JPH09241111A - Mixture emulsion composition of glyphosate-phenoxy acid alkyl ester-based herbicide and method for weeding using the same - Google Patents
Mixture emulsion composition of glyphosate-phenoxy acid alkyl ester-based herbicide and method for weeding using the sameInfo
- Publication number
- JPH09241111A JPH09241111A JP7310796A JP7310796A JPH09241111A JP H09241111 A JPH09241111 A JP H09241111A JP 7310796 A JP7310796 A JP 7310796A JP 7310796 A JP7310796 A JP 7310796A JP H09241111 A JPH09241111 A JP H09241111A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glyphosate
- emulsion
- water
- amount
- alkyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 56
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000009333 weeding Methods 0.000 title description 6
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 147
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims abstract description 136
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims abstract description 136
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000004997 alkyl benzene derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 81
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 51
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 31
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 9
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 9
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 claims 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 2
- 241000195950 Equisetum arvense Species 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 33
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 32
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 18
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 17
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 16
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 8
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000195955 Equisetum hyemale Species 0.000 description 5
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[5-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CC=1OC(=NN=1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDFYDZORAPFSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenoxy)ethenylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=COC=CC1=CC=CC=C1 VNDFYDZORAPFSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRPAUEVGEGEPFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 ZRPAUEVGEGEPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVKRKMWZYMKVTQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C=NN(C=1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JVKRKMWZYMKVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005561 Glufosinate Substances 0.000 description 1
- XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N Glycolone Chemical compound COC1=C(CC=C(C)C)C(=O)NC2=C1C=CC=C2OC XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWIULCYKVGIOPW-UHFFFAOYSA-N Glycolone Natural products CCOC1=C(CC=CC)C(=O)N(C)c2c(O)cccc12 UWIULCYKVGIOPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- OUYDEKFRLSFDMU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CCOC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1C OUYDEKFRLSFDMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical class C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、グリホサートと水
不混和性溶剤（たとえばアルキルベンゼン誘導体）に少
なくとも１種のグリホサート以外の水難溶性除草活性成
分を溶解した混合物と乳化剤としてのポリオキシエチレ
ンキャスターオイルエーテル、グリコール類（エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールの１種又は２種以上
の混合物）、殺カビ、殺バクテリア剤と残部の水とを含
有し、施用箇所の確認しうる（ locusvisible ) 新規な
グリホサート・フェノキシ酸アルキルエステルエマルシ
ョン除草剤配合物に関するものである。本発明のグリホ
サート・フェノキシ酸アルキルエステルエマルション濃
厚組成物は市販品の１/2 〜 1/4量の除草活性成分に於
いて、特にグリホサートに対して耐性が強い例えばスギ
ナなどに対しても高い除草活性をもたらすことができ
る。また、グリホサート又は、その塩の存在下に於いて
もフェノキシ酸アルキルエステルの個体又は液体除草活
性成分の分離凝固集がほとんど無く、長期間にわたり安
定に乳濁し、かつ少量での散布性をもたらすことができ
る水性グリホサート・フェノキシ酸アルキルエステルエ
マルション濃厚物の除草剤配合物である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a mixture of glyphosate and a water-immiscible solvent (for example, an alkylbenzene derivative) in which at least one sparingly water-soluble herbicidal active ingredient other than glyphosate is dissolved, and polyoxyethylene castor oil ether as an emulsifier. , Glycols (one or more mixtures of ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol), fungicides, bactericides and the balance of water, and the application site can be confirmed (locusvisible). The present invention relates to a novel glyphosate / phenoxy acid alkyl ester emulsion herbicide formulation. The concentrated composition of glyphosate / phenoxy acid alkyl ester emulsion of the present invention is a herbicidal active ingredient in an amount of 1/2 to 1/4 that of a commercially available product, and in particular, it is highly resistant to glyphosate, for example, high herbicides. Can bring about activity. Further, even in the presence of glyphosate or its salt, there is almost no separation and coagulation of solid or liquid herbicidal active ingredient of phenoxy acid alkyl ester, stable emulsion for a long period of time, and dispersability in a small amount. Aqueous glyphosate / phenoxy acid alkyl ester emulsion concentrate herbicidal formulations.
【０００２】さらに本発明は、死滅もしくは抑制すべき
雑草育成箇所に本発明の組成物を施して雑草を死滅させ
たり抑制する除草剤方法に関するものである。Further, the present invention relates to a herbicidal method for killing or suppressing weeds by applying the composition of the present invention to a weed growing site to be killed or suppressed.
【０００３】[0003]
【従来の技術】グリホサート（Ｎーホスホノメチルグリ
シン）は効果的な除草剤として当業界で周知されてい
る。グリホサート（は有機酸であるが）比較的水に不溶
性であることが当業界で知られている。したがって、グ
リホサートは一般に水溶性塩として、特にイソプロピル
アミン塩（ＩＰＡ塩）として配合され施される。各種の
グリホサートの配合物が米国特許第４,４０５,５３１号
および第３,７９９,７５８号に開示されている。グリホ
サートのＩＰＡ塩からなるラウンドアップ（登録商標）
除草剤が水溶性配合物としてモンサント・カンパニー社
により販売されている。これは散布前に水で希釈され、
噴霧器を用いて使用者により容易に散布される。これら
グリホサート単剤については従来より、製剤処方上の様
々な工夫により除草剤の効力増強をもたらす研究が数多
くなされている。しかし、除草剤の効力増強に関しては
未知の部分が多く、効力増強は困難を極めている。ま
た、新規除草活性成分の開発もいっそう困難な状況にあ
る中、既存の除草活性成分の効力を増強させることは、
散布薬剤量の低減につながり、環境保護や産業発展の面
からも意義深いものである。Glyphosate (N-phosphonomethylglycine) is well known in the art as an effective herbicide. Glyphosate (although it is an organic acid) is known in the art to be relatively insoluble in water. Therefore, glyphosate is generally formulated and applied as a water-soluble salt, especially as an isopropylamine salt (IPA salt). Blends of various glyphosates are disclosed in US Pat. Nos. 4,405,531 and 3,799,758. Roundup consisting of glyphosate IPA salt
Herbicides are sold by Monsanto Company as water soluble formulations. It is diluted with water before spraying,
It is easily sprayed by the user using a sprayer. With respect to these single agents of glyphosate, many studies have hitherto been made to enhance the efficacy of herbicides by various means for formulation. However, there are many unknown parts regarding the enhancement of the efficacy of herbicides, and it is extremely difficult to enhance the efficacy. In addition, while the development of new herbicidal active ingredients is in a more difficult situation, it is necessary to enhance the efficacy of existing herbicidal active ingredients.
This leads to a reduction in the amount of sprayed chemicals, which is significant from the perspective of environmental protection and industrial development.
【０００４】また、農薬有効成分を水中に懸濁分散又は
乳化分散させた水中懸濁型又は水中乳濁型農薬製剤が各
種知られている。水中懸濁型又は水中乳濁型農薬製剤
は、農薬の個体粒子又は、液体粒子が微細な状態で水中
に懸濁又は、乳濁保持されているものである。しかし水
中懸濁型又は、水中乳濁型農薬製剤を長期間保存した場
合、粒子の凝集や沈でんにより上澄みの分離が生じ、時
には容器底部にハードケーキはまた油層水層の層分離物
が生成することがある。特に、グリホサートなどの塩を
多量に含有するものや個体粒子の体積分率が低い農薬製
剤においては、粒子の沈降による上澄みの分離が生じや
すい。又は、逆に液体粒子の体積分率の高い農薬製剤に
おいては油層による上澄みの分離が生じやすい。このよ
うにしてハードケーキ又は層分離物が生成すると、容器
からの薬剤の取り出しや水への希釈分散及び均一な散布
が困難となる。また、粒子の分離速度が速いと製造や小
分けの際に配管中で固体粒子又は、液体粒子の濃度に偏
りが生じるために、品質管理が困難となる。グリホサー
トやその類似物のグルホシネートを基礎とした除草剤混
合物の液体調合物に関しては、特開平３ ２４００４、
特開平４ ２５７５０４、特開平４ ３１２５０６号公
報等に記載されている。Various types of agrochemical suspensions in water or emulsions in which a pesticide active ingredient is suspended or emulsified and dispersed in water are known. The water-suspended or water-in-water emulsion type agricultural chemical preparation is one in which solid particles or liquid particles of the agricultural chemical are suspended in water or held in an emulsion in a fine state. However, when a water-suspended or emulsion-type pesticide formulation is stored for a long period of time, separation of the supernatant occurs due to agglomeration and sedimentation of particles, and sometimes a hard cake at the bottom of the container and a layer separation product of an oil layer water layer are generated. Sometimes. In particular, in a pesticide formulation containing a large amount of a salt such as glyphosate or an agrochemical formulation having a low volume fraction of solid particles, the supernatant is likely to be separated due to the sedimentation of the particles. Alternatively, conversely, in an agricultural chemical preparation having a high volume fraction of liquid particles, separation of the supernatant by the oil layer is likely to occur. When a hard cake or a layered product is formed in this way, it becomes difficult to take out the drug from the container, dilute and disperse it in water, and evenly disperse it. Further, if the separation speed of particles is high, the concentration of solid particles or liquid particles in the pipes becomes uneven during production or subdivision, which makes quality control difficult. Regarding liquid formulations of herbicidal mixtures based on glyphosate and its analogues glufosinate, JP-A-324004,
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4257504, 4312506, and the like.
