JPH09241697A

JPH09241697A - 非イオン性高密度粒状洗剤組成物

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Publication number: JPH09241697A
Application number: JP5611596A
Authority: JP
Inventors: Hideji Tagata; 秀次田方; Hirokazu Uenaka; 博和上中; Masaaki Yamamura; 正明山村; Noboru Moriyama; 登森山
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-03-13
Filing date: 1996-03-13
Publication date: 1997-09-16

Abstract

(57)【要約】【課題】生分解性と安全性に優れ、且つより洗浄力の
高い高密度の粒状洗剤組成物を提供する。【解決手段】 (a) アニオン界面活性剤と、(b) 下記一
般式で表されるアミンオキサイド型界面活性剤とを、そ
れぞれ特定の比率で含有する嵩密度が0.6〜1.2ｇ／mlの
高密度粒状洗剤組成物。【化１】（式中、R₁は炭素数８〜20のアルキル基又はアルキレン
基、R₂，R₃は炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルキ
レン基又はH 、n は０〜10である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高密度の非イオン性
洗剤組成物に関する。更に詳しくは生分解性と安全性に
優れたアミンオキサイド型界面活性剤を界面活性剤の主
成分とする洗浄力の高い非イオン性高密度粒状洗剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗剤は汚れを可溶化したり、繊維
から洗濯液中に溶解、分散させる界面活性剤、汚れの分
解や可溶化（乳化）を促進させるアルカリ剤、汚れを分
散させるための高分子化合物、界面活性剤の能力を低下
させるカルシウムやマグネシウム等を洗濯液中から除去
するための金属封鎖剤などにより基本的に構成されてい
る。これらの成分のうち、それ自体で洗浄性能を示すも
のではないが、界面活性剤と組合せることで洗浄力を向
上させる目的の物質を一般に洗剤ビルダーと呼んでい
る。これら洗剤ビルダーのうち、特に前述した金属イオ
ン封鎖剤は界面活性剤の性能をより効果的に発現させる
ための物質であり、極めて重要なビルダーである。

【０００３】界面活性剤は前述のように汚れを繊維から
除く主要な働きをする。洗剤に用いられる界面活性剤は
アニオン性のものと非イオン性のものに大別される。ア
ニオン性界面活性剤の代表的なものは、炭素数８〜16の
アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜18の高級ア
ルコールの硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、α−スルホ脂肪
酸エステル塩などであり、非イオン性界面活性剤の代表
的なものはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどである。
これらの例として、例えば、特公昭64−10039 号、特公
平４−43119 号、特公平５−66440 号、特開平４−3398
98号、特開平５−5100号、特開平６−9999号、特開平６
−10000号などがある。

【０００４】洗剤の高密度化、コンパクト化、小型化は
少資源化、省力化、輸送費の削減などの市場の要求に従
い進行している。しかしながら、界面活性剤は依然とし
て上記のものなどが用いられており、高密度洗剤に適し
たより洗浄性能が高い界面活性剤が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】アミンオキサイド界面
活性剤は生分解性が良く、水への溶解性や人体への安全
性も優れた界面活性剤であるが、これを主成分とした高
密度粒状洗剤の洗浄性については未だ十分に検討されて
いない。このような状況から、本発明の目的はアミンオ
キサイド界面活性剤を洗剤の主洗浄基剤に用い、より洗
浄性の優れた高密度粒状洗剤を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、下記の（Ｉ）式で表されるアミンオキサイドを
主洗浄成分とし、噴霧乾燥を含む製造工程により得られ
た高密度粒状洗剤が、上記の従来の界面活性剤をベース
にして製造した高密度粒状洗剤に比較して優れた洗浄性
を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は (a) 下記一般式（Ｉ）で表されるアミンオキサイド型界
面活性剤 15〜50重量％

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、R₁は炭素数８〜20のアルキル基又
はアルキレン基、R₂，R₃は炭素数１〜３のアルキル基も
しくはアルキレン基又はH 、n は０〜10である。） (b) アルミノ珪酸塩５〜60重量％ (c) アルカリ剤５〜60重量％を含有し、嵩密度が 0.6〜1.2 ｇ／mlの非イオン性高密
度粒状洗剤組成物を提供するものである。以下、本発明
の非イオン性高密度粒状洗剤組成物に関して説明する。

【００１０】(a) アミンオキサイド型界面活性剤本発明に用いられるアミンオキサイド型界面活性剤は前
記一般式（Ｉ）で表されるものである。n は０、R₂，R₃
はメチルの場合、最も効果が高い。R₁は炭素数10〜14の
場合、最も効果が高くなる。

