JPH09228144A - ポリウレタン弾性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繊維自体か有する本来の弾性的物性を損うこ
となく、抗菌，消臭性能を併せ持つポリウレタン弾性繊
維を得る。 【解決手段】 ポリウレタン重合体溶液中に抗菌剤−サ
イクロデキストリン包接物と、亜鉛，銅又はニッケルの
２価の金属塩から選ばれた平均粒径が５ミクロン以下の
無定形ケイ酸塩粉体を重量部比で１：１．５乃至１：１
０の範囲となるように混合し、該混合部がポリウレタン
重合体に対して５〜１０重量％となるように混合し、該
ポリウレタン重合体溶液を紡糸してポリウレタン弾性繊
維を得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明のポリウレタン弾性繊
維は、ポリウレタン弾性繊維と他の繊維を用いて製造さ
れるコアスパンヤーンや、フィラメントツイストヤーン
等の被覆弾性糸及びポリウレタン弾性繊維と他の繊維を
用いた布帛並びに不織布等の繊維製品分野に利用可能に
してなるものであり、本発明は本来の弾性的性能以外に
抗菌，消臭性能を具備したポリウレタン弾性繊維を提供
するものである。

【０００２】

【従来の技術】抗菌又は／及び消臭性能を繊維又は繊維
製品に付与させるため、これらの性能を具備した物質を
混入したり、加工処理する手段が従来より多数提案され
ている。例えば、これら性能を具備した物質を繊維中に
混入した例として、特開昭５４−１４７２０号には銅又
は銅化合物をアクリルニトリル系繊維中に混入させるこ
とが、特開平２−９９６０６号には酸化亜鉛と二酸化ケ
イ素からなるケイ酸亜鉛微粒子をポリエステル繊維中に
混入させることが、又特開平３−５９１０８号には無機
及び／又は有機ゲルマニウム化合物を合成繊維中に混入
させることが開示されている。

【０００３】従来ポリウレタン弾性繊維に抗菌，消臭性
能を付与させる試みは全くなかったが、本出願人は抗
菌，消臭性能を具備したポリウレタン弾性糸について特
開平５−３３２１７号で開示した。それは、ポリウレタ
ン重合体溶液に平均粒径が５ミクロン以下の抗菌剤を包
接した多孔質シリカマイクロカプセルと亜鉛，銅又はニ
ッケルの２価の金属塩から選ばれた無定形ケイ酸粉体を
重量部比１：５乃至１：１０の範囲になるよう混合し、
該混合物がポリウレタン重合体に対して５〜１０重量％
となるよう混合し、該溶液を紡糸して得られたポリウレ
タン弾性繊維である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】先に開示した発明は、
ポリウレタン弾性繊維に抗菌，消臭性能を付与させるた
めに抗菌剤溶液に球状多孔質シリカを浸漬，乾燥した抗
菌剤を包接した多孔質マイクロカプセルを用いたもので
あるが、ポリウレタン重合体溶液に抗菌剤を包接した多
孔質シリカマイクロカプセルと無定形ケイ酸塩粉体を混
入する混合溶液を調整する時にマイクロカプセルの性質
上その取扱いに制限が多い。本発明者等は、繊維自体か
有する本来の弾性的物性を損うことなく、抗菌，消臭性
能を併せ持つポリウレタン弾性繊維を得ることを目的と
して、鋭意検討し新たな取扱いの容易な抗菌剤と消臭剤
の組合せを見出し本発明に到達した。

【０００５】

【発明を解決するための手段】本発明は、ポリウレタン
重合体液中に抗菌剤−サイクロデキストリン包接物と、
亜鉛，銅又はニッケルの２価の金属塩から選ばれた平均
粒径が５ミクロン以下の無定形ケイ酸塩粉体を重量部比
で１：１．５乃至１：１０の範囲となるように混合し、
該混合物がポリウレタン重合体に対して５〜１０重量％
となるように混合し、該ポリウレタン重合体溶液を紡糸
して得られたポリウレタン弾性繊維に係るものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリウ
レタン重合体溶液は、ポリエーテル系，ポリエステル系
又はポリエーテル・エステル系等の両末端に水酸基を有
する線状ポリヒドロキシ化合物と、過剰の有機ジイソシ
アネート化合物を反応させプレポリマーを得、これを実
質的に２個の活性な水素基を有する鎖伸長剤をジメチル
ホルムアミド、又はジメチルアセトアミドの極性溶剤中
で反応させ、次いで鎖停止剤で重合反応を停止させて得
られる、所謂柔かいセグメントと硬いセグメントからな
る実質的に線状のポリウレタン重合体溶液であり、特に
その原料や製造方法等は限定されるものではない。又、
該ポリウレタン重合体溶液を用いて本発明のポリウレタ
ン弾性繊維に成形する紡糸方法は、乾式，湿式紡糸法等
の公知の方法が採用される。そして、得られるポレウレ
タン弾性繊維の繊度は特に限定されるものではない。
又、ポリウレタン重合体溶液中に、通常用いられる酸化
チタン等の艶消剤，紫外線防止剤，酸化防止剤等を添加
することもできる。