【０００５】これらの中には、α オレフィンスルホネ
ート芳香族化合物、アルカナート、ホルムアルデヒドお
よびジサルファイドを基礎にした縮合生成物をまたはナ
フタレンスルホン酸を基礎にした縮合生成物またはリグ
ニンスルホネート等を組み合わせて界面活性剤として使
用したもの等がある。Among these, condensation products based on α-olefin sulfonate aromatic compounds, alkanates, formaldehyde and disulfide, or condensation products based on naphthalene sulfonic acid or lignin sulfonate are combined for surface-active properties. Some are used as agents.
【０００６】これらの界面活性剤を用いたものは、分離
速度が速く二層に分離を生じやすいため、懸濁状態で存
在する除草活性成分の個体粒子又は、液体粒子に濃度の
偏りが生じる。グリホサートおよびその水溶性塩とフェ
ノキシ酸エステルを含有する配合物は保存安定性が優
れ、施用時に施用箇所の確認しうるエマルション配合物
を提供することが望ましい。Those using these surfactants have a high separation rate and are likely to separate into two layers, so that the concentration of solid particles or liquid particles of the herbicidal active ingredient present in a suspended state is uneven. A formulation containing glyphosate or a water-soluble salt thereof and a phenoxy ester has excellent storage stability, and it is desirable to provide an emulsion formulation in which the application site can be confirmed at the time of application.
【０００７】たとえば回転円盤型のような超低容量（UL
V）施用法により施される或る種の従来技術の配合物に
おいては、二酸化チタンが標識として使用された。二酸
化チタンは標準物としては極めて効果的であるが、次の
ようないくつかの欠点を有する。（１）二酸化チタンは
配合物中において沈降して硬いケーキを形成し、および
/または（２）二酸化チタンによりたとえば石材および
道路のような噴霧区域への適用においては望ましくない
汚れが生じ、および/または（３）二酸化チタンへのグ
リホサートの吸着によりグリホサートの効力の低下が生
ずる。For example, an ultra-low capacity (UL, such as a rotating disk type)
V) Titanium dioxide was used as a label in some prior art formulations applied by the application method. Titanium dioxide is extremely effective as a standard, but it has some drawbacks. (1) Titanium dioxide settles in the formulation to form a hard cake, and
/ Or (2) Titanium dioxide results in undesirable fouling in applications to spray areas such as stone and roadways, and / or (3) adsorption of glyphosate on titanium dioxide results in reduced efficacy of glyphosate.
【０００８】超低容量（ULV）の噴霧については、次の
理由でその施用箇所を確認しうることが必要である。For ultra low volume (ULV) spraying, it is necessary to be able to confirm the application site for the following reasons.
【０００９】（１）不均一な噴霧を回避するため、
（２）重複した噴霧を回避するため、（３）望ましくな
い区域への噴霧を回避するため。(1) To avoid non-uniform spraying,
(2) To avoid overlapping sprays, (3) To avoid spraying to undesired areas.
【００１０】従来、施した区域箇所を確認しうるよう、
染料や二酸化チタンなどの顔料を含有した形態のスプレ
ーノズルまたは配合物を使用することが必要であった。Conventionally, in order to confirm the applied area,
It was necessary to use spray nozzles or formulations in the form of containing dyes and pigments such as titanium dioxide.
【００１１】しかしながら、超低容量（UVL）噴霧の場
合にスプレーノズルを用いて生育地を可視的にするのは
容易でなく、染料／顔料は噴霧された区域を汚すことが
ある。このような汚染等を解決する目的で二酸化チタン
などの顔料に代わって水不混和性溶剤と乳化剤を用いた
従来技術としては特願平４ ９６７８４号（特開平５１
１２４１４）のエマルション製剤の発明が挙げられる。
この発明により汚染等の上記に示された問題の一部は解
決されたが、エマルション製剤としての高温及び低温時
の安定性、特にグリホサート及びその水溶性塩とフェノ
キシ酸アルキルエステル混合濃厚除草剤組成物の場合は
低温における不可逆的なエマルション破壊による商品価
値の低下は大きな問題として残った。エマルション破壊
の温度は有効成分（電解質）の濃度にもよるが１０〜-
５℃で不可逆的な変化が認められた。However, in the case of ultra low volume (UVL) spraying, it is not easy to make the habitat visible with a spray nozzle, and the dye / pigment may stain the sprayed area. As a conventional technique using a water-immiscible solvent and an emulsifier instead of a pigment such as titanium dioxide for the purpose of solving such pollution, Japanese Patent Application No. 496784 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-96784).
The invention of the emulsion formulation of 12414) is mentioned.
Although some of the problems shown above such as pollution have been solved by the present invention, stability as an emulsion formulation at high and low temperatures, particularly glyphosate and its water-soluble salt and phenoxy acid alkyl ester mixed concentrated herbicide composition In the case of products, the decrease in commercial value due to irreversible emulsion destruction at low temperatures remained a major problem. The temperature at which the emulsion breaks is 10 to-, depending on the concentration of the active ingredient (electrolyte).
Irreversible changes were observed at 5 ° C.
【００１２】[0012]
【発明の開示】本発明者等はこれら問題の解決のため鋭
意検討の結果、発明したものである。特に生物効果に於
いては従来の市販品では比較的耐性の高いスギナの完全
な防除には通常使用量の２〜４倍が必要とされている。
そこで本課題を解決するための手段として本発明者ら
は、市販品と同量の除草活性成分を使用して優れた除草
活性をもたらし、水中乳濁型除草剤中の液体粒子の沈降
分離を抑え、長期間にわたり液体粒子の分散安定性が良
い濃厚エマルション除草剤製剤を開発すべく種種の検討
をおこなった。その結果、グリホサートもしくはグリホ
サート水溶性塩を有効成分として含み界面活性剤として
ＰＯＥキャスターオイル、水不混和性溶剤に少なくとも
１種のグリホサート以外の水難溶性除草剤活性成分混合
物及びグリコール類を含有した水中乳濁型除草剤が、優
れた除草活性と製剤安定性を有することを見いだし本発
明をするに至った。すなわち、本発明はグリホサートも
しくは水溶性グリホサート塩と水不混和性溶剤に少なく
とも１種の他の水に難溶な除草活性成分混合物及び乳化
剤とグリコール類と残部の水を含み施溶箇所の確認しう
る水性エマルション濃厚物の除草剤配合物である。本発
明に用いられる水に難溶な除草活性成分としては、特に
限定されるものではないが、水不溶性溶剤に対する溶解
度が１０％以上でありかつ水に対する溶解度が常温で１
重量％以下のものであれば使用できる。例えば次の化合
物が挙げられる。フェノキシアセテートアルキルエステ
ル類、フェノキシチオアセテートアルキルエステル類な
どが挙げられる。上記の除草活性成分は、１種を単独
で、あるいは２種以上を混合して用いることができ、混
合比は望まれる生物活性に従って任意に選択することが
できる。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have invented as a result of extensive studies to solve these problems. Particularly in terms of biological effects, conventional commercial products require 2 to 4 times the usual amount for complete control of horseradish, which is relatively resistant.
Therefore, as a means for solving the present problem, the present inventors bring excellent herbicidal activity by using the same amount of herbicidal active ingredient as a commercial product, and perform sedimentation separation of liquid particles in an underwater emulsion type herbicide. We investigated various species in order to develop a concentrated emulsion herbicide formulation that suppresses the dispersion and has good dispersion stability of liquid particles over a long period of time. As a result, glyphosate or a water-soluble glyphosate salt as an active ingredient, POE castor oil as a surfactant, a water-immiscible solvent containing at least one sparingly water-soluble herbicide active ingredient mixture other than glyphosate, and glycols in water. The present inventors have found that a turbid herbicide has excellent herbicidal activity and formulation stability, and completed the present invention. That is, the present invention comprises a mixture of glyphosate or a water-soluble glyphosate salt, a water-immiscible solvent and at least one other water-insoluble herbicidal active ingredient mixture, and an emulsifier, glycols, and the balance of water to confirm the application site. Aqueous emulsion concentrate herbicide formulation. The sparingly water-soluble herbicidal active ingredient used in the present invention is not particularly limited, but it has a solubility in a water-insoluble solvent of 10% or more and a water-solubility of 1 at room temperature.
