JPH09235443A - スチレン系樹脂組成物及びそのシュリンクフィルム - Google Patents
スチレン系樹脂組成物及びそのシュリンクフィルムInfo
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- JPH09235443A JPH09235443A JP4371996A JP4371996A JPH09235443A JP H09235443 A JPH09235443 A JP H09235443A JP 4371996 A JP4371996 A JP 4371996A JP 4371996 A JP4371996 A JP 4371996A JP H09235443 A JPH09235443 A JP H09235443A
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- JP
- Japan
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- polystyrene
- molecular weight
- styrene
- resin composition
- film
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】収縮特性、剛性及び耐熱性に優れたフィルムを
与えることができ、かつ安価なスチレン系樹脂組成物及
びそのシュリンクフィルムを提供すること。 【解決手段】スチレン・ブタジエン・ブロック共重合体
５０〜９５重量％と、分岐鎖のあるポリスチレンを少な
くとも５０重量％以上含むポリスチレン５〜５０重量％
とからなるスチレン系樹脂組成物、及びそれからなるシ
ュリンクフィルム。
与えることができ、かつ安価なスチレン系樹脂組成物及
びそのシュリンクフィルムを提供すること。 【解決手段】スチレン・ブタジエン・ブロック共重合体
５０〜９５重量％と、分岐鎖のあるポリスチレンを少な
くとも５０重量％以上含むポリスチレン５〜５０重量％
とからなるスチレン系樹脂組成物、及びそれからなるシ
ュリンクフィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系樹脂組
成物及びそのシュリンクフィルムに関し、特に収縮特
性、剛性および耐熱性に優れた自然収縮の少ないフィル
ムを与えるスチレン系樹脂組成物及びそのフィルムに関
するものである。
成物及びそのシュリンクフィルムに関し、特に収縮特
性、剛性および耐熱性に優れた自然収縮の少ないフィル
ムを与えるスチレン系樹脂組成物及びそのフィルムに関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＰＥＴボトル容器やガラス瓶など
のシュリンクラベル用途には、ポリ塩化ビニル系のフィ
ルムが多用されてきた。しかし焼却時に発生する塩素ガ
スに伴う廃棄物処理の問題があるなど、解決が迫られて
いる。その対応策として、スチレン・ブタジエン・ブロ
ック共重合体を中心とした、スチレン系樹脂フィルムが
あげられる。
のシュリンクラベル用途には、ポリ塩化ビニル系のフィ
ルムが多用されてきた。しかし焼却時に発生する塩素ガ
スに伴う廃棄物処理の問題があるなど、解決が迫られて
いる。その対応策として、スチレン・ブタジエン・ブロ
ック共重合体を中心とした、スチレン系樹脂フィルムが
あげられる。
【０００３】スチレン系樹脂シュリンクフィルムは、そ
の加工性および透明性から、乳酸菌飲料や炭酸飲料など
を入れたＰＥＴボトル用や、酒類などを入れたガラス瓶
用のシュリンクラベルとして、近年需要が増加しつつあ
る。しかし、原料の大部分はスチレン・ブタジエン・ブ
ロック共重合体で占められているため、加熱時の収縮率
が低い、剛性に劣る、耐熱性が悪いため夏場長期保存し
た場合に徐々にフィルムが収縮する、また原料自体が高
価であるなどの欠点がある。こうした欠点を補うため、
前記ブロック共重合体にポリスチレンを添加した製膜物
及びその製膜物の延伸倍率、収縮率を限定したものが提
案されているが（特開平７−１４４３６５号公報）、ポ
リスチレンそのものは常温・高温時共に、引張伸びが極
端に低いため、延伸加工時にフィルムの破断が起こるな
どの問題から、一定量以上の添加が不可能であった。
の加工性および透明性から、乳酸菌飲料や炭酸飲料など
を入れたＰＥＴボトル用や、酒類などを入れたガラス瓶
用のシュリンクラベルとして、近年需要が増加しつつあ
る。しかし、原料の大部分はスチレン・ブタジエン・ブ