【００１１】本発明において、(a) 成分のアミンオキサ
イド型界面活性剤は、組成物中に15〜50重量％、好まし
くは20〜40重量％配合される。(a) 成分の配合量がこの
範囲をはずれると洗浄力が低下する。(a) 成分のアミン
オキサイド型界面活性剤はシャンプーや液体洗浄剤とし
ては古くからよく知られており、数多くの特許が出願さ
れている。例えば、特開昭57−105496号、特開平６−31
3193号、DE−385216、油化学、28、578(1979) などであ
る。しかしながら、アミンオキサイド型界面活性剤を高
密度の粒状洗剤組成物の界面活性剤の主成分として用い
ると洗浄力が優れたものが得られるということについて
はこれまで全く知られていなかった。アミンオキサイド
の合成法として例えば、JAOCS, 71, No、7 、793(199
4) などに記載されている方法がある。しかしながら、
これに限定されるものではなくどの様な方法で合成して
も良い。

【００１２】本発明において、(a) 成分のアミンオキサ
イド型界面活性剤は、組成物中に15〜50重量％、好まし
くは20〜40重量％配合される。(a) 成分の配合量が15重
量％未満であると洗浄力が低下し、また、50重量％を超
えると吸湿性が増加して粉末物性が低下すると共に水中
に存在するCaイオンやMgイオンなどの硬度の影響を受け
やすくなり、洗浄力が低下する。

【００１３】(b) アルミノ珪酸塩アルミノ珪酸塩としては非晶質、結晶質のいずれも用い
ることができる。非晶質アルミノ珪酸塩としては、珪素
をSiO₂として、30重量％以上、好ましくは40重量％以上
含有するものが良く、また、５％分散液のpHが９以上で
あるものを用いると、高湿度貯蔵後の洗剤の溶解性の劣
化が更に改善される。

【００１４】本発明に用いられる非晶質アルミノ珪酸塩
としては、下記一般式（i)で表されるものが例示され、
これらは高吸油性で且つ陽イオン交換能が高い。 a(M₂O)・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) （ｉ）〔式中、Ｍはアルカリ金属原子、a, b, c は各成分の
モル数を表し、一般的には0.7 ≦a ≦2.0 、0.8 ≦b ＜
４、c は任意の正数である。〕特に次の一般式（ii） Na₂O・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) （ii) 〔ここで、b は 1.8〜3.2 、c は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。

【００１５】かかる非結晶アルミノ珪酸塩の製造法を簡
単に説明する。まず、SiO₂とM₂O(Mはアルカリ金属を意
味する）のモル比がSiO₂／M₂O ＝ 1.0〜4.0 であり、H₂
O とM₂O のモル比が H₂O／M₂O ＝12〜200 である珪酸ア
ルカリ金属塩水溶液に、M₂OとAl₂O₃のモル比が M₂O／A
l₂O₃＝1.0〜2.0 であり、H₂O とM₂O のモル比がH₂O／M₂
O ＝ 6.0〜500 である低アルカリアルミン酸アルカリ金
属塩水溶液を15〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度のも
とで強攪拌下に添加する。また、アルミン酸アルカリ金
属塩水溶液に珪酸アルカリ金属塩水溶液を添加してもよ
い。次いで生成した白色沈澱物スラリーを70〜100 ℃、
好ましくは90〜100 ℃の温度で10分以上10時間以下、好
ましくは５時間以下加熱処理し、その後濾過、洗浄、乾
燥することにより有利に得ることができる。この方法に
よりイオン交換能100 CaCO₃mg／g 以上、吸油能 200ml
／100g以上の非晶質アルミノ珪酸塩を容易に得ることが
できる。

【００１６】また、非晶質アルミノ珪酸塩の５％分散液
のpHはJIS K 6220に基づいて測定される。即ち、試料約
５ｇを硬質三角フラスコに量り採り、炭酸を含まない水
100mlを加え、栓をして５分間振り混ぜる。振り混ぜた
後の液を被検液としてガラス電極方法（JIS Z 8802の7.
2.3)によりpHを測定する。５％分散液のpHが 9.0以上の
非晶質アルミノ珪酸塩を選択することにより、高湿度条
件下で貯蔵した場合において溶解性が劣化しない高密度
洗剤組成物を得ることができる。

