JPH09239903A - 膨潤性積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた吸液性を有し、且つ、湿潤時の表面強
度が高く、悪臭物質に対する脱臭作用を有する中性の膨
潤性シートを提供する。 【解決手段】 繊維状カルボキシメチルセルロース水溶
性塩の少なくとも一部にカチオン型水溶性高分子との高
分子電解質錯体が形成されてなる吸水性繊維を含む吸液
層と、その少なくとも片面に多官能性樹脂により架橋結
合した繊維状カルボキシメチルセルロースを含む表面層
が抄き合わせ接合により積層されてなることを特徴とす
る膨潤性積層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、業務用米飯の運搬
トレーの内面に貼合したり、内袋にして米飯を入れて結
露水を吸収するシート、青果等の鮮度を保つために結露
水を吸収するのに用いる包装用シート、化粧用や薬用ハ
ップ剤を吸収させる基材となるシート、汗や皮脂を拭
い、アンモニアやアミン臭を除去するために用いる使い
捨てサニタリー製品に用いるシート、肉や魚介類などの
食品類から出る液汁を吸収し、アンモニアやアミン臭を
低減するために食品容器内に敷くシート、或いは電子レ
ンジで食品容器を加熱する際に予め水を吸収させておい
て水蒸気の発生源として用いたり、肉魚の保鮮のために
水分を吸収させておいて包装する等の用途、更には、結
露水を吸収するための建材用シート等の各種の用途に用
いることのできる水分を吸収して当初の形態を保持した
まま膨潤し、且つアンモニアやアミン系悪臭の脱臭能力
を兼備するシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】業務用米飯は、炊き上げた直後にプラス
ッチック製食函に入れて密封し運搬される際、水蒸気が
結露して食味を低下させる。これを防ぐために、ティッ
シュペーパーなどを束ねて通気性の不織布袋に入れた結
露水吸収袋を米飯と接触するように置くことが行われて
いる。また、青果などの結露水を吸収するために膨潤性
シートを包装に用いることも行われている。

【０００３】化粧用や薬用ハップ剤の基材や、汗・皮脂
清拭用サニタリーシートは、吸液性、膨潤時の引っ張り
強度や表面強度が要求されるため、従来から不織布が多
用されている。このサニタリーシートについては、汗と
ともに発散されるアンモニア等の悪臭を除去するため、
膨潤性シートに活性炭やゼオライトなどの脱臭剤が添加
されたものが使用される場合もある。

【０００４】生鮮食料品は、発泡ポリスチレンなどの素
材からなるトレイに載せて透明フィルムで覆うフィルム
トレイパック方式で陳列されるが、肉魚等から出る血汁
は外観を損ねるので、シート形態を保持したまま水分を
吸収するシートをトレイと食品の間に敷くことが行われ
ている。また、密封されたトレイパック内に充満する臭
気を除去するため、シートに活性炭やゼオライトなどの
脱臭剤を内添または塗工することが行われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の用途に好適に使
用される膨潤性シートとしては、繊維状カルボキシメチ
ルセルロース塩の少なくとも一部にカチオン型水溶性高
分子からなる高分子電解質錯体を形成されてなる膨潤性
構造体が提案されている（特開平５−１０６１９０号）
が、これ自体には脱臭能力がないので、脱臭能力を付与
するためには、茶抽出物やゼオライトなどの吸着性粉体
を添加したり塗工する必要があるが、吸着性粉体が脱落
するので、用途が制限されている。本発明は、上記膨潤
性構造体と同程度の優れた吸液性を保持しつつ、湿潤時
の表面強度を向上させ、更にアンモニア・アミン系悪臭
の脱臭作用を有する中性の膨潤性シートを提供すべくな
されたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記特開平５
−１０６１９０号に記載されているような膨潤性構造体
からなる吸液層の少なくとも片面に、脱臭性を有し、表
面強度を向上させる表面層を抄き合わせにより積層する
ことにより、上記課題を解決しようとするものである。
すなわち、本発明は、繊維状カルボキシメチルセルロー
ス水溶性塩の少なくとも一部にカチオン型水溶性高分子
との高分子電解質錯体が形成されてなる吸水性繊維を含
む吸液層と、その少なくとも片面に多官能性樹脂により
架橋結合した繊維状カルボキシメチルセルロースを含む
表面層が抄き合わせ接合により積層してなることを特徴
とする膨潤性積層シートに関する。

【０００７】本発明において、吸液層は、繊維状カルボ
キシメチルセルロース水溶性塩の少なくとも一部にカチ
オン型水溶性高分子との高分子電解質錯体が形成されて
なる吸水性繊維を含むことを特徴とするものであり、吸
液層には、必要に応じて製紙用繊維および／または繊維
状カルボキシメチルセルロース不溶性塩が配合される。
吸液層における繊維状カルボキシメチルセルロース水溶
性塩の配合量は、１０重量％以上、望ましくは４０重量
％以上、更に望ましくは６０重量％以上であり、吸液層
が吸水性繊維のみで構成されるものであってもよい。

【０００８】吸水性繊維の基体となる繊維状カルボキシ
メチルセルロース水溶性塩とは、繊維状カルボキシメチ
ルセルロースのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、
或いはメチルアミン、エタノールアミン等のアミン塩で
ある。繊維状カルボキシメチルセルロース水溶性塩のエ
ーテル化度は、０．１〜１．０、好ましくは０．３〜
０．８、更に好ましくは０．４〜０．６であり、繊維状
カルボキシメチルセルロース水溶性塩の塩基飽和度（カ
ルボキシル基のうち塩になったものの割合）は５０〜１
００％、好ましくは８０〜１００％、更に好ましくは９
０〜９５％である。

【０００９】上記繊維状カルボキシメチルセルロース水
溶性塩に高分子電解質錯体を形成するためのカチオン型
水溶性高分子は、分子中に塩基性基を有する高分子化合
物であり、１級、２級、３級及び４級窒素原子の中から
選ばれた少なくとも一種を有する繰り返し単位からなる
水溶性高分子である。このようなカチオン型水溶性高分
子の例としては、天然高分子化合物のキトサンがあり、
合成高分子には、重合体の側鎖に１級、２級、３級又は
４級窒素原子を有するポリマー（１）と、重合体の主鎖
に１級、２級、３級又は４級窒素原子を有するポリマー
（２）とがある。