ロック共重合体で占められているため、加熱時の収縮率
が低い、剛性に劣る、耐熱性が悪いため夏場長期保存し
た場合に徐々にフィルムが収縮する、また原料自体が高
価であるなどの欠点がある。こうした欠点を補うため、
前記ブロック共重合体にポリスチレンを添加した製膜物
及びその製膜物の延伸倍率、収縮率を限定したものが提
案されているが（特開平７−１４４３６５号公報）、ポ
リスチレンそのものは常温・高温時共に、引張伸びが極
端に低いため、延伸加工時にフィルムの破断が起こるな
どの問題から、一定量以上の添加が不可能であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況において、
本発明が解決しようとする課題は、収縮特性、剛性及び
耐熱性に優れたフィルムを与え、かつ安価なスチレン系
樹脂組成物及びそのシュリンクフィルムを提供する点に
存する。
本発明が解決しようとする課題は、収縮特性、剛性及び
耐熱性に優れたフィルムを与え、かつ安価なスチレン系
樹脂組成物及びそのシュリンクフィルムを提供する点に
存する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで発明者らは現状の
問題を解決するため、鋭意検討した結果、スチレン・ブ
タジエン・ブロック共重合体に分岐鎖のあるポリスチレ
ンを加えることによって目的を達成することができるこ
とを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明のうち、
第一の発明は、スチレン・ブタジエン・ブロック共重合
体５０〜９５重量％と、分岐鎖のあるポリスチレンを少
なくとも５０重量％以上含むポリスチレン５〜５０重量
％とからなるスチレン系樹脂組成物に係るものである。
また、本発明のうち、第二の発明は、第一の発明のうち
の分岐鎖のあるポリスチレンとして、示差屈折計及び粘
度計を備えたゲル・パーミエーション・クロマトグラフ
ィーによって求めた、絶対分子量とみかけの分子量との
比、即ち 絶対分子量／みかけの分子量 の値が、分子
量１００万以上の範囲で２. ０を超えるポリスチレンを
使用したスチレン系樹脂組成物に係るものである。ま
た、本発明のうち、第三の発明は、第一の発明のポリス
チレン系樹脂組成物からなるシュリンクフィルムに係る
ものである。
問題を解決するため、鋭意検討した結果、スチレン・ブ
タジエン・ブロック共重合体に分岐鎖のあるポリスチレ
ンを加えることによって目的を達成することができるこ
とを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明のうち、
第一の発明は、スチレン・ブタジエン・ブロック共重合
体５０〜９５重量％と、分岐鎖のあるポリスチレンを少
なくとも５０重量％以上含むポリスチレン５〜５０重量
％とからなるスチレン系樹脂組成物に係るものである。
また、本発明のうち、第二の発明は、第一の発明のうち
の分岐鎖のあるポリスチレンとして、示差屈折計及び粘
度計を備えたゲル・パーミエーション・クロマトグラフ
ィーによって求めた、絶対分子量とみかけの分子量との
比、即ち 絶対分子量／みかけの分子量 の値が、分子
量１００万以上の範囲で２. ０を超えるポリスチレンを
使用したスチレン系樹脂組成物に係るものである。ま
た、本発明のうち、第三の発明は、第一の発明のポリス
チレン系樹脂組成物からなるシュリンクフィルムに係る
ものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるスチレン・ブタジエン・ブロック共
重合体は、スチレン系熱可塑性エラストマーの一種で、
重合開始剤としてｎ−ブチルリチウムなどに代表される
アルキルリチウム、溶媒にシクロヘキサンを用いて、ア
ニオン重合法により合成される。合成法により様々な形
態が可能であるが、基本的にはＳＢＳ系（ポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン系）である。通常重量
平均分子量がポリスチレン換算で２０万弱のものが用い
られる。このスチレン・ブタジエン・ブロック共重合体
中のブタジエンブロック含有量は３５重量％以下である
ことが望ましい。３５重量％を超えるときは、製膜後の
フィルムの透明性及び剛性が著しく低下することがあ
る。
本発明で用いられるスチレン・ブタジエン・ブロック共
重合体は、スチレン系熱可塑性エラストマーの一種で、
重合開始剤としてｎ−ブチルリチウムなどに代表される
アルキルリチウム、溶媒にシクロヘキサンを用いて、ア
ニオン重合法により合成される。合成法により様々な形
