JPH09227172A

JPH09227172A - ガラス繊維用集束剤

Info

Publication number: JPH09227172A
Application number: JP8032374A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nishiguchi; 宏西口; Toshio Watanabe; 敏雄渡辺; Akira Kitada; 明北田
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1996-02-20
Filing date: 1996-02-20
Publication date: 1997-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】加熱することなく容易（短時間）に溶解する
ことができ、溶液の経時安定性も良好で、かつ皮膜形成
性が良好であり、完全に脱油できるガラス繊維用集束剤
を提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコールにアクリルアミド
をマイケル付加反応させ、その後加水分解処理を行って
得た重量平均分子量８，０００〜３９０，０００の変性
ポリビニルアルコールを直接乾燥するか、あるいは少量
の有機溶媒で精製した後乾燥して得た変性ポリビニルア
ルコール粉末品をガラス繊維用集束剤の主成分として用
いた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はガラス繊維用集束剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ガラス繊維用集束剤を構成する主
成分として、例えば澱粉、加工澱粉、デキストリン、ア
ミロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルア
ルコール（以下「ＰＶＡ」という）等、数多くの材料が
提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ガラス繊維用集束剤にあっては皮膜形成性が充分とは言
えず、毛羽立ちの発生やすべり性に問題があった。

【０００４】また、澱粉類を使用する場合には、完全に
溶解するのに長時間を要し、また、溶液の経時安定性も
悪かった。ＰＶＡについても同様で、完全に溶解させる
ためには加熱溶解する必要があった。

【０００５】更に、これらはガラス繊維製品の脱油工程
において熱分解しにくいため脱油が不完全であったり、
かなりの時間を要する等の問題があった。本発明は、こ
のような問題点の解決を課題とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載のガラス繊
維用集束剤は、ＰＶＡにビニル化合物をマイケル付加反
応させて得られる重量平均分子量８，０００〜３９０，
０００の変性ＰＶＡを含有してなるものである。

【０００７】請求項２記載のガラス繊維用集束剤は、Ｐ
ＶＡにビニル化合物をマイケル付加反応させ、その後加
水分解処理を行って得られる重量平均分子量８，０００
〜３９０，０００の変性ＰＶＡを含有してなるものであ
る。

【０００８】請求項３記載のガラス繊維用集束剤は、Ｐ
ＶＡにビニル化合物をマイケル付加反応させて得るかあ
るいはその後加水分解処理を行って得た重量平均分子量
８，０００〜３９０，０００の変性ＰＶＡを直接乾燥す
るか、あるいは少量の有機溶媒で精製した後乾燥して得
られる変性ＰＶＡ粉末品を含有してなるものである。請
求項４記載のガラス繊維用集束剤は、請求項１〜３のい
ずれか１項に記載のガラス繊維用集束剤において、ビニ
ル化合物が、アクリルアミドおよび／または２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸あるいはその
塩であることを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるＰＶＡのけん
化度に特に限定はないが、触媒に強アルカリを用いた場
合は８０％以上が好ましく、９９％以上の完全けん化物
が更に好ましい。これは触媒のアルカリがけん化により
消費されるのを防止するためと、けん化により生じる副
生成物（酢酸塩）の量を抑えるためである。

【００１０】ＰＶＡの重合度としては５０〜８，０００
のものが良く、製造の容易さの点で３００〜４，０００
がより好ましい。

【００１１】また反応ベース（原料）であるＰＶＡとし
てＰＶＡの変性物を使用してもよい。その変性物として
は、酢酸ビニルとマレイン酸、イタコン酸等の二塩基酸
の共重合物をけん化したカルボキシル変性ＰＶＡ、酢酸
ビニルと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸（塩）モノマーとの共重合物をけん化したスルホ
ン酸変性ＰＶＡ等がある。

【００１２】ＰＶＡは予め水に溶解したり、また、固形
のままで反応に供してもよい。ＰＶＡを固形で反応する
時は、平均粒径としては１，０００μｍ以下であること
が好ましい。１，０００μｍを超える場合、触媒、ビニ
ル化合物が浸透しにくいという問題が発生する可能性が
ある。