It can be used as long as it is not more than wt%. For example, the following compounds may be mentioned. Examples thereof include phenoxyacetate alkyl esters and phenoxythioacetate alkyl esters. The above herbicidal active ingredients can be used alone or in combination of two or more, and the mixing ratio can be arbitrarily selected according to the desired biological activity.
【００１３】本発明の水中分散型（エマルション型）除
草剤中の除草活性成分の配合比は、除草活性成分の種類
によって異なるが、一般的には、グリホサート配合比が
全重量に対して約１〜２５％であり、水に難溶な除草活
性の配合比が約０.１〜５％であり、除草活性成分の合
計は、全重量に対して０.２〜３０％の範囲である。The blending ratio of the herbicidal active ingredient in the water-dispersible (emulsion type) herbicide of the present invention varies depending on the kind of the herbicidal active ingredient, but generally, the blending ratio of glyphosate is about 1 based on the total weight. .About.25%, the mixing ratio of the sparingly water-soluble herbicidal activity is about 0.1 to 5%, and the total amount of the herbicidal active ingredients is in the range of 0.2 to 30% based on the total weight.
【００１４】本発明に用いられる非イオン性界面活性剤
としては、ＨＬＢが１４〜１７であるポリオキシアルキ
レン非イオン性界面活性剤、さらに具体的にポリオキシ
エチレンキャスターオイルがあげられるが、特にこれら
に限定されるものではない。また本発明除草剤には不水
混和性溶剤配合比が全重量に対して約１〜６５％であ
り、水に難溶な除草活性物と不水混和性溶剤との配合比
は１：２〜１：１０、好ましくは１：３〜１：５であ
る。また、本発明除草剤には、凍結防止を目的として、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、尿素、ハロゲン化アルカリ塩類、硫酸化アルカリ塩
類等の凍結防止剤（低温安定剤）を加えることができ
る。さらにpH調整剤、消泡剤、殺菌剤、防カビ剤等の成
分を含有することができる。本発明の製造方法は従来法
のような機械的粉砕（２〜３μ）によることなく、相転
移法により新しい乳化剤を用いて、極めて粒子の細かい
（１.0μ以下）エマルションを得た。このエマルション
に低温安定剤を添加することにより、高温（６０℃）か
ら低温（-３０℃）にわたって極めて安定なエマルショ
ンを見いだし本剤を商品化することに成功した。さらに
詳しく説明すると、本発明は、グリホサートと水不混和
性溶剤（たとえばアルキルベンゼン誘導体）に少なくと
も１種の他の水に難溶な除草活性成分混合物と乳化剤
（ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル）とグ
リコール類（たとえばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールの１種または２種以上の混合物）と殺カビ、
殺バクテリア剤、消泡剤と残部の水とを含有し、高温か
ら低温（６０〜-３０℃）にわたって長期間保存安定性
で、施用箇所の確認しうる新規なエマルション除草剤配
合物である、さらに本発明は、死滅もしくは抑制すべき
雑草生育箇所にこの発明の組成物を施して雑草を死滅も
しくは抑制する除草方法に関するものである。Examples of the nonionic surfactant used in the present invention include polyoxyalkylene nonionic surfactants having HLB of 14 to 17, and more specifically polyoxyethylene castor oil. It is not limited to. Further, the herbicidal agent of the present invention has a compounding ratio of the immiscible solvent of about 1 to 65% based on the total weight, and the compounding ratio of the hardly water-soluble herbicidal active substance and the immiscible solvent is 1: 2. ˜1: 10, preferably 1: 3 to 1: 5. In addition, the herbicide of the present invention, for the purpose of preventing freezing,
An antifreezing agent (low temperature stabilizer) such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, urea, alkali halide salts, and sulfated alkali salts can be added. Furthermore, components such as a pH adjusting agent, a defoaming agent, a bactericidal agent, an antifungal agent and the like can be contained. In the production method of the present invention, an emulsion having extremely fine particles (1.0 µ or less) was obtained by using a new emulsifier by the phase transition method, without using mechanical grinding (2 to 3 µ) as in the conventional method. By adding a low temperature stabilizer to this emulsion, we found an extremely stable emulsion from high temperature (60 ° C) to low temperature (-30 ° C) and succeeded in commercializing this agent. More specifically, the present invention relates to a mixture of glyphosate and a water-immiscible solvent (for example, an alkylbenzene derivative) and at least one other sparingly water-soluble herbicidal active ingredient mixture, an emulsifier (polyoxyethylene castor oil ether), and glycols. (For example, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or a mixture of two or more kinds) and fungicides,
A novel emulsion herbicide composition containing a bactericidal agent, an antifoaming agent and the balance of water, which has long-term storage stability from high temperature to low temperature (60 to -30 ° C) and whose application site can be confirmed. Furthermore, the present invention relates to a weeding method for killing or suppressing weeds by applying the composition of the present invention to a weed growth site to be killed or suppressed.
【００１５】好ましくは、グリホサートは水溶性グリホ
サート塩、たとえばグリホサートのイソプロピルアミン
塩、グリホサートのアンモニウム塩、ナトリウム塩もし
くはトリメチルスルホニウム塩またはその混合物である
が、グリホサートの任意の水溶性塩またはこれらグリホ
サートの任意の水溶性塩の混合物も使用することができ
る。また、水に難溶なフエノキシ酸アルキルエステル類
としては、フェノチオール、ＭＣＰＡエチルエステル、
２４ーＤエチルエステル、２４ーＤイソブチルエステル
などが挙げられる。Preferably, the glyphosate is a water-soluble glyphosate salt, such as the isopropylamine salt of glyphosate, the ammonium salt, the sodium salt or the trimethylsulfonium salt of glyphosate or mixtures thereof, but any water-soluble salt of glyphosate or any of these glyphosate. Mixtures of water-soluble salts of can also be used. Further, as the phenoxy acid alkyl esters which are poorly soluble in water, phenothiole, MCPA ethyl ester,
Examples include 24-D ethyl ester and 24-D isobutyl ester.
【００１６】本発明の配合物は高温から低温と広範囲な
温度にわたって長期間保存安定性であって、その市販流
通を可能にする。配合物は、たとえば噴霧器を用いて使
用者により希釈することなく容易に施すことができる
し、必要ならば使用前に容易に水で希釈される。本発明
配合剤がいかに高温から低温にわたって安定であるかは
特願平４ ９６７８４号に記載の配合剤を対照例として
本発明の配合例に詳細に説明されている。The formulations of the present invention are storage stable over a wide range of temperatures, from high to low temperatures, allowing their commercial distribution. The formulations can easily be applied by the user without dilution, for example using a sprayer, and, if necessary, easily diluted with water before use. The stability of the compounding agent of the present invention from high temperature to low temperature is described in detail in the compounding example of the present invention with the compounding agent described in Japanese Patent Application No. 496784 as a control.
【００１７】本発明の水性エマルション組成物はこれら
従来技術のほとんど全ての問題を解消する。一般にエマ
ルションは電解質水溶液中において安定ではないことが
よく知られていて、グリホサートのイソプロピルアミン
塩のような電解質を含む安定なエマルションの開発は困
難である。本発明者は高温から低温にわたって安定なグ
リホサートのエマルションの開発するのに成功した。そ
の配合物は施用箇所確認可能、すなわち配合物は好まし
くは雑草の生育箇所に噴霧した際に散布者の肉眼でその
箇所を確認できる。施用した区域は、本発明の配合物を
施さなかった区域から容易に区別することができる。一
般に施用箇所は直ちに確認することができ、その可能性
は約数時間から約１日の範囲の期間で持続する。The aqueous emulsion composition of the present invention overcomes virtually all of these prior art problems. It is well known that emulsions are generally not stable in an aqueous electrolyte solution, and it is difficult to develop a stable emulsion containing an electrolyte such as isopropylamine salt of glyphosate. The present inventors have succeeded in developing an emulsion of glyphosate that is stable from high temperature to low temperature. The formulation is identifiable where applied, that is, the formulation is preferably identifiable visually to the sprayer when sprayed onto the weed growth site. The applied areas can be easily distinguished from the areas not applied with the formulation of the invention. In general, the point of application can be ascertained immediately, the possibility of which lasts from a few hours to about a day.