態が可能であるが、基本的にはＳＢＳ系（ポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン系）である。通常重量
平均分子量がポリスチレン換算で２０万弱のものが用い
られる。このスチレン・ブタジエン・ブロック共重合体
中のブタジエンブロック含有量は３５重量％以下である
ことが望ましい。３５重量％を超えるときは、製膜後の
フィルムの透明性及び剛性が著しく低下することがあ
る。
【０００７】本発明で用いられるポリスチレンとして
は、スチレンのみからなるポリマーが代表的なものであ
るが、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどの
共単量体を２０モル％以下程度少量共重合させたものを
用いても良い。これらの共単量体が過大であると、スチ
レン・ブタジエン・ブロック共重合体との相溶性が悪く
なる。またブタジエンゴムなどのジエン系ゴム粒子を混
合した、いわゆる耐衝撃性ポリスチレンなどを用いても
良いが、過大に含有すると透明性が低下する。本発明で
用いられるポリスチレンの重量平均分子量は２０万以上
であることが好ましい。重量平均分子量が低いと製膜し
たフィルムの剛性に劣る。更に本発明の効果を損なわな
い範囲において、ミネラルオイルなどの可塑剤を添加し
ても良い。
は、スチレンのみからなるポリマーが代表的なものであ
るが、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどの
共単量体を２０モル％以下程度少量共重合させたものを
用いても良い。これらの共単量体が過大であると、スチ
レン・ブタジエン・ブロック共重合体との相溶性が悪く
なる。またブタジエンゴムなどのジエン系ゴム粒子を混
合した、いわゆる耐衝撃性ポリスチレンなどを用いても
良いが、過大に含有すると透明性が低下する。本発明で
用いられるポリスチレンの重量平均分子量は２０万以上
であることが好ましい。重量平均分子量が低いと製膜し
たフィルムの剛性に劣る。更に本発明の効果を損なわな
い範囲において、ミネラルオイルなどの可塑剤を添加し
ても良い。
【０００８】本発明で用いられる分岐鎖を含むポリスチ
レンは、例えば、連続バルク重合槽において反応温度１
２０〜１６０℃にてスチレンを重合する際に、スチレン
モノマーと共に、多官能開始剤を１０００ｐｐｍ以下、
あるいは多官能ビニル化合物を５００ｐｐｍ以下の割合
で添加することにより合成できる。多官能開始剤として
は、２, ２−ビス（４, ４’ジターシャリーブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン、２, ２−ビス（４,
４’ジクミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、
２, ２−ビス（４, ４’ジターシャリーブチルパーオキ
シシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられる。多官能ビ
ニル化合物としては、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、１, ３−ブチレングリコール
ジメタクリレートなどが挙げられる。
レンは、例えば、連続バルク重合槽において反応温度１
２０〜１６０℃にてスチレンを重合する際に、スチレン
モノマーと共に、多官能開始剤を１０００ｐｐｍ以下、
あるいは多官能ビニル化合物を５００ｐｐｍ以下の割合
で添加することにより合成できる。多官能開始剤として
は、２, ２−ビス（４, ４’ジターシャリーブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン、２, ２−ビス（４,
４’ジクミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、
２, ２−ビス（４, ４’ジターシャリーブチルパーオキ
シシクロヘキシル）ブタンなどが挙げられる。多官能ビ
ニル化合物としては、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、１, ３−ブチレングリコール
ジメタクリレートなどが挙げられる。
【０００９】本発明で用いられる分岐鎖を含むポリスチ
レンの存在は、示差屈折率計及び粘度計を備えたゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィを用いて調べるこ
とができる。直鎖標準ポリスチレンにより作成した検量