【００１７】また、洗剤のアルカリ度が非常に高い、或
いは貯蔵条件が非常に過酷な場合には更に厳しい２％Na
OH水溶液に対する溶解量が 0.5ｇ以下であるという条件
を満たす非晶質アルミノ珪酸塩を選択するとよい。即
ち、非晶質アルミノ珪酸塩10ｇを２％NaOH水溶液 100ml
に分散し、25℃恒温条件で16時間攪拌し、濾液中のSiO₂
を比色定量（比色定量は、油化学25巻、p156、1976年を
参照）する方法で、その溶解量が非晶質アルミノ珪酸塩
として 0.5ｇ以下であるようなものである。

【００１８】また、結晶質のアルミノ珪酸塩は、一般に
ゼオライトといわれているものであり、下記式 a'(M₂O)・Al₂O₃・b'(SiO₂)・w(H₂O) （iii) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a',b',w は各成分のモ
ル比を表し、一般的には0.7 ≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'＜
６、w は任意の正数である。〕で表されるものであり、
中でも次の一般式（iv） Na₂O・Al₂O₃・n(SiO₂)・w(H₂O) （iv）〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライト）としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代
表される平均一次粒径 0.1〜10μm の合成ゼオライトが
好適に使用される。ゼオライトは粉末及び／又はゼオラ
イトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒
子として配合してもよい。

【００１９】本発明において、アルミノ珪酸塩は、組成
物中に５〜60重量％、好ましくは８〜30重量％配合され
る。アルミノ珪酸塩の配合量がこの範囲をはずれると洗
浄力の低下をきたす。

【００２０】(c) アルカリ剤本発明に用いられるアルカリ剤としては、無機のアルカ
リ金属塩、ポリリン酸塩等が挙げられ、具体的には次の
(1)〜(2) を用いることが出来る。

【００２１】(1) 無機のアルカリ金属塩炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム〔(Na₂
O)_m(SiO₂)_n、ここで、m は１〜３、n は１〜５であ
る〕、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セス
キ炭酸カリウム、結晶性珪酸塩などである。

【００２２】本発明に用いられる結晶性珪酸塩は、珪酸
（SiO₂）のアルカリ金属塩が好ましく、中でも、アルカ
リ金属珪酸塩のSiO₂／M₂O （但し、M はアルカリ金属を
表す）が 0.5〜2.6 であるものが好適に用いられる。従
来知られている結晶性珪酸塩はSiO₂／M₂O が 1.9〜4.0
であるが、この比率が 2.6を超えるものは本発明の対象
となる高密度洗剤の配合に向かない場合がある。

【００２３】本発明に用いられる結晶性珪酸塩として好
適なものは、次の組成を有するものである。 x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) （II）〔式中、M は周期律表のIa族元素を表し、Meは周期律表
のIIa 族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又
はVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わ
せを示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜1.0 、
w ＝０〜20、 n／m ＝0.5 〜2.0 である。〕 M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) （III) 〔式中、M はアルカリ金属を表し、x'＝1.5 〜2.6 、y'
＝０〜20である。〕。

【００２４】まず、前記の一般式（II）で表される結
晶性珪酸塩について説明する。

【００２５】一般式（II）において、M は周期律表のIa
族元素から選ばれ、Ia族元素としては、Na、K 等が挙げ
られる。これらは単独で或いは例えばNa₂OとK₂O とが混
合してM₂O 成分を構成してもよい。

【００２６】Meは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元素、
IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれ、例
えばMg、Ca、Zn、Y 、Ti、Zr、Fe等が挙げられる。これ
らは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の
点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で
或いは２種以上混合していてもよく、例えばMgO 、CaO
等が混合してMe_mO_n成分を構成していてもよい。

【００２７】また、一般式（II）において、 y／x は
0.5〜2.6 であり、好ましくは 1.5〜2.2 である。 y／x
が 0.5未満では耐水溶性が不十分であり、ケーキング
性、溶解性、洗剤組成物の粉末物性に著しく悪影響を及
ぼす。また、 y／x が 2.6を超えると、アルカリ能が低
くなり、アルカリ剤として不十分となり、且つイオン交
換能も低くなり、イオン交換体としても不十分である。
また、一般式（II）において、 z／x は0.01〜1.0 であ
り、好ましくは0.02〜0.9 である。 z／x が0.01未満で
は耐水溶性が不十分であり、 z／x が 1.0を超えるとイ
オン交換能も低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。x, y, z は前記の y／x 比、 z／x 比に示されるよ
うな関係であれば特に限定されるものではない。なお、
前記のようにx(M₂O)が例えばx'(Na₂O)・x''(K₂O)・とな
る場合は、x はx'＋x'' となる。このような関係は、z
(Me_mO_n)成分が２種以上のものからなる場合におけるz
においても同様である。また、 n／m は、当該元素に配
位する酸素イオン数を示し、実質的には 0.5、1.0 、1.
5 、2.0 の値から選ばれる。

