JPH09235324A - ジエン系ゴム及びその製造方法 - Google Patents
ジエン系ゴム及びその製造方法Info
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- JPH09235324A JPH09235324A JP8065277A JP6527796A JPH09235324A JP H09235324 A JPH09235324 A JP H09235324A JP 8065277 A JP8065277 A JP 8065277A JP 6527796 A JP6527796 A JP 6527796A JP H09235324 A JPH09235324 A JP H09235324A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 転動抵抗の指標となる発熱性に優れ、且つ引
張強度、耐摩耗性及び加工性などの特性にも優れるジエ
ン系ゴム、その製造方法及びそれを含むゴム組成物を提
供する。 【解決手段】 ヒドロキシル基とアルコキシシリル基と
を有する、共役ジエン単量体単位４０〜１００重量％と
芳香族ビニル単量体単位６０〜０重量％とからなり、共
役ジエン結合単位のビニル結合量が６０％以上であり重
量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００で
あるジエン系ゴム。
張強度、耐摩耗性及び加工性などの特性にも優れるジエ
ン系ゴム、その製造方法及びそれを含むゴム組成物を提
供する。 【解決手段】 ヒドロキシル基とアルコキシシリル基と
を有する、共役ジエン単量体単位４０〜１００重量％と
芳香族ビニル単量体単位６０〜０重量％とからなり、共
役ジエン結合単位のビニル結合量が６０％以上であり重
量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００で
あるジエン系ゴム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、補強剤としてシリ
カを配合した場合に、優れた発熱性を示すとともに、引
張強度及び耐摩耗性にも優れたジエン系ゴム、並びにそ
の製造方法に関する。また、本発明は、該ジエン系ゴム
を含むゴム成分と補強剤とを含有してなるゴム組成物に
関する。
カを配合した場合に、優れた発熱性を示すとともに、引
張強度及び耐摩耗性にも優れたジエン系ゴム、並びにそ
の製造方法に関する。また、本発明は、該ジエン系ゴム
を含むゴム成分と補強剤とを含有してなるゴム組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、省資源や環境対策などが重視され
るにつれて、自動車の低燃費化に対する要求は、ますま
す厳しくなり、自動車タイヤについても、転動抵抗を小
さくすることにより、低燃費化に寄与することが求めら
れている。タイヤの転動抵抗を小さくするには、一般
に、発熱性の低い加硫ゴムを与えることができるゴム材
料を使用する。
るにつれて、自動車の低燃費化に対する要求は、ますま
す厳しくなり、自動車タイヤについても、転動抵抗を小
さくすることにより、低燃費化に寄与することが求めら
れている。タイヤの転動抵抗を小さくするには、一般
に、発熱性の低い加硫ゴムを与えることができるゴム材
料を使用する。
【０００３】従来より、タイヤ用ゴム材料として、ジエ
ン系ゴムに補強剤として、カーボンブラックに替えてシ
リカを配合したゴム組成物を用いることにより、発熱性
を低めることが提案されている。ところが、シリカ配合
ゴム組成物は、カーボンブラック配合ゴム組成物に比べ
て、十分な耐摩耗性と引張強度が得られないという問題
点があった。この原因の一つは、ジエン系ゴムに対する
シリカの親和性がカーボンブラックよりも小さいため
に、十分な補強効果を発現することができないことにあ
ると考えられている。
ン系ゴムに補強剤として、カーボンブラックに替えてシ
リカを配合したゴム組成物を用いることにより、発熱性
を低めることが提案されている。ところが、シリカ配合
ゴム組成物は、カーボンブラック配合ゴム組成物に比べ
て、十分な耐摩耗性と引張強度が得られないという問題
点があった。この原因の一つは、ジエン系ゴムに対する
シリカの親和性がカーボンブラックよりも小さいため
に、十分な補強効果を発現することができないことにあ
ると考えられている。
【０００４】従来、シリカとジエン系ゴムとの親和性を
高めるために、シリカと親和性のある置換基を導入した
ジエン系ゴムを用いることが検討されている。例えば、
アルキルシリル基（特開平１−１８８５０１号公報）、
ハロゲン化シリル基（特開平５−２３０２８６号公
報）、置換アミノ基（特開昭６４−２２９４０号公
報）、アルコキシシリル基と置換アミノ基（特開平７−
２３３２１６号公報）またはアルコキシシリル基と置換
アミノ基とヒドロキシル基（特開平７−２３３２１７号
公報）などを導入したジエン系ゴムが提案されている。
しかしながら、これらの置換基を導入したジエン系ゴム
を用いたシリカとのゴム組成物では、いまだ発熱性、引
張強度及び耐摩耗性が十分でない。
高めるために、シリカと親和性のある置換基を導入した
ジエン系ゴムを用いることが検討されている。例えば、
アルキルシリル基（特開平１−１８８５０１号公報）、
ハロゲン化シリル基（特開平５−２３０２８６号公
報）、置換アミノ基（特開昭６４−２２９４０号公
報）、アルコキシシリル基と置換アミノ基（特開平７−
２３３２１６号公報）またはアルコキシシリル基と置換
アミノ基とヒドロキシル基（特開平７−２３３２１７号
公報）などを導入したジエン系ゴムが提案されている。
しかしながら、これらの置換基を導入したジエン系ゴム
を用いたシリカとのゴム組成物では、いまだ発熱性、引
張強度及び耐摩耗性が十分でない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、補強
剤としてシリカを配合した場合に、転動抵抗の指標とな
る発熱性に優れ、しかもカーボンブラック配合物と同等
の引張強度や耐摩耗性を示すジエン系ゴム及びその製造
方法を提供することにある。本発明の他の目的は、ジエ
ン系ゴムと補強剤を含有し、発熱性、引張強度及び耐摩
耗性などに優れたゴム組成物を提供することである。
剤としてシリカを配合した場合に、転動抵抗の指標とな
る発熱性に優れ、しかもカーボンブラック配合物と同等
の引張強度や耐摩耗性を示すジエン系ゴム及びその製造
方法を提供することにある。本発明の他の目的は、ジエ
ン系ゴムと補強剤を含有し、発熱性、引張強度及び耐摩
耗性などに優れたゴム組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、
ゴム成分として、ヒドロキシル基とアルコキシシリル基
とを有し且つ共役ジエン結合部分のビニル結合量を充分
に高めたジエン系ゴムをシリカと配合することにより、
発熱性、引張強度、耐摩耗性及び加工性に優れたゴム組
成物が得られること、そして該ジエン系ゴムが有機リチ
ウムなどの有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエン
または共役ジエンと芳香族ビニルを極性化合物の存在下
に重合した後にエポキシ基含有アルコキシシラン化合物
と反応させることで得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。
技術の問題点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、
ゴム成分として、ヒドロキシル基とアルコキシシリル基
とを有し且つ共役ジエン結合部分のビニル結合量を充分
に高めたジエン系ゴムをシリカと配合することにより、
発熱性、引張強度、耐摩耗性及び加工性に優れたゴム組
成物が得られること、そして該ジエン系ゴムが有機リチ
ウムなどの有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエン
または共役ジエンと芳香族ビニルを極性化合物の存在下
に重合した後にエポキシ基含有アルコキシシラン化合物
と反応させることで得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００７】かくして本発明によれば、共役ジエン単量
体単位４０〜１００重量％と芳香族ビニル単量体単位６
０〜０重量％とからなるゴム状重合体であって、共役ジ
エン結合単位のビニル結合量が６０％以上で重量平均分
子量が１００，０００〜２，０００，０００であり、且
つ分子中にヒドロキシル基とアルコキシシリル基とを有
することを特徴とするジエン系ゴムが提供される。本発
明によれば、さらに、炭化水素系溶媒中、極性化合物の
存在下に有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエンま
たは共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させた後
にエポキシ基含有アルコキシシラン化合物を反応させる
ことを特徴とする上記ジエン系ゴムの製造方法が提供さ
れる。本発明によれば、さらに、上記ジエン系ゴムを含
むゴム成分と補強剤とを含有してなるゴム組成物が提供
される。
体単位４０〜１００重量％と芳香族ビニル単量体単位６
０〜０重量％とからなるゴム状重合体であって、共役ジ
エン結合単位のビニル結合量が６０％以上で重量平均分
子量が１００，０００〜２，０００，０００であり、且
つ分子中にヒドロキシル基とアルコキシシリル基とを有
することを特徴とするジエン系ゴムが提供される。本発
明によれば、さらに、炭化水素系溶媒中、極性化合物の
存在下に有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエンま
たは共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させた後
にエポキシ基含有アルコキシシラン化合物を反応させる
ことを特徴とする上記ジエン系ゴムの製造方法が提供さ
れる。本発明によれば、さらに、上記ジエン系ゴムを含
むゴム成分と補強剤とを含有してなるゴム組成物が提供
される。
【０００８】
【発明の実施の形態】ヒドロキシル基とアルコキシシリル基とを含有するジエ
ン系ゴム 本発明のジエン系ゴムは、共役ジエンの重合体または共
役ジエンと芳香族ビニルとの共重合体であって、ヒドロ
キシル基とアルコキシシリル基とを有することを特徴と
する。
ン系ゴム 本発明のジエン系ゴムは、共役ジエンの重合体または共
役ジエンと芳香族ビニルとの共重合体であって、ヒドロ
キシル基とアルコキシシリル基とを有することを特徴と
する。
【０００９】ヒドロキシル基とアルコキシシリル基は、
それぞれ重合体鎖のいずれの場所に結合していてもよい
が、好ましくは重合体鎖末端に結合したものである。ヒ
ドロキシル基とアルコキシシリル基の少なくとも一方が
重合体鎖末端に結合することにより、更に高い改質効果
を示せるので好適である。
それぞれ重合体鎖のいずれの場所に結合していてもよい
が、好ましくは重合体鎖末端に結合したものである。ヒ
ドロキシル基とアルコキシシリル基の少なくとも一方が
重合体鎖末端に結合することにより、更に高い改質効果
を示せるので好適である。
【００１０】ヒドロキシル基の炭素原子への結合形態と
しては、１級、２級、３級の何れであってもよく、格別
な限定はない。
しては、１級、２級、３級の何れであってもよく、格別
な限定はない。
【００１１】重合体鎖に結合したアルコキシルシリル基
は、少なくとも一つのアルコキシ基を有するアルコキシ
シリル基で、例えば、一般式（１）
は、少なくとも一つのアルコキシ基を有するアルコキシ
シリル基で、例えば、一般式（１）
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基、Ｐは重合体鎖、ｍは１〜
３の整数、ｎは１〜３の整数を示し、ｍ＋ｎは２〜４の
整数である。）で表される。
リール基またはアラルキル基、Ｐは重合体鎖、ｍは１〜
３の整数、ｎは１〜３の整数を示し、ｍ＋ｎは２〜４の
整数である。）で表される。
【００１２】一般式（１）中のＲ1、Ｒ2の炭素数は、通
常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜
１０の範囲である。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基を示し、好ましくはアルキル基である。アルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オク
タデシル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基などの低級アル
キル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基などが特に好ましい。シクロアルキル
基としては、例えば、シクロペンチル基、２−メチルシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、低級アルキ
ル基置換のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基など
が挙げられ、好ましくはフェニル基、低級アルキル置換
のフェニル基である。アラルキル基としては、例えば、
ベンジル基、フェネチル基、低級アルキル基置換のベン
ジル基などが挙げられる。
常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜
１０の範囲である。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基を示し、好ましくはアルキル基である。アルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オク
タデシル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基などの低級アル
キル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基などが特に好ましい。シクロアルキル
基としては、例えば、シクロペンチル基、２−メチルシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、低級アルキ
ル基置換のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基など
が挙げられ、好ましくはフェニル基、低級アルキル置換
のフェニル基である。アラルキル基としては、例えば、
ベンジル基、フェネチル基、低級アルキル基置換のベン
ジル基などが挙げられる。
【００１３】共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブ
タジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。こ
れらの中でも、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ブタジエンなどが好ましく、１，３−ブタジエンが
より好ましい。これらの共役ジエンは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。
タジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。こ
れらの中でも、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ブタジエンなどが好ましく、１，３−ブタジエンが
より好ましい。これらの共役ジエンは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。
【００１４】芳香族ビニルとしては、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メ
チルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプ
ロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−
ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフル
オロスチレン等を挙げることができる。これらの中で
も、スチレンが好ましい。
ン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メ
チルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプ
ロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−
ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフル
オロスチレン等を挙げることができる。これらの中で
も、スチレンが好ましい。
【００１５】これらの芳香族ビニルは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。芳香
族ビニルのジエン系ゴム中の含有量は０〜６０重量％で
ある。
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。芳香
