JPH09231981A - 鉛蓄電池 - Google Patents
鉛蓄電池Info
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- JPH09231981A JPH09231981A JP8056666A JP5666696A JPH09231981A JP H09231981 A JPH09231981 A JP H09231981A JP 8056666 A JP8056666 A JP 8056666A JP 5666696 A JP5666696 A JP 5666696A JP H09231981 A JPH09231981 A JP H09231981A
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 鉛蓄電池のメンテナンス特性を向上させるた
めの、正極格子合金中のアンチモン添加量の低減、ある
いはアンチモンを含まない鉛合金製正極格子の採用、い
わゆる低アンチモン化あるいはアンチモンフリー化が進
むにつれて、電解液の成層化という新たな問題が生じて
きた。 【解決手段】 アンチモンを０．８重量％以上３重量％
以下、砒素を０．１重量％以上０．４重量％以下、銅を
０．０００５重量％以上０．０３％以下、ビスマスを
０．００１重量％以上０．０３重量％以下、銀を０．０
００５重量％以上０．２５重量％以下、錫を０．０００
５重量％以上０．１重量％、そしてニッケルを０．００
０２重量％以上０．００３重量％以下含有させた鉛合金
を正極格子に用いた鉛蓄電池。
めの、正極格子合金中のアンチモン添加量の低減、ある
いはアンチモンを含まない鉛合金製正極格子の採用、い
わゆる低アンチモン化あるいはアンチモンフリー化が進
むにつれて、電解液の成層化という新たな問題が生じて
きた。 【解決手段】 アンチモンを０．８重量％以上３重量％
以下、砒素を０．１重量％以上０．４重量％以下、銅を
０．０００５重量％以上０．０３％以下、ビスマスを
０．００１重量％以上０．０３重量％以下、銀を０．０
００５重量％以上０．２５重量％以下、錫を０．０００
５重量％以上０．１重量％、そしてニッケルを０．００
０２重量％以上０．００３重量％以下含有させた鉛合金
を正極格子に用いた鉛蓄電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は鉛蓄電池の改良に関
するものである。
するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】鉛蓄電池は自動車の始動・点
灯用をはじめ小容量のコンシューマー用から大容量の据
置用まで多くの用途で使用されている。近年、鉛蓄電池
は放置中の自己放電を抑制するため、そして、使用中の
電解液（希硫酸）分解にともなう補水作業を減らすため
に、種々の改良が進められている。その代表的なものと
して、正極格子合金中のアンチモン添加量の低減、ある
いはアンチモンを含まない鉛合金（鉛−カルシウム−錫
系合金）製正極格子の採用が挙げられる。これらのよう
ないわゆる低アンチモン化あるいはアンチモンフリー化
が進むにつれて、上記問題は低減されてきたものの、電
解液の成層化という新たな問題が生じてきた。
灯用をはじめ小容量のコンシューマー用から大容量の据
置用まで多くの用途で使用されている。近年、鉛蓄電池
は放置中の自己放電を抑制するため、そして、使用中の
電解液（希硫酸）分解にともなう補水作業を減らすため
に、種々の改良が進められている。その代表的なものと
して、正極格子合金中のアンチモン添加量の低減、ある
いはアンチモンを含まない鉛合金（鉛−カルシウム−錫
系合金）製正極格子の採用が挙げられる。これらのよう
ないわゆる低アンチモン化あるいはアンチモンフリー化
が進むにつれて、上記問題は低減されてきたものの、電
解液の成層化という新たな問題が生じてきた。
【０００３】鉛蓄電池の電解液中の硫酸は放電反応によ
って硫酸鉛として正・負極活物質中に析出し、充電反応
によって活物質中から電解液中に放出される。充電中に
放出された硫酸は周囲の電解液よりも比重が高いことか
ら電池の下部に移動し、その結果、電池内上部の電解液
比重が下部の電解液比重よりも低いという成層化現象を
