JPH09228291A - 水解紙用バインダー及び水解紙 - Google Patents
水解紙用バインダー及び水解紙Info
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- JPH09228291A JPH09228291A JP6541096A JP6541096A JPH09228291A JP H09228291 A JPH09228291 A JP H09228291A JP 6541096 A JP6541096 A JP 6541096A JP 6541096 A JP6541096 A JP 6541096A JP H09228291 A JPH09228291 A JP H09228291A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 抄紙性、水解性が良く、湿潤強度に優れた水
解紙を得ること。 【解決手段】 ポリビニルアルコールにアクリルアミド
をマイケル付加反応させ、その後加水分解処理を行って
得た重量平均分子量８０００〜３９００００の変性ポリ
ビニルアルコールを直接乾燥するか、あるいは少量の有
機溶媒で精製した後乾燥して得た変性ポリビニルアルコ
ール粉末品を水解紙用バインダーとして用いた。
解紙を得ること。 【解決手段】 ポリビニルアルコールにアクリルアミド
をマイケル付加反応させ、その後加水分解処理を行って
得た重量平均分子量８０００〜３９００００の変性ポリ
ビニルアルコールを直接乾燥するか、あるいは少量の有
機溶媒で精製した後乾燥して得た変性ポリビニルアルコ
ール粉末品を水解紙用バインダーとして用いた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水解紙用バインダー
及びそれを用いて得られた水解紙に関するものである。
更に詳しくは抄紙された乾燥後の紙に紙力及び湿潤強度
があり、かつ湿潤するとわずかな攪拌により水解する紙
を与えるバインダー及びそれを用いて抄紙された水解紙
に関するものである。
及びそれを用いて得られた水解紙に関するものである。
更に詳しくは抄紙された乾燥後の紙に紙力及び湿潤強度
があり、かつ湿潤するとわずかな攪拌により水解する紙
を与えるバインダー及びそれを用いて抄紙された水解紙
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近清掃用具として紙製品が、その安価
なことまた使い捨てが可能なこともあり、各方面で使わ
れている。特にトイレ用清掃用具として殺菌除菌成分を
含んだ紙製品が多用されている。これらはトイレに使用
され、使用後廃棄のため、トイレに流されることが多
い。このため水解性でない紙製品ではトイレのつまりあ
るいは浄化槽中で水解せず、いつまでも浮遊したりして
問題となっている。そこでこれらを解決するために各種
の水解紙やそのバインダーが研究開発されている。
なことまた使い捨てが可能なこともあり、各方面で使わ
れている。特にトイレ用清掃用具として殺菌除菌成分を
含んだ紙製品が多用されている。これらはトイレに使用
され、使用後廃棄のため、トイレに流されることが多
い。このため水解性でない紙製品ではトイレのつまりあ
るいは浄化槽中で水解せず、いつまでも浮遊したりして
問題となっている。そこでこれらを解決するために各種
の水解紙やそのバインダーが研究開発されている。
【０００３】特公昭４０−９６８号、特公昭４３−１２
１４号公報には、カルボキシメチルセルロースとパルプ
等の抄紙原料とを混抄した後、アルカリ剤でカルボキシ
メチルセルロースをそのアルカリ金属塩に変換すること
による方法が、特開昭６２−１４１１９９号公報には、
アルギン酸とアルギン酸グリコールエステルとの混合体
のヒドロゲル繊維をバインダーとするシートが開示され
ている。また特開平６−２２０７９３号公報には、特定
のＣＭＣと粉末有機酸との配合品がバインダーとして開
示されている。
１４号公報には、カルボキシメチルセルロースとパルプ
等の抄紙原料とを混抄した後、アルカリ剤でカルボキシ
メチルセルロースをそのアルカリ金属塩に変換すること
による方法が、特開昭６２−１４１１９９号公報には、
アルギン酸とアルギン酸グリコールエステルとの混合体
のヒドロゲル繊維をバインダーとするシートが開示され
ている。また特開平６−２２０７９３号公報には、特定
のＣＭＣと粉末有機酸との配合品がバインダーとして開
示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
４０−９６８号、特公昭４３−１２１４号公報によるも
のにおいては、二段階工程を取ることの煩雑さ、また特
開昭６２−１４１１９９号公報によるものにおいては、
繊維バインダーの製造の煩雑さが問題となっており、い
ずれも実用的ではない。また特開平６−２２０７９３号
公報においては、水解性及び湿潤強度が依然不充分で、
まだ満足できる領域まで達していない。
４０−９６８号、特公昭４３−１２１４号公報によるも
のにおいては、二段階工程を取ることの煩雑さ、また特
開昭６２−１４１１９９号公報によるものにおいては、
繊維バインダーの製造の煩雑さが問題となっており、い
ずれも実用的ではない。また特開平６−２２０７９３号
公報においては、水解性及び湿潤強度が依然不充分で、
まだ満足できる領域まで達していない。
【０００５】本発明の目的は湿潤するとわずかな攪拌に
より水解する優れた水解性及び優れた湿潤強度を持った
水解紙を与え得るバインダー及びそれを用いて抄紙され
た水解紙を提供することにある。
より水解する優れた水解性及び優れた湿潤強度を持った
水解紙を与え得るバインダー及びそれを用いて抄紙され
た水解紙を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記実情に鑑
み、鋭意研究されたものであって、特定の変性ポリビニ
ルアルコール（以下変性ＰＶＡという）を用いることに
よって前記課題を克服できることを見いだし本発明を完
成した。すなわちポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと
いう）にビニル化合物をマイケル付加反応させて得られ
る重量平均分子量８０００〜３９００００の変性ＰＶＡ
を含有してなる水解紙用バインダーである。