【００１０】重合体の側鎖に１級、２級、３級又は４級
窒素原子を有するポリマー（１）の１つの例としては、 （１−ａ）１級、２級、３級又は４級窒素原子とこれ以
外にビニル基などの重合可能な基を有するモノマーのホ
モポリマー、すなわち、次に挙げるモノマーの単独重合
体である。Ｎ，Ｎ−ジアルキルビニルアミン、ビニルト
リアルキルアンモニウム、Ｎ−アルキルアミノアルキル
アクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキルメタアクリ
レート、Ｎ−アルキルアミノアルキルアクリルアミド、
Ｎ−アルキルアミノアルキルメタアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノアルキルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキルメタアクリルアミド、アクリロ
イルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム、メタク
リロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム、ア
クリルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、メタ
アクリルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、ビ
ニロキシアルキルアミン、Ｎ−アルキルビニロキシアル
キルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルビニロキシアルキルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルビニロキシアルキルア
ンモニウムなどのモノマー。これらのモノマーにおいて
アルキル基は炭素数１〜４であり、アルキル基の代わり
にアルカノール基が導入されているものでもよく、ま
た、第４アンモニウム塩の窒素原子に結合する１つのア
ルキル基の代わりにアルコキシカルボニルアルキレン基
が導入されているものでもよい。上記モノマーの単独重
合体の具体的一例を挙げれば、ポリ（メタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）があ
る。

【００１１】重合体の側鎖に１級、２級、３級又は４級
窒素原子を有するポリマー（１）の別の例としては、 （１−ｂ）１級、２級、３級又は４級窒素原子並びに他
に重合可能な基を有するモノマーと、他のモノマーとの
共重合体、すなわち、前記（１−ａ）で挙げたモノマー
と他のモノマーとの共重合体である。他のモノマーとし
ては、アクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレン、
α−メチルスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニル
ピリジンなどである。共重合体の具体的一例を挙げれ
ば、ポリ（３−アクリルアミド−３−メチルブチルトリ
メチルアンモニウムクロライド−ＣＯ−アクリルアミ
ド）がある。

【００１２】重合体の側鎖に１級、２級、３級又は４級
窒素原子を有するポリマー（１）の更に別の例として
は、 （１−ｃ）ポリアクリルアミドなどのホモポリマーをマ
ンニッヒ変性あるいはホフマン分解反応によりカチオン
化したものがある。

【００１３】また、重合体の主鎖に１級、２級、３級又
は４級窒素原子を有するポリマー（２）としては、（２
−ａ）アイオネンポリマー、（２−ｂ）ポリエチレンイ
ミン、（２−ｃ）狭義のポリアミン樹脂、（２−ｄ）そ
の他の縮合ポリマーがある。

【００１４】（２−ａ）アイオネンポリマーとは、イオ
ン性アミノ基、特に４級アンモニウム基を主鎖に有する
ポリマーで、大部分の窒素原子は４級化されているもの
であり、例えば（２−ａ−ｉ）分子両端にハロゲン原子
を有するジハロ化合物と分子両端に３級窒素原子を有す
るジ第３アミンとの重付加体、（２−ａ−ii）第１アミ
ン１モルにエピクロロヒドリン２モルが開環付加して生
成する重合性先駆物質（分子両端に塩素基を有する第３
アミン）と、分子両端に３級窒素原子を有するジ第３ア
ミンとの重付加体、（２−ａ−iii ) 第２アミン１モル
にエピクロロヒドリン１モルが開環付加して生成する、
一方の分子端に塩素原子を、他方の分子端に３級窒素原
子を有する化合物が重付加して得られるポリマーなどで
ある。

【００１５】（２−ｂ）ポリエチレンイミンは、エチレ
ンイミンの開環重合によって生成するポリマーであり、
主鎖と分岐した主鎖に、１級、２級及び３級窒素原子を
有する。

【００１６】（２−ｃ）ポリアミン樹脂の学問的定義は
確立していないが、狭義には、例えば、１級、２級、３
級、４級窒素原子を含み、４級化窒素原子が窒素原子総
数の半分以下のものと定義され、４級化窒素原子が少な
い点で前記アイオネンポリマーと区別される。例として
は、次のものが挙げられる。（２−ｃ−i ）第１アミン
１モルにエピクロロヒドリン１モルが開環付加した化合
物を、４級窒素原子の生成を抑えて重縮合したポリマ−
であるポリアミン樹脂、およびその塩酸塩、（２−ｃ−
ii）アルキレンジアミンとエピクロロヒドリンとの重縮
合体であるポリアミン樹脂、（２−ｃ−iii ）アルキレ
ンジアミンとアルキレンジハライドとの重縮合体である
ポリアミン樹脂。

【００１７】（２−ｄ）その他の縮合ポリマーとして
は、（２−ｄ−ｉ）アルキレンポリアミンとジカルボン
酸との重縮合体であるポリアミンポリアミド、例えばジ
エチレントリアミンとアジピン酸の重縮合体、（２−ｄ
−ii）このポリアミンポリアミドにさらにエピクロロヒ
ドリンとジメチルアミンを付加すると、エピクロロヒド
リンの塩素基がポリアミンポリアミドのアミド基に付加
して４級化するとともにエピクロロヒドリンがジメチル
アミンに開環付加して、主鎖に２級、３級及び４級窒素
原子を有し、側鎖に３級窒素原子を有するポリマーとな
る。

【００１８】更に、上記のキトサン、単独重合体、共重
合体及び変性物等において、１級、２級又は３級窒素原
子を４級化剤で４級化したポリマーもカチオン型水溶性
高分子である。４級化剤は、１級、２級又は３級の窒素
原子にアルキル基、またはアルコキシカルボニルアルキ
レン基を導入できるもので、メチルクロライド、エチル
クロライド、メチルブロマイド等のハロゲン化アルキ
ル、ジメチル硫酸、クロル酢酸メチル等である。４級化
反応は繰り返し単位がモノマーの段階で実施してから重
合してもよいし、あるいは重合した後、ポリマー中の繰
り返し単位に高分子反応により４級化を行ってもよい。

【００１９】上記カチオン型水溶性高分子は、１級、２
級、３級又は４級窒素原子以外には架橋結合を生成する
反応性の高い官能基、例えばグリシジル基、アルデヒド
基、カルボキシル基、ビニル基、アリル基、Ｎ−メチロ
ール基、チオール基、イソシアナート、イソチオシアナ
ート等を実質的に含まないことが望ましい。これは、カ
チオン型水溶性高分子が、繊維状カルボキシメチルセル
ロース水溶性塩に高分子電解質錯体を形成すること以外
には、共有結合の架橋などを形成しないようにするため
である。実質的に含まないとは、共有結合の架橋が、高
分子電解質錯体の生成を阻害あるいは減少せしめない程
度に含まない意である。

【００２０】また、上記カチオン型水溶性高分子は、カ
チオン当量がｐＨ３〜９の範囲において０．１〜２０ミ
リ当量／ｇ、好ましくは１〜１５ミリ当量／ｇ、更に好
ましくは２〜１０ミリ当量／ｇであり、（数）平均分子
量は５０００〜１０００００、好ましくは５０００〜７
００００、更に好ましくは５０００〜２００００であ
る。