【００１８】古典的なコロイド理論によると、電解質を
含む溶液においてはエマルション粒子間の電気的斥力は
減少する。したがって、或る種のエマルション粒子は凝
集し易い。分散性を安定化させるべく、本発明者はエマ
ルション上に厚い吸着層を形成する高分子表面活性剤を
使用するのがよいことを発見した。厚い吸着層は粒子間
に立体障害的斥力を与え、分散性を安定化させる。本発
明は、グリホサートと水不混和性溶剤（たとえばアルキ
ルベンゼン誘導体）に少なくとも１種の他の水に難溶な
除草剤活性成分混合物と乳化剤（ポリオキシエチレンキ
ャスターオイルエーテル）とグリコール類（たとえばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールの１種又は２
種以上の混合物）と殺カビ、殺バクテリア剤、消泡剤と
残部の水とを含有し保存安定性があり、施用箇所が確認
しうる新規なエマルション除草剤配合物である。According to the classical colloid theory, the electric repulsive force between emulsion particles is reduced in a solution containing an electrolyte. Therefore, some emulsion particles tend to agglomerate. In order to stabilize the dispersibility, the inventor has discovered that it is better to use a polymeric surfactant that forms a thick adsorption layer on the emulsion. The thick adsorption layer gives steric hindrance repulsion between particles and stabilizes the dispersibility. The invention relates to a mixture of glyphosate and a water-immiscible solvent (eg an alkylbenzene derivative) with at least one other poorly water-soluble herbicide active ingredient, an emulsifier (polyoxyethylene castor oil ether) and glycols (eg ethylene glycol). , Propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol one or two
It is a novel emulsion herbicide composition which contains a mixture of at least one species), a fungicide, a bactericide, an antifoaming agent and the balance of water, has storage stability, and can be confirmed at the application site.
【００１９】さらに本発明は、死滅もしくは抑制すべき
雑草生育箇所に本発明の組成物を施すことにより雑草を
死滅もしくは抑制する除草方法である。Further, the present invention is a weeding method for killing or suppressing weeds by applying the composition of the present invention to the growth site of the weeds to be killed or suppressed.
【００２０】特開平４ ９６７８４号に開示された配合
物は有効成分の濃度が低い（5％以下）時、又はその他
の水に難溶な除草剤活性成分などが含有されない時はそ
の配合物は、より低い周囲温度（たとえば０℃以下の低
い温度）にて長時間にわたり貯蔵した際に各成分が塩析
を受けない点で保存安定性があるが、少なくとも１種の
グリホサート以外の水難溶性除草剤活性成分が含有した
時や有効成分の濃度が高くなるに伴い低温安定性は急速
に劣化する。グリホサート単剤の場合は１０％以上の有
効成分含有配合物では常温のみで安定であるが、これに
少なくとも１種の他の水に難溶な除草剤活性成分を数％
加えると、常温に於いてすら安定な濃厚エマルション混
合配合物をつくることはできず、これらを商品化するこ
とは困難であることが判明した。本発明配合剤は微細な
粒子径１.５〜０.０5μm、好ましくは１.０〜０.１μm
を含有し且つ低温安定剤を添加することにより極めて高
温域から低温域（６０〜-３０℃）にわたって安定化さ
れた組成物である。それ故、本発明による配合物はその
保存安定性によりワンパッケージ混合物としての使用が
可能である。The formulation disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 96784/1992 is prepared when the concentration of the active ingredient is low (5% or less) or when other hardly water-soluble herbicidal active ingredient is not contained. , Storage stability in that each component does not undergo salting out when stored for a long time at a lower ambient temperature (for example, a low temperature of 0 ° C. or lower), but at least one kind of poorly water-soluble herbicides other than glyphosate The low temperature stability rapidly deteriorates when the active ingredient is contained and the concentration of the active ingredient increases. In the case of glyphosate alone, a composition containing 10% or more active ingredient is stable only at room temperature, but at least one other herbicide active ingredient which is poorly soluble in water
When added, it was not possible to make a concentrated emulsion mixture formulation that was stable even at room temperature, and it became difficult to commercialize these. The compounding agent of the present invention has a fine particle size of 1.5 to 0.05 μm, preferably 1.0 to 0.1 μm.
It is a composition that contains a compound and is stabilized over an extremely high temperature range to a low temperature range (60 to -30 ° C.) by adding a low temperature stabilizer. Therefore, the storage stability of the formulation according to the invention allows it to be used as a one-package mixture.
【００２１】本発明の配合物はグリホサートの水溶性塩
を含有する。グリホサートを製造するための幾つかの方
法が特許文献および化学文献（たとえば米国特許第３,
９７７,８６０号および第４,４６８,３５８号）に開示
されている。本発明に有用なグリホサートの好適な水溶
性塩は米国特許第４,４０５,５３１号に開示されてい
る。グリホサートのイソプロピルアミン塩が本発明の配
合物に好適である。The formulations of the present invention contain a water soluble salt of glyphosate. Several methods for producing glyphosate have been described in the patent and chemical literature (eg, US Pat. No. 3,
977,860 and 4,468,358). Suitable water-soluble salts of glyphosate useful in the present invention are disclosed in US Pat. No. 4,405,531. The isopropylamine salt of glyphosate is suitable for the formulations of the present invention.
【００２２】本発明のエマルション配合物は次の表１に
示した通りである。The emulsion formulation of the present invention is as shown in Table 1 below.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】一般に本発明の配合物は選択された各成分
をブレンダー内で混合して製造することができる。さら
に本発明の配合物がたとえば尿素、増粘剤、消泡剤（た
とえばシリコーン）、揆水剤、保水剤、キレート化剤、
染料、分散剤、防カビ剤、防バクテリア剤並びに（除草
剤および殺菌剤のような）他の活性成分など他の添加剤
と混合することもできる。In general, the formulations of the present invention can be prepared by mixing the selected ingredients in a blender. In addition, the formulations of the present invention include urea, thickeners, defoamers (eg silicones), water repellents, water retention agents, chelating agents,
It can also be mixed with other additives such as dyes, dispersants, fungicides, antibacterial agents and other active ingredients (such as herbicides and fungicides).
【００２５】所望ならば本発明の配合物は使用前にタン
ク内で使用者により希釈することなく用意に使用しうる
が、水で希釈することもできる。If desired, the formulations according to the invention can be readily used in the tank without dilution by the user before use, but can also be diluted with water.
【００２６】グリホサートの適切な施用割合は植物種類
に依存するが、一般にグリホサート酸当量に基づき（換
算）１ha当たり９０〜３６０g適している。The appropriate application rate of glyphosate depends on the type of plant, but generally 90 to 360 g per ha (calculated) based on glyphosate acid equivalent is suitable.
【００２７】[0027]
【本発明の効果】本発明の効果は四つ挙げられる。その
一つとして本発明のグリホサート・フェノキシ酸アルキ
ルエステルエマルション濃厚組成物はグリホサート市販
品の１／２〜１／４量の除草活性成分に於いて、特にグ
リホサートの難防除雑草であるスギナなどに高い除草活
性をもたらすことができる。その二として本発明配合剤
は高濃度の電解質効果を含む水溶液中に於いても得られ
たエマルションが低温（-３０℃）から高温（６０℃）
にわたって長期間均一性を保持するためにこれまでにみ
られない商品として極めて高い保持安定性が得られるこ
とが特徴として挙げられる。またその三として本発明の
超低容量噴霧方式は散布時に希釈する必要がないばかり
でなく、地上に滴下する配合物容積を最小化するため環
境上からも好ましい。さらに標識として二酸化チタンの
ような蒸発したり分散したりしない安定な添加物を含ま
ないため汚染問題を起こすことはない。またその四とし
て本発明として、施用箇所が目視で確認できるため、散
布が無駄なく効率よく行われる。The effects of the present invention are four. As one of them, the concentrated composition of glyphosate / phenoxy acid alkyl ester emulsion of the present invention has a high herbicidal active ingredient content of 1/2 to 1/4 that of glyphosate commercially available products, and is especially high in horsetail, which is difficult to control glyphosate. It can provide herbicidal activity. Secondly, the compounding agent of the present invention produces an emulsion obtained from a low temperature (-30 ° C) to a high temperature (60 ° C) even in an aqueous solution containing a high concentration of an electrolyte effect.
As a product that has not been seen so far, it is possible to obtain extremely high retention stability in order to maintain uniformity over a long period of time. Thirdly, the ultra-low volume spraying method of the present invention is not only required to be diluted at the time of spraying, but is also preferable from the environmental point of view because it minimizes the volume of the compound dropped on the ground. Furthermore, since it does not contain a stable additive such as titanium dioxide that does not evaporate or disperse as a marker, it does not cause a contamination problem. Fourth, according to the present invention, since the application portion can be visually confirmed, the application can be efficiently performed without waste.
【００２８】本発明の除草剤は、除草効果が高く、分離
沈降をほとんど生じないため、農業発展および環境保護
の面からの利用価値が高いものである。次に実施例、対
照例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。Since the herbicide of the present invention has a high herbicidal effect and hardly causes separation and sedimentation, it is highly useful in view of agricultural development and environmental protection. Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２９】[0029]
【実施例】この実施例は本発明に適する具体的配合物例
及び対照例を下記の表２に示す。EXAMPLE This example is set forth in Table 2 below for specific formulation examples and controls suitable for the present invention.