【００１３】本発明に用いられるビニル化合物としては
アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸または
その塩、アクリル酸エステル、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）またはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、ビニルスルホン酸またはその塩、ビニルスルホオ
キサイド、ビニルスルホン、マレイン酸、マレイン酸ジ
エステルなどのノニオン、アニオン性ビニル化合物の他
にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートまたはそ
の四級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミドまたはその四級塩などのカチオン性ビニル化合物が
挙げられる。また、これらを２種以上組み合わせて使用
することもできる。このうち、反応性が高いという理由
でアクリルアミド、アクリロニトリル、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩が好
ましい。

【００１４】本発明に使用する変性ＰＶＡの製造方法
は、下記の方法等があるが、いずれの方法によって得ら
れたものでも良い。イ）ＰＶＡ水溶液中にてビニル化合物をマイケル付加反
応させる方法。ロ）ビニル化合物を溶媒懸濁系でＰＶＡにマイケル付加
反応させる方法。ハ）固形のＰＶＡと液状のビニル化合物とを固−液反応
条件下でマイケル付加反応させる方法。

【００１５】前記したハ）の「固−液反応条件」とは、
固体種のＰＶＡと、液状のビニル化合物（あるいはビニ
ル化合物溶解液）とを反応させて変性ＰＶＡを製造する
において、前記した固体種のＰＶＡを、反応を通して前
記ビニル化合物に溶解させることなく（溶解しても極僅
か）、固形の状態（粉末の状態）を維持したまま、前記
ビニル化合物との化学反応を進行させ、当該ＰＶＡを変
性させる条件のことを言う。

【００１６】前記イ）ロ）ハ）の製造方法のうち、反応
性、製品の安定性、純度が高い等という点でハ）の方法
が好ましい。ハ）の方法について詳しく述べる。

【００１７】配合の手順としては、まず粉末のＰＶＡ
に、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエチルアミンなどの触媒を
添加し、次いでビニル化合物を添加する。本発明の添加
順序はこれに限らないが、いずれにしろ、できるだけ均
一に添加することが望ましい。この場合、ＰＶＡの高速
撹拌下に薬剤を添加したり、薬剤を噴霧添加する方法な
ども反応を均一に行う上で望ましい。反応に使用する触
媒の量としては、ＰＶＡに対し０．５〜１００モル％、
ビニル化合物の量としては１〜１５０モル％の範囲が好
適である。

【００１８】これらを横形ブレンダーなどでＰＶＡの固
形形態を維持しつつ撹拌し、３０分〜１０時間マイケル
付加反応を行う。マイケル付加反応を行うための適当な
温度は５〜９０℃の範囲であり、好ましくは２０〜７０
℃の範囲である。ビニル化合物の種類（例えば、アクリ
ロニトリル、アクリルアミド等）によっては、この後ア
ルカリ等を添加し加水分解を行うこともできる。この場
合用途に応じて部分的に加水分解したり、完全に加水分
解することもできる。加水分解物についても、本発明の
変性ＰＶＡに該当する。

【００１９】加水分解にはＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯ
Ｈ、Ｎａ_２ＣＯ_３、ＮＨ_２ＯＨ等のアルカリ製剤のほ
か、ジメチルアミン等のアルキルアミン類、モノエタノ
ールアミン等のアルカノールアミン類も使用できる。

【００２０】更に反応中、系を窒素で置換することによ
り、製品の着色やラジカルによる分子鎖の切断を防止す
ることができる。

【００２１】最終的に得られた生成物をそのまま乾燥す
るか、あるいは変性ＰＶＡの生成物１重量部に対し１〜
５重量部といった少量のメタノールやイソプロピルアル
コールなどで精製した後乾燥することで容易に粉末品
（平均粒径１５０〜１，０００μｍ）を得ることができ
る（乾燥は公知の方法を利用できる）。