引き起こすことが知られている。このような電解液成層
化は、従来では放電深度が大きい場合、すなわち重負荷
での使用時に問題となっていたが、近年の低アンチモン
化あるいはアンチモンフリー化にともなって、軽負荷使
用時においても問題視されるようになってきた。
って硫酸鉛として正・負極活物質中に析出し、充電反応
によって活物質中から電解液中に放出される。充電中に
放出された硫酸は周囲の電解液よりも比重が高いことか
ら電池の下部に移動し、その結果、電池内上部の電解液
比重が下部の電解液比重よりも低いという成層化現象を
引き起こすことが知られている。このような電解液成層
化は、従来では放電深度が大きい場合、すなわち重負荷
での使用時に問題となっていたが、近年の低アンチモン
化あるいはアンチモンフリー化にともなって、軽負荷使
用時においても問題視されるようになってきた。
【０００４】このように、電解液が成層化すると、特に
高比重となっている電池下部が充電され難くなって、放
電容量が早期に低下するという問題が起る。
高比重となっている電池下部が充電され難くなって、放
電容量が早期に低下するという問題が起る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上述したような
鉛蓄電池の早期容量低下という問題を解決するもので、
正極格子合金としてアンチモンを０．８重量％以上かつ
３重量％以下、砒素を０．１重量％以上かつ０．４重量
％以下、銅を０．０００５重量％以上かつ０．０３重量
％以下、銀を０．０００５重量％以上かつ０．２５重量
％以下、錫を０．０００５重量％以上かつ０．１重量％
以下、ビスマスを０．００１重量％以上かつ０．０３重
量％以下、そしてニッケルを０．０００２重量％以上か
つ０．００３重量％以下含有させた鉛合金を用いたこと
を特徴とするものである。
鉛蓄電池の早期容量低下という問題を解決するもので、
正極格子合金としてアンチモンを０．８重量％以上かつ
３重量％以下、砒素を０．１重量％以上かつ０．４重量
％以下、銅を０．０００５重量％以上かつ０．０３重量
％以下、銀を０．０００５重量％以上かつ０．２５重量
％以下、錫を０．０００５重量％以上かつ０．１重量％
以下、ビスマスを０．００１重量％以上かつ０．０３重
量％以下、そしてニッケルを０．０００２重量％以上か
つ０．００３重量％以下含有させた鉛合金を用いたこと
を特徴とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明による鉛蓄電池は、正極格
子合金としてアンチモンを０．８重量％以上かつ３重量
％以下、砒素を０．１重量％以上かつ０．４重量％以
下、銅を０．０００５重量％以上かつ０．０３重量％以
下、銀を０．０００５重量％以上かつ０．２５重量％以
下、錫を０．０００５重量％以上かつ０．１重量％以下
ビスマスを０．００１重量％以上かつ０．０３重量％以
下、そしてニッケルを０．０００２重量％以上かつ０．
００３重量％以下含有させた鉛合金を用いて鉛蓄電池を
作製する。
子合金としてアンチモンを０．８重量％以上かつ３重量
％以下、砒素を０．１重量％以上かつ０．４重量％以
下、銅を０．０００５重量％以上かつ０．０３重量％以
下、銀を０．０００５重量％以上かつ０．２５重量％以
下、錫を０．０００５重量％以上かつ０．１重量％以下
ビスマスを０．００１重量％以上かつ０．０３重量％以
下、そしてニッケルを０．０００２重量％以上かつ０．
００３重量％以下含有させた鉛合金を用いて鉛蓄電池を
作製する。
【０００７】この鉛合金として、鉛蓄電池スクラップな
どから回収した鉛合金および鉛化合物を還元炉中で還元
したのち乾式精錬法によって不純物を除去して得られた
鉛−アンチモン系合金から調合したものを用いてもよ
い。
どから回収した鉛合金および鉛化合物を還元炉中で還元
したのち乾式精錬法によって不純物を除去して得られた
鉛−アンチモン系合金から調合したものを用いてもよ
い。
【０００８】このようにすることにより、寿命性能の優
れた鉛蓄電池が可能となる。
れた鉛蓄電池が可能となる。
【０００９】
【実施例】以下に本発明の詳細を実施例をもとに説明す
る。
る。
【００１０】まず、鉛蓄電池スクラップなどから回収し
た鉛合金および鉛化合物を還元炉中で還元したのち乾式