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】上記表２中、＊印は、下記を示す。 * ：有効成分含有量４５％（酸として） *1：アルキルベンゼン誘導体 *2：ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル *3：ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル（上
記*2よりEO付加モル数の更に多いもの） *4：ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルとポ
リオキシエチレンスチリルエーテルポリマーとポリオキ
シエチレンアルキルアミンとの混合物 *5：信越KM 90（信越シリコン） *6：HSF 4300（北興産業）In Table 2 above, * indicates the following. *: 45% active ingredient content (as acid) * 1: Alkylbenzene derivative * 2: Polyoxyethylene castor oil ether * 3: Polyoxyethylene castor oil ether (more EO added moles than * 2 above) * 4: Mixture of polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene styryl ether polymer and polyoxyethylene alkylamine * 5: Shin-Etsu KM 90 (Shin-Etsu Silicone) * 6: HSF 4300 (Hokuko Sangyo)
【００３２】上に表示して記された各々の配合例及び対
照例は下の記の手順により製造することができる。水不
混和性溶剤に少なくとも１種のグリホサート以外の水難
溶性除草活性成分を加えて約６０℃にて加熱攪拌して溶
解し均一で透明な混合溶剤を作る。この混合溶剤と乳化
剤を次に混合加熱して均一な溶液とする（溶液A）。こ
れとは別にグリホサートの水溶性塩と防カビ剤、防バク
テリア剤、消泡剤と水とを混合して同様に均一な水溶液
とする（溶液B）。次に溶液Aに少量の溶液Bを加えてＷ
／Ｏエマルションを作成する。Ｗ／Ｏエマルションの作
成は室温にてミキサーで均質化した。溶液Bを徐々に添
加すると転相が起こり次第にＷ／Ｏエマルションの粘性
は増加する。粘度が最大となった時点（約７,０００〜
８,０００cp）で２０分間攪拌する。さらに残りの溶液B
を徐々に添加すると転相が起こりＯ／Ｗエマルションが
形成され粘度が急速に低下（約２〜７cp）する。この時
点でプロピレングリコール及び必要に応じて消泡剤等を
添加し、ミキサーで再び３０分間攪拌して均質で安定な
グリホサート・フェノキシ酸エステルＯ／Ｗエマルショ
ンを得る。Each of the formulation examples and control examples indicated above can be prepared by the procedure described below. At least one kind of sparingly water-soluble herbicidal active ingredient other than glyphosate is added to a water-immiscible solvent, and the mixture is heated and stirred at about 60 ° C. to dissolve to prepare a uniform and transparent mixed solvent. This mixed solvent and emulsifier are then mixed and heated to form a uniform solution (Solution A). Separately, a water-soluble salt of glyphosate, an antifungal agent, an antibacterial agent, an antifoaming agent and water are mixed to form a uniform aqueous solution (solution B). Then add a small amount of solution B to solution A and add W
Make an / O emulsion. The W / O emulsion was prepared by homogenizing with a mixer at room temperature. When the solution B is gradually added, the viscosity of the W / O emulsion increases as the phase inversion occurs. When the viscosity reaches its maximum (about 7,000 ~
Stir for 20 minutes at 8,000 cp). The remaining solution B
Is gradually added, a phase inversion occurs, an O / W emulsion is formed, and the viscosity rapidly decreases (about 2 to 7 cp). At this point, propylene glycol and, if necessary, a defoaming agent are added, and the mixture is stirred again for 30 minutes with a mixer to obtain a homogeneous and stable glyphosate / phenoxy ester O / W emulsion.
【００３３】ＵＬＶ（超低容量）（３Ｌ／１０ａ）によ
り施されたエマルションの殺草効果を市販ラウンドアッ
プ（登録商標）除草剤の通常の散布容量施用（２５Ｌ／
１０ａ）として比較して評価すべく温室試験を行った。
多年性雑草については特に難防除雑草であるスギナにつ
いて市販ラウンドアップと比較して評価すべく圃場試験
を行った。圃場試験結果から明らかな如く、本発明薬剤
は市販ラウンドアップの１／２〜１／４施用量に於いて
ラウンドアップよりも程度が高く迅速な枯落ち速効性
（バーンダウン）および初期症状（スポットクロロシ
ス）を示し、全ての試験に於いて多年性難防除雑草であ
るスギナにつき１４〜３１ＤＡＡにてラウンドアップよ
り優れた最終効果を示した。この効果試験結果は下記の
薬剤効果試験例１に示されている。The herbicidal effect of emulsions applied by ULV (ultra low volume) (3 L / 10a) is demonstrated by the usual application of commercial Roundup® herbicides (25 L /
A greenhouse test was conducted to compare and evaluate as 10a).
For perennial weeds, field tests were conducted to evaluate especially weeds, which are difficult to control weeds, in comparison with the commercial roundup. As is clear from the results of the field test, the agent of the present invention has a higher rate of rapid withdrawal (burndown) and initial symptoms (spot) than the roundup at a rate of 1/2 to 1/4 of the commercial roundup. Chlorosis), and all the tests showed a final effect superior to the round-up at 14 to 31 DAA for horsetail, which is a perennial difficult-control weed. The results of this effect test are shown in the following drug effect test example 1.
【００３４】薬剤効果試験例１Example 1 of drug effect test
【００３５】スギナ除草効果試験：スギナを栽培した圃
場に、１区画が２m×２m（４ｍ2）となるような試験区
を作り、所定の濃度で調整した所定量の薬液を雑草の上
から処理区に均一に噴霧処理した。薬液を処理してから
１４及び３１日後のスギナへの影響を、目視による観察
調査から以下に示す判定基準に基づいて評価した。Test for herbicidal effect of horsetail: In the field where horsetail was cultivated, a test section was prepared so that one section was 2 m × 2 m (4 m 2 ), and a predetermined amount of chemical solution adjusted to a predetermined concentration was treated on the weeds. The area was sprayed uniformly. The effects on horsetail 14 and 31 days after the treatment with the chemical solution were evaluated based on the following criteria based on visual observation and investigation.
【００３６】判定基準 ・除草指数 １００：完全枯死させる。 ０：除草効果は全く認められず、雑草は健全に生育して
いる。 除草指数１００と０を前記のように定義して、０から１
００の間の指数で表すものである。指数が大きいほど除
草活性が高いことを示している。Criteria for Criteria: Weeding index 100: Complete withering. 0: No weeding effect is observed, and the weeds are growing healthy. Weeding index 100 and 0 are defined as above, 0 to 1
It is represented by an index between 00. The larger the index, the higher the herbicidal activity.
【００３７】[0037]
【表３】 [Table 3]
【００３８】以上、特定実施例に関し本発明を説明した
が、これら詳細は限定を意味すると解釈すべきでなく、
本発明の思想および範囲を逸脱することなく種々の改変
および変更をなしうることは明らかであり、この種の変
更も本発明の範囲内に包含されると了承されたい。次に
本発明で得られた配合物がいかに安定であるかを対照例
と比較した各種のエマルションの安定性試験結果を安定
性試験例１〜８に示す。結論をさきに述べると本安定性
試験に示された通り従来技術より優る本発明の配合物の
安定性効果を示している。Although the present invention has been described with reference to particular embodiments, these details are not to be construed as limiting.
Obviously, various modifications and changes can be made without departing from the spirit and scope of the invention, and it should be understood that such modifications are also included in the scope of the invention. Next, stability test results of various emulsions showing how stable the formulations obtained in the present invention are compared with the control examples are shown in stability test examples 1 to 8. In conclusion, it shows the stability effect of the formulations of the present invention over the prior art as shown in this stability study.
【００３９】安定性試験例１ １ グリホサート・フェノチオールエマルション製剤（配合
例Ａ、Ｂ及び対照例Ａ、Ｂ、Ｅ）の高温（60℃／1ヶ
月）下に於けるグリホサートの安定性。本発明グリホサ
ート・フェノチオール酸アルキルエステル濃厚エマルシ
ョン製剤中のグリホサートは、下記試験例に示した如く
高温（60℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定であっ
た。安定性はグリホサート及びフェノチオールの濃度分
布を測定することにより判定した。安定でない系では油
滴（エマルション粒子）が浮上するため水相に溶解して
いるグリホサート濃度が上層部において下層部より低く
なる。又、フェノチオールはグリホサートとは逆にフェ
ノチオール濃度は上層部において下層部より高くなる。
またエマルション粒子の大きさも測定した。粒子が小さ
いと沈降およびクリーミングがなくなり安定になる。Stability Test Example 1 1 Stability of glyphosate / phenothiol emulsion preparations (formulation examples A and B and control examples A, B and E) under high temperature (60 ° C./1 month). The glyphosate in the concentrated emulsion preparation of glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion of the present invention was stable for a long time (1 month) even at high temperature (60 ° C.) as shown in the following test examples. The stability was judged by measuring the concentration distribution of glyphosate and phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer.