【００２１】繊維状カルボキシメチルセルロース水溶性
塩に対するカチオン型水溶性高分子の添加量は、繊維状
カルボキシメチルセルロース水溶性塩のアニオン当量の
０．１〜１００％のカチオン当量に相当する量の範囲内
において、上記カチオン型水溶性高分子の種類に応じて
適切な量が選択される。この範囲の量のカチオン型水溶
性高分子の添加により、繊維状カルボキシメチルセルロ
ース水溶性塩に高分子電解質錯体が形成される。高分子
電解質錯体とは、反対電荷を有する繊維状カルボキシメ
チルセルロース水溶性塩とカチオン型水溶性高分子との
間で、主にクーロン力を介して形成されると考えられる
錯体である。その構造の詳細は明瞭ではないが、繊維状
カルボキシメチルセルロース水溶性塩の分子間でカチオ
ン型水溶性高分子がイオン架橋したり、繊維状カルボキ
シメチルセルロース水溶性塩の分子鎖へカチオン型水溶
性高分子が寄り添ったりしている構造等が考えられる。
高分子電解質錯体の形成により、水中で一部溶解、一部
膨潤して不定形のゲル状を呈している繊維状カルボキシ
メチルセルロース水溶性塩は、繊維形態を保持したまま
膨潤して繊維状ゲルとなるため、繊維形態の発現による
ある程度の湿潤強度と吸液性を兼備した吸水性繊維が得
られる。

【００２２】本発明において前記吸液層には、上記吸水
性繊維に加えて、抄造性向上、湿潤強度向上、コスト低
減のために、製紙用繊維を配合することが好ましい。

【００２３】製紙用繊維とは、木材パルプ、非木材パル
プ、溶解パルプ、精製セルロース短繊維（英国コートル
ズ社製「リオセル（Ｌｙｏｃｅｌｌ）」）などの植物パ
ルプ、レーヨンなどの製紙用半合成繊維、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル、ビニロ
ン、ポリビニルアルコール、活性炭素繊維などの製紙用
合成繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体とポリプロピレ
ン、ポリエチレンとポリプロピレン、低軟化点ポリエス
テルとポリエステルとからなる製紙用複合型合成繊維な
どであり、これらの配合により若干の吸水能力の低下が
あるものの抄造性、湿潤強度が向上する。

【００２４】前記吸液層に配合する製紙用繊維の今一つ
の例は、融点の異なる２種類以上の熱可塑性樹脂を繊維
軸方向に平行に積層した潜在捲縮性並列型複合繊維であ
る。この合成繊維は、２種類以上の熱可塑性樹脂の軟化
点の間の温度範囲で加熱することによりコイル状のミク
ロクリンプを形成し、捲縮性並列型複合繊維となる機能
を有するため、シート化後、熱風加熱のような無加圧条
件下での加熱処理を行うことで、シートが嵩高でポーラ
スになり、吸水性を高める作用がある。

【００２５】吸液層において製紙用繊維の配合による効
果を得るためには、製紙用繊維を１０重量％以上配合す
ることが望ましいが、一方、吸水性繊維による吸水能力
を低下させないために、９０重量％以下、望ましく６０
重量％以下であり、更に望ましくは、潜在捲縮性並列型
複合繊維の場合で２０〜６０重量％、その他の製紙用繊
維の場合で２０〜４０重量％の範囲である。

【００２６】吸液層にはまた、アルミニウム塩、鉄塩、
銅塩、コバルト塩、亜鉛塩、錫塩、鉛塩、バリウム塩、
マンガン塩などの繊維状カルボキシメチルセルロース不
溶性塩を配合することができる。これらの繊維状カルボ
キシメチルセルロース不溶性塩には悪臭物質に対する脱
臭効果がある。繊維状カルボキシメチルセルロース不溶
性塩の塩基飽和度（カルボキシル基のうち塩になったも
のの割合）は２〜５０％、好ましくは１０〜４０％、更
に好ましくは２０〜３０％である。

【００２７】吸液層における繊維状カルボキシメチルセ
ルロース不溶性塩の配合量は、繊維状カルボキシメチル
セルロース不溶性塩の塩基飽和度によって異なり、塩基
飽和度が高いものは抄紙性が低下するため、配合量を少
なくしなければならない。塩基飽和度が２％〜１０％未
満のとき８０重量％以下、塩基飽和度が１０％〜２０％
未満のとき６０重量％以下、塩基飽和度が２０％〜３０
％未満のとき４０重量％以下、塩基飽和度が３０％〜５
０％未満のとき２０重量％以下である。

【００２８】繊維状カルボキシメチルセルロース不溶性
塩はアンモニア、アミン系悪臭物質との反応性が高く脱
臭作用が強いが、重金属塩を含むものもあるため、用途
により塩の種類を選択する必要がある。アルミニウム塩
または鉄塩は、食品用、化粧用、雑貨用、建材用など幅
広く使用することができる。

【００２９】銅塩、亜鉛塩、錫塩、鉛塩、バリウム塩な
どは、アンモニア、アミン系悪臭物質の脱臭に加えて、
硫黄系悪臭物質の脱臭の効果もあるが、食品用には適さ
ない。亜鉛塩の場合は、食品を除く化粧用、雑貨用、建
材用などに使用することができるが、他の塩の場合は、
雑貨用又は建材用などの用途に限定される。

【００３０】前記吸液層には、この他に必要に応じて、
澱粉系、ポリアクリルアミド系紙力増強剤、蔗糖脂肪酸
エステル等の湿潤剤、製紙用に通常使用される白色又は
有色の填料や顔料を添加することができる。

【００３１】以上のような成分で構成される吸液層は、
かくして繊維状カルボキシメチルセルロース水溶性塩の
少なくとも一部にカチオン型水溶性高分子との高分子電
解質錯体が形成されてなる吸水性繊維により、シート形
態を保持した状態で高い吸水能力を有し、製紙用繊維等
が配合されると吸水能力は若干低下するが、湿潤強度と
抄造性がさらに向上する。吸液層の坪量に特に制限はな
く、一基の抄き網で単層のシートとして抄造する他、２
基以上の抄き網により複数の湿紙を抄造して抄き合わせ
ることにより坪量の大きな吸液層を抄造することができ
る。また、この場合、吸液層を構成する各層について、
吸水性繊維と製紙用繊維等の配合率を変えることも可能
である。

【００３２】本発明は、上記吸液層の少なくとも片面に
多官能性樹脂により架橋結合した繊維状カルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ−Ｈ）を含む表面層が抄き合わせ
接合により積層してなることを特徴とする。表面層には
必要に応じて、繊維状カルボキシメチルセルロース不溶
性塩および／または製紙用繊維が配合される。表面層に
おける繊維状カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ−
Ｈ）の配合量は、５重量％以上、望ましくは２０重量％
以上、更に望ましくは６０重量％以上であり、表面層が
繊維状カルボキシメチルセルロースのみで構成されるも
のであってもよい。