み、鋭意研究されたものであって、特定の変性ポリビニ
ルアルコール（以下変性ＰＶＡという）を用いることに
よって前記課題を克服できることを見いだし本発明を完
成した。すなわちポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと
いう）にビニル化合物をマイケル付加反応させて得られ
る重量平均分子量８０００〜３９００００の変性ＰＶＡ
を含有してなる水解紙用バインダーである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の原料として用いられるＰ
ＶＡのけん化度に特に限定はないが、触媒に強アルカリ
を用いた場合は８０％以上が好ましく、９９％以上の完
全けん化物が更に好ましい。これは触媒のアルカリがけ
ん化により消費されるのを防止するためと、けん化によ
り生じる副生成物（酢酸塩）の量を抑えるためである。
ＶＡのけん化度に特に限定はないが、触媒に強アルカリ
を用いた場合は８０％以上が好ましく、９９％以上の完
全けん化物が更に好ましい。これは触媒のアルカリがけ
ん化により消費されるのを防止するためと、けん化によ
り生じる副生成物（酢酸塩）の量を抑えるためである。
【０００８】ＰＶＡの重合度としては５０〜８０００の
ものが良く、製造の容易さの点で３００〜４０００がよ
り好ましい。
ものが良く、製造の容易さの点で３００〜４０００がよ
り好ましい。
【０００９】また反応ベース（原料）であるＰＶＡとし
てＰＶＡの変性物を使用してもよい。その変性物として
は、酢酸ビニルとマレイン酸、イタコン酸等の二塩基酸
の共重合物をけん化したカルボキシル変性ＰＶＡ、酢酸
ビニルと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸（塩）モノマーとの共重合物をけん化したスルホ
ン酸変性ＰＶＡ等がある。
てＰＶＡの変性物を使用してもよい。その変性物として
は、酢酸ビニルとマレイン酸、イタコン酸等の二塩基酸
の共重合物をけん化したカルボキシル変性ＰＶＡ、酢酸
ビニルと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸（塩）モノマーとの共重合物をけん化したスルホ
ン酸変性ＰＶＡ等がある。
【００１０】ＰＶＡは水にあらかじめ溶解したり、また
固形のままで反応に供してもよい。ＰＶＡを固形で反応
する時は、平均粒径としては１０００μｍ以下であるこ
とが好ましい。１０００μｍを越える場合、触媒、ビニ
ル化合物が浸透しにくいという問題が発生する可能性が
ある。
固形のままで反応に供してもよい。ＰＶＡを固形で反応
する時は、平均粒径としては１０００μｍ以下であるこ
とが好ましい。１０００μｍを越える場合、触媒、ビニ
ル化合物が浸透しにくいという問題が発生する可能性が
ある。
【００１１】本発明に用いられるビニル化合物としては
アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸または
その塩、アクリル酸エステル、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸またはその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ビニルスル
ホン酸またはその塩、ビニルスルホオキサイド、ビニル
スルホン、マレイン酸、マレイン酸ジエステル等のノニ
オン、アニオン性ビニル化合物の他にＮ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレートまたはその四級塩、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミドまたはその四級
塩等のカチオン性ビニル化合物が挙げられる。またこれ
らを２種以上組み合わせて使用することもできる。この
うち、反応性が高く、抄紙した紙の水解性がよく、紙へ
の接着力が強いという理由でアクリルアミド、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその
塩が好ましい。
アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸または
その塩、アクリル酸エステル、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸またはその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ビニルスル
ホン酸またはその塩、ビニルスルホオキサイド、ビニル
スルホン、マレイン酸、マレイン酸ジエステル等のノニ
オン、アニオン性ビニル化合物の他にＮ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレートまたはその四級塩、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミドまたはその四級
塩等のカチオン性ビニル化合物が挙げられる。またこれ
らを２種以上組み合わせて使用することもできる。この
うち、反応性が高く、抄紙した紙の水解性がよく、紙へ
の接着力が強いという理由でアクリルアミド、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその
塩が好ましい。
【００１２】本発明に使用する変性ＰＶＡの製造方法
は、下記の方法等があるが、いずれの方法によって得ら
れたものでも良い。
は、下記の方法等があるが、いずれの方法によって得ら
れたものでも良い。
【００１３】イ）ＰＶＡ水溶液中にてビニル化合物をマ
イケル付加反応させる方法。 ロ）ビニル化合物を溶媒懸濁系でＰＶＡにマイケル付加
反応させる方法。 ハ）固形のＰＶＡと液状のビニル化合物とを固−液反応
条件下でマイケル付加反応させる方法。
イケル付加反応させる方法。 ロ）ビニル化合物を溶媒懸濁系でＰＶＡにマイケル付加
反応させる方法。 ハ）固形のＰＶＡと液状のビニル化合物とを固−液反応
条件下でマイケル付加反応させる方法。
【００１４】前記ハ）の「固−液反応条件」とは、固体
種のＰＶＡと、液状のビニル化合物（あるいはビニル化
合物溶解液）とを反応させて変性ＰＶＡを製造するにお
いて、前記した固体種のＰＶＡを、反応を通して前記ビ