【０００７】本発明に用いられる抗菌剤−サイクロデキ
ストリン包接物とは、澱粉に酵素を作用して得られたブ
ドウ糖を構成物質とする環状オリゴ糖であるサイクロデ
キストリンの疎水性を示す空洞内に、抗菌剤物質を取り
込んだ包接化物質をいい、サイクロデキストリンとして
ブドウ糖が６個環状に結合したものがα−サイクロデキ
ストリン，７個がβ−サイクロデキストリン，８個がγ
−サイクロデキストリンとして知られている。脂溶性の
抗菌剤物質をサイクロデキストリンに包み込むのには抗
菌性能のある脂溶性物質であれば良いが、本発明では抗
菌剤としてヒノキオイルの脂溶性物質が好ましく、ヒノ
キオイルをサイクロデキストリンに効果的に包接させる
のにはβ−サイクロデキストリンが好適である。β−サ
イクロデキストリンの粉末の大きさはポリウレタン重合
体溶液に用いられる極性溶剤にヒノキオイルと共によく
溶解するから特にその粒径には制限がない。

【０００８】又、本発明で用いられる亜鉛，銅又はニッ
ケルの２価の金属塩から選ばれた無定形ケイ酸塩粉体の
平均粒径は５ミクロン以下が特に繊維形成の過程から好
ましい。この金属塩の無定形ケイ酸塩粉体は、例えば特
開平２−２６５６４４号に開示されている方法によって
得られたものを乾燥して用いることができる。抗菌剤−
サイクロデキストリン包接物と上述の無定形ケイ酸塩粉
体との混合液を調整するとき、抗菌剤−サイクロデキス
トリン包接物は、そのポリウレタン重合体溶液に用いら
れる極性溶剤に溶解し、無定形ケイ酸塩粉体はその溶剤
に分散するので、極性溶剤で調整が容易であり、該調整
液のポリウレタン重合体溶液への添加注入も容易であ
る。

【０００９】後述する実施例の記載から明らかな通り、
上記の抗菌剤−サイクロデキストリン包接物単独、又は
無定形ケイ酸塩粉体の単独では、抗菌及び消臭の効果が
低く、両者を混合して始めて本発明の効果が得られる。
ポリウレタン重合体（固形分）に対し、抗菌剤−サイク
ロデキストリン包接物と無定形ケイ酸塩粉体が重量部比
で１：１．５乃至１：１０の範囲となるように混合調整
することが好ましい。１：１．５未満のときは、消臭効
果が劣り、１：１０より比率が大であると抗菌効果があ
るが、紡糸調子に悪影響を及ぼす。また、ポリウレタン
重合体（固形分）に対する抗菌剤−サイクロデキストリ
ン包接物と、無定形ケイ酸塩粉体との合計の混合割合
は、５〜１０重量％の範囲が好ましい。この範囲を外れ
ると抗菌と消臭の両性質のバランスが崩れ好ましくな
い。

【００１０】ポレウレタン重合体溶液に抗菌剤−サイク
ロデキストリン包接物と無定形ケイ酸塩粉体を混合し紡
糸するには、上述の如く予めポリウレタン重合体溶液に
用いられた溶剤と同一の溶剤に添加して調整液を得、紡
糸直前にポリウレタン重合体溶液に該調整液を一定量ず
つ注入混合し紡糸する方法以外に、予めポリウレタン重
合体溶液の一部中に抗菌剤−サイクロデキストリン包接
物と無定形ケイ酸塩粉体を調整混合しておき、該調整液
を紡出直前に一定量ずつポリウレタン重合体溶液に注入
しながら紡糸する方法、又は紡糸するポリウレタン重合
体溶液中に抗菌剤−サイクロデキストリン包接物と無定
形ケイ酸塩粉体を添加しておき、該溶液を直接紡糸する
方法等いずれの方法をも採用できる。