族ビニルのジエン系ゴム中の含有量は０〜６０重量％で
ある。
【００１６】本発明のジエン系ゴム中の芳香族ビニル単
量体単位の有無は、使用目的に応じて適宜選択できる。
発熱性を特に重視する場合は、共役ジエンの単独重合体
が選択される。一方、発熱性とウエットスキッド抵抗を
高度にバランスさせる場合には、共役ジエンと芳香族ビ
ニルとの共重合体が好ましく、その場合の共重合体中の
各単量体の含有量は、共役ジエン単量体単位が、通常４
０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好
ましくは７０〜９５重量％、芳香族ビニル単量体単位
が、それぞれ、通常６０〜５重量％、好ましくは５０〜
５重量％、より好ましくは３０〜５重量％の範囲であ
る。ジエン系ゴム中の芳香族ビニル含有量が過度に多い
と発熱性に劣り好ましくない。
量体単位の有無は、使用目的に応じて適宜選択できる。
発熱性を特に重視する場合は、共役ジエンの単独重合体
が選択される。一方、発熱性とウエットスキッド抵抗を
高度にバランスさせる場合には、共役ジエンと芳香族ビ
ニルとの共重合体が好ましく、その場合の共重合体中の
各単量体の含有量は、共役ジエン単量体単位が、通常４
０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好
ましくは７０〜９５重量％、芳香族ビニル単量体単位
が、それぞれ、通常６０〜５重量％、好ましくは５０〜
５重量％、より好ましくは３０〜５重量％の範囲であ
る。ジエン系ゴム中の芳香族ビニル含有量が過度に多い
と発熱性に劣り好ましくない。
【００１７】本発明のジエン系ゴムの共役ジエン結合単
位におけるビニル結合（１，２−ビニル結合及び３，４
−ビニル結合）の割合は、６０％以上、好ましく６０〜
９０％、より好ましくは６５〜８５％の範囲である。共
役ジエン結合単位のビニル結合割合が過度に小さいと、
引張強度や耐摩耗性が充分でなく好ましくない。ビニル
結合割合の過度に高いものは製造上の制約がある。ビニ
ル結合以外の残部の共役ジエン結合単位は、１，４−結
合で、１，４−シス結合、１，４−トランス結合のいず
れであってもよい。
位におけるビニル結合（１，２−ビニル結合及び３，４
−ビニル結合）の割合は、６０％以上、好ましく６０〜
９０％、より好ましくは６５〜８５％の範囲である。共
役ジエン結合単位のビニル結合割合が過度に小さいと、
引張強度や耐摩耗性が充分でなく好ましくない。ビニル
結合割合の過度に高いものは製造上の制約がある。ビニ
ル結合以外の残部の共役ジエン結合単位は、１，４−結
合で、１，４−シス結合、１，４−トランス結合のいず
れであってもよい。
【００１８】本発明のジエン系ゴムが芳香族ビニルを含
有する場合の芳香族ビニル連鎖分布については、特に制
限はされないが、芳香族ビニル単位１個の独立鎖量が全
結合芳香族ビニル量の５０重量％以上、好ましくは６０
重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であり、
且つ芳香族ビニルが８個以上連なった芳香族ビニル長連
鎖量が結合芳香族ビニル量の２重量％以下、好ましくは
１．５重量％以下、さらに好ましくは１．２重量％以下
であるものが、引張強度、発熱性及び耐摩耗性を高値に
バランスさせるので好適である。
有する場合の芳香族ビニル連鎖分布については、特に制
限はされないが、芳香族ビニル単位１個の独立鎖量が全
結合芳香族ビニル量の５０重量％以上、好ましくは６０
重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であり、
且つ芳香族ビニルが８個以上連なった芳香族ビニル長連
鎖量が結合芳香族ビニル量の２重量％以下、好ましくは
１．５重量％以下、さらに好ましくは１．２重量％以下
であるものが、引張強度、発熱性及び耐摩耗性を高値に
バランスさせるので好適である。
【００１９】本発明のジエン系ゴムの分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーのポリスチレン換算
重量平均分子量（Ｍｗ）で、１００，０００〜２，００
０，０００、好ましくは１５０，０００〜１，５００，
０００、より好ましくは２００，０００〜１，２００，
０００の範囲である。ジエン系ゴムの重量平均分子量
（Ｍｗ）が、過度に小さいと発熱性や耐摩耗性に劣り、
逆に、過度に大きいと加工性に劣り、いずれも好ましく
ない。
ーミエーションクロマトグラフィーのポリスチレン換算
重量平均分子量（Ｍｗ）で、１００，０００〜２，００
０，０００、好ましくは１５０，０００〜１，５００，
０００、より好ましくは２００，０００〜１，２００，
０００の範囲である。ジエン系ゴムの重量平均分子量
（Ｍｗ）が、過度に小さいと発熱性や耐摩耗性に劣り、
逆に、過度に大きいと加工性に劣り、いずれも好ましく
ない。
【００２０】本発明のジエン系ゴムの製造方法は、特に
制限されないが、例えば、炭化水素系溶媒中、極性化合
物の存在下に有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエ
ンまたは共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させ
た後にエポキシ基含有アルコキシシラン化合物を反応さ
せることができる。
制限されないが、例えば、炭化水素系溶媒中、極性化合
物の存在下に有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエ
ンまたは共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させ
た後にエポキシ基含有アルコキシシラン化合物を反応さ
せることができる。
【００２１】有機アルカリ金属としては、例えば、ｎ−
ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチル
リチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチ
ルベンリチウムなどの有機モノリチウム化合物；ジリチ
オメタン、１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ
−２−エチルシクロヘキサン、１，３，５−トリリチオ
ベンゼンなどの多官能性有機リチウム化合物；ナトリウ
ムナフタレン、カリウムナフタレンなどが挙げられる。
これらの中でも、有機リチウム化合物が好ましく、有機
モノリチウム化合物が特に好ましい。
ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチル
リチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチ
ルベンリチウムなどの有機モノリチウム化合物；ジリチ
オメタン、１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ
−２−エチルシクロヘキサン、１，３，５−トリリチオ
ベンゼンなどの多官能性有機リチウム化合物；ナトリウ
ムナフタレン、カリウムナフタレンなどが挙げられる。
これらの中でも、有機リチウム化合物が好ましく、有機
モノリチウム化合物が特に好ましい。
【００２２】これらの有機アルカリ金属は、それぞれ単
独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。有機アルカリ金属の使用量は、要求される生成重
合体の分子量によって適宜選択されるが、単量体１００
ｇ当り、通常０．１〜３０ｍｍｏｌ、好ましくは０．２
〜１５ｍｍｏｌ、より好ましくは０．３〜１０ｍｍｏｌ
の範囲である。
独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。有機アルカリ金属の使用量は、要求される生成重
合体の分子量によって適宜選択されるが、単量体１００
ｇ当り、通常０．１〜３０ｍｍｏｌ、好ましくは０．２
〜１５ｍｍｏｌ、より好ましくは０．３〜１０ｍｍｏｌ
の範囲である。
【００２３】炭化水素系溶媒としては、例えば、ｎ−ブ
タン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｉｓｏ−オクタンなどの脂肪族炭化
水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ペンタンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンな
どの芳香族炭化水素；等の周知のものから選ばれ、好ま
しくはｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンなどで
ある。また、必要に応じて、１−ブテン、シス−２−ブ
テン、２−ヘキセンなどの重合性の低い不飽和炭化水素
などを使用してもよい。これらの炭化水素系溶媒は、単
独、あるいは２種以上組み合わせて、通常、単量体濃度
が１重量％〜３０重量％になる量比で用いられる。
タン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｉｓｏ−オクタンなどの脂肪族炭化
水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ペンタンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンな
どの芳香族炭化水素；等の周知のものから選ばれ、好ま
しくはｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンなどで
ある。また、必要に応じて、１−ブテン、シス−２−ブ
テン、２−ヘキセンなどの重合性の低い不飽和炭化水素
などを使用してもよい。これらの炭化水素系溶媒は、単
独、あるいは２種以上組み合わせて、通常、単量体濃度
が１重量％〜３０重量％になる量比で用いられる。
【００２４】極性化合物としては、通常のアニオン重合
で共役ジエン結合単位のミクロ構造や芳香族ビニルの共
重合体鎖中の分布を調整するために一般的に用いられる
ものであれば格別制限はなく、例えば、エーテル化合
物；３級アミン；カリウム−ｔ−アミレートなどのアル
カリ金属アルコキシド；トリフェニルホスフィンなどの
ホスフィン化合物；などが挙げられる。これらの中で
も、３級アミンやエーテル化合物、特に３級アミンとジ
エーテル化合物が、共役ジエン結合単位のビニル結合量
と芳香族ビニルの独立鎖量を高度に上げられるので好適
である。
で共役ジエン結合単位のミクロ構造や芳香族ビニルの共
重合体鎖中の分布を調整するために一般的に用いられる
ものであれば格別制限はなく、例えば、エーテル化合
物；３級アミン；カリウム−ｔ−アミレートなどのアル
カリ金属アルコキシド；トリフェニルホスフィンなどの
ホスフィン化合物；などが挙げられる。これらの中で
も、３級アミンやエーテル化合物、特に３級アミンとジ
エーテル化合物が、共役ジエン結合単位のビニル結合量
と芳香族ビニルの独立鎖量を高度に上げられるので好適
である。
【００２５】３級アミンとしては、例えば、テトラメチ
ルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ピリジン、キヌクリジンなどが挙げられる。
ルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ピリジン、キヌクリジンなどが挙げられる。
【００２６】エーテル化合物としては、例えば、分子内
にエーテル結合を１つ有するモノエーテル化合物、分子
内にエーテル結合を２つ有するジエーテル化合物、分子
内にエーテル結合を３つ以上有する多価エーテル化合物
などに分類され、いずれのエーテル化合物であっても特
に制限はないが、ジエーテル化合物が最も好ましい。エ
ーテル化合物の炭素数は、特に限定はされないが、通常
２〜１００、好ましくは２〜５０、より好ましくは４〜
２０、最も好ましくは４〜１５の範囲である。
にエーテル結合を１つ有するモノエーテル化合物、分子
内にエーテル結合を２つ有するジエーテル化合物、分子
内にエーテル結合を３つ以上有する多価エーテル化合物
などに分類され、いずれのエーテル化合物であっても特
に制限はないが、ジエーテル化合物が最も好ましい。エ
ーテル化合物の炭素数は、特に限定はされないが、通常
２〜１００、好ましくは２〜５０、より好ましくは４〜
２０、最も好ましくは４〜１５の範囲である。
【００２７】モノエーテル化合物としては、例えば、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピ
ルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチ
ルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピ
ルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチ
ルエーテルなどの脂肪族モノエーテル類；アニソール、
フェネトール、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテ
ルなどの芳香族モノエーテル類；テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピランなどの環状モノエーテル類；などが
挙げられる。これらの中でも、脂肪族モノエーテル類や
環状モノエーテル類が好ましい。
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジイソ
アミルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピ
ルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルブチ
ルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピ
ルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチ
ルエーテルなどの脂肪族モノエーテル類；アニソール、
フェネトール、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテ
ルなどの芳香族モノエーテル類；テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピランなどの環状モノエーテル類；などが
挙げられる。これらの中でも、脂肪族モノエーテル類や
環状モノエーテル類が好ましい。
【００２８】ジエーテル化合物としては、例えば、アル
キレングリコールジエーテルや環状ジエーテルなどが挙
げられ、好ましくはアルキレングリコールジエーテルで
ある。
キレングリコールジエーテルや環状ジエーテルなどが挙
げられ、好ましくはアルキレングリコールジエーテルで
ある。
【００２９】アルキレングリールジエーテルとしては、
例えば、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、
アルキレングリコールアルキルアリールエーテル類、ア
ルキレングリコールジアリールエーテル類、アルキレン
グリコールジアラルキルエーテル類などが挙げられ、好
ましくはアルキレングリコールジアルキルエーテル類で
ある。
例えば、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、
アルキレングリコールアルキルアリールエーテル類、ア
ルキレングリコールジアリールエーテル類、アルキレン
グリコールジアラルキルエーテル類などが挙げられ、好
ましくはアルキレングリコールジアルキルエーテル類で
ある。
【００３０】アルキレングリコールジエーテルの具体例
としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
プロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、エチレングリコールブチルｔ−ブチルエーテル、エ
チレングリコールジアミルエーテル、エチレングリコー
ルジオクチルエーテル、プロピレングリコールジメチル
エーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プ
ロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリ
コールジブチルエーテル、イソプロピレングリコールジ
メチルエーテル、イソプロピレングリコールジエチルエ
ーテル、ブチレングリコールジメチルエーテル、ブチレ
ングリコールジエチルエーテル、ブチレングリコールジ
ブチルグリコールなどのアルキレングリコールジアルキ
ルエーテル類；エチレングリコールメチルフェニルエー
テルなどのアルキレングリコールアルキルアリールエー
テル類；エチレングリコールジフェニルエーテルなどの
アルキレングリコールジアリールエーテル類；エチレン
グリコールジベンジルエーテルなどのアルキレングリコ
ールジアラルキルエーテル類；などが挙げられる。これ
らの中でも、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールブチルｔ−ブチルエーテル、エチレン
グリコールジアミルエーテル、プロピレングリコールジ
メチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコールジブチルエーテルなどが特に好ましく、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、エチレングリコールジエチル
エーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコー
ルブチルｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジア
ミルエーテルなどが最も好ましい。
としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ
プロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテ
ル、エチレングリコールブチルｔ−ブチルエーテル、エ
チレングリコールジアミルエーテル、エチレングリコー
ルジオクチルエーテル、プロピレングリコールジメチル
エーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プ
ロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリ
コールジブチルエーテル、イソプロピレングリコールジ
メチルエーテル、イソプロピレングリコールジエチルエ
ーテル、ブチレングリコールジメチルエーテル、ブチレ
ングリコールジエチルエーテル、ブチレングリコールジ
ブチルグリコールなどのアルキレングリコールジアルキ
ルエーテル類；エチレングリコールメチルフェニルエー
テルなどのアルキレングリコールアルキルアリールエー
テル類；エチレングリコールジフェニルエーテルなどの
アルキレングリコールジアリールエーテル類；エチレン
グリコールジベンジルエーテルなどのアルキレングリコ
ールジアラルキルエーテル類；などが挙げられる。これ
らの中でも、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールブチルｔ−ブチルエーテル、エチレン
グリコールジアミルエーテル、プロピレングリコールジ
メチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレ
ングリコールジブチルエーテルなどが特に好ましく、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、エチレングリコールジエチル
エーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコー
ルブチルｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジア
ミルエーテルなどが最も好ましい。
【００３１】環状ジエーテルとしては、例えば、ジオキ
サン、１，１０−フェナントロリンなどや米国特許公報
第４，４２９，０９１号に記載されているジオキソラン
アルカン類、例えば、ビス（２−オキソラニル）メタ
ン、２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン、１，
１−ビス（２−オキソラニル）エタン、２，２−ビス
（５−メチル−２−オキソラニル）プロパンなどが挙げ
られ、これらの中でも、ジオキサンやジオキソランアル
カン類などが好ましい。
サン、１，１０−フェナントロリンなどや米国特許公報
第４，４２９，０９１号に記載されているジオキソラン
アルカン類、例えば、ビス（２−オキソラニル）メタ
ン、２，２−ビス（２−オキソラニル）プロパン、１，
１−ビス（２−オキソラニル）エタン、２，２−ビス
（５−メチル−２−オキソラニル）プロパンなどが挙げ
られ、これらの中でも、ジオキサンやジオキソランアル
カン類などが好ましい。
【００３２】多価エーテル化合物としては、例えば、オ
リゴオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル
類、オキソラニルジオキサン類、オキソラニルジオキソ
ラン類、クラウンエーテル類などが挙げられる。
リゴオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル
類、オキソラニルジオキサン類、オキソラニルジオキソ
ラン類、クラウンエーテル類などが挙げられる。
【００３３】オリゴオキシアルキレングリコールジアル
キルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジ
メチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルグ
リコール、トリエチレングリコールジブチルエーテル、
テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのオリ
ゴオキシエチレングリコールジアルキルエーテル類；ジ
プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジプロピルエーテル、ジイソプロピレングリコールジア
ミルエーテルなどのオリゴオキシプロピレングリコール
ジアルキルエーテル類；ジブチレングリコールジメチル
エーテルなどのオリゴオキシブチレングリコールジアル
キルエーテル類；などが挙げられる。これらの中でも、
オリゴオキシエチレングリコールジアルキルエーテル類
が好ましく、特に、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジブチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテ
ルなどが好ましい。
キルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジ
メチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルグ
リコール、トリエチレングリコールジブチルエーテル、
テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのオリ
ゴオキシエチレングリコールジアルキルエーテル類；ジ
プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジプロピルエーテル、ジイソプロピレングリコールジア
ミルエーテルなどのオリゴオキシプロピレングリコール
ジアルキルエーテル類；ジブチレングリコールジメチル
エーテルなどのオリゴオキシブチレングリコールジアル
キルエーテル類；などが挙げられる。これらの中でも、
オリゴオキシエチレングリコールジアルキルエーテル類
が好ましく、特に、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジブチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテ
ルなどが好ましい。
【００３４】ポリオキシアルキレングリコールジアルキ
ルエーテル類としては、例えば、ポリオキシエチレング
リコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ポリオキシエチレングリコール
ジイソプロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ルジブチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジ
オクチルエーテルなどのポリオキシエチレングリコール
ジアルキルエーテル類；ポリオキシプロピレングリコー
ルジメチルエーテル、ポリオキシプロピレングリコール
ジエチルエーテルなどのポリオキシプロピレングリコー
ルジアルキルエーテル類；ポリオキシブチレングリコー
ルジメチルエーテルなどのポリオキシブチレングリコー
ルジアルキルエーテル類；などが挙げられる。
ルエーテル類としては、例えば、ポリオキシエチレング
リコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ポリオキシエチレングリコール
ジイソプロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコー
ルジブチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジ
オクチルエーテルなどのポリオキシエチレングリコール
ジアルキルエーテル類；ポリオキシプロピレングリコー
ルジメチルエーテル、ポリオキシプロピレングリコール
ジエチルエーテルなどのポリオキシプロピレングリコー
ルジアルキルエーテル類；ポリオキシブチレングリコー
ルジメチルエーテルなどのポリオキシブチレングリコー
ルジアルキルエーテル類；などが挙げられる。
【００３５】オキソラニルジオキサン類やオキソラニル
ジオキソラン類としては、例えば、特公平７−７４２４
５号公報に記載されている化合物などが挙げられ、具体
的には、例えば、２−（２−オキソラニル）ジオキサ
ン、２−（２−オキソラニル）−４，４，６−トリメチ
ルジオキサン、２−（５−メチル−２−オキソラニル）
−４，４，６−トリメチルジオキサン、２−（２−オキ
ソラニル）−５，５−ジメチルジオキサン、２−（２−
オキソラニル）ジオキソラン、２−（２−オキソラニ
ル）−４−ｔ−ブチルオキソラン、２−（２−オキソラ
ニル）−４，５−ジメチルジオキソラン、２−（２−オ
キソラニル）−４，４，５，５−テトラメチルジオキソ
ランなどが挙げられる。
ジオキソラン類としては、例えば、特公平７−７４２４
５号公報に記載されている化合物などが挙げられ、具体
的には、例えば、２−（２−オキソラニル）ジオキサ
ン、２−（２−オキソラニル）−４，４，６−トリメチ
ルジオキサン、２−（５−メチル−２−オキソラニル）
−４，４，６−トリメチルジオキサン、２−（２−オキ
ソラニル）−５，５−ジメチルジオキサン、２−（２−
オキソラニル）ジオキソラン、２−（２−オキソラニ
ル）−４−ｔ−ブチルオキソラン、２−（２−オキソラ
ニル）−４，５−ジメチルジオキソラン、２−（２−オ
キソラニル）−４，４，５，５−テトラメチルジオキソ
ランなどが挙げられる。
【００３６】クラウンエーテル類としては、例えば、１
８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エ
ーテル、１２−クラウン−４−エーテル、ジベンゾ−１
８−クラウンエーテル、ジベンゾ−２４−クラウン−８
−エーテル、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６−
エーテル、４’−ニトロベンゾ−１５−クラウン−５−
エーテルなどが挙げられる。
８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エ
ーテル、１２−クラウン−４−エーテル、ジベンゾ−１
８−クラウンエーテル、ジベンゾ−２４−クラウン−８
−エーテル、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６−
エーテル、４’−ニトロベンゾ−１５−クラウン−５−
エーテルなどが挙げられる。
【００３７】これらの極性化合物は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの極性化合物の使用量は、開始剤として用いる有
機アルカリ金属１モルに対して、通常０．５モル以上、
好ましくは１〜１００モル、より好ましくは１〜５０モ
ル、最も好ましくは１．２〜３０モルの範囲である。極
性化合物の使用量が過度に少ないと、共役ジエン結合部
分のビニル結合割合を十分に高くすることができず好ま
しくない。
あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの極性化合物の使用量は、開始剤として用いる有
機アルカリ金属１モルに対して、通常０．５モル以上、
好ましくは１〜１００モル、より好ましくは１〜５０モ
ル、最も好ましくは１．２〜３０モルの範囲である。極
性化合物の使用量が過度に少ないと、共役ジエン結合部
分のビニル結合割合を十分に高くすることができず好ま
しくない。
【００３８】各単量体の使用量は、ジエン系ゴムの用途
に応じて適宜選択されるが、通常共役ジエンが４０〜１
００重量％、芳香族ビニルが６０〜０重量％である。共
役ジエンと芳香族ビニルとを共重合する場合の各単量体
の割合は、共役ジエンが、通常４０〜９５重量％、好ま
しくは５０〜９０重量％、より好ましくは７０〜９０重
量％であり、芳香族ビニルが、通常６０〜５重量％、好
ましくは５０〜１０重量％、より好ましくは３０〜１０
重量％の範囲である。
に応じて適宜選択されるが、通常共役ジエンが４０〜１
００重量％、芳香族ビニルが６０〜０重量％である。共
役ジエンと芳香族ビニルとを共重合する場合の各単量体
の割合は、共役ジエンが、通常４０〜９５重量％、好ま
しくは５０〜９０重量％、より好ましくは７０〜９０重
量％であり、芳香族ビニルが、通常６０〜５重量％、好
ましくは５０〜１０重量％、より好ましくは３０〜１０
重量％の範囲である。
【００３９】重合反応は、通常、−７８〜１５０℃の範
囲で、回分式あるいは連続式等の重合様式で行われる。
また、芳香族ビニルを共重合させる場合は、芳香族ビニ
ル単位のランダム性を向上させるため、例えば、特開昭
５９−１４０２１１号公報や特開昭５６−１４３２０９
号公報に記載されているように、重合系中の芳香族ビニ
ルと共役ジエンの組成比における芳香族ビニル含有量が
特定濃度範囲になるように共役ジエンあるいは共役ジエ
ンと芳香族ビニルとの混合物を、反応系に連続的あるい
は断続的に供給するのが望ましい。
囲で、回分式あるいは連続式等の重合様式で行われる。
また、芳香族ビニルを共重合させる場合は、芳香族ビニ
ル単位のランダム性を向上させるため、例えば、特開昭
５９−１４０２１１号公報や特開昭５６−１４３２０９
号公報に記載されているように、重合系中の芳香族ビニ
ルと共役ジエンの組成比における芳香族ビニル含有量が
特定濃度範囲になるように共役ジエンあるいは共役ジエ
ンと芳香族ビニルとの混合物を、反応系に連続的あるい
は断続的に供給するのが望ましい。
【００４０】上記重合反応により、重合体鎖末端に有機
アルカリ金属を有する活性重合体が得られる。重合体鎖
の具体例としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、
スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体などが例示
できる。
アルカリ金属を有する活性重合体が得られる。重合体鎖
の具体例としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、
スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体などが例示
できる。
【００４１】かかる活性重合体と反応させるエポキシ基
含有アルコキシシラン化合物としては、分子内に少なく
とも１つのエポキシ基と少なくとも一つのアルコキシ基
を有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、一般
式（２）
含有アルコキシシラン化合物としては、分子内に少なく
とも１つのエポキシ基と少なくとも一つのアルコキシ基
を有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、一般
式（２）
【化２】 ［式中、Ｒ3、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基、Ｒ5は水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル
基、Ａはアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリ
ーレン基、アリーレンアルキレン基または一般式（３）
−Ａ1−Ｏ−Ａ2−（式中、Ａ1、Ａ2はアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基またはアリーレン
アルキレン基を示す。）基、ｘは１〜３の整数、ｙは０
〜２の整数、ｚは１〜３の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４
である。また、ＡとＲ5とは結合して環構造を形成して
もよい。］で表される。
リール基またはアラルキル基、Ｒ5は水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル
基、Ａはアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリ
ーレン基、アリーレンアルキレン基または一般式（３）
−Ａ1−Ｏ−Ａ2−（式中、Ａ1、Ａ2はアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基またはアリーレン
アルキレン基を示す。）基、ｘは１〜３の整数、ｙは０
〜２の整数、ｚは１〜３の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４
である。また、ＡとＲ5とは結合して環構造を形成して
もよい。］で表される。
【００４２】一般式（２）中のＲ3、Ｒ4の炭素数は、通
常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜
１０の範囲である。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基を示し、好ましくはアルキル基である。アルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オク
タデシル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基などの低級アル
キル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基などが特に好ましい。シクロアルキル
基としては、例えば、シクロペンチル基、２−メチルシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、低級アルキ
ル基置換のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基など
が挙げられ、好ましくはフェニル基、低級アルキル置換
のフェニル基である。アラルキル基としては、例えば、
ベンジル基、フェネチル基、低級アルキル基置換のベン
ジル基などが挙げられる。
常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜
１０の範囲である。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基を示し、好ましくはアルキル基である。アルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オク
タデシル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基などの低級アル
キル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基などが特に好ましい。シクロアルキル
基としては、例えば、シクロペンチル基、２−メチルシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、低級アルキ
ル基置換のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基など
が挙げられ、好ましくはフェニル基、低級アルキル置換
のフェニル基である。アラルキル基としては、例えば、
ベンジル基、フェネチル基、低級アルキル基置換のベン
ジル基などが挙げられる。
【００４３】一般式（４）中のＲ5は、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を示し、好ましくは水素原子またはアルキル基であ
る。Ｒ9がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
またはアラルキル基である場合の炭素数は、通常１〜２
０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０の範
囲である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル
基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられ、
これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘ
キシル基などの低級アルキル基が好ましく、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などが特に好
ましい。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペ
ンチル基、２−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、
フェニル基、低級アルキル基置換のフェニル基、ナフチ
ル基、ビフェニル基などが挙げられ、好ましくはフェニ
ル基、低級アルキル置換のフェニル基である。アラルキ
ル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、低
級アルキル基置換のベンジル基などが挙げられる。
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を示し、好ましくは水素原子またはアルキル基であ
る。Ｒ9がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
またはアラルキル基である場合の炭素数は、通常１〜２
０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０の範
囲である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル
基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられ、
これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘ
キシル基などの低級アルキル基が好ましく、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などが特に好
ましい。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペ
ンチル基、２−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、
フェニル基、低級アルキル基置換のフェニル基、ナフチ
ル基、ビフェニル基などが挙げられ、好ましくはフェニ
ル基、低級アルキル置換のフェニル基である。アラルキ
ル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、低
級アルキル基置換のベンジル基などが挙げられる。
【００４４】一般式（２）中のＡの炭素数は、通常１〜
２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０の
範囲である。Ａは、アルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基または一
般式（３）−Ａ1−Ｏ−Ａ2−（式中、Ａ1、Ａ2はアルキ
レン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基または
アリーレンアルキレン基を示す。）で表される結合基で
あり、好ましくはアルキレン基や一般式（３）で表され
る結合基である。
２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０の
範囲である。Ａは、アルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基または一
般式（３）−Ａ1−Ｏ−Ａ2−（式中、Ａ1、Ａ2はアルキ
レン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基または
アリーレンアルキレン基を示す。）で表される結合基で
あり、好ましくはアルキレン基や一般式（３）で表され
る結合基である。
【００４５】アルキレン基としては、例えば、メチレン
基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン
基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレ
ン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ヘキシレン基などの
低級アルキレン基などが好ましい例として挙げられる。
アリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン
基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基など
が挙げられ、一部の水素原子が低級アルキル基で置換さ
れていてもよい。アルキレンアリーレン基やアリーレン
アルキレン基などとしては、例えば、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレンなどの低級
アルキレン基と、フェニーレン、低級アルキル基が置換
されたフェニーレンなどが組み合わされた結合基などが
挙げられる。
基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン
基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレ
ン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ヘキシレン基などの
低級アルキレン基などが好ましい例として挙げられる。
アリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン
基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基など
が挙げられ、一部の水素原子が低級アルキル基で置換さ
れていてもよい。アルキレンアリーレン基やアリーレン
アルキレン基などとしては、例えば、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレンなどの低級
アルキレン基と、フェニーレン、低級アルキル基が置換
されたフェニーレンなどが組み合わされた結合基などが
挙げられる。
【００４６】一般式（３）−Ａ1−Ｏ−Ａ2−中のＡ1、
Ａ2の例示は、上記Ａのアルキレン基、アリーレン基、
アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基
の具体例と同様である。
Ａ2の例示は、上記Ａのアルキレン基、アリーレン基、
アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基
の具体例と同様である。
【００４７】一般式（３）−Ａ1−Ｏ−Ａ2−で表される
結合基の具体例としては、例えば、アルキレンオキシア
ルキレン基、アルキレンアリーレンオキシアルキレン
基、アルキレンオキシアリーレン基、アルキレンアリー
レンオキシアリーレン基、アリーレンオキシアルキレン
基、アリーレンアルキレンオキシアルキレン基、アリー
レンオキシアリーレン基、アリーレンアルキレンオキシ
アリーレン基、アルキレンオキシアリーレンアルキレン
基、アルキレンアリーレンオキシアリーレンアルキレン
基、アリーレンアルキレンオキシアリーレンアルキレン
基、アルキレンオキシアルキレンアリーレン基、アルキ
レンアリーレンオキシアルキレンアリーレン基、アリー
レンアルキレンオキシアルキレンアリーレン基などが挙
げられる。これらの中でも、アルキレンオキシアルキレ
ン基、アルキレンオキシアリーレン基、アリーレンオキ
シアルキレン基、アリーレンオキシアリーレン基などが
好ましく、アルキレンオキシアルキレン基が最も好まし
い。
結合基の具体例としては、例えば、アルキレンオキシア
ルキレン基、アルキレンアリーレンオキシアルキレン
基、アルキレンオキシアリーレン基、アルキレンアリー
レンオキシアリーレン基、アリーレンオキシアルキレン
基、アリーレンアルキレンオキシアルキレン基、アリー
レンオキシアリーレン基、アリーレンアルキレンオキシ
アリーレン基、アルキレンオキシアリーレンアルキレン
基、アルキレンアリーレンオキシアリーレンアルキレン
基、アリーレンアルキレンオキシアリーレンアルキレン
基、アルキレンオキシアルキレンアリーレン基、アルキ
レンアリーレンオキシアルキレンアリーレン基、アリー
レンアルキレンオキシアルキレンアリーレン基などが挙
げられる。これらの中でも、アルキレンオキシアルキレ
ン基、アルキレンオキシアリーレン基、アリーレンオキ
シアルキレン基、アリーレンオキシアリーレン基などが
好ましく、アルキレンオキシアルキレン基が最も好まし
い。
【００４８】アルキレンオキシアルキレン基としては、
例えば、メチレンオキシメチレン基、メチレンオキシエ
チレン基、メチレンオキシプロピレン基、エチレンオキ
シエチレン基、エチレンオキシブチレン基などの低級ア
ルキレンオキシ低級アルキレン基などが好ましい例とし
て挙げられる。アルキレンオキシアリーレン基として
は、例えば、メチレンオキシフェニーレン基、エチレン
オキシフェニーレン基、プロピレンオキシフェニーレン
基などが挙げられる。アリーレンオキシアルキレン基と
しては、フェニーレンオキシメチレン基、フェニーレン
オキシイソプロピレン基、フェニーレンオキシブチレン
基などが挙げられる。アリーレンオキシアリーレン基と
しては、例えば、フェニーレン基や水素原子の一部が低
級アルキル基で置換されたフェニーレン基などがオキシ
基で結合したものが挙げられる。アリーレンアルキレン
オキシアルキレン基としては、例えば、フェニーレンメ
チレンオキシメチレン基、フェニーレンエチレンオキシ
エチレン基などが挙げられる。
例えば、メチレンオキシメチレン基、メチレンオキシエ
チレン基、メチレンオキシプロピレン基、エチレンオキ
シエチレン基、エチレンオキシブチレン基などの低級ア
ルキレンオキシ低級アルキレン基などが好ましい例とし
て挙げられる。アルキレンオキシアリーレン基として
は、例えば、メチレンオキシフェニーレン基、エチレン
オキシフェニーレン基、プロピレンオキシフェニーレン
基などが挙げられる。アリーレンオキシアルキレン基と
しては、フェニーレンオキシメチレン基、フェニーレン
オキシイソプロピレン基、フェニーレンオキシブチレン
基などが挙げられる。アリーレンオキシアリーレン基と
しては、例えば、フェニーレン基や水素原子の一部が低
級アルキル基で置換されたフェニーレン基などがオキシ
基で結合したものが挙げられる。アリーレンアルキレン
オキシアルキレン基としては、例えば、フェニーレンメ
チレンオキシメチレン基、フェニーレンエチレンオキシ
エチレン基などが挙げられる。
【００４９】一般式（２）中のＲ5とＡが互いに結合し
た環構造は、通常４〜１２員環構造、好ましくは５〜１
０員環構造、より好ましくは５〜８員環構造である。具
体的には、例えば、シクロブタン環、シクロペンタン
環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオク
タン環などが挙げられ、これらの中でも、シクロペンタ
ン環やシクロヘキサン環などが好ましく、シクロヘキサ
ン環がもっとも好ましい。
た環構造は、通常４〜１２員環構造、好ましくは５〜１
０員環構造、より好ましくは５〜８員環構造である。具
体的には、例えば、シクロブタン環、シクロペンタン
環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオク
タン環などが挙げられ、これらの中でも、シクロペンタ
ン環やシクロヘキサン環などが好ましく、シクロヘキサ
ン環がもっとも好ましい。
【００５０】エポキシ基含有アルコキシシラン化合物の
具体例としては、例えば、特開平７−２３３２１７号公
報に開示されている化合物などを用いることができる。
具体的には、例えば、３−グリシドキシエチルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシブチルプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシブチルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリフェノキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルトリフェノキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルエチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルエチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジプロポキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルジメチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
ジエチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジ
メチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメ
チルフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエ
チルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジイソプロペンオキシシラン、ビス（３−グリシドキシ
プロピル）ジメトキシシラン、ビス（３−グリシドキシ
プロピル）ジエトキシシラン、ビス（３−グリシドキシ
プロピル）ジプロポキシシラン、ビス（３−グリシドキ
シプロピル）ジブトキシシラン、ビス（３−グリシドキ
シプロピル）ジフェノキシシラン、ビス（３−グリシド
キシプロピル）メチルメトキシシラン、ビス（３−グリ
シドキシプロピル）メチルエトキシシラン、ビス（３−
グリシドキシプロピル）メチルプロポキシシラン、ビス
（３−グリシドキシプロピル）メチルブトキシシラン、
ビス（３−グリシドキシプロピル）メチルフェノキシシ