【００２８】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩は、
M₂O、SiO₂、Me_mO_nの三成分よりなっている。従って、一
般式（II）で表される結晶性珪酸塩を製造するには、そ
の原料として各成分が必要になるが、本発明においては
特に限定されることなく公知の化合物が適宜用いられ
る。例えば、M₂O 成分、Me_mO_n成分としては、各々の当
該元素の単独或いは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当
該元素含有鉱物が用いられる。具体的には、例えばM₂O
成分の原料としては、NaOH、KOH 、Na₂CO₃、K₂CO₃、Na
₂SO₄等が、Me_mO_n成分の原料としては、CaCO₃、MgC
O₃、Ca(OH)₂、Mg(OH)₂、MgO 、ZrO₂、ドロマイト等
が挙げられる。SiO₂成分としてはケイ石、カオリン、タ
ルク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。

【００２９】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩の調
製方法は、目的とする結晶性珪酸塩のx,y,z の値となる
ように所定の量比で上記原料成分を混合し、通常 300〜
1500℃、好ましくは 500〜1000℃、更に好ましくは 600
〜900 ℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示され
る。この場合、加熱温度が 300℃未満では結晶化が不十
分で耐水溶性に劣り、また1500℃を超えると粗大粒子化
しイオン交換能が低下する。加熱時間は通常 0.1〜24時
間である。このような焼成は通常、電気炉、ガス炉等の
加熱炉で行なうことができる。

【００３０】このようにして得られた一般式（II）で表
される結晶性珪酸塩は、 0.1重量％水分散液において11
以上のpHを示し、優れたアルカリ能を示す。また、アル
カリ緩衝効果についても特に優れており、炭酸ソーダや
炭酸カリウムと比較してもアルカリ緩衝効果が優れるも
のである。

【００３１】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩は、
イオン交換容量として、少なくとも100CaCO₃mg／g 以
上、好ましくは 200〜600CaCO₃mg／g を有するものであ
り、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つで
ある。

【００３２】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩は、
前記のようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、更
にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜調整す
ることにより、前述の洗浄条件を好適に調整することが
できる。

【００３３】一般式（II）で表される結晶性珪酸塩は、
その平均粒径が 0.1〜100 μm であることが好ましく、
より好ましくは１〜60μm である。平均粒径が100 μm
を超えると、イオン交換の発現速度が遅くなる傾向があ
り、洗浄性の低下を招く。また、0.1 μm 未満であると
比表面積の増大により吸湿性並びに吸CO₂性が増大し、
品質の劣化が著しくなる傾向がある。なお、ここでいう
平均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。

【００３４】このような平均粒径及び粒度分布を有する
結晶性珪酸塩は、振動ミル、ハンマーミル、ボールミ
ル、ローラーミル等の粉砕機を用い、粉砕することによ
って調製することができる。例えば、HB−O 型振動ミル
（中央化工機（株）製）にて粉砕することにより、容易
に得ることができる。

【００３５】次に前記の一般式(III) で表される結晶
性珪酸塩について説明する。この結晶性珪酸塩は、一般
式(III） M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) (III）〔式中、M はアルカリ金属を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'
＝０〜20である。〕で表されるものであるが、一般式(I
II）中のx'、y'が 1.7≦x'≦2.2 且つy'＝０のものが好
ましく、陽イオン交換能が 100〜400 CaCO₃mg／g のも
のが使用でき、本発明におけるイオン捕捉能を有する物
質の一つである。一般式(III）で表される結晶性珪酸塩
は、このようにアルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、
更にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜調整
することにより、前述の洗浄条件を好適に調整すること
ができる。

【００３６】一般式(III）で表される結晶性珪酸塩は、
特開昭60−227895号公報にその製法が記載されており、
一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを 200〜1000℃
で焼成して結晶性とすることによって得られる。合成方
法の詳細は例えばPhys,Chem.Glasses,7, 127-138(196
6)、Z.Kristallogr., 129, 396-404(1969)等に記載され
ている。また、一般式(III）で表される結晶性珪酸塩
は、例えば、ヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−
Na₂Si₂O₅）として、粉末状、顆粒状のものが入手でき
る。本発明において、一般式(III）で表される結晶性珪
酸塩は、一般式（II) で表される結晶性珪酸塩と同様
に、平均粒径が 0.1〜100 μm であることが好ましく、
より好ましくは１〜60μm である。