【００３３】表面層に用いる繊維状カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ−Ｈ）とは、カルボキシメチル基が遊
離酸型のもので、そのエーテル化度は、０．１〜１．
０、好ましくは０．３〜０．８、更に好ましくは０．４
〜０．６である。繊維状カルボキシメチルセルロースは
遊離酸型のカルボキシメチル基を有するため、水に不溶
であり、ゲル化することもないが、カルボキシメチル基
の存在により親水性が高く、繊維内に浸透する水の量も
植物パルプに比べて多くなり、更に多官能性樹脂との反
応性が高く架橋結合を形成して高い湿潤強度、表面強度
を容易に得ることができる。また、アンモニア、アミン
系悪臭物質と反応し、繊維状カルボキシメチルセルロー
スのアンモニア塩、アミン塩の形でこれら悪臭物質を雰
囲気中から除去することができる。このため、繊維状カ
ルボキシメチルセルロースは、アンモニア、アミン系悪
臭に対して繊維状脱臭剤として機能することができる。

【００３４】表面層において、繊維状カルボキシメチル
セルロースを架橋するために用いられる多官能性樹脂と
は、例えば、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂などであるが、メラミン樹脂や尿素
樹脂はホルマリンを発生する恐れがあるので、食品以外
の用途にのみ使用し、また、架橋の強化の点からも望ま
しいのはポリアミドエピクロルヒドリンである。

【００３５】表面層には、上記繊維状カルボキシメチル
セルロースに加えて、アルミニウム塩、鉄塩、銅塩、コ
バルト塩、亜鉛塩、錫塩、鉛塩、バリウム塩、マンガン
塩などの繊維状カルボキシメチルセルロース不溶性塩を
配合して脱臭効果を向上させることができる。繊維状カ
ルボキシメチルセルロース不溶性塩の塩基飽和度（カル
ボキシル基のうち塩になったものの割合）は２〜５０
％、好ましくは１０〜４０％、更に好ましくは２０〜３
０％である。

【００３６】表面層における繊維状カルボキシメチルセ
ルロース不溶性塩の配合量は、前記吸液層の場合と同
様、繊維状カルボキシメチルセルロース不溶性塩の塩基
飽和度によって異なり、塩基飽和度が高いものは抄紙性
が低下するため、配合量を少なくしなければならない。
塩基飽和度が２％〜１０％未満のとき８０重量％以下、
塩基飽和度が１０％〜２０％未満のとき６０重量％以
下、塩基飽和度が２０％〜３０％未満のとき４０重量％
以下、塩基飽和度が３０％〜５０％未満のとき２０重量
％以下である。

【００３７】繊維状カルボキシメチルセルロース不溶性
塩は、繊維状カルボキシメチルセルロースに比べてアン
モニア、アミン系悪臭物質との反応性が高く脱臭作用が
強いが、重金属塩を含むものもあるため、用途により塩
の種類を選択する必要がある。アルミニウム塩または鉄
塩は、食品用、化粧用、雑貨用、建材用など幅広く使用
することができる。更に鉄塩の場合には、表面層に撥水
性を付与する効果もあり、耐水性の優れた表面層を形成
することができる。

【００３８】銅塩、亜鉛塩、錫塩、鉛塩、バリウム塩な
どは、アンモニア、アミン系悪臭物質の脱臭に加えて、
硫黄系悪臭物質の脱臭の効果もあるが、食品用には適さ
ない。亜鉛塩の場合は、食品を除く化粧用、雑貨用、建
材用などに使用することができるが、他の塩の場合は、
雑貨用又は建材用などの用途に限定される。

【００３９】なお、前記吸液層にも繊維状カルボキシメ
チルセルロース不溶性塩が配合される場合があり、この
場合、吸液層中の繊維状カルボキシメチルセルロース不
溶性塩にも脱臭効果がある。

【００４０】繊維状カルボキシメチルセルロース不溶性
塩も、繊維状カルボキシメチルセルロースと同様に、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂、メラミン樹脂、尿素
樹脂などの多官能性樹脂により架橋される。多官能性樹
脂として望ましいのは、上記と同様ポリアミドエピクロ
ルヒドリンである。

【００４１】かくして、繊維状カルボキシメチルセルロ
ース或いは、繊維状カルボキシメチルセルロースと繊維
状カルボキシメチルセルロース不溶性塩は、多官能性樹
脂により繊維間が架橋結合され、湿潤状態におて高度の
引っ張り強度と表面強度を発現し、且つ、アンモニア、
アミン系悪臭に対する脱臭作用を発揮する。

【００４２】本発明における表面層はさらに、抄造性向
上、湿潤強度向上、吸水量向上、コスト低減のために、
製紙用繊維を配合することが望ましい。

【００４３】製紙用繊維とは、木材パルプ、非木材パル
プ、溶解パルプ、精製セルロース短繊維（英国コートル
ズ社製「リオセル（Ｌｙｏｃｅｌｌ）」）などの植物パ
ルプ、レーヨンなどの製紙用半合成繊維、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル、ビニロ
ン、ポリビニルアルコール、活性炭素繊維などの製紙用
合成繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体とポリプロピレ
ン、ポリエチレンとポリプロピレン、低軟化点ポリエス
テルとポリエステルとからなる製紙用複合型合成繊維、
２種類以上の熱可塑性樹脂からなる潜在捲縮性並列型複
合繊維などが挙げられる。

【００４４】製紙用繊維として植物パルプや半合成繊維
を配合する場合は、表面層の親水性の低下は少ないが、
湿潤強度を発現させるために、これらを多官能性樹脂に
より架橋結合させる必要がある。この場合、多官能性樹
脂は、繊維状カルボキシメチルセルロース、および必要
に応じて配合される繊維状カルボキシメチルセルロース
不溶性塩と製紙用繊維いずれにも均一に定着させる必要
があるため、これらの混合分散液に添加することが望ま
しい。

【００４５】表面層に配合される製紙用繊維の種類と配
合率は、目標とする湿潤状態での表面強度、引っ張り強
度と、表面層に付与する吸水性、親水性の程度によって
決定される。表面層において製紙用繊維の配合による効
果を得るためには、製紙用繊維を１０重量％以上配合す
ることが望ましいが、配合の上限は、製紙用繊維の種類
によって異なり以下の通りである。

【００４６】植物パルプや半合成繊維の場合は、配合率
は９５重量％以下、望ましくは５０重量％以下、更に望
ましくは３０重量％以下である。

【００４７】製紙用合成繊維、製紙用複合型合成繊維を
配合する場合は、合成繊維同士を熱融着することにより
湿潤強度が更に向上するが、これらの配合率が増すと表
面層の親水性や吸水量が低下するため、表面層における
配合率は、８０重量％以下、望ましくは６０重量％以
下、更に望ましくは４０重量％以下である。

