としては、ｌ¹ 、ｌ² およびｌ³ はそれぞれ同
一または異なり、水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基であり、好ましくは水素原子である。また１４
は炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜１０のアルキル
基または炭素原子数６〜１２のアリール基好ましくはフ
ェニル基である。これらは基の間にエーテル結合を有し
ていてもよい。かかるエポキシ化合物の具体例として
は、例えば１，２―エポキシプロパン、１，２―エポキ
シブタン、１，２―エポキシペンタン、１，２―エポキ
シヘキサン、１，２―エポキシオクタン、１，２―エポ
キシノナン、１，２―エポキシデカン、１，２―エポキ
シシクロヘキサン、１，２―エポキシエチルベンゼンお
よび２，３―エポキシプロピルメチルエーテル等が挙げ
られるが、中でも１，２―エポキシプロパン、１，２―
エポキシブタン、１，２―エポキシオクタンが望まし
い。また、これらは２種以上の混合物であってもよい。

【００３４】前記リン化合物（Ｃ―１成分）とエポキシ
化合物（Ｃ―２成分）との反応生成物を得る反応条件
は、リン化合物（Ｃ―１成分）を７０〜１３０℃、好ま
しくは８０〜１２０℃の温度に加熱し、そこにエポキシ
化合物（Ｃ―２成分）を、滴下終了後、反応混合物を１
〜７時間、好ましくは２〜６時間加温を続行するのが望
ましい。反応温度が７０℃より低いと、反応が充分に進
行せず、一方１３０℃を超えると反応が急激になり危険
であるばかりでなく、反応生成物が着色するので好まし
くない。加熱反応時間が一時間未満の場合反応が充分に
進まず、一方、７時間を超えると、反応生成物が着色す
る傾向がある。

【００３５】Ｃ―１成分とＣ―２成分の反応割合はモル
比で１：１〜１：５、好ましくは１：２〜１：４の範囲
が有利である。

【００３６】本発明におけるＣ成分の配合割合はリン
（Ｐ）原子の含有量に換算して３〜１００ｐｐｍ、好ま
しくは４〜５０ｐｐｍの範囲である。この範囲よりも少
ないと熱安定性の効果が達成されず、またこの範囲を越
えると耐加水分解性の効果はむしろ低下する傾向が認め
られる。

【００３７】また、Ａ成分に含有されている前記Ｂ成分
と前記Ｃ成分との含有割合を下記式（III ） Ｐ′−Ｍ′≦１０ …（III ） ［式中、Ｐ′はポリエステルを構成する二塩基酸成分に
対するリン酸エステルの含有量（ｍｍｏｌ％）を示し、
Ｍ′はアルカリ土類金属塩の含有量（ｍｍｏｌ％）を示
す。ただしＭ′は０ではない。］を満足する範囲とする
ことにより、優れた耐加水分解性を優するものとなる。

【００３８】前記Ｃ成分は、ポリエステルの安定剤とし
ても使用され、前記Ｂ成分のＭ′と反応し、そのエステ
ル交換作用を失活させたり、またそのような触媒を使用
しない直接エステル化法によるポリエステル中では少量
の添加により安定性を向上させ、ポリエステルのポテン
シャルを高めるものと考えられる。そのためＣ成分はリ
ン（Ｐ′）の量に換算して少なくとも３ｐｐｍ、好まし
くは少なくとも４ｐｐｍが必要である。一方、触媒
（Ｍ′）の失活に使用されなかったり、過剰に添加され
ると、Ｃ成分は、いくらか加水分解性触媒として作用す
ることになるため、前記式（II）の（Ｐ′−Ｍ′）の値
が１０ｍｍｏｌ％以下、好ましくは８ｍｍｏｌ％以下で
あるのが適当である。