【００２２】このように、反応後容易に粉末品を得るた
めには、反応を通して反応系の水分量を０〜７０重量％
にすることが必要であり、好ましくは０〜５０重量％以
下にすることが必要である。反応系の水分量が７０重量
％を超えると粉末化が困難となるばかりでなく反応率も
上がりにくい。さらに、水分量が７０重量％を超えると
反応を通してＰＶＡが粉末状態を維持することが困難と
なる。反応系の水分量が０重量％に近いほどより粉末品
を得易く、より高い反応率が期待できる。

【００２３】なお、反応系の水分量を０重量％とする場
合、ビニル化合物は元来液状のものを用い、あるいは固
形のビニル化合物を用いる場合でも水以外の溶媒を用い
てこれを溶解する。また、触媒も、これが固形の場合で
も液状の場合でも、そのまま使用するか、あるいは、水
以外の溶媒に溶解または希釈して用いる。

【００２４】また、ＰＶＡ不溶性溶媒を添加することも
できる。このＰＶＡ不溶性溶媒とは、ＰＶＡを溶解せず
該溶媒中に分散させ、ＰＶＡのスラリー（懸濁液）を形
成させ得る溶媒をいい、具体的には、メタノール、イソ
プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトンな
どが挙げられる。ＰＶＡ不溶性溶媒を添加することによ
り、反応中においてＰＶＡ（既に変性されているものも
含め）が、団子状（塊状）になるのを防ぐという効果を
発揮する。

【００２５】ＰＶＡ不溶性溶媒の添加量としては、ＰＶ
Ａ１重量部に対し０．１〜５重量部が適当であり、これ
以下だと均一化への寄与が小さく、またこれ以上になる
とスラリー状となりにくい。

【００２６】前記した製造方法で得られたＰＶＡ変性体
の変性率は、ＮＭＲやＩＲにより求めることができる。
本検討で得られた変性ＰＶＡの変性率は０．５〜４５モ
ル％であった。また、その他の変性率を求める手段とし
ては、アニオン変性についてはコロイド滴定が、また窒
素を含む化合物による変性ではセミミクロケルダール法
などが挙げられる。

【００２７】本発明における変性ＰＶＡの重量平均分子
量（ＧＰＣにより測定）の範囲は、８，０００〜３９
０，０００である。８，０００未満であれば、これをガ
ラス繊維用集束剤として用いる場合において、皮膜の強
度が小さくなるという問題があり、３９０，０００を超
えると、溶液の粘度が高すぎて作業性が悪くなるという
問題がある。好ましい範囲は２５，０００〜３００，０
００である。

【００２８】なお、ＧＰＣにおける溶離液として０．１
規定ＮａＣｌ水溶液を用い、東ソー（株）製カラム４本
（ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＰＷ，Ｇ３０００ＰＷ，Ｇ４
０００ＰＷ，Ｇ５０００ＰＷ）を直列に繋いで測定し
た。

【００２９】本発明の集束剤には、その他の集束剤とし
て澱粉類やカルボキシメチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸等を、本発明の作用効果に悪
影響を与えない範囲で必要に応じて適宜使用することが
できる。さらに他の添加剤として、可塑剤、乳化剤、平
滑剤、静電気防止剤、潤滑剤なども同様に適宜使用する
ことができる。

【００３０】本発明の集束剤は、前記の変性ＰＶＡを必
須成分（主成分）とすることから、溶解性に優れてお
り、また皮膜形成能が大きく、バインダー効果、製織時
のケバ伏せ効果、平滑性、電気防止性等も良好であり、
更に脱油工程で熱分解しやすく低温でほぼ完全に除去さ
れる。また、経時的安定性も良好である。

【００３１】従って、本発明の集束剤により製織された
ガラスクロスやロービングクロス等は、電気特性を重要
としている用途において悪影響を与えることがない。

【００３２】ビニル化合物として、例えばアクリルアミ
ド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸（ＡＭＰＳ）あるいはその塩を用いて得た変性ＰＶＡ
は下記の構造単位を含有してなる。