【００１１】

【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの範囲に限定されるものではない。実施
例中の部はすべて重量部を示す。

【００１２】ポリウレタン弾性繊維の繊度，強度，伸度
は日本化学繊維協会技術委員会，スパンデックス技術小
委員会，昭和５３年１０月発行の「ポリウレタンフィラ
メント糸試験方法」により測定した。

【００１３】又、３００％モジュラスは３００％伸長時
における抗張力（ｇ／ｄ）を測定し求めた。消臭性能の
測定は、試料１ｇ，３ｇ，６ｇの中の任意の重量を選
び、５リットルのテドラーバック内に夫々アンモニア４
０ppm ，硫化水素１５ppm の初発濃度に調整した臭気ガ
ス３リットルを満し、２時間後、６時間後の任意の時間
後のガス濃度を測定し、下式により消臭率を測定した。 消臭率（％）＝｛（初期ガス濃度−残留ガス濃度）／
（初期ガス濃度）｝×１００

【００１４】抗菌性能は、繊維製品衛生加工協議会の抗
菌防臭加工製品の加工効果評価マニュアルの菌数測定法
及びシェークフラスコ法にて測定した。その方法は次の
通りである。

【００１５】菌数測定法 黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus ＩＦＯ 1273
2）を試験菌体とし、これを予め普通ブイヨン培地で５
〜３０×１０⁵ 個／mlとなるよう培養調整し、試験菌懸
濁液とする。該懸濁液０．２mlを滅菌処理したネジ付バ
イアル瓶中の試料０．２ｇに均一に接種し、３５〜３７
℃，１８時間静置培養後、容器中に滅菌緩衝生理食塩液
を２０ml加え、手で振幅約３０cmで２５〜３０回強く浸
盪して試験中の生菌を液中に分散させる。この分散菌液
より滅菌緩衝生理食塩液で希釈系列を作り、各階段の希
釈液１mlを各々滅菌シャーレに入れ、標準寒天培地の約
１５ml混釈平板を作成（同一希釈につき平板２板を作
成）する。これを３５〜３７℃で２４〜４８時間培養し
た後、生育したコロニー数を計測し、その希釈倍数を乗
じて試料中の生菌数を算出した。希釈倍数は培養容器中
の菌分散液を基準としたもので、次式により算出した。 生菌数＝コロニー数×２０×希釈倍数 そして効果の判定は、無加工標準布と試料３検体の平均
菌数を基に

【数１】 の条件下で次式で増減値差を求め、１．６以上を抗菌効
果有りとした。

【００１６】

【数２】

【００１７】シェークフラスコ法 肺炎捍菌（Klebsiella pneumoniae ＩＦＯ 13277）を試
験菌体として、これを予めブイヨン培地で１．５〜３×
１０⁸ 個／mlとなるように培養調整し、リン酸緩衝液
（リン酸−カリウム３４ｇを５００mlの精製水に溶か
し、これに４％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウム水溶液を約
１７５ml加えて、ｐＨ７．２に調整後全量を１，０００
mlとした保存液）で１，０００倍に希釈し接種菌液とし
た。

【００１８】２００ml容ネジ口キャップ付三角フラスコ
に、リン酸緩衝液７０mlを入れキャップをゆるく閉めた
後、オートクレーブで１２５℃、１５分間湿熱滅菌し、
冷却後接種菌液５mlを加えて良く撹拌すると三角フラス
コ中の菌数は１〜２×１０⁴個／mlとなる。同様にして
準備した三角フラスコの任意の３本より菌１mlを採取
し、リン酸緩衝液で１０倍希釈系列を作り標準寒天培地
を用いて混釈寒天平板を作成し３５〜３７℃で２４〜４
８時間培養した後、生育したコロニー数を計測し、そ希
釈倍数を乗じて初発菌数（Ａ）を算出した。