ニル化合物に溶解させることなく（溶解しても極僅
か）、固形の状態（粉末の状態）を維持したまま、前記
ビニル化合物との化学反応を進行させ、当該ＰＶＡを変
性させる条件のことを言う。
種のＰＶＡと、液状のビニル化合物（あるいはビニル化
合物溶解液）とを反応させて変性ＰＶＡを製造するにお
いて、前記した固体種のＰＶＡを、反応を通して前記ビ
ニル化合物に溶解させることなく（溶解しても極僅
か）、固形の状態（粉末の状態）を維持したまま、前記
ビニル化合物との化学反応を進行させ、当該ＰＶＡを変
性させる条件のことを言う。
【００１５】前記イ）ロ）ハ）の製造方法のうち、反応
性、製造品の安定性、純度が高いという点で、ハ）の方
法が好ましい。ハ）の方法について詳しく述べる。
性、製造品の安定性、純度が高いという点で、ハ）の方
法が好ましい。ハ）の方法について詳しく述べる。
【００１６】配合の手順としては、まず固形のＰＶＡ
に、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエチルアミン等の触媒を添
加し、次いでビニル化合物を添加する。本発明の添加順
序はこれに限らないが、いずれにしろ、できるだけ均一
に添加することが望ましい。この場合、ＰＶＡの高速攪
拌下に薬剤を添加したり、薬剤を噴霧添加する方法等も
反応を均一に行う上で望ましい。反応に使用する触媒の
量としては、ＰＶＡに対し、０．５〜１００モル％、ビ
ニル化合物の量としては１〜１５０モル％の範囲が好適
である。
に、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエチルアミン等の触媒を添
加し、次いでビニル化合物を添加する。本発明の添加順
序はこれに限らないが、いずれにしろ、できるだけ均一
に添加することが望ましい。この場合、ＰＶＡの高速攪
拌下に薬剤を添加したり、薬剤を噴霧添加する方法等も
反応を均一に行う上で望ましい。反応に使用する触媒の
量としては、ＰＶＡに対し、０．５〜１００モル％、ビ
ニル化合物の量としては１〜１５０モル％の範囲が好適
である。
【００１７】これらを横形ブレンダー等でＰＶＡの固形
形態を維持しつつ攪拌し、３０分〜１０時間マイケル付
加反応を行う。マイケル付加反応を行うための適当な温
度は５〜９０℃の範囲であり、好ましくは２０〜７０℃
の範囲である。ビニル化合物の種類（例えば、アクリル
ニトリル、アクリルアミド等）によっては、この後アル
カリ等を添加し加水分解を行うこともできる。この場合
用途に応じて部分的に加水分解したり、完全に加水分解
することもできる。加水分解物についても、本発明の変
性ＰＶＡに該当する。
形態を維持しつつ攪拌し、３０分〜１０時間マイケル付
加反応を行う。マイケル付加反応を行うための適当な温
度は５〜９０℃の範囲であり、好ましくは２０〜７０℃
の範囲である。ビニル化合物の種類（例えば、アクリル
ニトリル、アクリルアミド等）によっては、この後アル
カリ等を添加し加水分解を行うこともできる。この場合
用途に応じて部分的に加水分解したり、完全に加水分解
することもできる。加水分解物についても、本発明の変
性ＰＶＡに該当する。
【００１８】加水分解にはＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯ
Ｈ、Ｎａ2 ＣＯ3 、ＮＨ4 ＯＨ等のアルカリ製剤の他、
ジメチルアミン等のアルキルアミン類、モノエタノール
アミン等のアルカノールアミン類も使用できる。
Ｈ、Ｎａ2 ＣＯ3 、ＮＨ4 ＯＨ等のアルカリ製剤の他、
ジメチルアミン等のアルキルアミン類、モノエタノール
アミン等のアルカノールアミン類も使用できる。
【００１９】更に反応中、系を窒素で置換することによ
り、製品の着色やラジカルによる分子鎖の切断を防止す
ることができる。
り、製品の着色やラジカルによる分子鎖の切断を防止す
ることができる。
【００２０】最終的に得られた生成物はそのまま乾燥す
るか、あるいは得られる生成物（変性ＰＶＡ）１重量部
に対し１〜５重量部のメタノールやイソプロピルアルコ
ール等で精製した後乾燥することで容易に粉末品（平均
粒径１５０〜１０００μｍ）を得ることができる（乾燥
は公知の方法を利用できる）。
るか、あるいは得られる生成物（変性ＰＶＡ）１重量部
に対し１〜５重量部のメタノールやイソプロピルアルコ
ール等で精製した後乾燥することで容易に粉末品（平均
粒径１５０〜１０００μｍ）を得ることができる（乾燥
は公知の方法を利用できる）。
【００２１】このように、反応後容易に粉末品を得るた
めには、反応を通して、反応系の水分量を０〜７０重量
％にすることが必要であり、好ましくは０〜５０重量％
以下にすることが必要である。反応系の水分量が７０重
量％を越えると粉末化が困難となるばかりでなく反応率
も上がりにくい。更に水分量が７０重量％を越えると、
反応を通してＰＶＡが粉末状態を維持することが困難と
なる。反応系の水分量が０重量％に近いほど、より粉末
品を得やすく、より高い反応率が期待できる。
めには、反応を通して、反応系の水分量を０〜７０重量
％にすることが必要であり、好ましくは０〜５０重量％
以下にすることが必要である。反応系の水分量が７０重
量％を越えると粉末化が困難となるばかりでなく反応率
も上がりにくい。更に水分量が７０重量％を越えると、
反応を通してＰＶＡが粉末状態を維持することが困難と
なる。反応系の水分量が０重量％に近いほど、より粉末
品を得やすく、より高い反応率が期待できる。
【００２２】なお反応系の水分量を０重量％とする場
合、ビニル化合物は元来液状のものを用い、あるいは固
形のビニル化合物を用いる場合でも水以外の溶媒を用い
てこれを溶解する。また触媒もこれが固形の場合でも液
状の場合でも、そのまま使用するか、あるいは、水以外
の溶媒に溶解または希釈して用いる。
合、ビニル化合物は元来液状のものを用い、あるいは固
形のビニル化合物を用いる場合でも水以外の溶媒を用い
てこれを溶解する。また触媒もこれが固形の場合でも液
状の場合でも、そのまま使用するか、あるいは、水以外
の溶媒に溶解または希釈して用いる。
【００２３】またＰＶＡ不溶性溶媒を添加することもで
きる。このＰＶＡ不溶性溶媒とは、ＰＶＡを溶解せず該
溶媒中に分散させ、ＰＶＡのスラリーを形成させ得る溶
媒を言い、具体的には、メタノール、イソプロピルアル