【００４８】潜在捲縮性並列型複合繊維を配合し、シー
ト化後、非接触型加熱を施し、繊維同士を熱融着すると
ともにコイル状のミクロクリンプ構造を発現させ捲縮性
並列型複合繊維に変換すると、シートが嵩高でポーラス
になるため吸水量は向上するが、配合率が増すと表面層
の親水性が低下し、吸水速度が遅くなるため、表面層に
おける配合率は６０重量％以下、望ましくは４０重量％
以下、更に望ましくは２５重量％以下である。

【００４９】上記表面層には、この他に必要に応じて、
澱粉系、ポリアクリルアミド系紙力増強剤、蔗糖脂肪酸
エステル等の湿潤剤を添加することができる。製紙用に
通常使用される白色または有色の粉体を添加することも
できるが、内添の場合は、粉体とともに凝集・定着剤を
添加して、吸水によりシートが再湿潤状態になった時、
粉体が脱落するのを防止しなければならない。凝集・定
着剤としては、ポリアクリルアミド類、ポリアクリル酸
ソーダ類、ポリエチレングリコール類等の高分子系凝集
・定着剤、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化
第２鉄、硫酸第２鉄などの無機系凝集・定着剤、カチオ
ン性澱粉、キトサン等の天然高分子系凝集・定着剤を用
いることができる。

【００５０】以上のような成分で構成される表面層は、
かくして多官能性樹脂により架橋結合された繊維状カル
ボキシメチルセルロースにより、親水性に富み、吸水性
が高く、湿潤状態において高度の引っ張り強度と表面強
度を発現し、かつ、アンモニア、アミン系悪臭に対する
脱臭作用を発揮する。さらに、繊維状カルボキシメチル
セルロース不溶性塩が配合される場合には、脱臭効果が
さらに大きく、また、製紙用繊維が配合される場合に
は、吸水性、親水性、湿潤強度が補強され、抄紙性が向
上するという特徴を有する。

【００５１】表面層は、吸液層の低い湿潤表面強度を補
強し、積層シート全体の湿潤強度を高める必要があるた
め、その坪量は５〜３０ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜２
０ｇ／ｍ² である。坪量が５ｇ／ｍ² より低いと湿潤強
度は十分付与されず、３０ｇ／ｍ² を超えると積層シー
ト全体に占める表面層の割合が大きくなり、積層シート
の吸水量が低下して好ましくない。

【００５２】積層シートの構成は、１層の吸液層の片面
に１層の表面層が抄き合わせ接合された２層構造のも
の、１層の吸液層の両面に各１層の表面が抄き合わせ接
合された３層構造のものの他、吸液層に配合される製紙
用繊維等が異なる吸液層を複数、例えば２、３、４、５
層積層し、その片面または両面に表面層が抄き合わせ接
合された多層構造のものとすることができる。

【００５３】本発明にかかる膨潤性積層シートを製造す
るには、繊維状カルボキシメチルセルロース水溶性塩の
分散液へ、カチオン型水溶性高分子を添加することによ
り、繊維状カルボキシメチルセルロース水溶性塩の少な
くとも一部に高分子電解質錯体を形成した吸水性繊維を
調製し、これに必要に応じて製紙用繊維および／または
繊維状カルボキシメチルセルロース不溶性塩を配合して
抄紙原料とし、これを抄紙して吸液層湿紙を作成する。
また、繊維状カルボキシメチルセルロースの分散液ある
いは、繊維状カルボキシメチルセルロースと繊維状カル
ボキシメチルセルロース不溶性塩の分散液に、架橋結合
のための多官能性樹脂および必要に応じて製紙用繊維を
配合して抄紙原料とし、これを抄紙して表面層湿紙を形
成する。吸液層用湿紙と表面層用湿紙を抄き合わせて２
層の湿紙とし、該湿紙を加熱乾燥する方法、或いは、上
記吸液層湿紙が中間層、表面層湿紙が両外側層となるよ
うに抄き合わせて３層の湿紙として、該湿紙を加熱乾燥
する方法に基づいて製造することができる。湿紙の抄き
合わせは、特開平４−３７５３６号に記載されている製
紙技術において通常用いられる抄き合わせの方法を用い
ることができる。

【００５４】また、吸液層、表面層に繊維状カルボキシ
メチルセルロース不溶性塩を配合する場合、予め抄紙原
料の中に繊維状カルボキシメチルセルロース不溶性塩を
添加して抄紙する方法の他に、繊維状カルボキシメチル
セルロースを添加した抄紙原料を抄紙して乾燥した後、
水溶性アルミニウム塩、鉄塩、銅塩、コバルト塩、亜鉛
塩、錫塩、鉛塩、バリウム塩、マンガン塩等の水溶液を
含浸処理してシート中で繊維状カルボキシメチルセルロ
ース不溶性塩を生成させる方法を用いることもできる。

【００５５】吸液層または表面層の製紙用繊維として、
捲縮性並列型複合繊維を含有するシートを製造する場合
は、抄紙原料に潜在捲縮性並列型複合繊維を配合して抄
き合わせ紙を抄造した後、熱輻射タイプのトンネル型熱
処理機または熱風乾燥機を用い、熱処理温度１３０℃以
上で１秒以上加熱して潜在捲縮性並列型複合繊維に捲縮
を発現させる必要がある。

【００５６】

【実施例】以下に本発明にかかる膨潤性積層シートの実
施例を示すが、各実施例において、膨潤性積層シート構
造体の吸水量、湿潤引っ張り強さ、湿潤状態での表面強
度、湿潤状態でのぬめり、脱臭能力は次のようにして評
価した。

【００５７】〈吸水量〉１０ｃｍ×１２ｃｍの試験片を
水道水１０００ｍｌ中に１５分間浸漬した後引き上げ、
一端を上にして１分間吊るして過剰水を落下させてから
試験片の重量を測定した。吸水量は次式により算出し
た。 吸水量（ｇ／ｇ）＝〔（過剰水除去後の試験片重量ｇ）
−（試験片風乾重量ｇ）〕÷（試験片風乾重量ｇ）

【００５８】〈湿潤引っ張り強さ〉幅１５ｍｍ、長さ２
００ｍｍの試験片を２０℃の水道水中に３０分間浸漬し
た後、濾紙で過剰水を拭い、ショッパー式引っ張り試験
機で引っ張り強さを測定した。