The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００４０】[0040]
【表４】 [Table 4]
【００４１】安定性試験例１ ２ グリホサートエマルションフェノチオール製剤（配合例
Ａ、Ｂ及び対照例Ａ、Ｂ、Ｅ）の高温（60℃／1ヶ月）
下に於けるフェノチオールの安定性。本発明グリホサー
ト・フェノチオール酸アルキルエステル濃厚エマルショ
ン製剤中のフェノチオールは、下記試験例に示した如く
高温（60℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定であっ
た。安定性はフェノチオールの濃度分布を測定すること
により判定した。安定でない系では油滴（エマルション
粒子）が浮上するため水相に溶解しているグリホサート
濃度が上層部において下層部より低くなる。又、フェノ
チオールはグリホサートとは逆にフェノチオール濃度は
上層部において下層部より高くなる。またエマルション
粒子の大きさも測定した。粒子が小さいと沈降およびク
リーミングがなくなり安定になる。Stability Test Example 1 2 Glyphosate emulsion phenothiol preparations (formulation examples A, B and control examples A, B, E) at high temperature (60 ° C./1 month)
Stability of phenothiol below. The phenothiol in the concentrated emulsion preparation of glyphosate / phenothiolate alkyl ester of the present invention was stable for a long period (1 month) even at a high temperature (60 ° C) as shown in the following test examples. The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００４２】[0042]
【表５】 [Table 5]
【００４３】安定性試験例２ １ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ａ、Ｂ及び対照例Ａ、Ｂ、Ｅ）の低温（-5℃／1ヶ月）
下に於けるグリホサートの安定性。本発明グリホサート
・フェノチオール酸アルキルエステル濃厚エマルション
製剤中のグリホサートは、下記試験例に示した如く低温
（-5℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定であった。
安定性はグリホサートの濃度分布を測定することにより
判定した。安定でない系では油滴（エマルション粒子）
が浮上するため水相に溶解しているグリホサート濃度が
上層部において下層部より低くなる。又、フェノチオー
ルはグリホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部
において下層部より高くなる。またエマルション粒子の
大きさも測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミ
ングがなくなり安定になる。Stability Test Example 2 1 Low temperature (-5 ° C./1 month) of glyphosate phenothiol emulsion preparations (formulation examples A, B and control examples A, B, E)
Glyphosate stability below. The glyphosate in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention was stable for a long time (1 month) even at a low temperature (-5 ° C) as shown in the following test examples.
Stability was determined by measuring the concentration distribution of glyphosate. Oil drops (emulsion particles) in unstable systems
As a result, the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００４４】[0044]
【表６】 [Table 6]
【００４５】安定性試験例２ ２ グリホサート・フェノチオールエマルション製剤（配合
例Ａ、Ｂ及び対照例Ａ、Ｂ、Ｅ）の低温（-5℃／1ヶ
月）下に於けるフェノチオールの安定性。本発明グリホ
サート・フェノチオール酸アルキルエステル濃厚エマル
ション製剤中のフェノチオールは、下記試験例に示した
如く低温（-5℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定で
あった。安定性はフェノチオールの濃度分布を測定する
ことにより判定した。安定でない系では油滴（エマルシ
ョン粒子）が浮上するため水相に溶解しているグリホサ
ート濃度が上層部において下層部より低くなる。又、フ
ェノチオールはグリホサートとは逆にフェノチオール濃
度は上層部において下層部より高くなる。またエマルシ
ョン粒子の大きさも測定した。粒子が小さいと沈降およ
びクリーミングがなくなり安定になる。Stability Test Example 2 2 Stability of phenothiol under low temperature (-5 ° C./1 month) of glyphosate / phenothiol emulsion preparations (formulation examples A, B and control examples A, B, E). The phenothiol in the concentrated emulsion preparation of glyphosate / phenothiolate alkyl ester of the present invention was stable for a long period (1 month) even at a low temperature (-5 ° C) as shown in the following test examples. The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００４６】[0046]
【表７】 [Table 7]
【００４７】安定性試験例３ １ グリホサート・フェノチオールエマルション製剤（配合
例Ｃ及び対照例Ｃ、Ｆ）の高温（60℃／1ヶ月）下に於
けるグリホサートの安定性。本発明グリホサート・フェ
ノチオール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中
のグリホサートは、下記試験例に示した如く高温（60
℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定
性はグリホサートの濃度分布を測定することにより判定
した。安定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮
上するため水相に溶解しているグリホサート濃度が上層
部において下層部より低くなる。又、フェノチオールは
グリホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部にお
いて下層部より高くなる。またエマルション粒子の大き
さも測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミング
がなくなり安定になる。Stability Test Example 3 1 Stability of glyphosate / phenothiol emulsion preparations (formulation example C and control examples C and F) under high temperature (60 ° C./1 month). The glyphosate in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention has a high temperature (60%) as shown in the following test examples.
It was stable for a long time (1 month) even under (° C). Stability was determined by measuring the concentration distribution of glyphosate. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００４８】[0048]
【表８】 [Table 8]
【００４９】安定性試験例３ ２ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｃ及び対照例Ｃ、Ｆ）の高温（60℃／1ヶ月）下に於け
るフェノチオールの安定性。本発明グリホサート・フェ
ノチオール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中
のフェノチオールは、下記試験例に示した如く高温（60
℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定
性はフェノチオールの濃度分布を測定することにより判
定した。安定でない系では油滴（エマルション粒子）が
浮上するため水相に溶解しているグリホサート濃度が上
層部において下層部より低くなる。又、フェノチオール
はグリホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部に
おいて下層部より高くなる。またエマルション粒子の大
きさも測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミン
グがなくなり安定になる。Stability Test Example 3 2 Stability of phenothiol of glyphosate phenothiol emulsion preparations (formulation example C and control examples C and F) at high temperature (60 ° C./1 month). The phenothiols in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention have a high temperature (60%) as shown in the following test examples.
It was stable for a long time (1 month) even under (° C). The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００５０】[0050]
【表９】 [Table 9]
【００５１】安定性試験例４ １ グリホサート・フェノチオールエマルション製剤（配合
例Ｃ及び対照例Ｃ、Ｆ）の低温（-5℃／1ヶ月）下に於
けるグリホサートの安定性。本発明グリホサート・フェ
ノチオール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中
のグリホサートは、下記試験例に示した如く低温（-5
℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定
性はグリホサートの濃度分布を測定することにより判定
した。安定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮
上するため水相に溶解しているグリホサート濃度が上層
部において下層部より低くなる。又、フェノチオールは
グリホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部にお
いて下層部より高くなる。またエマルション粒子の大き
さも測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミング
がなくなり安定になる。Stability Test Example 4 1 Stability of glyphosate / phenothiol emulsion preparations (formulation example C and control examples C and F) at low temperature (-5 ° C / 1 month). The glyphosate in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention has a low temperature (-5%) as shown in the following test examples.
It was stable for a long time (1 month) even under (° C). Stability was determined by measuring the concentration distribution of glyphosate. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００５２】[0052]
【表１０】 [Table 10]
【００５３】安定性試験例４ ２ グリホサート・フェノチオールエマルション製剤（配合
例Ｃ及び対照例C、Ｆ）の低温（-5℃／1ヶ月）下に於け
るフェノチオールの安定性。本発明グリホサート・フェ
ノチオール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中
のフェノチオールは、下記試験例に示した如く低温（-5
℃）下に於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定
性はフェノチオールの濃度分布を測定することにより判
定した。安定でない系では油滴（エマルション粒子）が
浮上するため水相に溶解しているグリホサート濃度が上
層部において下層部より低くなる。又、フェノチオール
はグリホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部に
おいて下層部より高くなる。またエマルション粒子の大
きさも測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミン
グがなくなり安定になる。Stability Test Example 4 2 Stability of phenothiol under low temperature (-5 ° C / 1 month) of glyphosate / phenothiol emulsion preparations (formulation example C and control examples C and F). The phenothiol in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention has a low temperature (-5%) as shown in the following test examples.
It was stable for a long time (1 month) even under (° C). The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００５４】[0054]
【表１１】 [Table 11]
【００５５】安定性試験例５ １ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｄ及び対照例Ｄ）の高温（60℃／1ヶ月）下に於けるグ
リホサートの安定性。本発明グリホサート・フェノチオ
ール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中のグリ
ホサートは、下記試験例に示した如く高温（60℃）下に
於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定性はグリ
ホサートの濃度分布を測定することにより判定した。安
定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上するた
め水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部におい
て下層部より低くなる。又、フェノチオールはグリホサ
ートとは逆にフェノチオール濃度は上層部において下層
部より高くなる。またエマルション粒子の大きさも測定
した。粒子が小さいと沈降およびクリーミングがなくな
り安定になる。Stability Test Example 5 1 Stability of glyphosate phenothiol emulsion preparations (formulation example D and control example D) under high temperature (60 ° C./1 month). The glyphosate in the concentrated emulsion preparation of glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion of the present invention was stable for a long time (1 month) even at high temperature (60 ° C.) as shown in the following test examples. Stability was determined by measuring the concentration distribution of glyphosate. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００５６】[0056]
【表１２】 [Table 12]
【００５７】安定性試験例５ ２ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｄ及び対照例Ｄ）の高温（60℃／1ヶ月）下に於けるフ
ェノチオールの安定性。本発明グリホサート・フェノチ
オール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中のフ
ェノチオールは、下記試験例に示した如く高温（60℃）
下に於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定性は
フェノチオールの濃度分布を測定することにより判定し
た。安定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上
するため水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部
において下層部より低くなる。又、フェノチオールはグ
リホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部におい
て下層部より高くなる。またエマルション粒子の大きさ
も測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミングが
なくなり安定になる。Stability Test Example 5 2 Stability of phenothiol of glyphosate phenothiol emulsion preparations (Formulation Example D and Control Example D) at high temperature (60 ° C./1 month). The phenothiol in the concentrated emulsion preparation of glyphosate / phenothiolate alkyl ester of the present invention has a high temperature (60 ° C) as shown in the following test examples.