ラン、トリス（３−グリシドキシプロピル）メトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
−トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチル−トリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル−トリプロポキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
−トリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチル−トリフェノキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）プロピル−トリメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル−メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチル−エチルジメトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−エチル
ジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチル−メチルジエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチルジプロポキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル−メチルジブトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチル−メチルジフェノキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−
ジメチルメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチル−ジエチルエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジメチル
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル−ジメチルプロポキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジメチルブトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル−ジメチルフェノキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチル−ジエチルメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチ
ルジイソプロペンオキシシランなどが挙げられる。これ
らの中でも、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランが好ましい。
具体例としては、例えば、特開平７−２３３２１７号公
報に開示されている化合物などを用いることができる。
具体的には、例えば、３−グリシドキシエチルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシブチルプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシブチルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリフェノキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルトリフェノキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルエチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルエチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジプロポキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルジメチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
ジエチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジ
メチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメ
チルフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエ
チルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジイソプロペンオキシシラン、ビス（３−グリシドキシ
プロピル）ジメトキシシラン、ビス（３−グリシドキシ
プロピル）ジエトキシシラン、ビス（３−グリシドキシ
プロピル）ジプロポキシシラン、ビス（３−グリシドキ
シプロピル）ジブトキシシラン、ビス（３−グリシドキ
シプロピル）ジフェノキシシラン、ビス（３−グリシド
キシプロピル）メチルメトキシシラン、ビス（３−グリ
シドキシプロピル）メチルエトキシシラン、ビス（３−
グリシドキシプロピル）メチルプロポキシシラン、ビス
（３−グリシドキシプロピル）メチルブトキシシラン、
ビス（３−グリシドキシプロピル）メチルフェノキシシ
ラン、トリス（３−グリシドキシプロピル）メトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
−トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチル−トリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル−トリプロポキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
−トリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチル−トリフェノキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）プロピル−トリメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル−メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチル−エチルジメトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−エチル
ジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチル−メチルジエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチルジプロポキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル−メチルジブトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチル−メチルジフェノキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−
ジメチルメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチル−ジエチルエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジメチル
エトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル−ジメチルプロポキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジメチルブトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル−ジメチルフェノキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチル−ジエチルメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチ
ルジイソプロペンオキシシランなどが挙げられる。これ
らの中でも、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランが好ましい。
【００５１】これらエポキシ基含有アルコキシシラン化
合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わ
せて使用することができ、その使用量は、有機アルカリ
金属当り、通常１当量以上、好ましくは１〜１０当量、
より好ましくは１〜５当量、最も好ましくは１〜２当量
の範囲である。
合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わ
せて使用することができ、その使用量は、有機アルカリ
金属当り、通常１当量以上、好ましくは１〜１０当量、
より好ましくは１〜５当量、最も好ましくは１〜２当量
の範囲である。
【００５２】活性重合体と上記エポキシ基含有アルコキ
シシラン化合物の反応は、重合反応終了後に該化合物を
添加して行うことができる。反応温度は、通常０〜２０
０℃、好ましくは２０〜１５０℃で、反応時間は、通常
３０秒〜１０時間、好ましくは１分〜５時間、より好ま
しくは１０分〜２時間である。
シシラン化合物の反応は、重合反応終了後に該化合物を
添加して行うことができる。反応温度は、通常０〜２０
０℃、好ましくは２０〜１５０℃で、反応時間は、通常
３０秒〜１０時間、好ましくは１分〜５時間、より好ま
しくは１０分〜２時間である。
【００５３】尚、これらの活性重合体とエポキシ基含有
アルコキシシラン化合物との反応で、アルコキシシリル
基とヒドロキシル基とが重合体鎖に導入されることは、
例えば、特開平７−２３３２１６号公報や特開平７−２
３３２１７号公報などの研究で証明されている。
アルコキシシラン化合物との反応で、アルコキシシリル
基とヒドロキシル基とが重合体鎖に導入されることは、
例えば、特開平７−２３３２１６号公報や特開平７−２
３３２１７号公報などの研究で証明されている。
【００５４】上記反応終了後に、停止剤としてメタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコールを添加して重合
反応を停止し、酸化防止剤やクラム化剤を加えた後、直
接乾燥などの方法で溶媒を除去し、生成重合体を回収す
ることができる。
ル、イソプロパノールなどのアルコールを添加して重合
反応を停止し、酸化防止剤やクラム化剤を加えた後、直
接乾燥などの方法で溶媒を除去し、生成重合体を回収す
ることができる。
【００５５】ゴム成分 本発明のゴム組成物のゴム成分としては、前記アミノ基
とアルコキシシリル基とを有するジエン系ゴムを含むも
のが用いられる。ゴム成分中の該アミノ基及びアルコキ
シシリル基含有ジエン系ゴムの割合は、使用目的に応じ
て適宜選択されるが、通常１０重量％以上、好ましくは
２０〜１００重量％、より好ましくは３０〜１００重量
％、最も好ましくは４０〜１００重量％である。ゴム成
分中の本発明の該アミノ基及びアルコキシシリル基含有
ジエン系ゴムの割合が過度に少ないと、改質の効果が充
分でなく好ましくない。
とアルコキシシリル基とを有するジエン系ゴムを含むも
のが用いられる。ゴム成分中の該アミノ基及びアルコキ
シシリル基含有ジエン系ゴムの割合は、使用目的に応じ
て適宜選択されるが、通常１０重量％以上、好ましくは
２０〜１００重量％、より好ましくは３０〜１００重量
％、最も好ましくは４０〜１００重量％である。ゴム成
分中の本発明の該アミノ基及びアルコキシシリル基含有
ジエン系ゴムの割合が過度に少ないと、改質の効果が充
分でなく好ましくない。
【００５６】併用できるその他のゴムとしては、特に限
定はないが、通常ジエン系ゴムが用いられる。ジエン系
ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプ
レンゴム（ＩＲ）、乳化重合スチレン−ブタジエン共重
合ゴム（ＳＢＲ）、溶液重合ランダムＳＢＲ（結合スチ
レン５〜５０重量％、ブタジエン結合単位部分の１，２
−ビニル結合量１０〜８０％）、高トランスＳＢＲ（ブ
タジエン結合単位部分の１，４−トランス結合量７０〜
９５％）、低シスポリブタジエンゴム（ＢＲ）、高シス
ＢＲ、高トランスＢＲ（ブタジエン結合単位部分の１，
４−トランス結合量７０〜９５％）、スチレン−イソプ
レン共重合ゴム（ＳＩＲ）、ブタジエン−イソプレン共
重合体ゴム、溶液重合ランダムスチレン−ブタジエン−
イソプレン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、乳化重合ＳＩＢ
Ｒ、乳化重合スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−イソプレン−ブタジエン共重合
ゴム、高ビニルＳＢＲ−低ビニルＳＢＲブロック共重合
ゴム、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブ
ロック共重合体などのブロック共重合体等が挙げられ、
要求特性に応じて適宜選択できる。これらの中でも、Ｎ
Ｒ、ＢＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＳＩＢＲなどが好ましい。こ
れらのその他のゴムは、それぞれ単独で、あるいは２種
以上を組み合わせて使用することができる。
定はないが、通常ジエン系ゴムが用いられる。ジエン系
ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプ
レンゴム（ＩＲ）、乳化重合スチレン−ブタジエン共重
合ゴム（ＳＢＲ）、溶液重合ランダムＳＢＲ（結合スチ
レン５〜５０重量％、ブタジエン結合単位部分の１，２
−ビニル結合量１０〜８０％）、高トランスＳＢＲ（ブ
タジエン結合単位部分の１，４−トランス結合量７０〜
９５％）、低シスポリブタジエンゴム（ＢＲ）、高シス
ＢＲ、高トランスＢＲ（ブタジエン結合単位部分の１，
４−トランス結合量７０〜９５％）、スチレン−イソプ
レン共重合ゴム（ＳＩＲ）、ブタジエン−イソプレン共
重合体ゴム、溶液重合ランダムスチレン−ブタジエン−
イソプレン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、乳化重合ＳＩＢ
Ｒ、乳化重合スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−イソプレン−ブタジエン共重合
ゴム、高ビニルＳＢＲ−低ビニルＳＢＲブロック共重合
ゴム、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブ
ロック共重合体などのブロック共重合体等が挙げられ、
要求特性に応じて適宜選択できる。これらの中でも、Ｎ
Ｒ、ＢＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＳＩＢＲなどが好ましい。こ
れらのその他のゴムは、それぞれ単独で、あるいは２種
以上を組み合わせて使用することができる。
【００５７】補強剤 補強剤としては、特に制限はないが、例えば、シリカや
カーボンブラックなどを用いることができる。
カーボンブラックなどを用いることができる。
【００５８】シリカとしては、特に制限はないが、例え
ば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボ
ン、コロイダルシリカ、及び特開昭６２−６２８３８号
公報に開示されている沈降シリカなどが挙げられる。こ
れらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイ
トカーボンが特に好ましい。これらのシリカは、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
ば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボ
ン、コロイダルシリカ、及び特開昭６２−６２８３８号
公報に開示されている沈降シリカなどが挙げられる。こ
れらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイ
トカーボンが特に好ましい。これらのシリカは、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
【００５９】シリカの比表面積は、特に制限はされない
が、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で、通常５０〜４０
０ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜２２０ｍ2／ｇ、さらに
好ましくは１２０〜１９０ｍ2／ｇの範囲である時に、
補強性、耐摩耗性及び発熱性等の改善が十分に達成さ
れ、好適である。ここで窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ
Ｄ３０３７−８１に準じＢＥＴ法で測定される値であ
る。