【００５９】〈湿潤状態での表面強度〉１０ｃｍ×１０
ｃｍの試験片の中央部分の表面に、３ｍｌ容シリンジで
水滴を５滴滴下し、水滴が紙中に浸透した後、指で３０
往復擦った時の表面の破れ及び毛羽立ちの程度を観察
し、５段階で評価した。表面強度１は破れが発生し、毛
羽立ちが極めて多い状態、表面強度３は毛羽立ちがやや
生じる状態、表面強度５は破れや毛羽立ちがほとんど生
じない状態を示している。

【００６０】〈湿潤状態でのぬめり〉１０ｃｍ×１２ｃ
ｍの試験片を水道水１０００ｍｌ中に３分間浸漬した後
引き上げ、試験片表面の感触を官能評価した。

【００６１】〈アンモニア脱臭能力〉１５ｃｍ×２０ｃ
ｍの試験片を容量３００ｍｌの三角フラスコに入れてガ
ス注入口付きシリコンゴム栓で密栓した後、ガス注入口
からアンモニア標準ガスをガスタイトシリンジで注入し
て三角フラスコ内のガス初濃度を１４００００ＰＰＭと
した。１時間後に株式会社ガステック製ガス検知管をガ
ス注入口から三角フラスコ内に差し込み、三角フラスコ
内のガス濃度（ＰＰＭ）を測定し、次式から脱臭率を算
出した。 アンモニア脱臭率（％）＝ 100−ガス検知管定量濃度÷
アンモニアガス初濃度×100

【００６２】〈トリメチルアミン脱臭能力〉１５ｃｍ×
２０ｃｍの試験片を容量３００ｍｌの三角フラスコに入
れてガス注入口付きシリコンゴム栓で密栓した後、ガス
注入口からトリメチルアミン標準ガスをガスタイトシリ
ンジで注入して三角フラスコ内のガス初濃度を１５０Ｐ
ＰＭとした。１時間後に株式会社ガステック製ガス検知
管をガス注入口から三角フラスコ内に差し込み、三角フ
ラスコ内のガス濃度（ＰＰＭ）を測定し、次式から脱臭
率を算出した。 トリメチルアミン脱臭率（％）＝100 −ガス検知管定量
濃度÷トリメチルアミンガス初濃度×100

【００６３】（実施例１〜９）繊維状カルボキシメチル
セルロースＮａ塩（ＣＭＣ−Ｎａ塩）（ニチリン化学
（株）製、エーテル化度０．４３、塩基飽和度８２％）
を水に分散させて、１．５％濃度にした分散液を用意し
た。これにポリアミン樹脂（住友化学工業（株）製、商
品名スミレーズレジンＦＲ−２Ｐ、数平均分子量１００
００、カチオン当量はｐＨ６で５．８ミリ当量／ｇ、４
級化窒素原子および３級窒素原子含有）を前記繊維状カ
ルボキシメチルセルロースＮａ塩に対して２．０重量％
の割合で添加し攪拌して得た吸水性繊維、および表１及
び２の吸液層の製紙用繊維の欄に示すような各種製紙用
繊維を、それぞれ所定重量部配合して吸液層の抄紙用原
料を調成し、坪量５５ｇ／ｍ² の吸液層湿紙を作製し
た。

【００６４】別に、繊維状カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ−Ｈ）（ニチリン化学（株）製、エーテル化度
０．４３、塩基飽和度０％、遊離酸型）と表１並びに表
２の表面層の欄に示すように各種製紙用繊維を所定重量
部配合して水中に分散した混合繊維原料を用意し、これ
に、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂（日本ＰＭＣ社
製商品名ＷＳ５７０）を混合繊維原料に対して８重量％
の割合で添加して表面層の抄紙用原料を調成し、坪量１
５ｇ／ｍ² の表面層湿紙を作製した。

【００６５】吸液層湿紙を中間層として、その両面に表
面層湿紙を重ね、搾水用濾紙を介して３．５Ｋｇ／ｃｍ
² で５分間加圧した後、回転式ドライヤーの加熱鏡面板
に接触させて乾燥し、表１、表２に実施例１〜９として
示した９種類の３層抄き合わせ型の手抄き紙を作製し
た。

【００６６】得られた手抄き紙（実施例１〜９）につい
て、吸水量、湿潤引っ張り強さ、湿潤状態での表面強
度、湿潤状態でのぬめり、脱臭能力を評価し、結果を表
１、表２に示した。なお、比較のため実施例１の吸液層
の抄紙原料を用いて作製した坪量８５ｇ／ｍ² の単層型
手抄き紙についての評価結果も比較例として表２に示し
た。

【００６７】表１、表２より、実施例１〜９の３層抄き
合わせ型手抄き紙は、吸水量が自重（坪量８５ｇ／
ｍ² ）の４倍以上であり比較例の単層型手抄き紙と同程
度の吸水量を示す一方、湿潤引っ張り強さは比較例より
２〜８倍高い値を示している。湿潤表面強度は、実施例
１〜９では破れ、毛羽立ちが極めて少なく、比較例より
も高い表面強度を有している。さらに、実施例１〜９
は、アンモニア・アミン系悪臭の脱臭率が９８％以上あ
り、優れた脱臭効果があることが明らかである。

【００６８】（実施例１０〜１２）繊維状カルボキシメ
チルセルロースＮａ塩（ニチリン化学（株）製、エーテ
ル化度０．４３、塩基飽和度８２％）を水に分散させ
て、１．５％濃度にした分散液を用意した。これにカチ
オン型水溶性高分子を前記繊維状カルボキシメチルセル
ロースＮａ塩に対して２．０重量％の割合で添加し攪拌
して得た吸水性繊維、および潜在捲縮性並列型複合繊維
を、それぞれ表３に示すように所定重量部配合して吸液
層の抄紙用原料を調成し、坪量５５ｇ／ｍ² の吸液層湿
紙を作製した。

【００６９】上記カチオン型水溶性高分子としては、実
施例１０はポリアミン樹脂（住友化学工業（株）製スミ
レーズレジンＦＲ−２Ｐ、数平均分子量１００００、カ
チオン当量はｐＨ６で５．８ミリ当量／ｇ、４級化窒素
原子および３級窒素原子含有）を用いた。実施例１１
は、キトサン（片倉チッカリン（株）製、１級、２級窒
素原子含有、カチオン当量４．２ミリ当量／ｇ）を用
い、キトサン濃度２．５％となるように乳酸水溶液に溶
解してから前記繊維状カルボキシメチルセルロースＮａ
塩に添加した。実施例１２は、カチオン型ポリアクリル
アミド樹脂（明成化学工業（株）製、商品名ＡＧフィッ
クスＭ１５、カチオン当量４．５ミリ当量／ｇ、４級化
窒素原子含有）を用いた。