コール、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられ
る。ＰＶＡ不溶性溶媒を添加することにより、反応中に
おいてＰＶＡ（すでに変性されているものも含め）が、
団子状（塊状）になるのを防ぐという効果も発揮する。
きる。このＰＶＡ不溶性溶媒とは、ＰＶＡを溶解せず該
溶媒中に分散させ、ＰＶＡのスラリーを形成させ得る溶
媒を言い、具体的には、メタノール、イソプロピルアル
コール、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられ
る。ＰＶＡ不溶性溶媒を添加することにより、反応中に
おいてＰＶＡ（すでに変性されているものも含め）が、
団子状（塊状）になるのを防ぐという効果も発揮する。
【００２４】ＰＶＡ不溶性溶媒の添加量としては、ＰＶ
Ａ１重量部に対し０．１〜５重量部が適当であり、これ
以下だと均一化への寄与が小さく、またこれ以上になる
とスラリー状となりにくい。
Ａ１重量部に対し０．１〜５重量部が適当であり、これ
以下だと均一化への寄与が小さく、またこれ以上になる
とスラリー状となりにくい。
【００２５】前記した製造方法で得られたＰＶＡ変性体
の変性率は、ＮＭＲやＩＲにより求めることができ、そ
の変性率は０．５〜４５モル％である。またその他の変
性率を求める手段としては、アニオン変性についてはコ
ロイド滴定が、また窒素を含む化合物による変性ではセ
ミミクロケルダール法などが挙げられる。
の変性率は、ＮＭＲやＩＲにより求めることができ、そ
の変性率は０．５〜４５モル％である。またその他の変
性率を求める手段としては、アニオン変性についてはコ
ロイド滴定が、また窒素を含む化合物による変性ではセ
ミミクロケルダール法などが挙げられる。
【００２６】前記製造方法で得られた変性ＰＶＡの重量
平均分子量をＧＰＣにより測定したところ８０００〜３
９００００の範囲であり、好ましい範囲は２００００〜
２５００００である。８０００未満であると紙への接着
性が十分でなく、また３９００００を越えると抄紙した
紙への水解性が悪くなるという問題が発生する。
平均分子量をＧＰＣにより測定したところ８０００〜３
９００００の範囲であり、好ましい範囲は２００００〜
２５００００である。８０００未満であると紙への接着
性が十分でなく、また３９００００を越えると抄紙した
紙への水解性が悪くなるという問題が発生する。
【００２７】なお溶離液として０．１規定ＮａＣｌ水溶
液を用い、東ソー（株）製カラム４本（ＴＳＫｇｅｌＧ
２５００ＰＷ、Ｇ４０００ＰＷ、Ｇ５０００ＰＷ）を直
列につないで測定した。
液を用い、東ソー（株）製カラム４本（ＴＳＫｇｅｌＧ
２５００ＰＷ、Ｇ４０００ＰＷ、Ｇ５０００ＰＷ）を直
列につないで測定した。
【００２８】ビニル化合物として例えばアクリルアミ
ド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸（ＡＭＰＳ）あるいはそのＮａ塩を用いて得た変性Ｐ
ＶＡは下記の構造単位を含有してなる。 アクリルアミド（加水分解する場合）
ド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸（ＡＭＰＳ）あるいはそのＮａ塩を用いて得た変性Ｐ
ＶＡは下記の構造単位を含有してなる。 アクリルアミド（加水分解する場合）
【００２９】
【化１】
【００３０】アクリルアミド（一部加水分解する場合）
【００３１】
【化２】
【００３２】アクリルアミド（加水分解しない場合）
【００３３】
【化３】
【００３４】ＡＭＰＳの場合
【００３５】
【化４】
【００３６】アクリルアミドとＡＭＰＳの併用（加水分
解する場合）
解する場合）
【００３７】
【化５】
【００３８】本発明に用いる変性ＰＶＡは、バインダー
としてパルプ原料及びバインダーの合計量に対し、通常
２〜３０重量％配合される。
としてパルプ原料及びバインダーの合計量に対し、通常
２〜３０重量％配合される。
【００３９】本発明に使用される変性ＰＶＡは、性能を
損なわない範囲で、アルギン酸やカルボキシメチルセル
ロースなどを混合し用いることができる。本発明のバイ
ンダーとパルプ、再生セルロース繊維、合成繊維等のパ
ルプ原料を配合し、公知の方法により抄紙すれば本発明
の水解紙が得られる。
損なわない範囲で、アルギン酸やカルボキシメチルセル
ロースなどを混合し用いることができる。本発明のバイ
ンダーとパルプ、再生セルロース繊維、合成繊維等のパ
ルプ原料を配合し、公知の方法により抄紙すれば本発明
の水解紙が得られる。
【００４０】
【実施例】製造例１ ４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、粉末のＮａＯＨ１２ｇ及びアクリロニトリル２６５
ｇを加え、５０℃で６時間攪拌した。この時の反応系の
水分量は０重量％であった。得られた生成物を５００ｇ
のイソプロピルアルコールで精製した後乾燥し、白色の
粉末６６０ｇ（平均粒径５２０μｍ）を得た。
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、粉末のＮａＯＨ１２ｇ及びアクリロニトリル２６５
ｇを加え、５０℃で６時間攪拌した。この時の反応系の
水分量は０重量％であった。得られた生成物を５００ｇ
のイソプロピルアルコールで精製した後乾燥し、白色の
粉末６６０ｇ（平均粒径５２０μｍ）を得た。
【００４１】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
シアノエチル化度（変性率）は４５モル％、反応率は９
０％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定
したところ、９００００であった。
シアノエチル化度（変性率）は４５モル％、反応率は９
０％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定
したところ、９００００であった。
【００４２】製造例２ ４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４００ｇ及び５０％アクリ
ルアミド水溶液４２６ｇを加え、２０℃で４時間攪拌し
た。この時の反応系の水分量は３９重量％であった。得
られた生成物を５００ｇのメタノールで精製した後乾燥