Even below, it was stable for a long time (1 month). The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００５８】[0058]
【表１３】 [Table 13]
【００５９】安定性試験例６ １ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｄ及び対照例Ｄ）の低温（-5℃／1ヶ月）下に於けるグ
リホサートの安定性。本発明グリホサート・フェノチオ
ール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中のグリ
ホサートは、下記試験例に示した如く低温（-5℃）下に
於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定性はグリ
ホサートの濃度分布を測定することにより判定した。安
定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上するた
め水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部におい
て下層部より低くなる。又、フェノチオールはグリホサ
ートとは逆にフェノチオール濃度は上層部において下層
部より高くなる。またエマルション粒子の大きさも測定
した。粒子が小さいと沈降およびクリーミングがなくな
り安定になる。Stability Test Example 6 1 Stability of glyphosate phenothiol emulsion preparations (formulation example D and control example D) at low temperature (-5 ° C / 1 month). The glyphosate in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention was stable for a long time (1 month) even at a low temperature (-5 ° C) as shown in the following test examples. Stability was determined by measuring the concentration distribution of glyphosate. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００６０】[0060]
【表１４】 [Table 14]
【００６１】安定性試験例６ ２ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｄ及び対照例Ｄ）の低温（-5℃／1ヶ月）下に於けるフ
ェノチオールの安定性。本発明グリホサート・フェノチ
オール酸アルキルエステル濃厚エマルション製剤中のフ
ェノチオールは、下記試験例に示した如く低温（-5℃）
下に於いても長期間（1ヶ月）安定であった。安定性は
フェノチオールの濃度分布を測定することにより判定し
た。安定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上
するため水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部
において下層部より低くなる。又、フェノチオールはグ
リホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部におい
て下層部より高くなる。またエマルション粒子の大きさ
も測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミングが
なくなり安定になる。Stability Test Example 6 2 Stability of phenothiol under low temperature (-5 ° C / 1 month) of glyphosate phenothiol emulsion preparation (formulation example D and control example D). The phenothiol in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention has a low temperature (-5 ° C) as shown in the following test examples.
Even below, it was stable for a long time (1 month). The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００６２】[0062]
【表１５】 [Table 15]
【００６３】安定性試験例７ １ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｃ及び対照例Ｃ）の低温および高温（-30℃／50℃ サ
イクル試験）下に於けるグリホサートの安定性。本発明
グリホサート・フェノチオール酸アルキルエステル濃厚
エマルション製剤中のグリホサートは、下記試験例に示
した如く Constant Temperature Incubator（東洋製作
所：ADVANTEC PGX-325型）を用いて50℃で７日間、次に
-30℃で７日間を１サイクルとする Freeze-Thaw 試験を
下記の通り実行したが、安定であった。安定性はグリホ
サートの濃度分布を測定することにより判定した。安定
でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上するため
水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部において
下層部より低くなる。又、フェノチオールはグリホサー
トとは逆にフェノチオール濃度は上層部において下層部
より高くなる。またエマルション粒子の大きさも測定し
た。粒子が小さいと沈降およびクリーミングがなくなり
安定になる。Stability Test Example 7 1 Stability of glyphosate phenothiol emulsion preparations (formulation example C and control example C) under low temperature and high temperature (-30 ° C./50° C. cycle test). The glyphosate in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention is a constant temperature incubator (Toyo Seisakusho: ADVANTEC PGX-325 type) as shown in the following test examples at 50 ° C. for 7 days, and then
The Freeze-Thaw test, which was a cycle of 7 days at -30 ° C, was carried out as follows and was stable. Stability was determined by measuring the concentration distribution of glyphosate. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００６４】[0064]
【表１６】 [Table 16]
【００６５】安定性試験例７ ２ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｃ及び対照例Ｃ）の低温および高温（-30℃／50℃ サ
イクル試験）下に於けるフェノチオールの安定性。本発
明グリホサート・フェノチオール酸アルキルエステル濃
厚エマルション製剤中のフェノチオールは、下記試験例
に示した如く Constant Temperature Incubator（東洋
製作所：ADVANTEC PGX-325型）を用いて50℃で７日間、
次に-30℃で７日間を１サイクルとする Freeze-Thaw 試
験を下記の通り実行したが、安定であった。安定性はフ
ェノチオールの濃度分布を測定することにより判定し
た。安定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上
するため水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部
において下層部より低くなる。又、フェノチオールはグ
リホサートとは逆にフェノチオール濃度は上層部におい
て下層部より高くなる。またエマルション粒子の大きさ
も測定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミングが
なくなり安定になる。Stability Test Example 7 2 Stability of phenothiol under low temperature and high temperature (-30 ° C./50° C. cycle test) of 2 glyphosate phenothiol emulsion formulations (formulation example C and control example C). The phenothiol in the present invention glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation is a Constant Temperature Incubator (Toyo Seisakusho: ADVANTEC PGX-325 type) as shown in the following test examples at 50 ° C. for 7 days,
Next, the Freeze-Thaw test was conducted at -30 ° C for 7 days as one cycle, and it was stable. The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００６６】[0066]
【表１７】 [Table 17]
【００６７】安定性試験例８ １ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｄ及び対照例Ｄ）の低温および高温（-30℃／50℃ サ
イクル試験）下に於けるグリホサートの安定性。本発明
グリホサート・フェノチオール酸アルキルエステル濃厚
エマルション製剤中のグリホサートは、下記試験例に示
した如く Constant Temperature Incubator（東洋製作
所：ADVANTEC PGX-325型）を用いて50℃で７日間、次に
-30℃で７日間を１サイクルとする Freeze-Thaw 試験を
下記の通り実行したが、安定であった。安定性はグリホ
サートの濃度分布を測定することにより判定した。安定
でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上するため
水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部において
下層部より低くなる。又、フェノチオールはグリホサー
トとは逆にフェノチオール濃度は上層部において下層部
より高くなる。またエマルション粒子の大きさも測定し
た。粒子が小さいと沈降およびクリーミングがなくなり
安定になる。Stability Test Example 8 1 Stability of glyphosate phenothiol emulsion preparations (formulation example D and control example D) under low temperature and high temperature (-30 ° C./50° C. cycle test). The glyphosate in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention is a constant temperature incubator (Toyo Seisakusho: ADVANTEC PGX-325 type) as shown in the following test examples at 50 ° C. for 7 days, and then
The Freeze-Thaw test, which was a cycle of 7 days at -30 ° C, was carried out as follows and was stable. Stability was determined by measuring the concentration distribution of glyphosate. In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００６８】[0068]
【表１８】 [Table 18]
【００６９】安定性試験例８ ２ グリホサートフェノチオールエマルション製剤（配合例
Ｄ及び対照例Ｄ）の低温および高温（-30℃／50℃ サ
イクル試験）下に於けるフェノチオールの安定性。本発
明グリホサート・フェノチオール酸アルキルエステル濃
厚エマルション製剤中のフェノチオールは、下記試験例
に示し如く Constant Temperature Incubator（東洋製
作所：ADVANTEC PGX-325型）を用いて50℃で７日間、次
に-30℃で７日間を１サイクルとする Freeze-Thaw 試験
を下記の通り実行したが、安定であった。安定性はフェ
ノチオールの濃度分布を測定することにより判定した。
安定でない系では油滴（エマルション粒子）が浮上する
ため水相に溶解しているグリホサート濃度が上層部にお
いて下層部より低くなる。又、フェノチオールはグリホ
サートとは逆にフェノチオール濃度は上層部において下
層部より高くなる。またエマルション粒子の大きさも測
定した。粒子が小さいと沈降およびクリーミングがなく
なり安定になる。Stability Test Example 8 2 Stability of phenothiol under low temperature and high temperature (-30 ° C./50° C. cycle test) of glyphosate phenothiol emulsion preparations (Formulation Example D and Control Example D). The phenothiol in the glyphosate / phenothioic acid alkyl ester concentrated emulsion preparation of the present invention was prepared by using a Constant Temperature Incubator (Toyo Seisakusho: ADVANTEC PGX-325 type) at 50 ° C. for 7 days, and then -30. The Freeze-Thaw test, which was a cycle of 7 days at ℃, was carried out as follows and was stable. The stability was judged by measuring the concentration distribution of phenothiol.