精錬法によって不純物を除去して得られた鉛−アンチモ
ン系合金（故鉛あるいは再生鉛とよばれる）として、ア
ンチモンを１．７重量％、そして砒素を０．２５重量％
含む従来の鉛−アンチモン系合金製正極格子を得た（N
O.１）。
た鉛合金および鉛化合物を還元炉中で還元したのち乾式
精錬法によって不純物を除去して得られた鉛−アンチモ
ン系合金（故鉛あるいは再生鉛とよばれる）として、ア
ンチモンを１．７重量％、そして砒素を０．２５重量％
含む従来の鉛−アンチモン系合金製正極格子を得た（N
O.１）。
【００１１】次に、電解精錬によって製造されたＪＩＳ
特種（JISH2105記載）の原料鉛にアンチモンを１．７重
量％、そして砒素を０．２５重量％添加し、従来の鉛−
アンチモン系合金製正極格子を作製した（ NO.２）。
特種（JISH2105記載）の原料鉛にアンチモンを１．７重
量％、そして砒素を０．２５重量％添加し、従来の鉛−
アンチモン系合金製正極格子を作製した（ NO.２）。
【００１２】上記電解精錬鉛から調合した鉛−アンチモ
ン−砒素合金に、銅を０．０００５重量％、銀を０．０
００５重量％、錫を０．０００５重量％、ビスマスを
０．００１重量％、そしてニッケルを０．０００２重量
％含有させた本発明による鉛−アンチモン系合金製正極
格子を作製した（ NO.３）。
ン−砒素合金に、銅を０．０００５重量％、銀を０．０
００５重量％、錫を０．０００５重量％、ビスマスを
０．００１重量％、そしてニッケルを０．０００２重量
％含有させた本発明による鉛−アンチモン系合金製正極
格子を作製した（ NO.３）。
【００１３】さらに、電解精錬鉛から調合した鉛−アン
チモン−砒素合金に、銅を０．０３重量％、銀を０．２
５重量％、錫を０．１重量％、ビスマスを０．０３重量
％、そしてニッケルを０．００３重量％以下含有させた
本発明による鉛−アンチモン系合金製正極格子を作製し
た（ NO.４）。
チモン−砒素合金に、銅を０．０３重量％、銀を０．２
５重量％、錫を０．１重量％、ビスマスを０．０３重量
％、そしてニッケルを０．００３重量％以下含有させた
本発明による鉛−アンチモン系合金製正極格子を作製し
た（ NO.４）。
【００１４】そして比較のため電解精錬鉛から調合した
鉛−アンチモン−砒素合金に、銅を０．０４重量％、銀
を０．３重量％、錫を０．１５重量％、ビスマスを０．
０４重量％、そしてニッケルを０．００４重量％以下含
有させた本発明による鉛−アンチモン系合金製正極格子
を作製した（ NO.５）。
鉛−アンチモン−砒素合金に、銅を０．０４重量％、銀
を０．３重量％、錫を０．１５重量％、ビスマスを０．
０４重量％、そしてニッケルを０．００４重量％以下含
有させた本発明による鉛−アンチモン系合金製正極格子
を作製した（ NO.５）。
【００１５】これら５種類の格子合金組成を表１に示
す。
す。
【００１６】
【表１】 上記５種類の格子を用いて常法によってペースト式正極
板を作製した。これらの正極板と鉛−カルシウム−錫系
格子を用いた通常のペースト式負極板とを組み合わせ
て、５種類の自動車用鉛蓄電池５５Ｄ２３（JISD5301記
載）を作製した。
板を作製した。これらの正極板と鉛−カルシウム−錫系
格子を用いた通常のペースト式負極板とを組み合わせ
て、５種類の自動車用鉛蓄電池５５Ｄ２３（JISD5301記
載）を作製した。
【００１７】これらの電池をJISD5301記載の軽負荷寿命
試験に供した。寿命試験中の３５６Ａ放電３０秒目電圧
の推移を図１に、電解液の比重の推移を図２に、そして
電池の減液量を図３にそれぞれ示す。
試験に供した。寿命試験中の３５６Ａ放電３０秒目電圧
の推移を図１に、電解液の比重の推移を図２に、そして
電池の減液量を図３にそれぞれ示す。
【００１８】図１および図２から以下のことがわかっ
た。すなわち、従来の電池は故鉛を用いた NO.１および
電解精錬鉛を用いた NO.２ともに試験中に電解液の成層
化を引き起こし、比較的早期に寿命となったが、本発明
による電池（ NO.３および４）はこれらに比べて優れた
寿命性能を示した。
た。すなわち、従来の電池は故鉛を用いた NO.１および
電解精錬鉛を用いた NO.２ともに試験中に電解液の成層