【００１９】無加工標準布と加工試料を０．７５ｇ秤量
し、それぞれ３検体を試料とした。接種菌液を加えて準
備した三角フラスコに各試料を添加し、６検体同時にリ
ストアクション振盪機で回転数３２０〜３４０ｒｐｍ，
６０分間振盪培養した後、同様に菌液１mlを採取し、リ
ン酸緩衝液で１０倍希釈系列を作り、標準寒天培地を用
いて混釈寒天平板を作成し、３５〜３７℃で２４〜４８
時間培養した後、生育したコロニー数を計測し、その希
釈倍数を乗じて試料それぞれの生菌数（Ｂ）を算出し
た。

【００２０】効果の判定は、無加工標準布と試料３検体
の平均菌数を基に次式で減菌率を求め、空試験（リン酸
緩衝液と接種菌液のみで試験）の減菌率が±１０％以内
で、無加工試料の減菌率が３０％以下の条件下加工試料
と無加工試料の減菌率差２６％以上を抗菌効果有りとし
た。 減菌率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００

【００２１】〔実施例１〕平均分子量２，０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール２，６４４部に対し
て、４，４´ジフェニルメタンジイソシアネート１，１
２５部を反応容器に加え、Ｎ₂ 雰囲気下８０〜９０℃で
６０分撹拌させてプレポリマーを合成した後、ジメチル
ホルムアミド６，２１５部で希釈し、溶剤希釈プレポリ
マーを得た。別に用意したジメチルホルムアミド１２，
６２８部、エチレンジアミン１１２部、ジエタノールア
ミン１４部の溶液を、この溶剤希釈プレポリマーに添加
注入撹拌反応して粘調な濃度２５％ポリウレタン重合体
溶液を得た。

【００２２】ヒノキオイルをサイクロデキストリン（塩
水港精糖株式会社製，商品名：デキシパールβ−１０
０）に包接させた平均粒径１８０ミクロンのヒノキオイ
ル−β−サイクロデキストリン包接物（塩水港精糖株式
会社製，商品名：台湾ヒノキパウダー、以下添加剤Ａと
略称する）１部と平均粒径２．２ミクロンの酸化亜鉛か
らなる無定形ケイ酸塩粉体（ラサ工業株式会社製，商品
名：シュークレンズＫＤ−２１１，以下添加剤Ｂと略称
する）５部をジメチルホルムアミド１９部に添加、撹拌
した。添加剤Ａは溶解し、添加剤Ｂは分散した。この溶
液をポリウレタン重合体１００部に対して添加剤ＡとＢ
の合計が５部の割合で混入されるよう紡糸直前にポリウ
レタン重合体溶液に添加した。該溶液を直径０．１mmの
孔径を有する孔数２０個の紡糸口金より湿式紡糸し、市
販の仕上油剤で処理した１４０デニールのポリウレタン
弾性繊維（試料１）を得た。

【００２３】比較の為に添加剤Ａと添加剤Ｂを添加しな
いで紡糸し、１４０デニールのポリウレタン弾性繊維
（試料７）を得た。試料１と同様にして添加剤Ａ１部と
添加剤Ｂ６部をジメチルホルムアミド１８部に添加，撹
拌し、この溶液をポリウレタン重合体１００部に対して
添加剤ＡとＢの合計が６部の割合で混入されるように紡
糸直前に添加して１４０デニールのポリウレタン弾性繊
維（試料２）を得た。

【００２４】又、添加剤Ａ１部と添加剤Ｂ７部をジメチ
ルホルムアミド１７部に添加，撹拌し、この溶液をポリ
ウレタン重合体１００部に対して添加剤ＡとＢの合計が
７部の割合で混入されるように紡糸直前に添加し、１４
０デニールのポリウレタン弾性繊維（試料３）を得た。

【００２５】又、添加剤Ａ１部と添加剤Ｂ８部をジメチ
ルホルムアミド１６部に添加，撹拌し、この溶液をポリ
ウレタン重合体１００部に対して添加剤ＡとＢの合計が
８部の割合で混入されるように紡糸直前に添加し、１４
０デニールのポリウレタン弾性繊維（試料４）を得た。

【００２６】又、添加剤Ａ１部と添加剤Ｂ９部をジメチ
ルホルムアミド１５部に添加，撹拌し、この溶液をポリ
ウレタン重合体１００部に対して添加剤ＡとＢの合計が
９部の割合で混入されるように紡糸直前に添加し、１４
０デニールのポリウレタン弾性繊維（試料５）を得た。