【００３７】本発明において、前記一般式（II）で表さ
れる結晶性珪酸塩、前記一般式(III）で表される結晶性
珪酸塩は、それぞれ単独あるいは２種以上を用いること
ができる。

【００３８】(2) ポリリン酸塩本発明には、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン
酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩などのポ
リリン酸塩を用いることが出来る。塩としては、H 、N
a、K が一般的である。

【００３９】(c) 成分のアルカリ剤は組成物中に５〜60
重量％、好ましくは10〜40重量％配合される。組成物中
に含まれるアルカリ剤のうち、好ましくは10〜100 重量
％、より好ましくは50〜80重量％を結晶性珪酸塩が占め
ることが望ましい。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明においては、(a) の界面活
性剤の他に、下記のアニオン界面活性剤及び／又はノニ
オン界面活性剤(a')を配合することができる。ただし、
(a')／(a) 重量比は１／100 〜50／100 が好ましい。こ
の範囲を外れると洗浄力が低下する。

【００４１】(a')のアニオン界面活性剤、ノニオン界面
活性剤としては以下のものを用いることができる。・アニオン界面活性剤炭素数10〜18の高級脂肪酸塩、炭素数10〜18の直鎖又は
分岐鎖の１級または２級アルコールの硫酸エステル塩、
炭素数８〜20のアルコールのエトキシレート化物の硫酸
エステル塩、アルキル (C₈〜C₁₆)ベンゼンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩及びα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から選ばれ
る１種または２種以上のアニオン界面活性剤。・ノニオン界面活性剤ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシア
ルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマー及びアルカノイルＮ−メチルグル
カミンから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活
性剤。

【００４２】アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤
は、それぞれ単独に配合してもいいし、両者の混合物を
配合しても良い。

【００４３】また、本発明においては、アルミノ珪酸塩
などの無機のビルダー以外に、以下の有機のビルダーを
用いることができる。

【００４４】＜有機ビルダー＞ 1)エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−1,2 −トリホ
スホンなどのホスホン酸の塩 2)ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルローズ、ポ
リアスパラギン酸などの高分子電解質 3)ジグリコール酸、オキシジコハク酸などの有機酸塩 4)分子量が数百〜10万の下記の（IV）式で表されるコポ
リマー又は／及び（Ｖ）式で表されるホモポリマーなど
のポリカルボキシレート

【００４５】

【化３】

【００４６】（式中、Z は１〜８のオレフィン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタリルスルホン酸
などの（無水）マレイン酸又はマレイン酸塩と共重合可
能なモノマーと（無水）マレイン酸又はマレイン酸塩の
コポリマーの塩、m はコポリマーの分子量が数百〜10万
を示すような値である。M はNa、K 、NH₃ である。）

【００４７】

【化４】

【００４８】（式中、P は単独重合可能なモノマーであ
り、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがその
例である。m'はホモポリマーの分子量が数百〜10万を示
すような値である。ホモポリマーの塩はNa、K 、NH₄な
どである。）上記の1)〜4)の中では、4)が最も好ましい。4)の（IV）
式のコポリマー又は／及び（Ｖ）式のホモポリマーの配
合量は、洗剤組成物 100重量部に対し、１〜８重量部好
ましくは２〜６重量部である。これらのポリカルボキシ
レートの中でアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩と
ポリアクリル酸の塩 (それぞれ、Na、K、NH₄)が特に優
れている。分子量は1000〜80000 が適している。

【００４９】なお、生分解性の良好な有機ビルダーとし
て、下記のビルダーを配合すると、一層優れた洗浄性能
を示す洗剤組成物が得られる。

【００５０】

【化５】

【００５１】1)〜2)のビルダーは、組成物中に 0.5〜20
重量％、好ましくは、 1.0〜10重量％配合される。

【００５２】更に上記以外の成分として下記のような成
分を配合することができる。漂白剤としては、過炭酸ナ
トリウム、過ホウ酸ナトリウム（１水塩が好ましい）、
又は硫酸ナトリウム過酸化水素付加体等が挙げられ、特
に過炭酸ナトリウムが好ましい。

【００５３】漂白活性化剤としては、テトラアセチルエ
チレンジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、特
開昭59−22999 号公報、特開昭63−258447号公報、特開
平６−316700号公報記載の有機過酸前駆体、又は遷移金
属を金属イオン封鎖剤で安定化させた金属触媒等が挙げ
られる。