【００３９】芳香族ポリエステルの耐加水分解性をさら
に向上させるという観点からみれば、重合触媒の種類や
触媒量も少なからず関与している。重合触媒として重合
活性および色相の点から通常アンチモン化合物、特に三
酸化アンチモンが使用される。その使用量はアンチモン
金属（Ｓｂ）に換算して５００ｐｐｍ以下、好ましくは
４００ｐｐｍ以下が望ましい。特に１５０〜４５０ｐｐ
ｍが適当である。この理由は、ポリエステルの溶融成形
時に過剰の重合触媒が存在すると、溶融劣化性が高くな
り、結局、末端カルボキシル基濃度が高くなってしまう
からである。そこで重合触媒量は、生産性と目標重合度
のバランスを考慮した上で出来る限り、添加量を抑える
ことが好ましい。

【００４０】本発明のＣ成分中には、ポリオキシアルキ
レングリコール基を有機基として含有しているため、こ
れが耐熱性に悪影響を与えることが懸念されたが、実際
に使用してみると、正リン酸を安定剤として添加したポ
リエステルを同一条件で重合し、紡糸し、チップと糸の
品質を比較したところ驚くべきことに本発明のポリエス
テルの方が極限粘度の低下や末端カルボキシル基濃度の
増加が小さいことが認められた。

【００４１】本発明は、従来のようにポリエステル中の
末端カルボキシル基濃度を低下させることのみによら
ず、さらにＢ成分およびＣ成分の使用、さらに必要によ
り触媒種とその量を特定することにより、湿熱条件下で
の極限粘度の低下や末端カルボキシル基濃度の増加が抑
制された耐熱性、耐加水分解性に優れた芳香族ポリエス
テルが得られる。むろん耐加水分解性を向上させるのに
は従来からの知見通り、末端カルボキシル基濃度を低下
されることも重要であり、そのためポリエステルの重合
工程の適正化、固相重合による高極限粘度および低末端
カルボキシル基濃度化、各種エポキシ化合物やカルボジ
イミド化合物など、公知の低カルボキシル化剤を任意の
方法で添加しても良い。

【００４２】Ｂ成分およびＣ成分は、Ａ成分に配合され
るが、その配合時期は、ポリエステルの製造が終了する
任意の段階にＢ成分およびＣ成分を同時にまたは別々に
その製造工程に添加する。好ましい方法としては、エス
テル交換反応を重縮合反応による製造方法において、エ
ステル交換反応の初期、すなわち、エステル交換反応に
よって低級アルキルアルコールが実質的に発生する前の
段階でＢ成分をエステル交換触媒として添加し、Ｃ成分
をエステル交換反応の末期以降、すなわち、低級アルキ
ルアルコール理論発生量に対して８０％以上発生した以
降の段階で安定剤として添加する方法である。

【００４３】本発明の改質ポリエステル組成物から繊維
を製造する場合には、任意の製糸条件を何等の支障なく
採用することができる。例えは５００〜２，５００ｍ／
分の速度で溶融紡糸し、延伸・熱処理する方法、１，５
００〜５，０００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮
撚加工とを同時にまたは続いて行う方法、５，０００ｍ
／分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸を省
略する方法等の任意の製糸条件を採用することができ
る。

【００４４】また、本発明の改質ポリエステル組成物を
用いて引取速度２，０００ｍ／分以上、特に４，０００
ｍ／分以上の高速で、溶融紡糸を行った場合、不溶性異
物の量が少ないため、紡糸時の糸切れの大幅な減少が認
められる。ここで、紡糸条件としてはポリエステルの溶
融紡糸条件を任意に採用することができる。

【００４５】また、本発明の改質ポリエステル組成物
は、フィルムやシートの製造にも使用することができ、
この際任意の形成条件を何らの支障なく採用することが
できる。例えば製膜後一方向のみに張力を作用させて異
方性膜を製造する方法、同時にまたは任意の順序で膜を
二方向に延伸する方法、および膜を二段以上に多段延伸
する方法等を任意の条件で採用することができる。