【００２７】又、添加剤Ａ１部と添加剤Ｂ１０部をジメ
チルホルムアミド１４部に添加，撹拌し、この溶液をポ
リウレタン重合体１００部に対して添加剤ＡとＢの合計
が１０部の割合で混入されるように紡糸直前に添加し、
１４０デニールのポリウレタン弾性繊維（試料６）を得
た。

【００２８】試料１〜７の物性値を表１に示した。この
結果より試料７に比べて試料１〜６の物性値には差が認
められなかった。比較のために添加剤Ａのみ５部をジメ
チルホルムアミド２０部に添加，撹拌し、この溶液をポ
リウレタン重合体１００部に対して添加剤Ａが０．５部
及び１部になるように紡糸直前に添加の上、夫々湿式紡
糸し、１４０デニールのポリウレタン弾性繊維（試料８
及び試料９）を得た。

【００２９】又、添加剤Ｂのみ１０部をジメチルホルム
アミド１５部に混合撹拌し、この溶液をポリウレタン重
合体１００部に対して添加剤Ｂが２部及び４部になるよ
うに紡糸直前に添加の上、夫々湿式紡糸し、１４０デニ
ールのポリウレタン弾性繊維（試料１０及び試料１１）
を得た。試料８〜１１を表１に示した。これらの物性値
は試料１〜７と差は認められなかった。

【００３０】

【表１】

【００３１】試料１〜１１についてＪＩＳ Ｌ０２１７
−１９９５「繊維製品の取り扱いに関する表示用語及び
表示方法」２．２（１）洗い方番号１０３に基づいて洗
濯し、洗濯０回（加工初期）と洗濯１０回後の抗菌性能
の試験をした結果を表２に示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】又、試料１〜１１の夫々６ｇについてアン
モニア，硫化水素に対する消臭性能試験を行いその結果
を表３に示した。

【００３４】

【表３】

【００３５】表２，表３の結果より、添加剤Ａ，添加剤
Ｂの両方の添加剤を混合添加したものは、添加剤ＡとＢ
を混入しなかった試料７に比べて抗菌・消臭性能が著し
く向上していることが明らかである。しかしながら、添
加剤Ａのみ単独でポリウレタン重合体溶液に混合し、紡
糸して得たポリウレタン弾性繊維は、添加剤Ａをポリウ
レタン重合体１００部に対して１．０部混合した場合に
は抗菌性能が具備されるが、アンモニア及び硫化水素に
対する消臭性能が低い為、添加剤Ａを単独で混合したの
みでは所望の抗菌，消臭効果を併せ持たせる目的を達成
せず、又、添加剤Ｂのみ単独でポリウレタン重合体溶液
に混合し紡糸して得たポリウレタン弾性繊維は抗菌性能
は具備されず、消臭性能も低く所望の目的が達成されな
いことが明らかであった。

【００３６】〔実施例２〕平均分子量２，０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール５，０００部に対し
て４．４´−ジフェニルメタンジイソシアネート１，１
２５部を反応容器に加え、Ｎ₂ 雰囲気下８０〜９０℃で
６０分撹拌反応させてプレポリマーを合成した後ジメチ
ルアセトアミド６，１２５部で希釈し溶剤希釈プレポリ
マーを得た。別に用意したジメチルアセトアミド１２，
６２８部、エチレンジアミン１１２部、ジエタノールア
ミン１４部の混合溶液をこの溶剤希釈プレポリマーに添
加，撹拌反応して粘調な濃度３０％のポリウレタン重合
体溶液を得た。

【００３７】実施例１で用いた添加剤Ａ０．５部と添加
剤Ｂ４．５部をジメチルアセトアミド１５部に混合，撹
拌し、該溶液をポリウレタン重合体１００部に対して、
添加剤ＡとＢの合計が５．０部の割合で混入されるよう
紡糸直前に添加し、該溶液を直径０．２５mmの孔数１の
紡糸口金より乾式紡糸し、公知の仕上剤処理をし、１５
デニールのポリウレタン弾性繊維（試料１２）を得た。

【００３８】又、添加剤Ａ１部と添加剤Ｂ４．５部をジ
メチルアセトアミド１４．５部に混合，撹拌し、該溶液
をポリウレタン重合体１００部に対して、添加剤ＡとＢ
の合計が５．５部の割合で混入されるよう紡糸直前に添
加し、１５デニールのポリウレタン弾性繊維（試料１
３）を得た。