【００５４】酵素（本来的に酵素作用を洗浄工程中にな
す酵素である。）としては、酵素の反応性から分類する
と、ヒドロラーゼ類、ヒドラーゼ類、オキシドレダクタ
ーゼ類、テスモラーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイ
ソメラーゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適用
できる。特に好ましいのはヒドロラーゼ類であり、プロ
テアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、カルボヒドラー
ゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ及びアミラーゼが含まれ
る。

【００５５】プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリ
プシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナー
ゼ、エラスターゼ、スプチリシン、BPN 、パパイン、プ
ロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペ
プチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであ
り、市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボイ
ンダストリー社）、API 21（昭和電工（株））、マクサ
カル（ギストプロケイデス社）、特開平５−43892 号公
報記載のプロテアーゼK-14もしくはK-16がある。

【００５６】エステラーゼの具体例は、ガストリックリ
パーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、
ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホタ
ーゼ類がある。

【００５７】リパーゼの具体例としては、リボラーゼ
（ノボインダストリー社）等の市販のリパーゼを用いる
ことができる。

【００５８】カルボヒドラーゼの具体例としては、セル
ラーゼ、マルターゼ、サッカラーゼ、アミラーゼ、ペク
チナーゼ、リゾチーム、α−グリコシダーゼ及びβ−グ
リコシダーゼが挙げられる。

【００５９】また、セルラーゼとしては市販品のセルザ
イム（ノボインダストリー社）、特開昭63−264699号公
報の請求項４記載のセルラーゼが使用でき、アミラーゼ
としては市販のターマミル（ノボインダストリー社）等
が使用できる。

【００６０】酵素安定剤として還元剤（亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩、ポリオール、ホウ素化合物等）を用いることがで
きる。

【００６１】各種の青味付剤も必要に応じて配合でき
る。例えば次の式(i) 及び式(ii)の構造のものが奨用さ
れる。

【００６２】

【化６】

【００６３】（式中、D₁は青色乃至紫色のモノアゾ、ジ
スアゾ又はアントラキノン系色素残基を表わし、X₁及び
Y₁は水酸基；アミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボ
ン酸基又はアルコキシ基で置換されていることもある脂
肪族アミノ基；ハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、
カルボン酸基、低級アルキル基又は低級アルコキシ基で
置換されていることもある芳香族アミノ基又は環状脂肪
族アミノ基を表わし、Rは水素原子又は低級アルキル基
を表わす。ただし、R が水素原子を表わす場合であっ
て、X₁及びY₁が同時に水酸基又はアルカノールアミノ
基を表わす場合、並びにX₁及びY₁のいずれか一方が水
酸基であり、他方がアルカノールアミノ基である場合を
除く。n は２以上の整数を表わす。）

【００６４】

【化７】

【００６５】（式中、D₂は青色乃至紫色のアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、R は水素原子又は低級
アルキル基を表わし、X₂及びY₂は同一又は相異なるアル
カノールアミノ基又は水酸基を表わす。）ケーキング防止剤としては、パラトルエンスルホン酸
塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸
塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等
が挙げられる。なお、微粉末シリカ等で多孔質のもの
は、非イオン性界面活性剤の担体として使用できる。ま
た、粘土（スメクタイト状粘土）は、柔軟化剤としても
効果的である。

【００６６】酸化防止剤としては、第３ブチルヒドロキ
シトルエン、4,4'−ブチリデンビス−（６−第３ブチル
−３−メチルフェノール）、2,2'−ブチリデンビス−
（６−第３ブチル−４−メチルフェノール）、モノスチ
レン化クレゾール、ジスチレン化クレゾール、モノスチ
レン化フェノール、ジスチレン化フェノール、1,1'−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙
げられる。

【００６７】蛍光染料として、4,4'−ビス−（２−スル
ホスチリル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス−（４−クロ
ロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチ
リルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス
（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体
の１種又は２種以上を、組成物中に０〜１重量％含有す
ることができる。