線を基に、溶出時間から計算した平均分子量は、溶媒で
あるテトラヒドロフラン中で広がったポリマーの大きさ
から求めた、いわばみかけの平均分子量である。一方、
粘度計を使用して求めたポリマーの粘度と、溶出時間と
を総合的に考慮して求められる平均分子量は、ポリマー
の絶対的な平均分子量を示す。これら２つの平均分子量
を比較したとき、直鎖型ポリスチレンは同じ値を示す
が、分岐鎖を含むポリスチレンは、絶対的な平均分子量
値がみかけの平均分子量に比べて高くなり、分岐の程度
が大きいほど高い値を示す。従って、これらの分子量の
比較により分岐鎖を含むポリスチレンの存在がわかる。
レンの存在は、示差屈折率計及び粘度計を備えたゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィを用いて調べるこ
とができる。直鎖標準ポリスチレンにより作成した検量
線を基に、溶出時間から計算した平均分子量は、溶媒で
あるテトラヒドロフラン中で広がったポリマーの大きさ
から求めた、いわばみかけの平均分子量である。一方、
粘度計を使用して求めたポリマーの粘度と、溶出時間と
を総合的に考慮して求められる平均分子量は、ポリマー
の絶対的な平均分子量を示す。これら２つの平均分子量
を比較したとき、直鎖型ポリスチレンは同じ値を示す
が、分岐鎖を含むポリスチレンは、絶対的な平均分子量
値がみかけの平均分子量に比べて高くなり、分岐の程度
が大きいほど高い値を示す。従って、これらの分子量の
比較により分岐鎖を含むポリスチレンの存在がわかる。
【００１０】本発明で用いられる分岐鎖を含むポリスチ
レンの重量平均分子量は、みかけの分子量で２０〜４０
万程度となることが好ましい。分子量が過大であると流
動性に劣り、過小であると剛性に劣る。また、本発明で
用いられる分岐鎖を含むポリスチレンの分子量を、絶対
的な平均分子量値とみかけの平均分子量値で比較したと
き、平均分子量１００万以上の範囲で、前者／後者の比
の値が２. ０以上であることが好ましい。この比が過大
であるとフィルムを製膜した場合に「ぶつ」が生じるこ
とがあり、過小であると加工延伸時の製膜状の問題か
ら、ポリスチレンの添加量が制限される。
レンの重量平均分子量は、みかけの分子量で２０〜４０
万程度となることが好ましい。分子量が過大であると流
動性に劣り、過小であると剛性に劣る。また、本発明で
用いられる分岐鎖を含むポリスチレンの分子量を、絶対
的な平均分子量値とみかけの平均分子量値で比較したと
き、平均分子量１００万以上の範囲で、前者／後者の比
の値が２. ０以上であることが好ましい。この比が過大
であるとフィルムを製膜した場合に「ぶつ」が生じるこ
とがあり、過小であると加工延伸時の製膜状の問題か
ら、ポリスチレンの添加量が制限される。
【００１１】本発明の樹脂組成物を用いたシュリンクフ
ィルムは、乳酸菌飲料や炭酸飲料などを入れたＰＥＴボ
トル用や、酒類などを入れたガラス瓶用のシュリンクラ
ベルとして有効に使用できる。また本発明の樹脂組成物
は、上記シュリンクラベル用途の他に、食品容器や化粧
品のオーバーキャップ、食品の包装用途などにも使用で
きる。
ィルムは、乳酸菌飲料や炭酸飲料などを入れたＰＥＴボ
トル用や、酒類などを入れたガラス瓶用のシュリンクラ
ベルとして有効に使用できる。また本発明の樹脂組成物
は、上記シュリンクラベル用途の他に、食品容器や化粧
品のオーバーキャップ、食品の包装用途などにも使用で
きる。
【００１２】シュリンクフィルムの製膜・延伸の方法と
しては、従来からの慣用な方法で良い。例えば、まず押
し出し機を２００℃前後に設定してＴダイにより原反シ
ートを成形した後、１２０℃前後にて横延伸機（テンタ
ー）で５００％の延伸をかける方法などがある。
しては、従来からの慣用な方法で良い。例えば、まず押
し出し機を２００℃前後に設定してＴダイにより原反シ
ートを成形した後、１２０℃前後にて横延伸機（テンタ
ー）で５００％の延伸をかける方法などがある。
【００１３】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるもので
はない。なお、評価方法は、以下の通り実施した。 （１）ビカット軟化点 ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠し、荷重５ｋｇで測定した。 （２）メルトテンション（溶融張力） 東洋精機（株）製メルトテンションテスターを用いて、
２００℃、押出速度２０ｍｍ／分、巻取速度５０ｒｐｍ
にて測定した。 （３）加熱収縮率 フィルムを直径６０ｍｍの円状に切り取り、１２０℃の