が、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で、通常５０〜４０
０ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜２２０ｍ2／ｇ、さらに
好ましくは１２０〜１９０ｍ2／ｇの範囲である時に、
補強性、耐摩耗性及び発熱性等の改善が十分に達成さ
れ、好適である。ここで窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ
Ｄ３０３７−８１に準じＢＥＴ法で測定される値であ
る。
【００６０】カーボンブラックとしては、特に制限はな
いが、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファ
イトなどを用いることができる。これらの中でも、特に
ファーネスブラックが好ましく、その具体例としては、
ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、
ＩＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−Ｌ
Ｓ、ＦＥＦ等の種々のグレードのものが挙げられる。こ
れらのカーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは
２種以上を組み合わせて用いることができる。
いが、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファ
イトなどを用いることができる。これらの中でも、特に
ファーネスブラックが好ましく、その具体例としては、
ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、
ＩＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ−Ｌ
Ｓ、ＦＥＦ等の種々のグレードのものが挙げられる。こ
れらのカーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは
２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６１】カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ
2ＳＡ）は、特に制限はないが、通常５〜２００ｍ2／
ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍ2／ｇ、より好ましくは
８０〜１３０ｍ2／ｇの範囲である時に、引張強度や耐
摩耗性が高いレベルで改善され好適である。また、カー
ボンブラックのＤＢＰ吸着量は、特に制限はないが、通
常５〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは５０〜２００
ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは８０〜１６０ｍｌ／１
００ｇの範囲である時に、引張強度や耐摩耗性が高いレ
ベルで改善され好適である。
2ＳＡ）は、特に制限はないが、通常５〜２００ｍ2／
ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍ2／ｇ、より好ましくは
８０〜１３０ｍ2／ｇの範囲である時に、引張強度や耐
摩耗性が高いレベルで改善され好適である。また、カー
ボンブラックのＤＢＰ吸着量は、特に制限はないが、通
常５〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは５０〜２００
ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは８０〜１６０ｍｌ／１
００ｇの範囲である時に、引張強度や耐摩耗性が高いレ
ベルで改善され好適である。
【００６２】カーボンブラックとして、特開平５−２３
０２９０号公報に開示されているセチルトリメチルアン
モニウムブロマイドの吸着（ＣＴＡＢ）比表面積が１１
０〜１７０ｍ2／ｇで２４，０００ｐｓｉの圧力で４回
繰り返し圧縮を加えた後のＤＢＰ（２４Ｍ４ＤＢＰ）吸
油量が１１０〜１３０ｍｌ／１００ｇであるハイストラ
クチャーカーボンブラックを用いることにより、耐摩耗
性をさらに改善できる。
０２９０号公報に開示されているセチルトリメチルアン
モニウムブロマイドの吸着（ＣＴＡＢ）比表面積が１１
０〜１７０ｍ2／ｇで２４，０００ｐｓｉの圧力で４回
繰り返し圧縮を加えた後のＤＢＰ（２４Ｍ４ＤＢＰ）吸
油量が１１０〜１３０ｍｌ／１００ｇであるハイストラ
クチャーカーボンブラックを用いることにより、耐摩耗
性をさらに改善できる。
【００６３】補強剤の配合割合は、ゴム成分１００重量
部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１
５０重量部、より好ましくは３０〜１２０重量部であ
る。
部に対して、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１
５０重量部、より好ましくは３０〜１２０重量部であ
る。
【００６４】本発明のゴム組成物の目的を高度に達成す
るためには、補強剤として、シリカ単独で、あるいはシ
リカとカーボンブラックとを併用して用いることが好ま
しい。シリカとカーボンブラックとを併用する場合の混
合割合は、用途や目的に応じて適宜選択されるが、通
常、シリカ：カーボンブラック＝１０：９０〜９９：
１、好ましくは３０：７０〜９５：５、より好ましくは
５０：５０〜９０：１０（重量比）である。
るためには、補強剤として、シリカ単独で、あるいはシ
リカとカーボンブラックとを併用して用いることが好ま
しい。シリカとカーボンブラックとを併用する場合の混
合割合は、用途や目的に応じて適宜選択されるが、通
常、シリカ：カーボンブラック＝１０：９０〜９９：
１、好ましくは３０：７０〜９５：５、より好ましくは
５０：５０〜９０：１０（重量比）である。
【００６５】シランカップリング剤 本発明のゴム組成物が補強剤としてシリカを用いる場合
は、シランカップリング剤を添加すると、発熱性や耐摩
耗性がさらに改善されるので好適である。
は、シランカップリング剤を添加すると、発熱性や耐摩
耗性がさらに改善されるので好適である。
【００６６】シランカップリング剤としては、特に限定
はないが、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）
プロピル）テトラスルフィド、及び特開平６−２４８１
１６号公報に記載されるγ−トリメトキシシリルプロピ
ルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、γ−トリ
メトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィ
ドなどのテトラスルフィド類などを挙げることができ
る。
はないが、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）
プロピル）テトラスルフィド、及び特開平６−２４８１
１６号公報に記載されるγ−トリメトキシシリルプロピ
ルジメチルチオカルバミルテトラスルフィド、γ−トリ
メトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィ
ドなどのテトラスルフィド類などを挙げることができ
る。
【００６７】これらのシランカップリング剤は、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。シランカップリング剤の配合割合は、シリ
カ１００重量部に対して、通常、０．１〜３０重量部、
好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０
重量部の範囲である。
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。シランカップリング剤の配合割合は、シリ
カ１００重量部に対して、通常、０．１〜３０重量部、
好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０
重量部の範囲である。
【００６８】ゴム組成物 本発明のゴム組成物は、上記成分以外に、常法に従っ
て、加硫剤、加硫促進剤、加硫活性化剤、老化防止剤、
活性剤、可塑剤、滑剤、充填剤等のその他の配合剤をそ
れぞれ必要量含量することができる。
て、加硫剤、加硫促進剤、加硫活性化剤、老化防止剤、
活性剤、可塑剤、滑剤、充填剤等のその他の配合剤をそ
れぞれ必要量含量することができる。
【００６９】加硫剤としては、特に限定はないが、例え
ば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、
高分散性硫黄などの硫黄；一塩化硫黄、二塩化硫黄など
のハロゲン化硫黄；ジクミルパーオキシド、ジターシャ
リブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム
などのキノンジオキシム；トリエチレンテトラミン、ヘ
キサメチレンジアミンカルバメート、４，４’−メチレ
ンビス−ｏ−クロロアニリンなどの有機多価アミン化合
物；メチロール基をもったアルキルフェノール樹脂；な
どが挙げられ、これらの中でも、硫黄が好ましく、粉末
硫黄が特に好ましい。これらの加硫剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
ば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、
高分散性硫黄などの硫黄；一塩化硫黄、二塩化硫黄など
のハロゲン化硫黄；ジクミルパーオキシド、ジターシャ
リブチルパーオキシドなどの有機過酸化物；ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム
などのキノンジオキシム；トリエチレンテトラミン、ヘ
キサメチレンジアミンカルバメート、４，４’−メチレ
ンビス−ｏ−クロロアニリンなどの有機多価アミン化合
物；メチロール基をもったアルキルフェノール樹脂；な
どが挙げられ、これらの中でも、硫黄が好ましく、粉末
硫黄が特に好ましい。これらの加硫剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００７０】加硫剤の配合割合は、ゴム成分１００重量
部に対して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは
０．３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量
部の範囲である。加硫剤の配合割合がこの範囲にある時
に、引張強度や耐摩耗性に優れるとともに、耐熱性や残
留ひずみ等の特性にも優れるので特に好ましい。
部に対して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは
０．３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量
部の範囲である。加硫剤の配合割合がこの範囲にある時
に、引張強度や耐摩耗性に優れるとともに、耐熱性や残
留ひずみ等の特性にも優れるので特に好ましい。
【００７１】加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンア
ミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトト
リルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニ
ジン系加硫促進剤；チオカルボアニリド、ジオルトトリ
ルチオウレア、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレ
ア、トリメチルチオウレア等のチオウレア系加硫促進
剤；２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛
塩、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、２
−メルカプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン
塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチア
ゾール等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウ
ラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチル
チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチ
オカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナト
リウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメ
チレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ル、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジエチルジチオカ
ルバミン酸ジエチルアミン、ペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペコリン等のジチオカルバミン酸系加硫促進
剤；イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロ
ピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛等
のキサントゲン酸系加硫促進剤；などの加硫促進剤が挙
げられる。
ヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンア
ミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトト
リルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニ
ジン系加硫促進剤；チオカルボアニリド、ジオルトトリ
ルチオウレア、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレ
ア、トリメチルチオウレア等のチオウレア系加硫促進
剤；２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛
塩、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、２
−メルカプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン
塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチア
ゾール等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウ
ラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチル
チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチ
オカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナト
リウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメ
チレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ル、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジエチルジチオカ
ルバミン酸ジエチルアミン、ペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペコリン等のジチオカルバミン酸系加硫促進
剤；イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロ
ピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛等
のキサントゲン酸系加硫促進剤；などの加硫促進剤が挙
げられる。
【００７２】これらの加硫促進剤は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いられるが、少なく
ともスルフェンアミド系加硫促進剤を含むものが特に好
ましい。加硫促進剤の配合割合は、ゴム成分１００重量
部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは０．
３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部の
範囲である。
あるいは２種以上を組み合わせて用いられるが、少なく
ともスルフェンアミド系加硫促進剤を含むものが特に好
ましい。加硫促進剤の配合割合は、ゴム成分１００重量
部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは０．