【００３３】（アクリルアミド（加水分解しない場
合））

【化１】。

【００３４】（アクリルアミド（完全に加水分解する場
合））

【化２】。

【００３５】（アクリルアミド（部分的に加水分解する
場合））

【化３】。

【００３６】（ＡＭＰＳ）

【化４】。

【００３７】（アクリルアミド／ＡＭＰＳ（完全に加水
分解する場合））

【化５】

【００３８】

【実施例】製造例１４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、粉末のＮａＯＨ１２ｇおよびアクリロニトリル２６
５ｇを加え、５０℃で６時間撹拌した。この時の反応系
の水分量は０重量％であった。得られた生成物を５００
ｇのイソプロピルアルコールで精製した後乾燥し、白色
の粉末６６０ｇ（平均粒径５２０μｍ）を得た。得られ
た粉末をＮＭＲで分析したところ、シアノエチル化度
（変性率）は４５モル％、反応率は９０％であった。ま
た、ＧＰＣにより重量平均分子量を測定したところ、９
０，０００であった。

【００３９】製造例２４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４００ｇおよび５０％−ア
クリルアミド水溶液４２６ｇを加え、２０℃で４時間撹
拌した。この時の反応系の水分量は３９重量％であっ
た。得られた生成物を５００ｇのメタノールで精製した
のち乾燥し、白色の粉末６３０ｇ（平均粒径４００μ
ｍ）を得た。得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルバモイルエチル化度（変性率）は２３モル％、反応
率は７７％であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子
量を測定したところ、８５，０００であった。

【００４０】製造例３４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が２，４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２００ｇおよび５０％−ア
クリルアミド水溶液２８４ｇを加え、Ｎ_２気流下、３０
℃で２時間撹拌した。この時の反応系の水分量は３１重
量％であった。次いで５０％−ＮａＯＨ５０ｇを加え、
９０℃で１時間加水分解を行った。この時の反応系の水
分量は３２％であった。得られた生成物を直接乾燥し、
白色の粉末６１０ｇ（平均粒径６３０μｍ）を得た。得
られた粉末をＮＭＲおよびＩＲで分析したところ、カル
バモイルエチル化度は２モル％、カルボキシエチル化度
は１３モル％（トータル変性率は１５モル％）、反応率
は７５％であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子量
を測定したところ、１２０，０００であった。

【００４１】製造例４４リットル容の横形ブレンダーに、けん化度８８％で重
合度が５００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−２０５）４９０
ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液３２０ｇ、アクリル酸２３
５ｇおよびイソプロピルアルコール２００ｇ（対ＰＶＡ
０．４倍量）を加えスラリー状態で６０℃で８時間撹拌
した。この時の反応系の水分量は１３重量％であった。
得られた生成物を３００ｇのメタノールで精製した後乾
燥し、白色の粉末６４０ｇ（平均粒径５９０μｍ）を得
た。得られた粉末をコロイド滴定で分析したところ、カ
ルボキシエチル化度（変性率）は１６モル％で、反応率
は６４％であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子量
を測定したところ、２２，０００であった。

【００４２】製造例５４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が４，０００のＰＶＡ４４０ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶
液２８０ｇおよび５０％の２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸水溶液８２８ｇを加え、８０℃
で５時間撹拌した。この時の反応系の水分量は３６％で
あった。得られた生成物を５００ｇのイソプロピルアル
コールで精製した後乾燥し、白色の粉末７１０ｇ（平均
粒径６５０μｍ）を得た。ＮＭＲ分析の結果、得られた
粉末のスルホン基変性率は１４モル％、反応率は７０％
であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子量を測定し
たところ、２２０，０００であった。

【００４３】製造例６４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が２，４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４４０
ｇ、４０％−ＮａＯＨ水溶液１５０ｇおよび５０％の
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメチ
ルクロライド四級塩の水溶液６２１ｇを加え、４０℃で
８時間撹拌した。この時の反応系の水分量は３３重量％
であった。得られた生成物を５００ｇのイソプロピルア
ルコールで精製した後乾燥し、白色の粉末（平均粒径４
８０μｍ）６３０ｇを得た。得られた粉末のカチオン化
度をコロイド滴定で分析したところ、変性率は１０モル
％で、反応率は６７％であった。また、ＧＰＣにより重
量平均分子量を測定したところ、１３２，０００であっ
た。