【００７０】別に、繊維状カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ−Ｈ）（ニチリン化学（株）製、エーテル化度
０．４３、塩基飽和度０％、遊離酸型）と表３の表面層
の欄に示すような各種製紙用繊維を所定重量部配合して
水中に分散した混合繊維原料を用意し、これに、ポリア
ミドエピクロルヒドリン樹脂（日本ＰＭＣ社製商品名Ｗ
Ｓ５７０）を混合繊維原料に対して８重量％の割合で添
加して表面層の抄紙用原料を調成し、坪量１５ｇ／ｍ²
の表面層湿紙を作製した。

【００７１】吸液層湿紙を中間層として、その両面に表
面層湿紙を重ね、搾水用濾紙を介して３．５Ｋｇ／ｃｍ
² で５分間加圧した後、回転式ドライヤーの加熱鏡面板
に接触させて乾燥し、表３に実施例１０〜１２として示
した３種類の３層抄き合わせ型の手抄き紙を作製した。
次いで、該手抄き紙を１６０℃の熱風乾燥機中に３０秒
間放置して熱処理を行い、潜在捲縮性並列型複合繊維に
捲縮を発現させ、シートを嵩高で密度の低いものにし
た。

【００７２】得られた手抄き紙（実施例１０〜１２）に
ついて、吸水量、湿潤引っ張り強さ、湿潤状態での表面
強度、湿潤状態でのぬめり、脱臭能力を評価し、結果を
表３に示した。

【００７３】実施例１０〜１２の３層抄き合わせ型手抄
き紙は、吸水量が自重の４倍以上あり前記比較例の単層
型手抄き紙と同程度の吸水量を示す一方、湿潤引っ張り
強さは比較例より２〜３倍高い値を示している。湿潤表
面強度は、実施例１０〜１２では破れ、毛羽立ちが極め
て少なく、比較例よりも高い表面強度を有している。さ
らに、実施例１０〜１２は、アンモニア・アミン系悪臭
の脱臭率が９８％以上あり、優れた脱臭効果があること
が明らかである。

【００７４】（実施例１３）繊維状カルボキシメチルセ
ルロースＮａ塩（ニチリン化学（株）製、エーテル化度
０．４３、塩基飽和度８２％）を水に分散させて、１．
５％濃度にした分散液を用意した。

【００７５】これにカチオン型水溶性高分子としてジメ
チルアミンとエピクロルヒドリンより合成した第２アミ
ン・エピクロルヒドリン重付加ポリマー（平均分子量８
９００、カチオン当量６．２ミリ当量／ｇ）を前記繊維
状カルボキシメチルセルロースＮａ塩に対して２．０重
量％の割合で添加し攪拌して得た吸水性繊維を７０重量
％、および製紙用繊維として針葉樹晒クラフトパルプを
２０重量％、及び繊維状カルボキシメチルセルロース不
溶性塩であるＣＭＣ−Ｚｎ塩を１０重量％配合して吸液
層の抄紙用原料を調成し、坪量５５ｇ／ｍ² の吸液層湿
紙を作製した。

【００７６】別に、繊維状カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ−Ｈ）（ニチリン化学（株）製、エーテル化度
０．４３、塩基飽和度０％、遊離酸型）を７０重量％と
針葉樹晒クラフトパルプを２０重量％、及び繊維状カル
ボキシメチルセルロース不溶性塩であるＣＭＣ−Ａｌ塩
を１０重量％配合して水中に分散した混合繊維原料を用
意し、これに、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂（日
本ＰＭＣ社製商品名ＷＳ５７０）を混合繊維原料に対し
て８重量％の割合で添加して表面層の抄紙用原料を調成
し、坪量１５ｇ／ｍ² の表面層湿紙を作製した。

【００７７】吸液層湿紙を中間層として、その両面に表
面層湿紙を重ね、搾水用濾紙を介して３．５Ｋｇ／ｃｍ
² で５分間加圧した後、回転式ドライヤーの加熱鏡面板
に接触させて乾燥し、３層抄き合わせ型の手抄き紙を作
製した。得られた手抄き紙について、吸水量、湿潤引っ
張り強さ、湿潤状態での表面強度、湿潤状態でのぬめ
り、脱臭能力を評価し、結果を表４に示した。

【００７８】（実施例１４）吸液層の繊維状カルボキシ
メチルセルロースＮａ塩に対して添加するカチオン型水
溶性高分子としてテトラエチレンペンタミンとエチレン
ジクロライドより合成したポリエチレンポリアミン樹脂
を用い、これを繊維状カルボキシメチルセルロースＮａ
塩に対して２．０重量％の割合で添加し攪拌して得た吸
水性繊維を用い、また、吸液層と表面層の紙料の構成を
表４に示すようにした他は、実施例１３と同様にして、
３層抄き合わせ型の手抄き紙を作製した。

【００７９】得られた手抄き紙について、吸水量、湿潤
引っ張り強さ、湿潤状態での表面強度、湿潤状態でのぬ
めり、脱臭能力を評価し、結果を表４に示した。

【００８０】（実施例１５）吸液層の繊維状カルボキシ
メチルセルロースＮａ塩に対して添加するカチオン型水
溶性高分子としてヘキサメチレンジアミンとエピクロル
ヒドリンより合成したジアミン・エピクロルヒドリン樹
脂を用いた他は、実施例１４と同様にして、３層抄き合
わせ型の手抄き紙を作製した。

【００８１】得られた手抄き紙について、吸水量、湿潤
引っ張り強さ、湿潤状態での表面強度、湿潤状態でのぬ
めり、脱臭能力を評価し、結果を表４に示した。

【００８２】実施例１３〜１５の３層抄き合わせ型手抄
き紙は、吸水量が自重の４倍以上あり比較例の単層型手
抄き紙と同程度の吸水量を示す一方、湿潤引っ張り強さ
は比較例より約２倍高い値を示している。湿潤表面強度
は、実施例１３〜１５は破れ、毛羽立ちが極めて少な
く、比較例よりも高い表面強度を有している。さらに、
実施例１３〜１５は、アンモニア・アミン系悪臭の脱臭
率が９９％以上あり、繊維状カルボキシメチルセルロー
スのみを配合した実施例１〜１２に比べ、更に優れた脱
臭効果があることが明らかである。

【００８３】（実施例１６、１７）吸液層の繊維状カル
ボキシメチルセルロースＮａ塩に対して添加するカチオ
ン型水溶性高分子としてモノメチルアミンとエピクロル
ヒドリンおよびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−
１，２−ジアミノエタンより合成した第１アミン・エピ
クロルヒドリン・ジ第３アミン重付加ポリマー（カチオ
ン当量４．５ミリ当量／ｇ）を用い、また吸液層と表面
層の紙料の構成を表４に示すようにした他は、実施例１
３と同様にして、３層抄き合わせ型の手抄き紙を作製し
た。

【００８４】この手抄き紙に３重量％濃度の硫酸バンド
溶液をサイズプレス塗工を施した。得られた手抄き紙に
ついて、吸水量、湿潤引っ張り強さ、湿潤状態での表面
強度、湿潤状態でのぬめり、脱臭能力を評価し、結果を
表４に示した。