【００３９】又、添加剤Ａ２部と添加剤Ｂ４．５部をジ
メチルアセトアミド１３．５部に混合，撹拌し、該溶液
をポリウレタン重合体１００部に対して、添加剤ＡとＢ
の合計が６．５部の割合で混入されるよう紡糸直前に添
加し、１５デニールのポリウレタン弾性繊維（試料１
４）を得た。

【００４０】又、添加剤Ａ３部と添加剤Ｂ４．５部をジ
メチルアセトアミド５０部に混合，撹拌し、該溶液をポ
リウレタン重合体１００部に対して、添加剤ＡとＢの合
計が７．５部の割合で混入されるよう紡糸直前に添加
し、１５デニールのポリウレタン弾性繊維（試料１５）
を得た。

【００４１】比較の為に添加剤Ａ及び添加剤Ｂを添加せ
ずに濃度３０％のポリウレタン重合体液を同様にして乾
式紡糸し、１５デニールのポリウレタン弾性繊維（試料
１６）を得た。得られた試料１２〜１６の物性値を表４
に示し、夫々の試料についての抗菌性能と消臭性能を実
施例１と同様に測定し、その結果を表５，表６に示し
た。

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】

【表６】

【００４５】表４の結果により、試料１２〜１５は試料
１６と比較し、添加剤Ａと添加剤Ｂを添加したポリウレ
タン弾性繊維は無添加のポリウレタン弾性繊維の物性値
に較べて、何ら異常が認められない。表５，表６の結果
より、添加剤Ａ，添加剤Ｂの両方の添加剤を添加したも
のは、試料１６に比べて抗菌，消臭性能が著しく向上し
ていることが明らかである。

【００４６】〔応用例〕実施例２で得た試料１２，１
５，１６のポリウレタン弾性繊維夫々を芯として、抗菌
消臭処理をしていないナイロンＳ撚り１０デニール（５
フィラメント）を被覆したシングルカバードヤーン（以
下ＳＣＹと略称する）を製造し、試料１７，１８，１９
を得た。同様にして試料１２，１５，１６を用いて夫々
を芯として抗菌，消臭処理をしていないナイロンＺ撚り
１０デニール（５フィラメント）を被覆したＳＣＹを製
造し、試料２０，２１，２２を得た。

【００４７】針数４００本のパンティストッキング編立
機にＳ撚りＳＣＹ試料１７とＺ撚り試料２０を交互に給
糸して回転数５００ｒｐｍでパンティストッキング試料
２３を得た。同様に試料１８と２１又試料１９と２２を
用いてパンティストッキング試料２４，２５を得た。

【００４８】試料２３，２４，２５を夫々プリセット機
にて８０℃で１０分間処理後、縫製し、更にドラム型染
色機にて、酸性染料（日本火薬株式会社製、Kayanol Na
vy Blue R ，Kayanol Red NB）を用いて、浴比１：２
０，酸性染料４．２％（o.w.f.），硫安３％（o.w.f.）
の浴中で９０℃，３０分間染色処理をした後、最終セッ
ト機で１１０℃，１０秒間セットしパンティストッキン
グ試料２６，２７，２８を得た。これらのパンティスト
ッキングはナイロン６２．２％，ポリウレタン弾性繊維
３７．８％であった。

【００４９】試料２６，２７，２８について夫々ＪＩＳ
Ｌ０２１７−１９９５「繊維製品の取り扱いに関する
表示用語及び表示方法」２．２（１）洗い方番号１０３
に基づいて洗濯し、洗濯０回，１０回後，２０回後，３
０回後，４０回後及び５０回後の抗菌性能の試験を行
い、その結果を表７に示した。。又、試料２６，２７，
２８夫々１ｇ及び３ｇのアンモニア，硫化水素に対する
消臭性試験を行い、その結果を表８に示した。

【００５０】

【表７】

【００５１】

【表８】

【００５２】これらの結果、本発明のポリウレタン弾性
繊維を用いたパンティストッキング製品において、抗
菌，消臭剤を添加しないものに比べて優れた効果がある
ことが明らかである。