３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部の
範囲である。
【００７３】加硫活性化剤としては、特に制限はない
が、例えばステアリン酸などの高級脂肪酸や酸化亜鉛な
どを用いることができる。酸化亜鉛としては、例えば、
表面活性の高い粒度５μｍ以下のものを用いるのが好ま
しく、かかる具体例としては、粒度が、例えば、０．０
５〜０．２μｍの活性亜鉛華や０．３〜１μｍの亜鉛華
などを挙げることができる。また、酸化亜鉛は、アミン
系の分散剤や湿潤剤で表面処理したものなどを用いるこ
とができる。
が、例えばステアリン酸などの高級脂肪酸や酸化亜鉛な
どを用いることができる。酸化亜鉛としては、例えば、
表面活性の高い粒度５μｍ以下のものを用いるのが好ま
しく、かかる具体例としては、粒度が、例えば、０．０
５〜０．２μｍの活性亜鉛華や０．３〜１μｍの亜鉛華
などを挙げることができる。また、酸化亜鉛は、アミン
系の分散剤や湿潤剤で表面処理したものなどを用いるこ
とができる。
【００７４】これらの加硫活性化剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
加硫活性化剤の配合割合は、加硫活性化剤の種類により
適宜選択される。高級脂肪酸を用いる場合、ゴム成分１
００重量部に対して、通常０．０５〜１５重量部、好ま
しくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５
重量部である。酸化亜鉛を用いる場合は、ゴム成分１０
０重量部に対して、通常０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．１〜５重量部、より好ましくは０．５〜２重量
部である。酸化亜鉛の配合割合がこの範囲にある時に、
加工性、引張強度及び耐摩耗性などの特性が高度にバラ
ンスされ好適である。
で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
加硫活性化剤の配合割合は、加硫活性化剤の種類により
適宜選択される。高級脂肪酸を用いる場合、ゴム成分１
００重量部に対して、通常０．０５〜１５重量部、好ま
しくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５
重量部である。酸化亜鉛を用いる場合は、ゴム成分１０
０重量部に対して、通常０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．１〜５重量部、より好ましくは０．５〜２重量
部である。酸化亜鉛の配合割合がこの範囲にある時に、
加工性、引張強度及び耐摩耗性などの特性が高度にバラ
ンスされ好適である。
【００７５】その他の配合剤の例としては、例えば、シ
ランカップリング剤以外のカップリング剤；ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、シリコーンオイ
ルなどの活性剤；炭酸カルシウム、タルク、クレーなど
の充填剤；プロセス油、ワックスなどが挙げられる。
ランカップリング剤以外のカップリング剤；ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、シリコーンオイ
ルなどの活性剤；炭酸カルシウム、タルク、クレーなど
の充填剤；プロセス油、ワックスなどが挙げられる。
【００７６】本発明のゴム組成物は、常法に従って各成
分を混練することにより得ることができる。例えば、加
硫剤と加硫促進剤を除く配合剤とゴム成分を混合後、そ
の混合物に加硫剤と加硫促進剤を混合してゴム組成物を
得ることができる。加硫剤と加硫促進剤と除く配合剤と
ゴム成分の混合温度は、通常、８０〜２００℃、好まし
くは１００〜１９０℃、さらに好ましくは１４０〜１８
０℃であり、混合時間は、通常、３０秒以上であり、好
ましくは１〜３０分間である。加硫剤と加硫促進剤の混
合は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃まで
冷却後行われ、その後、通常１２０〜２００℃、好まし
くは１４０〜１８０℃の温度でプレス加硫した本発明の
ゴム組成物を得ることができる。
分を混練することにより得ることができる。例えば、加
硫剤と加硫促進剤を除く配合剤とゴム成分を混合後、そ
の混合物に加硫剤と加硫促進剤を混合してゴム組成物を
得ることができる。加硫剤と加硫促進剤と除く配合剤と
ゴム成分の混合温度は、通常、８０〜２００℃、好まし
くは１００〜１９０℃、さらに好ましくは１４０〜１８
０℃であり、混合時間は、通常、３０秒以上であり、好
ましくは１〜３０分間である。加硫剤と加硫促進剤の混
合は、通常１００℃以下、好ましくは室温〜８０℃まで
冷却後行われ、その後、通常１２０〜２００℃、好まし
くは１４０〜１８０℃の温度でプレス加硫した本発明の
ゴム組成物を得ることができる。
【００７７】
【実施例】以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げ
て、本発明についてより具体的に説明する。これらの例
中の部及び％は、特に断わりのない限り重量基準であ
る。各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。 （１）重合体中の結合スチレン量は、ＪＩＳ Ｋ６３８
３（屈折率法）に準じて測定した。 （２）重合体中のブタジエン結合単位のビニル結合割合
は、赤外分光法（ハンプトン法）で測定した。 （３）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）は、ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の
重量平均分子量及び数平均分子量を求めた。 （４）共重合体中のスチレン連鎖分布は、高分子学会予
稿集第２９巻第９号第２０５５頁に記載されている方法
に従って、共重合体をオゾン分解した後、ＧＰＣ測定を
行い、スチレン単位１個の独立鎖量（Ｓ１）、及びスチ
レン単位が８個以上連なった長連鎖量（Ｓ８）の割合を
算出した。 （５）引張強度は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて３００
％応力（Ｋｇｆ／ｃｍ2）を測定した。この特性は、指
数（引張強度指数）で表示した。この値は大きい程好ま
しい。 （６）発熱性は、レオメトリックス社製ＲＤＡ−ＩＩを
用い、１％ねじれ、２０Ｈｚ、０℃と６０℃のｔａｎδ
を測定し、ｔａｎδ０℃／ｔａｎδ６０℃の値を比較例
１００とする指数（発熱指数）で表示した。この値は、
大きい程好ましい。 （７）耐摩耗性は、ＡＳＴＭ Ｄ２２２８に従い、ピコ
摩耗試験機を用いて測定した。この特性は、指数（耐摩
耗指数）で表示した。この値は、大きい程好ましい。
て、本発明についてより具体的に説明する。これらの例
中の部及び％は、特に断わりのない限り重量基準であ
る。各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。 （１）重合体中の結合スチレン量は、ＪＩＳ Ｋ６３８
３（屈折率法）に準じて測定した。 （２）重合体中のブタジエン結合単位のビニル結合割合
は、赤外分光法（ハンプトン法）で測定した。 （３）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）は、ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の
重量平均分子量及び数平均分子量を求めた。 （４）共重合体中のスチレン連鎖分布は、高分子学会予
稿集第２９巻第９号第２０５５頁に記載されている方法
に従って、共重合体をオゾン分解した後、ＧＰＣ測定を
行い、スチレン単位１個の独立鎖量（Ｓ１）、及びスチ
レン単位が８個以上連なった長連鎖量（Ｓ８）の割合を
算出した。 （５）引張強度は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて３００
％応力（Ｋｇｆ／ｃｍ2）を測定した。この特性は、指
数（引張強度指数）で表示した。この値は大きい程好ま
しい。 （６）発熱性は、レオメトリックス社製ＲＤＡ−ＩＩを
用い、１％ねじれ、２０Ｈｚ、０℃と６０℃のｔａｎδ
を測定し、ｔａｎδ０℃／ｔａｎδ６０℃の値を比較例
１００とする指数（発熱指数）で表示した。この値は、
大きい程好ましい。 （７）耐摩耗性は、ＡＳＴＭ Ｄ２２２８に従い、ピコ
摩耗試験機を用いて測定した。この特性は、指数（耐摩
耗指数）で表示した。この値は、大きい程好ましい。
【００７８】実施例１〜２ 攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン８０００
ｇ、スチレン２２０ｇ、ブタジエン７８０ｇ及びテトラ
メチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２０ミリモルを
仕込んだ後、ｎ−ブチルリチウム１３ミリモルを加え、
５０℃で重合を開始した。重合開始１０分後に、残部の
スチレン１７０ｇとブタジエン８３０ｇの混合物を連続
的に添加した。重合転化率が１００％になったことを確
認してから、４，５−エポキシヘプチルメチルジメトキ
シシラン１３ミリモル添加して、３０分間反応させた。
反応終了後、停止剤としてメタノールを２０ミリモル添
加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを２０ｇ添加
してから、スチームストリッピング法により重合体の回
収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．１を得た。ジエン系ゴム
の性状を測定し、その結果を表１に示した。ジエン系ゴ
ムＮｏ．１と同様にして、表１記載の重合条件でジエン
系ゴムＮｏ．２〜３を得、それら重合体の性状を表１に
示した。
ｇ、スチレン２２０ｇ、ブタジエン７８０ｇ及びテトラ
メチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２０ミリモルを
仕込んだ後、ｎ−ブチルリチウム１３ミリモルを加え、
５０℃で重合を開始した。重合開始１０分後に、残部の
スチレン１７０ｇとブタジエン８３０ｇの混合物を連続
的に添加した。重合転化率が１００％になったことを確
認してから、４，５−エポキシヘプチルメチルジメトキ
シシラン１３ミリモル添加して、３０分間反応させた。
反応終了後、停止剤としてメタノールを２０ミリモル添
加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを２０ｇ添加
してから、スチームストリッピング法により重合体の回
収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．１を得た。ジエン系ゴム
の性状を測定し、その結果を表１に示した。ジエン系ゴ
ムＮｏ．１と同様にして、表１記載の重合条件でジエン
系ゴムＮｏ．２〜３を得、それら重合体の性状を表１に
示した。
【００７９】実施例３ 攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン８０００
ｇ、スチレン２２０ｇ、ブタジエン７８０ｇ及びテトラ
メチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２０ミリモルを
仕込んだ後、ｎ−ブチルリチウム１３ミリモルを加え、
５０℃で重合を開始した。重合開始１０分後に、残部の
スチレン１７０ｇとブタジエン８３０ｇの混合物を連続
的に添加した。重合転化率が１００％になったことを確
認してから、四塩化錫（ＳｎＣｌ4）を１．３ミリモル
添加し２０分間反応させた後、４，５−エポキシヘプチ
ルメチルジメトキシシラン１３ミリモル添加して３０分
間反応させた。反応終了後、停止剤としてメタノールを
２０ミリモル添加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ルを２０ｇ添加してから、スチームストリッピング法に
より重合体の回収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．４を得
た。ジエン系ゴムの性状を測定し、その結果を表１に示
した。
ｇ、スチレン２２０ｇ、ブタジエン７８０ｇ及びテトラ
メチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２０ミリモルを
仕込んだ後、ｎ−ブチルリチウム１３ミリモルを加え、
５０℃で重合を開始した。重合開始１０分後に、残部の
スチレン１７０ｇとブタジエン８３０ｇの混合物を連続
的に添加した。重合転化率が１００％になったことを確
認してから、四塩化錫（ＳｎＣｌ4）を１．３ミリモル
添加し２０分間反応させた後、４，５−エポキシヘプチ
ルメチルジメトキシシラン１３ミリモル添加して３０分
間反応させた。反応終了後、停止剤としてメタノールを
２０ミリモル添加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ルを２０ｇ添加してから、スチームストリッピング法に
より重合体の回収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．４を得
た。ジエン系ゴムの性状を測定し、その結果を表１に示
した。
【００８０】比較例１ 攪拌機付きオートクレーブに、シクロヘキサン８０００
ｇ、スチレン４００ｇ、ブタジエン１６００ｇ及びテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）７００ミリモルを仕込んだ
後、ｎ−ブチルリチウム１２ミリモルを加え、５０℃で
重合を開始した。重合転化率が１００％になったことを
確認してから、４，５−エポキシヘプチルメチルジメト
キシシラン１２ミリモル添加して３０分間反応させた。
反応終了後、停止剤としてメタノールを２０ミリモル添
加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを２０ｇ添加
してから、スチームストリッピング法により重合体の回
収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．５を得た。ジエン系ゴム
の性状を測定し、その結果を表１に示した。
ｇ、スチレン４００ｇ、ブタジエン１６００ｇ及びテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）７００ミリモルを仕込んだ
後、ｎ−ブチルリチウム１２ミリモルを加え、５０℃で
重合を開始した。重合転化率が１００％になったことを
確認してから、４，５−エポキシヘプチルメチルジメト
キシシラン１２ミリモル添加して３０分間反応させた。
反応終了後、停止剤としてメタノールを２０ミリモル添
加し、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを２０ｇ添加
してから、スチームストリッピング法により重合体の回
収を行い、ジエン系ゴムＮｏ．５を得た。ジエン系ゴム
の性状を測定し、その結果を表１に示した。
【００８１】
【表１】
【００８２】（＊１）ＴＭＥＤＡ；テトラメチルエチレ
ンジアミン、ＴＨＦ；テトラヒドロフラン （＊２）４，５−エポキシヘプチルメチルジメトキシシ
ラン （＊３）スチレン単位が１個の独立鎖の含有量 （＊４）スチレン単位が８個以上連なった長連鎖の含有
量
ンジアミン、ＴＨＦ；テトラヒドロフラン （＊２）４，５−エポキシヘプチルメチルジメトキシシ
ラン （＊３）スチレン単位が１個の独立鎖の含有量 （＊４）スチレン単位が８個以上連なった長連鎖の含有
量
【００８３】実施例５〜９、比較例２ 原料ゴムとして、実施例１〜４及び比較例１で作成した
ジエン系ゴムＮｏ．１〜５を用い、表２の配合処方に基
づいて、容量２５０ｍｌのブラベンダータイプミキサー
中で、原料ゴム、シリカ、シランカップリング剤及びジ
エチレングリコールの全量を１７０℃で２分間混合後、
硫黄と加硫促進剤を除く残りの配合剤を添加し、同温度
で３分間混練した。
ジエン系ゴムＮｏ．１〜５を用い、表２の配合処方に基
づいて、容量２５０ｍｌのブラベンダータイプミキサー
中で、原料ゴム、シリカ、シランカップリング剤及びジ
エチレングリコールの全量を１７０℃で２分間混合後、
硫黄と加硫促進剤を除く残りの配合剤を添加し、同温度
で３分間混練した。
【００８４】次ぎに、得られた混合物と、硫黄及び加硫
促進剤を５０℃のオープンロールに加えて混練した後、
１６０℃で３０分間プレス加硫して試験片を作成し、各
物性を測定した。結果を表３に示した。
促進剤を５０℃のオープンロールに加えて混練した後、
１６０℃で３０分間プレス加硫して試験片を作成し、各
物性を測定した。結果を表３に示した。
【００８５】
【表２】
【００８６】（＊１）Ｓｉ６９（デグッサ社製） （＊２）ノクラック６Ｃ（大内新興社製） （＊３）ノクセラーＣＺ（大内新興社製）
【００８７】
【表３】
【００８８】（＊１）ポリイソプレンゴム（日本ゼオン
社製） （＊２）ニプシルＶＮ３（日本シリカ社製；窒素吸着比
表面積＝２４０ｍ2／ｇ）（＊３）ニプシルＡＱ（日本
シリカ社製；窒素吸着比表面積＝２００ｍ2／ｇ）（＊
４）Ｚ１１６５ＭＰ（ローヌプーラン社製；窒素吸着比
表面積＝１７５ｍ 2／ｇ） （＊５）これらの指数は、比較例２を１００とした。
社製） （＊２）ニプシルＶＮ３（日本シリカ社製；窒素吸着比
表面積＝２４０ｍ2／ｇ）（＊３）ニプシルＡＱ（日本