【００６８】香料としては、従来洗剤に配合される香
料、例えば特開昭63−101496号公報記載の香料を使用す
ることができる。

【００６９】本発明の高密度洗剤組成物は粉末又は粒状
の組成物であるが、その製造方法は特に限定されること
はなく、従来より公知の方法を用いることができる。高
嵩密度化は、例えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性
剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担体を含む
粉体成分に直接非イオンを吸蔵させながら高密度化する
方法が挙げられるが、特開昭61−69897 号公報、特開昭
61−69899 号公報、特開昭61−69900 号公報、特開平２
−222498号公報、特開平２−222499号公報、特開平３−
33199 号公報、特開平５−86400 号公報、特開平５−20
9200号公報に記載の方法を参考にすることができる。ま
た、アルミノ珪酸塩として結晶性アルミノ珪酸塩を配合
する場合は、造粒物の表面改質剤として使用するため
に、少量を造粒中又は造粒終了直前に添加してもよい。
また、結晶性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪酸塩は高
嵩密度化時に添加するか、ドライブレンドにて添加した
方が好ましい。またアルカリ金属炭酸塩を配合する場合
はスラリー中、造粒中又はドライブレンドの何れに添加
してもよい。

【００７０】なお(B) 成分のアミンオキサイドは、噴霧
乾燥工程の前に加えてもよいし、その工程の後で加えて
もよい。

【００７１】本発明の非イオン性高密度粒状洗剤組成物
の平均粒径は、好ましい粉末物性を得るために 200〜10
00μｍ、特に 200〜600 μｍであることが望ましい。ま
た、本発明の洗剤組成物の嵩密度は 0.5〜1.2 ｇ／c
m³、好ましくは 0.6〜1.0 ｇ／cm³程度である。

【００７２】本発明の洗剤組成物は洗濯機洗浄、漬け置
き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れの度
合い、機械の使用方法などにより、それぞれの洗浄に適
した濃度にして使用することができる。例えば、洗濯機
洗浄の場合、0.03〜0.3 重量％の洗浄濃度で使用するこ
とができる。

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、生分解性に優れ、安全
性にも優れたアミンオキシド型界面活性剤を界面活性剤
の主成分とすることによって、洗浄力の優れた非イオン
性の高密度粒状洗剤組成物が得られる。

【００７４】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００７５】実施例１＜高密度粒状洗剤組成物の調製＞表１の本発明品１は次
の方法で調製した。

【００７６】ゼオライト 1.0kg、ＬＡＳ 0.5kg、ＡＭ
0.5kg、ソーダ灰0.75kg、ＰＥＧ 0.1kg、蛍光染料（4,
4'−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩）0.
05kgから含水量50重量％のスラリーを調製し、それを噴
霧乾燥して得られた粉末をハイスピードミキサー（攪拌
転動造粒機、深江工業株式会社）中に投入し、ゼオライ
ト 1.0kg、アミンオキサイド（ＡＯ−１）3.0kg 、珪酸
塩（II）2.0kg を加えて造粒し、更にゼオライト 0.5kg
を加えて造粒し、得られた粒子に残りのゼオライト 0.5
kgと酵素 0.1kgを乾式混合することにより高密度粒状洗
剤組成物を得た（平均粒径 430μm 、嵩密度780g／リッ
トル）。

【００７７】その他の本発明品、比較品についても上記
スキームに従い各配合割合をもって高密度粒状洗剤組成
物を調製した。

【００７８】ただし、本発明品18、19、20、26に配合し
た界面活性剤は噴霧乾燥の前のスラリーに加えた。本発
明品12の多孔性シリカ化合物はハイスピードミキサーに
加え、ゼオライトはその分減少させた。

【００７９】本発明品11、16、17や比較品１、９のよう
にゼオライトの配合が少ない場合は、噴霧乾燥の前には
添加せず、その後の工程に適切に分割して用いた。比較
品９では多孔性シリカ化合物をハイスピードミキサー
に、珪酸塩やＡＯ−１などと同様に加えて造粒し、さら
に70℃に加熱した所定量のＡＥ−１を加え造粒し、更に
ゼオライトを加えて造粒し、残りのゼオライトを更に加
えて造粒し、高密度の粒状洗剤組成物を得た。

【００８０】得られた高密度粒状洗剤組成物について下
記の方法で洗浄力試験を行った。その結果を表１〜４に
示した。

【００８１】＜洗浄力試験＞（人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて行った。人工汚染
液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビ
アロールのセル容量 58cm³／m²、塗布速度1.0m／min 、
乾燥速度 100℃、乾燥時間１分間で行った。布は木綿金
巾2003布（谷頭商店製）を使用した。〔人工汚染液の組成〕ラウリン酸 0.44重量％ミリスチン酸 3.09重量％ペンタデカン酸 2.31重量％パルミチン酸 6.18重量％ヘプタデカン酸 0.44重量％ステアリン酸 1.57重量％オレイン酸 7.75重量％トリオレイン酸 13.06重量％パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.18重量％スクアレン 6.53重量％卵白レシチン液晶物 1.94重量％鹿沼赤土 8.11重量％カーボンブラック 0.01重量％水道水バランス。