【００４６】

【発明の効果】以上に詳述した本発明によれば、従来の
ようにポリエステル中の末端カルボキシル基濃度を低下
させることのみによらず、Ａ成分中に、Ｂ成分とＣ成分
とを特定量配合することにより、耐加水分解性および熱
安定性に優れ、ポリエステル中不溶性異物の少ないポリ
エステルが提供される。その理由は未だ解明されていな
いが、以下の如く推定される。すなわち、Ｂ成分とＣ成
分との組み合わせにより、それぞれをエステル交換反応
触媒および安定剤として使用した場合、それらの組み合
わせによるエステル交換触媒活性の失活効果の高さによ
るものと思われる。従来安定剤として用いられていたリ
ン酸、亜リン酸、リン酸エステル等は、そのままの状態
でポリエステル中に残留すると酸として働き、湿熱条件
下で加水分解触媒として働くことが予想できる。これに
対して、本願発明の安定剤は、本特許で規定したエステ
ル交換触媒と速やかに反応し、酸触媒としての作用が著
しく低くなるため加水分解を促進しないと考えられる。

【００４７】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。

【００４８】実施例において、「部」は全て重量部を示
す。なお、芳香族ポリエステルの特性は、下記の方法に
よって測定した。 １．極限粘度［η］ ０．６ｇ／５０ｍｌのオルソクロロフェノール溶液によ
り３５℃で測定した値から算出した。 ２．末端カルボキシル基濃度 ０．１０ｇ／ベンジルアルコール１０ｍｌを２００℃に
して溶解し、自動カルボキシル基測定装置（セイワ技研
社製）で滴定法で測定した。 ３．金属分析 チップを湿式分化したのち、希塩酸溶液として誘導結合
プラズマ分析（ＩＣＰ）により金属量を測定した。その
ＩＣＰは Jarell-Ash Division, Fisher Scientific Co
mpany 社製の“Atom Comp. Series 800 ”を使用して行
った。 ４．強度 糸サンプル２５ｃｍを２５℃、湿度６５％の雰囲気下で
オートグラフによりストレッチスピード２０ｃｍ／ｍｉ
ｎにて、破断点の強度を測定した。 ５．強度保持率 糸サンプルを１３５℃×６０ｈｒで湿熱分解条件下で処
理し、その強度を測定し、原糸（湿熱分解処理前の糸）
の強度に対する割合として強度保持率で評価した。

【００４９】［実施例１〜４および比較例１〜７］ジメ
チルテレフタレート１００部、エチレングリコール６４
部、および表１に示すＢ成分の混合物を除々に２３０℃
まで加熱し、メタノールを留出してエステル交換反応を
せしめた後、表１に示すＣ成分を添加し、５分後三酸化
アンチモン、次いで二酸化チタン０．４部をエチレング
リコールスラリーにして添加し低重合体を得た。得られ
た低重合体は、２６５℃まで昇温させ、減圧による重合
反応を開始した。重合反応は３０分かけて３０ｍｍＨ
ｇ、次の３０分で１ｍｍＨｇ以下として極限粘度［η］
が約０．６０ｄｌ／ｇまで重合度をあげて、重合反応を
終了した。得られたポリマーは、１６０℃で４時間乾燥
後、紡糸温度２９０℃、巻き取り速度４００ｍ／分で紡
糸し、次いで予熱８０℃、熱セット１６０℃で５倍に延
伸して２４／４０ｄｅのマルチフィラメントを得た。紡
糸工程の極限粘度［η］の変化、末端カルボキシル基濃
度の増加、耐加水分解性（強度保持率）は表２に示す通
りであった。