シリコンオイルバスに３分間浸漬した後、収縮量を測定
する。加熱収縮率は、収縮前の原寸に対する収縮量の比
率を、％値で表示する。
体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるもので
はない。なお、評価方法は、以下の通り実施した。 （１）ビカット軟化点 ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠し、荷重５ｋｇで測定した。 （２）メルトテンション（溶融張力） 東洋精機（株）製メルトテンションテスターを用いて、
２００℃、押出速度２０ｍｍ／分、巻取速度５０ｒｐｍ
にて測定した。 （３）加熱収縮率 フィルムを直径６０ｍｍの円状に切り取り、１２０℃の
シリコンオイルバスに３分間浸漬した後、収縮量を測定
する。加熱収縮率は、収縮前の原寸に対する収縮量の比
率を、％値で表示する。
【００１４】合成例１ 分岐鎖を持つポリスチレンは以下のようにして得た。即
ち２０Ｌの連続バルク反応器に、スチレンモノマー９５
重量％、エチルベンゼン５重量％、及びジビニルベンゼ
ン３００重量ｐｐｍの組成に調製した溶液を５Ｌ／ｈｒ
で連続的に注入し、１５０℃にて重合転化率が７０％に
なるまで重合した。その重合混合物を２８０℃の真空脱
気槽を通して未反応モノマーを回収し、押出し造粒機に
てペレット化した。このペレットの分子量を測定したと
ころ、前記みかけの分子量値で重量平均分子量３７万で
あり、絶対分子量／みかけの分子量 の値は、１００万
以上の範囲で２. ０以上であった。
ち２０Ｌの連続バルク反応器に、スチレンモノマー９５
重量％、エチルベンゼン５重量％、及びジビニルベンゼ
ン３００重量ｐｐｍの組成に調製した溶液を５Ｌ／ｈｒ
で連続的に注入し、１５０℃にて重合転化率が７０％に
なるまで重合した。その重合混合物を２８０℃の真空脱
気槽を通して未反応モノマーを回収し、押出し造粒機に
てペレット化した。このペレットの分子量を測定したと
ころ、前記みかけの分子量値で重量平均分子量３７万で
あり、絶対分子量／みかけの分子量 の値は、１００万
以上の範囲で２. ０以上であった。
【００１５】実施例１〜２、比較例１〜２ 合成例１で得た分岐鎖のあるポリスチレンおよびスチレ
ン・ブタジエン・ブロック共重合体（フィリップス社
製、商品名 ＫＲ−０５）を表１に示す組成に混合し、
造粒機にて混練してペレット化した。得られたペレット
を用いて、まずプレス成形機にて９０ｍｍ×９０ｍｍ×
１ｍｍｔの平板を作成した後、卓上２軸延伸機（東洋精
機（株）製）にてプレス平板を５×５倍に延伸した。延
伸時は、１４５℃にて５ｍ／ｍｉｎの速度でｘ軸とｙ軸
を同時に延伸した。結果を表１に示す。
ン・ブタジエン・ブロック共重合体（フィリップス社
製、商品名 ＫＲ−０５）を表１に示す組成に混合し、
造粒機にて混練してペレット化した。得られたペレット
を用いて、まずプレス成形機にて９０ｍｍ×９０ｍｍ×
１ｍｍｔの平板を作成した後、卓上２軸延伸機（東洋精
機（株）製）にてプレス平板を５×５倍に延伸した。延
伸時は、１４５℃にて５ｍ／ｍｉｎの速度でｘ軸とｙ軸
を同時に延伸した。結果を表１に示す。
【００１６】結果から次のことがわかる。実施例１〜２
は、耐熱性、溶融張力及び加熱時の収縮率値も高い。一
方、分岐鎖のあるポリスチレンを含まない比較例１は、
耐熱性に劣り、かつ加熱収縮率値も低い。
は、耐熱性、溶融張力及び加熱時の収縮率値も高い。一
方、分岐鎖のあるポリスチレンを含まない比較例１は、
耐熱性に劣り、かつ加熱収縮率値も低い。
【００１７】実施例３、比較例２〜４ 合成例１で得た分岐鎖のあるポリスチレン、通常のポリ
スチレン（住友化学工業（株）製、商品名 Ｅ１８３）
およびスチレン・ブタジエン・ブロック共重合体（フィ
リップス（株）製 ＫＲ−０５）を表１に示す組成に混
合し、造粒機にて混練してペレット化した。得られたペ
レットを用いて、まずプレス成形機にて９０ｍｍ×９０
ｍｍ×１ｍｍｔの平板を作成し、次いで卓上２軸延伸機
（東洋精機（株）製）にて、表２に示す温度でまずｘ軸
方向に３ｍ／ｍｉｎにて２倍延伸した後、ｙ軸方向に延
伸速度を上げて５倍に延伸した。結果を表２に示す。
スチレン（住友化学工業（株）製、商品名 Ｅ１８３）
およびスチレン・ブタジエン・ブロック共重合体（フィ
リップス（株）製 ＫＲ−０５）を表１に示す組成に混
合し、造粒機にて混練してペレット化した。得られたペ
レットを用いて、まずプレス成形機にて９０ｍｍ×９０
ｍｍ×１ｍｍｔの平板を作成し、次いで卓上２軸延伸機