し、白色の粉末６３０ｇ（平均粒径４００μｍ）を得
た。
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４００ｇ及び５０％アクリ
ルアミド水溶液４２６ｇを加え、２０℃で４時間攪拌し
た。この時の反応系の水分量は３９重量％であった。得
られた生成物を５００ｇのメタノールで精製した後乾燥
し、白色の粉末６３０ｇ（平均粒径４００μｍ）を得
た。
【００４３】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルバモイルエチル化度（変性率）は２３モル％、反応
率は７７％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量
を測定したところ、８５０００であった。
カルバモイルエチル化度（変性率）は２３モル％、反応
率は７７％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量
を測定したところ、８５０００であった。
【００４４】製造例３ ４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が２４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２００ｇ及び５０％アクリ
ルアミド水溶液２８４ｇを加え、Ｎ2 気流下、３０℃で
２時間攪拌した。この時の反応系の水分量は３１重量％
であった。
が２４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２００ｇ及び５０％アクリ
ルアミド水溶液２８４ｇを加え、Ｎ2 気流下、３０℃で
２時間攪拌した。この時の反応系の水分量は３１重量％
であった。
【００４５】次いで５０％ＮａＯＨ５０ｇを加え、９０
℃で１時間加水分解を行った。この時の反応系の水分量
は３２％であった。得られた生成物を直接乾燥し、白色
の粉末６１０ｇ（平均粒径６３０μｍ）を得た。
℃で１時間加水分解を行った。この時の反応系の水分量
は３２％であった。得られた生成物を直接乾燥し、白色
の粉末６１０ｇ（平均粒径６３０μｍ）を得た。
【００４６】得られた粉末をＮＭＲ及びＩＲで分析した
ところ、カルバモイルエチル化度は２モル％、カルボキ
シエチル化度は１３モル％（トータル変性率は１５モル
％）、反応率は７５％であった。またＧＰＣにより重量
平均分子量を測定したところ、１２００００であった。
ところ、カルバモイルエチル化度は２モル％、カルボキ
シエチル化度は１３モル％（トータル変性率は１５モル
％）、反応率は７５％であった。またＧＰＣにより重量
平均分子量を測定したところ、１２００００であった。
【００４７】製造例４ ４リットル容の横形ブレンダーに、けん化度８８％で重
合度が５００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−２０５）４９０
ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液３２０ｇ、アクリル酸２３
５ｇ及びイソプロピルアルコール２００ｇ（対ＰＶＡ
０．４倍量）を加えスラリー状態で６０℃で８時間攪拌
した。この時の反応系の水分量は１３重量％であった。
得られた生成物を３００ｇのメタノールで精製した後乾
燥し、白色の粉末６４０ｇ（平均粒径５９０μｍ）を得
た。
合度が５００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−２０５）４９０
ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液３２０ｇ、アクリル酸２３
５ｇ及びイソプロピルアルコール２００ｇ（対ＰＶＡ
０．４倍量）を加えスラリー状態で６０℃で８時間攪拌
した。この時の反応系の水分量は１３重量％であった。
得られた生成物を３００ｇのメタノールで精製した後乾
燥し、白色の粉末６４０ｇ（平均粒径５９０μｍ）を得
た。
【００４８】得られた粉末をコロイド滴定で分析したと
ころ、カルボキシエチル化度（変性率）は１６モル％、
反応率は６４％であった。またＧＰＣにより重量平均分
子量を測定したところ、２２０００であった。
ころ、カルボキシエチル化度（変性率）は１６モル％、
反応率は６４％であった。またＧＰＣにより重量平均分
子量を測定したところ、２２０００であった。
【００４９】製造例５ ４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が４０００のＰＶＡ４４０ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液
２８０ｇ及び５０％の２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸水溶液８２８ｇを加え、８０℃で５
時間攪拌した。この時の反応系の水分量は３６重量％で
あった。得られた生成物を５００ｇのイソプロピルアル
コールで精製した後乾燥し、白色の粉末７１０ｇ（平均
粒径６５０μｍ）を得た。
が４０００のＰＶＡ４４０ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液
２８０ｇ及び５０％の２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸水溶液８２８ｇを加え、８０℃で５
時間攪拌した。この時の反応系の水分量は３６重量％で
あった。得られた生成物を５００ｇのイソプロピルアル
コールで精製した後乾燥し、白色の粉末７１０ｇ（平均
粒径６５０μｍ）を得た。
【００５０】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
スルホン基変性率は１４モル％、反応率は７０％であっ
た。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定したとこ
ろ、２２００００であった。
スルホン基変性率は１４モル％、反応率は７０％であっ
た。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定したとこ
ろ、２２００００であった。