【００５３】

【発明の効果】上述の実施例から明らかなように、本発
明によればポリウレタン重合体溶液中に抗菌剤−サイク
ロデキストリン包接物と、亜鉛，銅又はニッケルの２価
の金属塩から選ばれた平均粒径５ミクロン以下の無定形
ケイ酸塩粉体を混合し、紡糸して得たポリウレタン弾性
繊維は抗菌剤−サイクロデキストリン包接物と無定形ケ
イ酸塩粉体の割合を重量部比で１：１．５〜１：１．
０、混合物質がポリウレタン重合体に対し合計で５〜１
０重量％の範囲でポリウレタン弾性繊維に中に混入され
ているので繊維自体の物理的性質を損うことなく繊維自
体に抗菌，消臭性能が充分具備され、本発明のポリウレ
タン弾性繊維を用いた繊維製品にも同様の効果が発揮さ
れる。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年４月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】先に開示した発明は、
ポリウレタン弾性繊維に抗菌，消臭性能を付与させるた
めに抗菌剤溶液に球状多孔質シリカを浸漬，乾燥した抗
菌剤を包接した多孔質マイクロカプセルを用いたもので
あるが、ポリウレタン重合体溶液に抗菌剤を包接した多
孔質シリカマイクロカプセルと無定形ケイ酸塩粉体を混
入する混合溶液を調整する時にマイクロカプセルの性質
上その取扱いに制限が多い。本発明者等は、繊維自体が
有する本来の弾性的物性を損うことなく、抗菌，消臭性
能を併せ持つポリウレタン弾性繊維を得ることを目的と
して、鋭意検討し新たな取扱いの容易な抗菌剤と消臭剤
の組合せを見出し本発明に到達した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】