In a non-stable system, oil droplets (emulsion particles) float, so the concentration of glyphosate dissolved in the aqueous phase becomes lower in the upper layer than in the lower layer. In contrast to glyphosate, phenothiol has a higher phenothiol concentration in the upper layer than in the lower layer. The size of the emulsion particles was also measured. If the particles are small, sedimentation and creaming are eliminated and the particles become stable.
【００７０】[0070]
【表１９】 [Table 19]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古門 研正 東京都三鷹市井の頭５ 17 50 Ｂ ３ (72)発明者 天野 昭男 茨城県牛久市南１−17−２ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenzo Furumon 5 17 50 B 3 Inokashira, Mitaka City, Tokyo 17 (2) Inventor Akio Amano 1-17-2 Minami Ushiku, Ibaraki Prefecture
Claims (21)
ト塩と、少なくとも１種のグリホサート以外の水難溶性
除草活性成分混合物および乳化剤とグリコール類と残部
の水を含み、施用箇所の確認しうる水性エマルション濃
厚物の除草剤配合物。1. A herbicides containing an aqueous emulsion concentrate, which contains glyphosate or a water-soluble glyphosate salt, a mixture of at least one sparingly water-soluble herbicidal active ingredient other than glyphosate, an emulsifier, glycols, and the balance water, and whose application point can be confirmed. Agent formulation.
エステルである請求項１に記載のエマルション組成物。2. The emulsion composition according to claim 1, wherein the poorly water-soluble herbicide is a phenoxy acid alkyl ester.
体である請求項１に記載のエマルション組成物。3. The emulsion composition according to claim 1, wherein the water-immiscible solvent is an alkylbenzene derivative.
ルである請求項１に記載のエマルション組成物。4. The emulsion composition according to claim 1, wherein the emulsifier is POE castor oil ether.
ロピングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールの１種又は２種以上の混合物である請
求項１に記載のエマルションの混合物。5. The mixture of emulsions according to claim 1, wherein the glycol is one kind or a mixture of two or more kinds of ethylene glycol, propyne glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol.
チオール、２、４Ｄアルキルエステル、ＭＣＰＡアルキ
ルエステルである請求項２に記載のエマルション組成
物。6. The emulsion composition according to claim 2, wherein the phenoxy acid alkyl ester is phenothiol, 2,4D alkyl ester or MCPA alkyl ester.
に基づき約１〜約２５％の範囲である請求項１に記載の
組成物。7. The composition of claim 1, wherein the amount of glyphosate ranges from about 1 to about 25% based on glyphosate acid equivalent.
０.１〜約５重量％の範囲である請求項１に記載の組成
物。8. The composition of claim 1, wherein the amount of phenoxy acid alkyl ester ranges from about 0.1 to about 5% by weight.
ある請求項２に記載の組成物。9. The composition of claim 2 wherein the amount of solvent ranges from about 1 to about 60% by weight.
の範囲である請求項７に記載の組成物。10. The amount of emulsifier is about 0.5 to about 25% by weight.
The composition according to claim 7, which is in the range of.
重量％の範囲である請求項２に記載の組成物。11. The amount of glycols is about 0.1 to about 30.
The composition of claim 2 in the range of weight percent.
０１〜約０.５重量％の範囲である請求項２に記載の組
成物。12. The amount of fungicides and bactericides is about 0.
The composition of claim 2 in the range of 01 to about 0.5% by weight.
に記載の組成物を死滅もしくは抑制すべき雑草に施すこ
とを特徴とする雑草の死滅もしくは抑制法。13. An effective amount of the herbicide mixture as claimed in claim 1.
A method for killing or suppressing weeds, which comprises applying the composition according to 1. to a weed to be killed or suppressed.
ゼン誘導体に少なくとも１種のグリホサート以外の水難
溶性除草活性成分を含有する請求項１３に記載の方法。14. The method according to claim 13, wherein the composition contains in the water-immiscible solvent alkylbenzene derivative at least one sparingly water-soluble herbicidal active ingredient other than glyphosate.
たとえばＰＯＥキャスターオイルエーテルを含有する請
求項１３に記載の方法。15. The composition according to claim 13 is an emulsifier,
14. A method according to claim 13 containing for example POE castor oil ether.
量重量に基づき約１〜約２５％重量の範囲である請求項
１３に記載の方法。16. The method of claim 13, wherein the amount of glyphosate ranges from about 1 to about 25% by weight based on glyphosate acid equivalent weight.
約０.１〜約５重量％の範囲である請求項１３に記載の
方法。17. The method of claim 13, wherein the amount of phenoxy acid alkyl ester ranges from about 0.1 to about 5% by weight.
量％の範囲である請求項１３に記載の方法。18. The method of claim 13, wherein the amount of water immiscible solvent ranges from about 1 to about 60% by weight.
の範囲である請求項１３に記載の方法。19. The amount of emulsifier is about 0.5 to about 25% by weight.
14. The method according to claim 13, wherein
量％の範囲である請求項１３に記載の方法。20. The method of claim 13, wherein the amount of glycol ranges from about 0.1 to about 30% by weight.
粒子径が０.０５〜１.５μ、好ましくは０.１〜１.０μ
である請求項１に記載の組成物。21. The emulsion obtained according to the present invention has an average particle size of 0.05 to 1.5 μm, preferably 0.1 to 1.0 μm.
The composition of claim 1 which is
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7310796A JPH09241111A (en) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | Mixture emulsion composition of glyphosate-phenoxy acid alkyl ester-based herbicide and method for weeding using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7310796A JPH09241111A (en) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | Mixture emulsion composition of glyphosate-phenoxy acid alkyl ester-based herbicide and method for weeding using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241111A true JPH09241111A (en) | 1997-09-16 |
Family
ID=13508748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7310796A Pending JPH09241111A (en) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | Mixture emulsion composition of glyphosate-phenoxy acid alkyl ester-based herbicide and method for weeding using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241111A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001097802A (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-10 | Monsanto Co | Package mix pesticide composition with improved stability |
| JP2003506381A (en) * | 1999-08-11 | 2003-02-18 | モンサント テクノロジー エルエルシー | Combined microemulsion of grass herbicide and water-soluble herbicide |
| JP2005220123A (en) * | 2004-01-07 | 2005-08-18 | Nissan Chem Ind Ltd | Agrochemical composition for controlling horsetail or clover |
-
1996
- 1996-03-05 JP JP7310796A patent/JPH09241111A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003506381A (en) * | 1999-08-11 | 2003-02-18 | モンサント テクノロジー エルエルシー | Combined microemulsion of grass herbicide and water-soluble herbicide |
| JP2001097802A (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-10 | Monsanto Co | Package mix pesticide composition with improved stability |
| JP2005220123A (en) * | 2004-01-07 | 2005-08-18 | Nissan Chem Ind Ltd | Agrochemical composition for controlling horsetail or clover |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100240291B1 (en) | Biocidal and Pesticide Compositions Suspended by Aqueous Structured Surfactants | |
| CA1187710A (en) | Herbicidal emulsions | |
| JP5026273B2 (en) | Nonionic surfactant assembly | |
| JP5180187B2 (en) | Azoxystrobin preparation | |
| EP0530291B1 (en) | Controlled release composition of biocide in an aqueous dispersion of viscous oil | |
| NO178212B (en) | Biocidal and agrochemical suspensions | |
| MXPA00010249A (en) | Herbicide suspension concentrates. | |
| CN100527956C (en) | Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition | |
| CN101282648B (en) | Water-suspendable agricultural chemical composition | |
| JPH0789817A (en) | Aqueous dispersion type herbicide | |
| CA2153638A1 (en) | Agrochemical formulation | |
| JPH09241111A (en) | Mixture emulsion composition of glyphosate-phenoxy acid alkyl ester-based herbicide and method for weeding using the same | |
| JP2002522400A (en) | Pesticide formulations containing aromatic sulfonic acid surfactants neutralized with alkoxylated amines | |
| JP2022509789A (en) | Paraquat formulation | |
| JPH11302116A (en) | Grass inhibiting type herbicidal composition | |
| CA3237415A1 (en) | Stable agricultural compositions | |
| UA45328C2 (en) | OIL-IN-WATER EMULSION | |
| JP3824691B2 (en) | Glyphosate herbicide formulation | |
| TWI409032B (en) | Use and method of c2-c4 dialkylene glycol di-/mono-c1-c4 alkyl ether in reducing the eye irritancy of benzoylphenyl urea active ingredients | |
| CA1330712C (en) | Plant treatment composition | |
| JP3773547B2 (en) | Glyphosate herbicide formulation | |
| WO2006094371A2 (en) | Carbosulfane-based pesticidal compositions, process for preparing same, process for controlling insects/mites/nematodes, and use of said compositions | |
| JPH02295903A (en) | Herbicide composition for paddy field | |
| JP2000128704A (en) | Aqueous suspension pesticide composition | |
| JPH09124403A (en) | Liquid pesticide liquid formulation composition for surface application and use thereof |