シリカ社製；窒素吸着比表面積＝２００ｍ2／ｇ）（＊
４）Ｚ１１６５ＭＰ（ローヌプーラン社製；窒素吸着比
表面積＝１７５ｍ 2／ｇ） （＊５）これらの指数は、比較例２を１００とした。
【００８９】表３の結果より、本発明のジエン系ゴムを
用いたゴム組成物（実施例５〜９）は、引張強度、発熱
性、耐摩耗性及び加工性のいずれの特性にも優れること
がわかる。また、比表面積の小さいシリカを用いると引
張強度、発熱性、耐摩耗性及び加工性のいずれの特性も
さらに改善されことがわかる（実施例５と６の比較）。
用いたゴム組成物（実施例５〜９）は、引張強度、発熱
性、耐摩耗性及び加工性のいずれの特性にも優れること
がわかる。また、比表面積の小さいシリカを用いると引
張強度、発熱性、耐摩耗性及び加工性のいずれの特性も
さらに改善されことがわかる（実施例５と６の比較）。
【００９０】本発明の実施態様を以下に示す。 （１）共役ジエン単量体単位４０〜１００重量％と芳香
族ビニル単量体単位６０〜０重量％とからなるゴム状重
合体であって、共役ジエン結合単位のビニル結合量が６
０％以上で重量平均分子量が１００，０００〜２，００
０，０００であり、且つ分子中にヒドロキシル基とアル
コキシシリル基とを有することを特徴とするジエン系ゴ
ム。 （２）ヒドロキシル基とアルコキシシリル基の少なくと
も１つが重合体鎖末端に結合したものである（１）記載
のジエン系ゴム。 （３）アルコキシルシリル基が、一般式（１）
族ビニル単量体単位６０〜０重量％とからなるゴム状重
合体であって、共役ジエン結合単位のビニル結合量が６
０％以上で重量平均分子量が１００，０００〜２，００
０，０００であり、且つ分子中にヒドロキシル基とアル
コキシシリル基とを有することを特徴とするジエン系ゴ
ム。 （２）ヒドロキシル基とアルコキシシリル基の少なくと
も１つが重合体鎖末端に結合したものである（１）記載
のジエン系ゴム。 （３）アルコキシルシリル基が、一般式（１）
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基、Ｐは重合体鎖、ｍは１〜
３の整数、ｎは１〜３の整数を示し、ｍ＋ｎは２〜４の
整数である。）で表されるものである（１）または
（２）記載のジエン系ゴム。 （４）共役ジエン単量体単位４０〜９５重量％と芳香族
ビニル単量体単位６０〜５重量％とからなる（１）〜
（３）のいずれかに記載のジエン系ゴム。 （５）芳香族ビニル単位１個の独立鎖量が全結合芳香族
ビニル量の５０重量％以上である（４）記載のジエン系
ゴム。 （６）芳香族ビニルが８個以上連なった芳香族ビニル長
連鎖量が全結合芳香族ビニル量の２重量％以下である
（４）または（５）記載のジエン系ゴム。
リール基またはアラルキル基、Ｐは重合体鎖、ｍは１〜
３の整数、ｎは１〜３の整数を示し、ｍ＋ｎは２〜４の
整数である。）で表されるものである（１）または
（２）記載のジエン系ゴム。 （４）共役ジエン単量体単位４０〜９５重量％と芳香族
ビニル単量体単位６０〜５重量％とからなる（１）〜
（３）のいずれかに記載のジエン系ゴム。 （５）芳香族ビニル単位１個の独立鎖量が全結合芳香族
ビニル量の５０重量％以上である（４）記載のジエン系
ゴム。 （６）芳香族ビニルが８個以上連なった芳香族ビニル長
連鎖量が全結合芳香族ビニル量の２重量％以下である
（４）または（５）記載のジエン系ゴム。
【００９１】（７）炭化水素系溶媒中、極性化合物の存
在下に有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエンまた
は共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させた後に
エポキシ基含有アルコキシシラン化合物を反応させるこ
とを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のジエ
ン系ゴムの製造方法。 （８）有機アルカリ金属の使用量が単量体１００ｇに対
して０．１〜３０ｍｍｏｌである（７）記載の製造方
法。 （９）極性化合物の使用量が有機アルカリ金属アミドま
たは有機アルカリ金属１モルに対して０．１〜１００モ
ルである（７）または（８）記載の製造方法。 （１０）極性化合物がエーテル化合物、３級アミン、ア
ルカリ金属アルコキシド及びホスフィン化合物から選ば
れる少なくとも１種である（７）〜（９）のいずれかに
記載の製造方法。 （１１）極性化合物が３級アミンまたはジエーテル化合
物である（１０）記載の製造方法。
在下に有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエンまた
は共役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させた後に
エポキシ基含有アルコキシシラン化合物を反応させるこ
とを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のジエ
ン系ゴムの製造方法。 （８）有機アルカリ金属の使用量が単量体１００ｇに対
して０．１〜３０ｍｍｏｌである（７）記載の製造方
法。 （９）極性化合物の使用量が有機アルカリ金属アミドま
たは有機アルカリ金属１モルに対して０．１〜１００モ
ルである（７）または（８）記載の製造方法。 （１０）極性化合物がエーテル化合物、３級アミン、ア
ルカリ金属アルコキシド及びホスフィン化合物から選ば
れる少なくとも１種である（７）〜（９）のいずれかに
記載の製造方法。 （１１）極性化合物が３級アミンまたはジエーテル化合
物である（１０）記載の製造方法。
【００９２】（１２）エポキシ基含有アルコキシシラン
化合物が、一般式（２）
化合物が、一般式（２）
【化４】 ［式中、Ｒ3、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基、Ｒ5は水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル
基、Ａはアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリ
ーレン基、アリーレンアルキレン基または一般式（３）
−Ａ1−Ｏ−Ａ2−（式中、Ａ1、Ａ2はアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基またはアリーレン
アルキレン基を示す。）基、ｘは１〜３の整数、ｙは０
〜２の整数、ｚは１〜３の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４
である。また、ＡとＲ5とは結合して環構造を形成して
もよい。］で表されるものである（７）〜（１１）のい
ずれかに記載の製造方法。
リール基またはアラルキル基、Ｒ5は水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル
基、Ａはアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリ
ーレン基、アリーレンアルキレン基または一般式（３）
−Ａ1−Ｏ−Ａ2−（式中、Ａ1、Ａ2はアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基またはアリーレン
アルキレン基を示す。）基、ｘは１〜３の整数、ｙは０
〜２の整数、ｚは１〜３の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４
である。また、ＡとＲ5とは結合して環構造を形成して
もよい。］で表されるものである（７）〜（１１）のい
ずれかに記載の製造方法。
【００９３】（１３）（１）〜（６）のいずれかに記載
のジエン系ゴムを含むゴム成分と補強剤とを含有してな
るゴム組成物。 （１４）該ジエン系ゴムの含有量がゴム成分中の１０重
量％以上である（１３）記載のゴム組成物。
のジエン系ゴムを含むゴム成分と補強剤とを含有してな
るゴム組成物。 （１４）該ジエン系ゴムの含有量がゴム成分中の１０重
量％以上である（１３）記載のゴム組成物。
【００９４】（１５）ゴム成分１００重量部に対して、
補強剤１０〜２００重量部を用いる（１３）または（１
４）記載のゴム組成物。 （１６）補強剤が、カーボンブラックである（１３）〜
（１５）のいずれかに記載のゴム組成物。 （１７）補強剤が、シリカを含むものである（１３）〜
（１５）のいずれかに記載のゴム組成物。 （１８）シリカの比表面積が、窒素吸着比表面積（ＢＥ
Ｔ法）で、５０〜４００ｍ2／ｇである（１７）記載の
ゴム組成物。 （１９）さらにシランカップリング剤を含んだものであ
る（１７）または（１８）記載のゴム組成物。 （２０）シランカップリング剤の配合量が、シリカ１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部である（１９）記
載のゴム組成物。
補強剤１０〜２００重量部を用いる（１３）または（１
４）記載のゴム組成物。 （１６）補強剤が、カーボンブラックである（１３）〜
（１５）のいずれかに記載のゴム組成物。 （１７）補強剤が、シリカを含むものである（１３）〜
（１５）のいずれかに記載のゴム組成物。 （１８）シリカの比表面積が、窒素吸着比表面積（ＢＥ
Ｔ法）で、５０〜４００ｍ2／ｇである（１７）記載の
ゴム組成物。 （１９）さらにシランカップリング剤を含んだものであ
る（１７）または（１８）記載のゴム組成物。 （２０）シランカップリング剤の配合量が、シリカ１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部である（１９）記
載のゴム組成物。
【００９５】（２１）さらに加硫剤、加硫促進剤及び加
硫活性化剤を含んだものである（１３）〜（２０）のい
ずれかに記載のゴム組成物。 （２２）ゴム成分１００重量部に対して、加硫剤０．１
〜１５重量部および加硫促進剤０．１〜１５重量部であ
る（２１）記載のゴム組成物。 （２３）加硫促進剤が、少なくともスルフェンアミド系
加硫促進剤を含むものである（２１）または（２２）記
載のゴム組成物。 （２４）加硫活性化剤として、酸化亜鉛を含むものであ
る（２１）〜（２３）のいずれかに記載のゴム組成物。 （２５）酸化亜鉛の使用量が、ゴム成分１００重量部に
対して２以下である（２４）記載のゴム組成物。
硫活性化剤を含んだものである（１３）〜（２０）のい
ずれかに記載のゴム組成物。 （２２）ゴム成分１００重量部に対して、加硫剤０．１
〜１５重量部および加硫促進剤０．１〜１５重量部であ
る（２１）記載のゴム組成物。 （２３）加硫促進剤が、少なくともスルフェンアミド系
加硫促進剤を含むものである（２１）または（２２）記
載のゴム組成物。 （２４）加硫活性化剤として、酸化亜鉛を含むものであ
る（２１）〜（２３）のいずれかに記載のゴム組成物。 （２５）酸化亜鉛の使用量が、ゴム成分１００重量部に
対して２以下である（２４）記載のゴム組成物。
【００９６】
【発明の効果】本発明によれば、補強剤としてシリカを
配合した場合に、優れた発熱性を示すとともに、引張強
度や耐摩耗性にも優れたジエン系ゴム及びその製造方法
が提供される。また、本発明によれば、発熱性、引張強
度及び耐摩耗性が大幅に改善されたゴム組成物が提供さ
れる。
配合した場合に、優れた発熱性を示すとともに、引張強
度や耐摩耗性にも優れたジエン系ゴム及びその製造方法
が提供される。また、本発明によれば、発熱性、引張強
度及び耐摩耗性が大幅に改善されたゴム組成物が提供さ
れる。
【００９７】本発明のジエン系ゴム及びそれを含むゴム
組成物は、その特性を活かして、各種用途、例えば、ト
レッド、カーカス、サイドウオール、ビード部などのタ
イヤ各部位への利用、あるいはホース、窓枠、ベルト、
靴底、防振ゴム、自動車部品などのゴム製品への利用、
さらには耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の樹脂強
化ゴムとして利用が可能になる。
組成物は、その特性を活かして、各種用途、例えば、ト
レッド、カーカス、サイドウオール、ビード部などのタ
イヤ各部位への利用、あるいはホース、窓枠、ベルト、
靴底、防振ゴム、自動車部品などのゴム製品への利用、
さらには耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の樹脂強
化ゴムとして利用が可能になる。
【００９８】本発明のジエン系ゴム及びそれを含むゴム
組成物は、特に低燃費タイヤのタイヤトレッドに優れる
が、その他にもオールシーズンタイヤ、高性能タイヤ、
スタッドレスタイヤ等のタイヤトレッド、サイドウオー
ル、アンダートレッド、カーカス、ビート部等のゴム材
料として好適である。
組成物は、特に低燃費タイヤのタイヤトレッドに優れる
が、その他にもオールシーズンタイヤ、高性能タイヤ、
スタッドレスタイヤ等のタイヤトレッド、サイドウオー
ル、アンダートレッド、カーカス、ビート部等のゴム材
料として好適である。
Claims (3)
- 【請求項１】 共役ジエン単量体単位４０〜１００重量
％と芳香族ビニル単量体単位６０〜０重量％とからなる
ゴム状重合体であって、共役ジエン結合単位のビニル結
合量が６０％以上で重量平均分子量が１００，０００〜
２，０００，０００であり、且つ分子中にヒドロキシル
基とアルコキシシリル基とを有することを特徴とするジ
エン系ゴム。 - 【請求項２】 炭化水素系溶媒中、極性化合物の存在下
に有機アルカリ金属を開始剤として共役ジエンまたは共
役ジエンと芳香族ビニルとを（共）重合させた後にエポ
キシ基含有アルコキシシラン化合物を反応させることを
特徴とする請求項１記載のジエン系ゴムの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載のジエン系ゴムを含むゴム
成分と補強剤とを含有してなるゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06527796A JP3712019B2 (ja) | 1996-02-27 | 1996-02-27 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06527796A JP3712019B2 (ja) | 1996-02-27 | 1996-02-27 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235324A true JPH09235324A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3712019B2 JP3712019B2 (ja) | 2005-11-02 |
Family
ID=13282278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06527796A Expired - Fee Related JP3712019B2 (ja) | 1996-02-27 | 1996-02-27 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3712019B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007177111A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | カーカスコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2008069265A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体の製造方法、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体組成物の製造方法 |
| JP2008069199A (ja) * | 2006-09-12 | 2008-03-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 所定のコード被覆用ゴム組成物ならびにそれを用いたカーカスおよび／またはベルトを有するタイヤ |
| US8633281B2 (en) | 2006-09-15 | 2014-01-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Conjugated diene polymer, process for producing conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition and process for producing conjugated diene polymer composition |
| WO2018154067A1 (en) | 2017-02-24 | 2018-08-30 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | In-chain phosphine- and phosphonium- containing diene-polymers |
-
1996
- 1996-02-27 JP JP06527796A patent/JP3712019B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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