【数２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】２００ｍｌ容ネジ口キャップ付三角フラス
コに、リン酸緩衝液７０ｍｌを入れキャップをゆるく閉
めた後、オートクレーブで１２５℃、１５分間湿熱滅菌
し、冷却後接種菌液５ｍｌを加えて良く撹拌すると三角
フラスコ中の菌数は１〜２×１０^４個／ｍｌとなる。同
様にして準備した三角フラスコの任意の３本より菌液１
ｍｌを採取し、リン酸緩衝液で１０倍希釈系列を作り標
準寒天培地を用いて混釈寒天平板を作成し３５〜３７℃
で２４〜４８時間培養した後、生育したコロニー数を計
測し、その希釈倍数を乗じて初発菌数（Ａ）を算出し
た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】効果の判定は、無加工標準布と試料３検体
の平均菌数を基に次式で減菌率を求め、空試験（リン酸
緩衝液と接種菌液のみで試験）の減菌率が±１０％以内
で、無加工試料の減菌率が３０％以下の条件下、加工試
料と無加工試料の減菌率差２６％以上を抗菌効果有りと
した。 減菌率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】〔実施例１〕平均分子量２，０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール５，０００部に対し
て、４，４´ジフェニルメタンジイソシアネート１，１
２５部を反応容器中に加え、Ｎ_２雰囲気下８０〜９０℃
で６０分撹拌反応させてプレポリマーを合成した後、ジ
メチルホルムアミド６，２１５部で希釈し、溶剤希釈プ
レポリマーを得た。別に用意したジメチルホルムアミド
１２，６２８部、エチレンジアミン１１２部、ジエタノ
ールアミン１４部の溶液を、この溶剤希釈プレポリマー
に添加注入撹拌反応して粘調な濃度２５％のポリウレタ
ン重合体溶液を得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】ヒノキオイルをサイクロデキストリン（塩
水港精糖株式会社製，商品名：デキシパールβ−１０
０）に包接させた平均粒径１８０ミクロンのヒノキオイ
ル−β−サイクロデキストリン包接物（塩水港精糖株式
会社製，商品名：台湾ヒノキパウダー、以下添加剤Ａと
略称する）１部と平均粒径２．２ミクロンの酸化亜鉛か
らなる無定形ケイ酸塩粉体（ラサ工業株式会社製，商品
名：シュークレンズＫＤ−２１１，以下添加剤Ｂと略称
する）５部をジメチルホルムアミド１９部に添加、撹拌
した。添加剤Ａは溶解し、添加剤Ｂは分散した。この溶
液をポリウレタン重合体１００部に対して添加剤ＡとＢ
の合計が５部の割合で混入されるよう紡糸直前にポリウ
レタン重合体溶液に添加した。該溶液を直径０．１ｍｍ
の孔径を有する孔数２０個の紡糸口金より湿式紡糸し、
公知の仕上油剤で処理した１４０デニールのポリウレタ
ン弾性繊維（試料１）を得た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】試料１〜１１についてＪＩＳ Ｌ０２１７
−１９９５「繊維製品の取り扱いに関する表示記号及び
表示方法」２．１．（１）洗い方番号１０３に基づいて
洗濯し、洗濯０回（加工初期）と洗濯１０回後の抗菌性
能の試験をした結果を表２に示した。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】〔実施例２〕平均分子量２，０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール５，０００部に対し
て４．４´−ジフェニルメタンジイソシアネート１，１
２５部を反応容器に加え、Ｎ_２雰囲気下８０〜９０℃で
６０分撹拌反応させてプレポリマーを合成した後、ジメ
チルアセトアミド６，１２５部で希釈し溶剤希釈プレポ
リマーを得た。別に用意したジメチルアセトアミド１
２，６２８部、エチレンジアミン１１２部、ジエタノー
ルアミン１４部の混合溶液をこの溶剤希釈プレポリマー
に添加，撹拌反応して粘調な濃度３０％のポリウレタン
重合体溶液を得た。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】又、添加剤Ａ３部と添加剤Ｂ４．５部をジ
メチルアセトアミド１２．５部に混合，撹拌し、該溶液
をポリウレタン重合体１００部に対して、添加剤ＡとＢ
の合計が７．５部の割合で混入されるよう紡糸直前に添
加し、１５デニールのポリウレタン弾性繊維（試料１
５）を得た。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】試料２３，２４，２５を夫々プリセット機
にて８０℃で１０分間処理後、縫製し、更にドラム型染
色機にて、酸性染料（日本化薬株式会社製、Ｋａｙａｎ
ｏｌＮａｖｙ Ｂｌｕｅ Ｒ，Ｋａｙａｎｏｌ Ｒｅｄ
ＮＢ）を用いて、浴比１：２０，酸性染料４．２％
（ｏ．ｗ．ｆ．），硫安３％（ｏ．ｗ．ｆ．）の浴中で
９０℃，３０分間染色処理をした後、最終セット機で１
１０℃，１０秒間セットしパンティストッキング試料２
６，２７，２８を得た。これらのパンティストッキング
はナイロン６２．２％，ポリウレタン弾性繊維３７．８
％であった。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】試料２６，２７，２８について夫々ＪＩＳ
Ｌ０２１７−１９９５「繊維製品の取り扱いに関する
表示記号及び表示方法」２．１．（１）洗い方番号１０
３に基づいて洗濯し、洗濯０回（加工初期），１０回
後，２０回後，３０回後，４０回後及び５０回後の抗菌
性能の試験を行い、その結果を表７に示した。。又、試
料２６，２７，２８夫々１ｇ及び３ｇのアンモニア，硫
化水素に対する消臭性試験を行い、その結果を表８に示
した。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【発明の効果】上述の実施例から明らかなように、本発
明によればポリウレタン重合体溶液中に抗菌剤−サイク
ロデキストリン包接物と、亜鉛，銅又はニッケルの２価
の金属塩から選ばれた平均粒径５ミクロン以下の無定形
ケイ酸塩粉体を混合し、紡糸して得たポリウレタン弾性
繊維は抗菌剤−サイクロデキストリン包接物と無定形ケ
イ酸塩粉体の割合を重量部比で１：１．５〜１：１０、
混合物質がポリウレタン重合体に対し合計で５〜１０重
量％の範囲でポリウレタン弾性繊維に中に混入されてい
るので繊維自体の物理的性質を損うことなく繊維自体に
抗菌，消臭性能が充分具備され、本発明のポリウレタン
弾性繊維を用いた繊維製品にも同様の効果が発揮され
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリウレタン重合体溶液中に抗菌剤−サ
   イクロデキストリン包接物と、亜鉛，銅又はニッケルの
   ２価の金属塩から選ばれた平均粒径が５ミクロン以下の
   無定形ケイ酸塩粉体を重量部比で１：１．５乃至１：１
   ０の範囲となるように混合し、該混合物がポリウレタン
   重合体に対して５〜１０重量％となるように混合し、該
   ポリウレタン重合体溶液を紡糸して得られたポリウレタ
   ン弾性繊維。