【００４４】製造例７４リットル容の横形ブレンダーに、けん化度８８％で重
合度が５００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−２０５）４９０
ｇ、５０％−ＮａＯＨ水溶液３０ｇ、２５％アクリル酸
ソーダ水溶液１，２２８ｇを加え、６０℃で８時間撹拌
した。この時の反応系の水分量は５４重量％であった。
得られた生成物に更に５０％の２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸ソーダ水溶液２３０ｇを加
え、７０℃で４時間撹拌した。この時の反応系の水分量
は５３％であった。得られた生成物を５００ｇのイソプ
ロピルアルコールで精製した後乾燥し、白色の粉末７２
０ｇ（平均粒径８００μｍ）を得た。得られた生成物を
ＮＭＲで分析したところ、カルボキシ変性率が１７モル
％、スルホン基変性率が３モル％（トータル変性率２０
モル％）で、反応率は６７％であった。また、ＧＰＣに
より重量平均分子量を測定したところ、３０，０００で
あった。

【００４５】製造例８４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２００ｇおよび５０％−ア
クリルアミド水溶液２８４ｇを加え、Ｎ_２気流下、３０
℃で２時間撹拌した。この時の反応系の水分量は３１重
量％であった。次いで５０％−ＮａＯＨ５０ｇを加え、
９０℃で３時間加水分解を行った。この時の反応系の水
分量は３２％であった。得られた生成物を直接乾燥し、
白色の粉末６１０ｇ（平均粒径７６０μｍ）を得た。得
られた粉末をＮＭＲおよびＩＲで分析したところ、カル
バモイルエチル化度は０モル％、カルボキシエチル化度
は１５モル％（トータル変性率は１５モル％）、反応率
は７５％であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子量
を測定したところ、９２，０００であった。

【００４６】製造例９４リットル容の横形ブレンダーに、完全けん化で重合度
が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４４０
ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４００ｇおよび５０％−ア
クリル酸水溶液４２６ｇを加え、２０℃で４時間撹拌し
た。この時の反応系の水分量は３９重量％であった。得
られた生成物を５００ｇのメタノールで精製した後乾燥
し、白色の粉末６００ｇ（平均粒径４００μｍ）を得
た。得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、カルボキ
シエチル化度（変性率）は１９モル％、反応率は６５％
であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子量を測定し
たところ、８４，０００であった。

【００４７】製造例１０４リットル容のセパラブルフラスコに完全けん化で重合
度が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）２０
０ｇ、および水１，５００ｇを加え、８０℃に昇温しＰ
ＶＡを完全に溶解させた。次いで、５０％−ＮａＯＨ水
溶液２０ｇおよびアクリルアミド９７ｇを加え、５０℃
で１０時間撹拌した。この時の反応系の水分量は８３重
量％であった。得られた反応溶液を多量のメタノールに
投入し、ミキサーで剪断することによりようやく粉末品
を得ることができた。得られた粉末をＮＭＲで分析した
ところ、カルバモイルエチル化度（変性率）は４モル
％、反応率は１３％であった。ＧＰＣによる重量平均分
子量は８４，０００であった。

【００４８】製造例１１１リットル容のセパラブルフラスコに、完全けん化で重
合度が１，７００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）４
４ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液４０ｇ、５０％−アクリ
ルアミド水溶液４３ｇ、アセトン５００ｇを加え、２０
℃で４時間撹拌した。得られた生成物を濾過した後乾燥
し、白色の粉末６０ｇ（平均粒径５１０μｍ）を得た。
得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、カルバモイル
エチル化度（変性率）は２１モル％、反応率は７０％で
あった。また、ＧＰＣにより重量平均分子量を測定した
ところ、８２，０００であった。