化を引き起こし、比較的早期に寿命となったが、本発明
による電池（ NO.３および４）はこれらに比べて優れた
寿命性能を示した。
【００１９】本発明により寿命性能が向上したのは、図
２に示すように寿命試験中に起る電解液の成層化が銅、
銀、錫、ビスマス、およびニッケルの添加により抑制で
きたためであると考えられる。これらの添加元素によっ
て成層化を抑制できたのは、試験中に正極格子表面が腐
食し、これらの添加元素が電解液中に溶出し、その後負
極に析出したためで、負極に析出したこれら添加元素が
充電中の電解液の分解による水素ガス発生量をわずかに
大きくして、発生したガスが電解液を攪拌しながら大気
中に放出されるためである。
２に示すように寿命試験中に起る電解液の成層化が銅、
銀、錫、ビスマス、およびニッケルの添加により抑制で
きたためであると考えられる。これらの添加元素によっ
て成層化を抑制できたのは、試験中に正極格子表面が腐
食し、これらの添加元素が電解液中に溶出し、その後負
極に析出したためで、負極に析出したこれら添加元素が
充電中の電解液の分解による水素ガス発生量をわずかに
大きくして、発生したガスが電解液を攪拌しながら大気
中に放出されるためである。
【００２０】しかし、これらを添加しすぎると負極の水
素過電圧が著しく低下し、過充電中の電解液の分解が激
しくなるために減液量が大きくなり、さらに電解液の比
重が上昇して、寿命に到った（電池 NO.５）。
素過電圧が著しく低下し、過充電中の電解液の分解が激
しくなるために減液量が大きくなり、さらに電解液の比
重が上昇して、寿命に到った（電池 NO.５）。
【００２１】なお、本実施例では正極格子合金としてア
ンチモンを１．７重量％および砒素を０．２５重量％添
加したものを用いたが、アンチモン量は比較的少ないも
のほどその他の添加元素の効果が大きく０．８重量％以
上かつ３重量％以下が好ましい。砒素は０．１重量％以
上０．４重量％以下のものが使用できる。また、鉛−ア
ンチモン系合金に一般的に用いられているセレン、硫黄
等を添加してもよい。
ンチモンを１．７重量％および砒素を０．２５重量％添
加したものを用いたが、アンチモン量は比較的少ないも
のほどその他の添加元素の効果が大きく０．８重量％以
上かつ３重量％以下が好ましい。砒素は０．１重量％以
上０．４重量％以下のものが使用できる。また、鉛−ア
ンチモン系合金に一般的に用いられているセレン、硫黄
等を添加してもよい。
【００２２】また、本実施例では本発明による鉛蓄電池
の正極格子合金を電解精錬鉛から調合していたが、鉛蓄
電池スクラップなどから回収した鉛合金および鉛化合物
を還元炉中で還元したのち乾式精錬法によって不純物を
除去して得られた鉛−アンチモン系合金（いわゆる故
鉛）から調合しても何等問題ないことはいうまでもな
い。むしろ故鉛から調合したほうが故鉛を必要以上に精
製せずに済み、さらに添加元素量も電解鉛から調合する
よりも少なくて済むなど、製造コストメリットが大き
い。
の正極格子合金を電解精錬鉛から調合していたが、鉛蓄
電池スクラップなどから回収した鉛合金および鉛化合物
を還元炉中で還元したのち乾式精錬法によって不純物を
除去して得られた鉛−アンチモン系合金（いわゆる故
鉛）から調合しても何等問題ないことはいうまでもな
い。むしろ故鉛から調合したほうが故鉛を必要以上に精
製せずに済み、さらに添加元素量も電解鉛から調合する
よりも少なくて済むなど、製造コストメリットが大き
い。
【００２３】
【発明の効果】以上のように、本発明によりアンチモン
を０．８重量％以上かつ３重量％以下、砒素を０．１重
量％以上かつ０．４重量％以下、銅を０．０００５重量
％以上かつ０．０３％以下、銀を０．０００５重量％以
上かつ０．２５重量％以下、錫を０．０００５重量％以
上かつ０．１重量％以下、ビスマスを０．００１重量％
以上かつ０．０３重量％以下、そしてニッケルを０．０
００２重量％以上かつ０．００３重量％以下含有させた
鉛合金を正極格子に用いた鉛蓄電池は寿命性能に優れる
等、工業的価値は甚だ大なるものである。
を０．８重量％以上かつ３重量％以下、砒素を０．１重
量％以上かつ０．４重量％以下、銅を０．０００５重量
％以上かつ０．０３％以下、銀を０．０００５重量％以
上かつ０．２５重量％以下、錫を０．０００５重量％以