【００５１】製造例６ ４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が２４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４４０
ｇ、４０％−ＮａＯＨ水溶液１５０ｇ及び５０％のＮ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルク
ロライド四級塩の水溶液６２１ｇを加え、４０℃で８時
間攪拌した。この時の反応系の水分量は３３重量％であ
った。得られた生成物を５００ｇのイソプロピルアルコ
ールで精製した後乾燥し、白色の粉末６３０ｇ（平均粒
径４８０μｍ）を得た。
が２４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４４０
ｇ、４０％−ＮａＯＨ水溶液１５０ｇ及び５０％のＮ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチルク
ロライド四級塩の水溶液６２１ｇを加え、４０℃で８時
間攪拌した。この時の反応系の水分量は３３重量％であ
った。得られた生成物を５００ｇのイソプロピルアルコ
ールで精製した後乾燥し、白色の粉末６３０ｇ（平均粒
径４８０μｍ）を得た。
【００５２】得られた粉末のカチオン化度をコロイド滴
定で分析したところ、変性率は１０モル％、反応率は６
７％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定
したところ、１３２０００であった。
定で分析したところ、変性率は１０モル％、反応率は６
７％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定
したところ、１３２０００であった。
【００５３】製造例７ ４リットル容の横形ブレンダーに、けん化度８８％で重
合度が５００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−２０５）４９０
ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液３０ｇ、２５％アクリル酸
ソーダ水溶液１２２８ｇを加え６０℃で８時間攪拌し
た。この時の反応系の水分量は５４重量％であった。得
られた生成物に更に５０％の２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ソーダ水溶液２３０ｇを加え
７０℃で４時間攪拌した。この時の反応系の水分量は５
３％であった。得られた生成物を５００ｇのイソプロピ
ルアルコールで精製した後乾燥し、白色の粉末７２０ｇ
（平均粒径８００μｍ）を得た。
合度が５００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−２０５）４９０
ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液３０ｇ、２５％アクリル酸
ソーダ水溶液１２２８ｇを加え６０℃で８時間攪拌し
た。この時の反応系の水分量は５４重量％であった。得
られた生成物に更に５０％の２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ソーダ水溶液２３０ｇを加え
７０℃で４時間攪拌した。この時の反応系の水分量は５
３％であった。得られた生成物を５００ｇのイソプロピ
ルアルコールで精製した後乾燥し、白色の粉末７２０ｇ
（平均粒径８００μｍ）を得た。
【００５４】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルボキシ変性率が１７モル％、スルホン基変性率が３
モル％（トータル変性率２０モル％）で、反応率は６７
％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定し
たところ、３００００であった。
カルボキシ変性率が１７モル％、スルホン基変性率が３
モル％（トータル変性率２０モル％）で、反応率は６７
％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を測定し
たところ、３００００であった。
【００５５】製造例８ ４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２００ｇ及び５０％アクリ
ルアミド水溶液２８４ｇを加え、Ｎ2 気流下、３０℃で
２時間攪拌した。この時の反応系の水分量は３１重量％
であった。次いで５０％ＮａＯＨ５０ｇを加え、９０℃
で３時間加水分解を行った。この時の反応系の水分量は
３２％であった。得られた生成物を直接乾燥し、白色の
粉末６１０ｇ（平均粒径７６０μｍ）を得た。
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２００ｇ及び５０％アクリ
ルアミド水溶液２８４ｇを加え、Ｎ2 気流下、３０℃で
２時間攪拌した。この時の反応系の水分量は３１重量％
であった。次いで５０％ＮａＯＨ５０ｇを加え、９０℃
で３時間加水分解を行った。この時の反応系の水分量は
３２％であった。得られた生成物を直接乾燥し、白色の
粉末６１０ｇ（平均粒径７６０μｍ）を得た。
【００５６】得られた粉末をＮＭＲ及びＩＲで分析した
ところ、カルバモイルエチル化度は０モル％、カルボキ
シエチル化度は１５モル％（トータル変性率は１５モル
％）、反応率は７５％であった。またＧＰＣにより重量
平均分子量を測定したところ、９２０００であった。
ところ、カルバモイルエチル化度は０モル％、カルボキ
シエチル化度は１５モル％（トータル変性率は１５モル
％）、反応率は７５％であった。またＧＰＣにより重量
平均分子量を測定したところ、９２０００であった。
【００５７】製造例９ ４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４００ｇ及び５０％アクリ
ル酸水溶液４２６ｇを加え、２０℃で４時間攪拌した。
この時の反応系の水分量は３９重量％であった。得られ
た生成物を５００ｇのメタノールで精製した後乾燥し、
白色の粉末６００ｇ（平均粒径４００μｍ）を得た。
が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４００ｇ及び５０％アクリ
ル酸水溶液４２６ｇを加え、２０℃で４時間攪拌した。