【００４９】製造例１２１リットル容のセパラブルフラスコに、完全けん化で重
合度が２，４００のＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１２４）４
４ｇ、３０％−ＮａＯＨ水溶液２０ｇ、５０％−アクリ
ルアミド水溶液２８ｇ、トルエン６００ｇを加え、４０
℃で７時間撹拌した。次いで５０％−ＮａＯＨ５ｇを加
え、９０℃で１時間加水分解を行った。得られた生成物
を濾過した後少量メタノールで精製し、乾燥することに
より白色の粉末５５ｇ（平均粒径６５０μｍ）を得た。
得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、カルバモイル
エチル化度（変性率）は２モル％、カルボキシエチル化
度は１３モル％（トータル変性率は１５モル％）、反応
率は７５％であった。また、ＧＰＣにより重量平均分子
量を測定したところ、１２３，０００であった。

【００５０】実施例１〜１２前記製造例１〜１２で得られた変性ＰＶＡを５％の水溶
液とした。この際、加熱溶解することなく、速やかに溶
解させることができた。これらの水溶液に潤滑剤として
水添ヒマシ油２％を配合したものを調整し、ガラス長繊
維にロールコーターで塗布し、その後これを集束して糸
にし、ワインダーに巻き取り、ガラス繊維糸を製造し
た。

【００５１】製造したガラス繊維に関し、皮膜形成性
（毛羽立ち、平滑性）を調べた。

【００５２】次いでこのガラス繊維糸によりガラスクロ
スを作成し、３５０℃で５時間焼成して脱油を行い、外
観より熱分解性を見た。結果を下記［表１］に示す。

【００５３】比較例１〜２実施例１〜１２の変性ＰＶＡを、加工澱粉（比較例１に
相当）およびＰＶＡ（クラレＰＶＡ−１１７）（比較例
２に相当）に代え、その他は実施例と同様にして操作を
行った。結果を［表１］に併記する。

【００５４】なお、水溶液の調製には、実施例１〜１２
と比べて熱および時間を要した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明の集束剤は、変性ＰＶＡを必須成
分とすることから、１．加熱することなく容易（短時間）に溶解することが
できるばかりか、冷水でも容易に溶解する。また、溶液
の経時安定性も良好である。

【００５７】２．溶液の粘度が低いため、また曳糸性が
無いため、作業性の向上、及び糊剤の過剰付着を防止す
ることができる。

【００５８】３．皮膜形成性が良好であり、高湿度の条
件でも簡単に皮膜が得られ、フィラメント同士の摩擦を
防ぐことができ、毛羽立ちの発生を抑えるとともに、す
べり性を良好にする。

【００５９】４．加熱分解時に低温でもほぼ完全に脱油
できる。

【００６０】５．水に簡単に溶解するので、水、スチー
ム等で脱油が可能となる。

【００６１】等の数多い特徴を有している。

【００６２】したがって、本発明の集束剤は、ガラス繊
維等のサイジングにおいて、毛羽立ちや端切れの少ない
集束性を示し、脱油工程でも低温、短時間で熱分解され
ることから、得られるガラスクロスやロービングクロス
等はＩＣ基板、ＦＲＰ等に電気特性等を低下させること
なく使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアルコールにビニル化合物を
マイケル付加反応させて得られる重量平均分子量８，０
００〜３９０，０００の変性ポリビニルアルコールを含
有してなるガラス繊維用集束剤。
【請求項２】ポリビニルアルコールにビニル化合物を
マイケル付加反応させ、その後加水分解処理を行って得
られる重量平均分子量８，０００〜３９０，０００の変
性ポリビニルアルコールを含有してなるガラス繊維用集
束剤。
【請求項３】ポリビニルアルコールにビニル化合物を
マイケル付加反応させて得るかあるいはその後加水分解
処理を行なって得た重量平均分子量８，０００〜３９
０，０００の変性ポリビニルアルコールを、直接乾燥す
るか、あるいは少量の有機溶媒で精製した後乾燥して得
られる変性ポリビニルアルコール粉末品を含有してなる
ガラス繊維用集束剤。
【請求項４】前記ビニル化合物がアクリルアミドおよ
び／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸あるいはその塩である請求項１〜３のいずれか
１項に記載のガラス繊維用集束剤。