【００５０】なお表２中、チップの［η］_c および［Ｃ
ＯＯＨ］_c は、それぞれ重合によって得られたポリエス
テルチップの極限粘度（ｄｌ／ｇ）および末端カルボキ
シル基濃度（ｅｑ／１０⁶ ｇ）を示し、紡糸サンプルの
［η］_f および［ＣＯＯＨ］ _f は、それぞれ紡糸によっ
て得られたマルチフィラメントの極限粘度（ｄｌ／ｇ）
および末端カルボキシル基濃度（ｅｑ／１０⁶ ｇ）を示
す。また品質変化における［η］_f-c は、紡糸による極
限粘度の低下量（［η］_f −［η］_c ）を示し、また
［ＣＯＯＨ］_f-c は紡糸による末端カルボキシル基濃度
の増加量（［ＣＯＯＨ］_f −［ＣＯＯＨ］_c ）を示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】これらの結果から明らかなように、本発明
のポリエステル（実施例１〜４）は紡糸時の極限粘度の
低下、末端カルボキシル基濃度の増加が小さく耐熱性に
優れさらに耐加水分解性も高いことがわかる。それに耐
して、本発明以外のリン化合物（比較例１、２および
７）では、十分な耐熱性と耐加水分解性が得られない。

【００５４】一方、アルカリ土類金属塩以外の化合物を
エステル交換触媒として用いた場合、本発明のリン安定
剤を所定量添加することによって、多少の耐加水分解性
向上の効果はみうけられるがいまだ満足のいくレベルか
らは遠い（比較例３、４）。

【００５５】また、本発明のリン安定剤を使用したとし
ても、その添加量が、エステル交換触媒（Ｍ′）に比べ
て一定割合より多すぎると、その触媒の失活に費やされ
なかったリン安定剤が加水分解を促進させる傾向が認め
られる（比較例５、６）。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリエステル（Ａ成分）
   に、（Ｂ）アルカリ土類金属塩（Ｂ成分）および（Ｃ）
   下記一般式［Ｉ］で表わされるリン化合物と下記一般式
   ［II］で表わされるエポキシ化合物との反応生成物（Ｃ
   成分） 【化１】 ［式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
   基または炭素原子数６〜１２のアリール基を示す。Ｒ²
   は水素原子または―ＯＲ³ を示し、ここでＲ³ はＲ¹ と
   同じ定義から選ばれた原子または基を示す。］ 【化２】 ［式中、ｌ¹ 、ｌ² およびｌ³ は、それぞれ同一または
   異なり、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   を示し、ｌ⁴ は炭素原子数１〜１５のアルキル基または
   炭素原子数６〜１２のアリール基を示す。］を配合して
   なる芳香族ポリエステル組成物であって、該Ｃ成分をリ
   ン（Ｐ）の含有量に換算して３〜１００ｐｐｍ含有し、
   かつ該Ｂ成分および該Ｃ成分のリン（Ｐ）の含有割合が
   下記式（III ） Ｐ′−Ｍ′≦１０ …（III ） ［式中、Ｐ′はポリエステルを構成する二塩基酸成分に
   対するリン酸エステルの含有量（ｍｍｏｌ％）を示し、
   Ｍ′はアルカリ土類金属塩の含有量（ｍｍｏｌ％）を示
   す。ただしＭ′は０ではない。］を満足することを特徴
   とする芳香族ポリエステル組成物。
2. 【請求項２】 該芳香族ポリエステル（Ａ成分）の極限
   粘度が０．４５ｄｌ／ｇ以上であり、かつ末端カルボキ
   シル基濃度が１５ｅｇ／１０⁶ ｇ以下である請求項１記
   載のポリエステル組成物。
3. 【請求項３】 該反応生成物（Ｃ成分）は、該リン化合
   物と該エポキシ化合物とを、モル比で１：１〜１：５の
   割合でかつ７０〜１３０℃の温度で反応させた生成物で
   ある請求項１記載のポリエステル組成物。
4. 【請求項４】 該リン化合物が、前記一般式［Ｉ］にお
   いて、Ｒ² が―ＯＲ ³ で表わされる化合物である請求項
   １記載のポリエステル組成物。