この時の反応系の水分量は３９重量％であった。得られ
た生成物を５００ｇのメタノールで精製した後乾燥し、
白色の粉末６００ｇ（平均粒径４００μｍ）を得た。
【００５８】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルボキシエチル化度（変性率）は１９モル％、反応率
は６５％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を
測定したところ、８４０００であった。
カルボキシエチル化度（変性率）は１９モル％、反応率
は６５％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を
測定したところ、８４０００であった。
【００５９】製造例１０ ４リットル容のセパラブルフラスコに、完全けん化で重
合度が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）２０
０ｇ、及び水１５００ｇを加え、８０℃に昇温しＰＶＡ
を完全に溶解させた。次いで５０％ＮａＯＨ２０ｇ及び
アクリルアミド９７ｇを加え、５０℃で１０時間攪拌し
た。この時の反応系の水分量は８３重量％であった。得
られた反応溶液を多量のメタノールに投入し、ミキサー
で剪断することによりようやく粉末品を得ることができ
た。
合度が１７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）２０
０ｇ、及び水１５００ｇを加え、８０℃に昇温しＰＶＡ
を完全に溶解させた。次いで５０％ＮａＯＨ２０ｇ及び
アクリルアミド９７ｇを加え、５０℃で１０時間攪拌し
た。この時の反応系の水分量は８３重量％であった。得
られた反応溶液を多量のメタノールに投入し、ミキサー
で剪断することによりようやく粉末品を得ることができ
た。
【００６０】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルバモイルエチル化度（変性率）は４モル％、反応率
は１３％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を
測定したところ、８４０００であった。
カルバモイルエチル化度（変性率）は４モル％、反応率
は１３％であった。またＧＰＣにより重量平均分子量を
測定したところ、８４０００であった。
【００６１】製造例１１ １リットル容のセパラブルフラスコに、完全けん化で重
合度が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４
４ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４０ｇ、５０％−アクリ
ルアミド水溶液４３ｇ、アセトン５００ｇを加え、２０
℃で４時間攪拌した。得られた生成物をろ過したのち乾
燥し、白色の粉末６０ｇ（平均粒径５１０μｍ）を得
た。
合度が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４
４ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４０ｇ、５０％−アクリ
ルアミド水溶液４３ｇ、アセトン５００ｇを加え、２０
℃で４時間攪拌した。得られた生成物をろ過したのち乾
燥し、白色の粉末６０ｇ（平均粒径５１０μｍ）を得
た。
【００６２】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルバモイルエチル化度（変性率）は２１モル％、反応
率は７０％であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子
量を測定したところ、８２，０００であった。
カルバモイルエチル化度（変性率）は２１モル％、反応
率は７０％であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子
量を測定したところ、８２，０００であった。
【００６３】製造例１２ １リットル容のセパラブルフラスコに、完全けん化で重
合度が２，４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４
４ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２０ｇ、５０％−アクリ
ルアミド水溶液２８ｇ、トルエン６００ｇを加え、４０
℃で７時間攪拌した。次いで５０％−ＮａＯＨ５ｇを加
え、９０℃で１時間加水分解を行った。得られた生成物
をろ過したのち少量メタノールで精製し、乾燥すること
により白色の粉末５５ｇ（平均粒径６５０μｍ）を得
た。
合度が２，４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４
４ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２０ｇ、５０％−アクリ
ルアミド水溶液２８ｇ、トルエン６００ｇを加え、４０
℃で７時間攪拌した。次いで５０％−ＮａＯＨ５ｇを加
え、９０℃で１時間加水分解を行った。得られた生成物
をろ過したのち少量メタノールで精製し、乾燥すること
により白色の粉末５５ｇ（平均粒径６５０μｍ）を得
た。
【００６４】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルバモイルエチル化度（変性率）は２モル％、カルボ
キシエチル化度は１３モル％（トータル変性率は１５モ
ル％）、反応率は７５％であった。また、ＧＰＣにより
重量平均分子量を測定したところ、１２３，０００であ
った。
カルバモイルエチル化度（変性率）は２モル％、カルボ
キシエチル化度は１３モル％（トータル変性率は１５モ
ル％）、反応率は７５％であった。また、ＧＰＣにより
重量平均分子量を測定したところ、１２３，０００であ
った。
【００６５】実施例１〜１２及び比較例１〜２ 実施例及び比較例を下記の抄紙条件及び評価方法によっ
て行った。 抄紙条件 使用パルプ：ＮＢＫＰシートを水に水解させたもの パルプ／バインダーの配合比（重量）：８５／１５ なおバインダーは製造例１〜１２で得られた所定量の粉