【００８５】硫酸バンドが繊維状カルボキシメチルセル
ロースと反応し、繊維状カルボキシメチルセルロースア
ルミニウム塩を生成するため、アンモニア、トリメチル
アミンに対する脱臭効果が繊維状カルボキシメチルセル
ロースアルミニウム塩を抄紙した場合と同様に優れてお
り、更に湿潤表面強度が高くなるといる副次的効果が見
られる。

【００８６】（実施例１８）繊維状カルボキシメチルセ
ルロースＮａ塩（ニチリン化学（株）製、エーテル化度
０．４３、塩基飽和度８２％）を水に分散させて、１．
５％濃度にした分散液を用意した。これにポリエチレン
イミン樹脂（日本触媒化学工業（株）製、商品名エポミ
ンＳＰ２００、数平均分子量２００００、分岐構造体、
１、２、３級窒素原子含有）を前記繊維状カルボキシメ
チルセルロースのＮａ塩に対して２．０重量％の割合で
添加し攪拌して得た吸水性繊維８０重量％、および製紙
用繊維として針葉樹晒クラフトパルプ２０重量％を配合
して吸液層の抄紙用原料を調成し、坪量５５ｇ／ｍ² の
吸液層湿紙Ｂを作製した。

【００８７】別に、繊維状カルボキシメチルセルロース
（ニチリン化学（株）製、エーテル化度０．４３、塩基
飽和度０％、遊離酸型）１０重量％と針葉樹晒クラフト
パルプ１０重量％および繊維状カルボキシメチルセルロ
ース塩であるＣＭＣ−Ｆｅ（II）（塩基飽和度８％）８
０重量％を配合して水中に分散した混合繊維原料を用意
し、これに、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂（日本
ＰＭＣ社製商品名ＷＳ５７０）を混合繊維原料に対して
８重量％の割合で添加して表面層Ａの抄紙用原料を調成
し、坪量１５ｇ／ｍ² の表面層湿紙Ａを作製した。

【００８８】また別に、繊維状カルボキシメチルセルロ
ース（ニチリン化学（株）製、エーテル化度０．４３、
塩基飽和度０％、遊離酸型）７０重量％と針葉樹晒クラ
フトパルプ３０重量％を配合して水中に分散した混合繊
維原料を用意し、これに、ポリアミドエピクロルヒドリ
ン樹脂（日本ＰＭＣ社製商品名ＷＳ５７０）を混合繊維
原料に対して８重量％の割合で添加して表面層Ｃの抄紙
用原料を調成し、坪量１５ｇ／ｍ² の表面層湿紙Ｃを作
製した。

【００８９】吸液層湿紙Ｂを中間層として、一方の表面
に表面層湿紙Ａ、もう一方の表面に表面層湿紙Ｃを重
ね、搾水用濾紙を介して３．５Ｋｇ／ｃｍ² で５分間加
圧した後、回転式ドライヤーの加熱鏡面板に接触させて
乾燥し、Ａ−Ｂ−Ｃの配列で抄き合わされた３層抄き合
わせ型の手抄き紙を作製した。

【００９０】得られた手抄き紙について、吸水量、湿潤
引っ張り強さ、湿潤状態での表面強度、湿潤状態でのぬ
めり、脱臭能力を評価し、結果を表５に示した。

【００９１】実施例１８の３層抄き合わせ型手抄き紙
は、吸水量が自重の４倍以上であり比較例の単層型手抄
き紙と同程度の吸水量を示す一方、湿潤引っ張り強さは
比較例より約２倍高い値を示している。湿潤表面強度
は、実施例１８では破れ・毛羽立ちが極めて少なく、比
較例よりも高い表面強度を有している。さらに、実施例
１８は、アンモニア・アミン系悪臭の脱臭率が９９％以
上あり、実施例１〜１２に比べ更に優れた脱臭効果があ
ることが明らかである。

【００９２】更にＣＭＣ−Ｆｅ(II)塩の撥水作用によ
り、表面層Ａに水を滴下した場合、水滴となって弾か
れ、数時間紙中に浸透しなかった。また、表面層Ｃに水
を滴下した場合、水滴は直ちに紙中に吸収され撥水性は
認められなかった。このため、実施例１８の３層抄き合
わせ型手抄き紙は、片面が親水性、他の片面が撥水性と
いう２面性を有するものであることが明白である。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】

【００９６】

【表４】

【００９７】

【表５】

【００９８】

【発明の効果】本発明の膨潤性積層シートは、シート形
態を保持した状態で、高い吸水量を示し、液体を吸収し
た後の湿潤状態でも高い引っ張り強さと表面強度を有す
るので、吸液を必要とする広い分野への利用が可能であ
る。更に、悪臭物質に対する脱臭作用も有するので、吸
液と脱臭を必要とする各種の用途にも使用することがで
きる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維状カルボキシメチルセルロース水溶
   性塩の少なくとも一部にカチオン型水溶性高分子との高
   分子電解質錯体が形成されてなる吸水性繊維を含む吸液
   層と、その少なくとも片面に多官能性樹脂により架橋結
   合した繊維状カルボキシメチルセルロースを含む表面層
   が抄き合わせ接合により積層されてなることを特徴とす
   る膨潤性積層シート
2. 【請求項２】 吸液層が製紙用繊維を含むことを特徴と
   する請求項１に記載の膨潤性積層シート。
3. 【請求項３】 表面層が製紙用繊維を含むことを特徴と
   する請求項１に記載の膨潤性積層シート。
4. 【請求項４】 製紙用繊維が、植物パルプ、半合成繊維
   および合成繊維から選ばれた少なくとも１種である請求
   項２または３に記載の膨潤性積層シート。
5. 【請求項５】 吸液層が繊維状カルボキシメチルセルロ
   ース不溶性塩を含むことを特徴とする請求項１、２また
   は４に記載の膨潤性積層シート
6. 【請求項６】 表面層が繊維状カルボキシメチルセルロ
   ース不溶性塩を含むことを特徴とする請求項１、３また
   は４に記載の膨潤性積層シート
7. 【請求項７】 繊維状カルボキシメチルセルロース不溶
   性塩が、繊維状カルボキシメチルセルロースのアルミニ
   ウム塩、鉄塩または亜鉛塩であることを特徴とする請求
   項５または６に記載の膨潤性積層シート
8. 【請求項８】 カチオン型水溶性高分子がキトサン、重
   合体の側鎖に１級、２級、３級または４級窒素原子を有
   するポリマーおよび重合体の主鎖に１級、２級、３級ま
   たは４級窒素原子を有するポリマーの中から選ばれた少
   なくとも１種である請求項１〜７のいずれかに記載の膨
   潤性積層シート。