（東洋精機（株）製）にて、表２に示す温度でまずｘ軸
方向に３ｍ／ｍｉｎにて２倍延伸した後、ｙ軸方向に延
伸速度を上げて５倍に延伸した。結果を表２に示す。
【００１８】結果から次のことがわかる。実施例３は、
１２０℃においてもある延伸速度以下では問題なく製膜
できたのに対し、比較例２〜４では、１２０℃において
表２の条件では製膜できなかった。
１２０℃においてもある延伸速度以下では問題なく製膜
できたのに対し、比較例２〜４では、１２０℃において
表２の条件では製膜できなかった。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】 注） ○：問題なく製膜ＯＫ △：５倍延伸途中に一部破れ ×：完全に破れ
【００２１】
【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂組成物からなる
シュリンクフィルムは、収縮特性及び剛性に優れてい
る。
シュリンクフィルムは、収縮特性及び剛性に優れてい
る。
Claims (3)
- 【請求項１】スチレン・ブタジエン・ブロック共重合体
５０〜９５重量％と、分岐鎖のあるポリスチレンを少な
くとも５０重量％以上含むポリスチレン５〜５０重量％
とからなるスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載の分岐鎖のあるポリスチレ
ンとして、示差屈折計及び粘度計を備えたゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフィーによって求めた、絶対
分子量とみかけの分子量との比、即ち 絶対分子量／み
かけの分子量 の値が、分子量１００万以上の範囲で
２. ０以上のポリスチレンを使用したスチレン系樹脂組
成物。 - 【請求項３】請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物か
らなるシュリンクフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4371996A JPH09235443A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | スチレン系樹脂組成物及びそのシュリンクフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4371996A JPH09235443A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | スチレン系樹脂組成物及びそのシュリンクフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235443A true JPH09235443A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=12671612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4371996A Pending JPH09235443A (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | スチレン系樹脂組成物及びそのシュリンクフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09235443A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10323894A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリスチレン系樹脂のインフレーション加工方法及びインフレーションフィルム |
| JP2000089678A (ja) * | 1998-09-08 | 2000-03-31 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性ラベル及びラベル被覆プラスチック容器 |
| WO2003016026A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polystyrene based resin film roll and method for production thereof, and heat-shrinkable label |
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