末状変性ＰＶＡを使用した。 坪量：３０ｇ／ｍ2 添加順：パルプ→バインダー→抄紙 抄紙機：丸型シートマシーン（ＪＩＳ Ｐ−８２０９） プレス条件：１ｋｇｆ／ｃｍ2 ×１分間 乾燥機：回転式ドライヤー（表面温度１００℃×３分
間）
て行った。 抄紙条件 使用パルプ：ＮＢＫＰシートを水に水解させたもの パルプ／バインダーの配合比（重量）：８５／１５ なおバインダーは製造例１〜１２で得られた所定量の粉
末状変性ＰＶＡを使用した。 坪量：３０ｇ／ｍ2 添加順：パルプ→バインダー→抄紙 抄紙機：丸型シートマシーン（ＪＩＳ Ｐ−８２０９） プレス条件：１ｋｇｆ／ｃｍ2 ×１分間 乾燥機：回転式ドライヤー（表面温度１００℃×３分
間）
【００６６】評価方法 下記の３点による評価を行い、その結果を表１に示し
た。
た。
【００６７】抄紙性 抄紙品をワイヤーよりはがす時のはがれやすさ及びその
後のワイヤー汚れの有無を見て下記基準にて評価した。 はがれやすく、ワイヤーへの付着のないもの：○ はがれるが、若干ワイヤーへの付着のあるもの：△ はがれにくく、ワイヤーへの付着のあるもの：×
後のワイヤー汚れの有無を見て下記基準にて評価した。 はがれやすく、ワイヤーへの付着のないもの：○ はがれるが、若干ワイヤーへの付着のあるもの：△ はがれにくく、ワイヤーへの付着のあるもの：×
【００６８】水解性 内径２７ｍｍ、長さ２７０ｍｍのガラス円筒管に抄紙し
た紙片２０ｍｍ×２０ｍｍを２枚入れて２００ｍｍまで
純水を入れゴム栓をした後、円筒管の上下を交互にひっ
くり返す操作を続け、紙片が破れた時の回数を読む。
た紙片２０ｍｍ×２０ｍｍを２枚入れて２００ｍｍまで
純水を入れゴム栓をした後、円筒管の上下を交互にひっ
くり返す操作を続け、紙片が破れた時の回数を読む。
【００６９】湿潤強度 抄紙したものを２５ｍｍ幅に切り取り、純水で湿らせた
後、余分の水分をろ紙で吸い取ったものを強力試験機
（ＪＩＳ−Ｐ−８１１３）で引っ張り、湿潤強度を求め
る。
後、余分の水分をろ紙で吸い取ったものを強力試験機
（ＪＩＳ−Ｐ−８１１３）で引っ張り、湿潤強度を求め
る。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【発明の効果】本発明のバインダーを用いることによ
り、抄紙性、水解性が良く、湿潤強度に優れた水解紙を
得ることができる。
り、抄紙性、水解性が良く、湿潤強度に優れた水解紙を
得ることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールにビニル化合物を
マイケル付加反応させて得られる重量平均分子量８００
０〜３９００００の変性ポリビニルアルコールを含有し
てなる水解紙用バインダー。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコールにビニル化合物を
マイケル付加反応させ、その後加水分解処理を行って得
られる重量平均分子量８０００〜３９００００の変性ポ
リビニルアルコールを含有してなる水解紙用バインダ
ー。 - 【請求項３】 ポリビニルアルコールにビニル化合物を
マイケル付加反応させて得るか、あるいはその後加水分
解処理を行って得た重量平均分子量８０００〜３９００
００の変性ポリビニルアルコールを直接乾燥するか、あ
るいは少量の有機溶媒で精製した後乾燥して得られる変
性ポリビニルアルコール粉末品を含有してなる水解紙用
バインダー。 - 【請求項４】 前記ビニル化合物がアクリルアミド及び
／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸もしくはその塩である請求項１〜３のいずれか１
項に記載の水解紙用バインダー。 - 【請求項５】 請求項１〜４記載のバインダーを用いて
抄紙された水解紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6541096A JPH09228291A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | 水解紙用バインダー及び水解紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6541096A JPH09228291A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | 水解紙用バインダー及び水解紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09228291A true JPH09228291A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13286244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6541096A Pending JPH09228291A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | 水解紙用バインダー及び水解紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09228291A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021505745A (ja) * | 2018-07-23 | 2021-02-18 | エルジー・ケム・リミテッド | ２−シアノエチル基含有重合体の製造方法 |
-
1996
- 1996-02-26 JP JP6541096A patent/JPH09228291A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021505745A (ja) * | 2018-07-23 | 2021-02-18 | エルジー・ケム・リミテッド | ２−シアノエチル基含有重合体の製造方法 |
| US11434314B2 (en) | 2018-07-23 | 2022-09-06 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing 2-cyanoethyl group-containing polymer |
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