上かつ０．１重量％以下、ビスマスを０．００１重量％
以上かつ０．０３重量％以下、そしてニッケルを０．０
００２重量％以上かつ０．００３重量％以下含有させた
鉛合金を正極格子に用いた鉛蓄電池は寿命性能に優れる
等、工業的価値は甚だ大なるものである。
【００２４】さらに、故鉛を用いて本発明による組成の
鉛合金を調合すれば、その精製コストが必要最小限で済
む等、工業的価値は一層大きくなる。
鉛合金を調合すれば、その精製コストが必要最小限で済
む等、工業的価値は一層大きくなる。
【図１】ＪＩＳ軽負荷寿命試験結果を示す図
【図２】ＪＩＳ軽負荷寿命試験中の電解液比重の推移を
示す図
示す図
【図３】ＪＩＳ軽負荷寿命試験中の減液量を示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 水田 治彦 京都市南区吉祥院西ノ庄猪之馬場町１番地 日本電池株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 アンチモンを０．８重量％以上３重量％
以下、砒素を０．１重量％以上０．４重量％以下、銅を
０．０００５重量％以上０．０３％以下、ビスマスを
０．００１重量％以上０．０３重量％以下、銀を０．０
００５重量％以上０．２５重量％以下、錫を０．０００
５重量％以上０．１重量％、そしてニッケルを０．００
０２重量％以上０．００３重量％以下含有させた鉛合金
を正極格子に用いたことを特徴とする鉛蓄電池。 - 【請求項２】 前記鉛合金が鉛蓄電池スクラップなどか
ら回収した鉛合金および鉛化合物を還元炉中で還元した
のち乾式精錬法によって不純物を除去して得られた鉛−
アンチモン系合金から調合したことを特徴とする請求項
１記載の鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8056666A JPH09231981A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8056666A JPH09231981A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09231981A true JPH09231981A (ja) | 1997-09-05 |
Family
ID=13033738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8056666A Pending JPH09231981A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09231981A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112420996A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-02-26 | 天能电池集团股份有限公司 | 一种利用回用铅粉制备动力电池的方法、正极板和动力电池 |
-
1996
- 1996-02-19 JP JP8056666A patent/JPH09231981A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112420996A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-02-26 | 天能电池集团股份有限公司 | 一种利用回用铅粉制备动力电池的方法、正极板和动力电池 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20051213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060829 |
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| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061026 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061121 |