【００８２】（洗浄条件及び評価方法）評価用洗浄剤水
溶液１リットルに、上記で作成した10cm×10cmの人工汚
染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄し
た。洗浄条件は次の通りである。

【００８３】・洗浄条件洗浄時間 10分洗浄剤濃度 0.067 ％水の硬度４°ＤＨ水温 20℃ すすぎ水道水にて５分間洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550nmに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。

【００８４】

【数１】

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】・ＡＯ−１：ドデシルジメチルアミンオキ
サイド・ＡＯ−２：テトラデシルジメチルアミンオキサイド・ＡＯ−３：ポリオキシエチレン（２モル）テトラデシ
ルジメチルアミンオキサイド・ゼオライト（結晶性アルミノ珪酸塩：組成 M₂O・Al₂O
₃・2SiO₂・2H₂O、平均粒子径２μm 、イオン交換容量 2
90CaCO₃mg／g 、M はNa、K ）・多孔性シリカ化合物：チキソレックス25（コフランケ
ミカル社製）・ポリリン酸ソーダ：トリポリリン酸ソーダ（ＴＰ）、
ヘキサメタリン酸ソーダ（ＨＰ）・珪酸塩（II）：組成 M₂O・1.8 SiO₂・0.02M'O （ここ
で、M ：Na，K 、 K／Na＝0.03、M'＝Ca，Mg、Mg／Ca＝
0.01) 、イオン交換容量290 CaCO₃mg／g 、平均粒子径
30μm （一般式（II）で表わされる結晶性珪酸塩）・珪酸塩（III)：組成 M₂O・2SiO₂、イオン交換容量22
4 CaCO₃mg／g 、平均粒子径30μm （一般式（III)で表
わされる結晶性珪酸塩）・アニオン界面活性剤：・ＬＡＳ：直鎖アルキル(C₁₂)ベンゼンスルホン酸Na塩・ＡＳ：アルキル(C₁₂)硫酸エステルNa塩・ＦＡ：パルミチン酸Na塩・ＡＥ−１：ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル（ＨＬＢ，13.1）・ＡＭ：アクリル酸／マレイン酸（モル比７／３）
コポリマーのNa塩、平均分子量７万・ＰＡ：ポリアクリル酸Na塩、平均分子量8000 ・ＨＩＤＳ：ヒドロキシイミノジコハク酸誘導体・ＡＳＤＡ：アスパラギン酸ジ酢酸誘導体・ＰＥＧ：平均分子量７千のポリエチレングリコール・共通成分：ＰＥＧ１％、酵素〔 API-21H（昭和電工
(株)製）、リポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、
セルザイム0.1T（ノボノルディスク社製）、ターマミル
60T （ノボノルディスク社製）を２：１：１：１で混合
したもの〕１％、蛍光染料 0.5％と、芒硝であり、芒硝
で全体の量が100 ％になるように調整した。

【００９０】実施例２＜高密度粒状洗剤組成物の調製＞表５の本発明品27は次
の方法で調製した。ゼオライト 1.0kg、ＬＡＳ 0.5kg、
ＡＭ 0.5kg、ソーダ灰0.75kg、ＰＥＧ 0.1kg、蛍光染料
（4,4'−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩）0.05kg、アミンオキサイド（ＡＯ−１）の水溶液3.
0 kg（ＡＯ−１として）から含水量50重量％のスラリー
を調製し、それを噴霧乾燥して得られた粉末をハイスピ
ードミキサー（攪拌転動造粒機、深江工業株式会社）中
に投入し、ゼオライト 1.0kg、珪酸塩（II） 2.0kgを加
えて造粒し、更にゼオライト 0.5kgを加えて造粒し、得
られた粒子に残りのゼオライト 0.5kgと酵素0.1kg を乾
式混合することにより高密度粒状洗剤組成物を得た（平
均粒径450 μm 、嵩密度 760ｇ／リットル）。

【００９１】その他の本発明品、比較品についても上記
スキームに従い、各配合割合をもって高密度粒状洗剤組
成物を調製した。

【００９２】ただし、本発明品31に配合したＡＳＤＡは
噴霧乾燥の前のスラリーに加えた。比較品13では多孔性
シリカ化合物をハイスピードミキサーに、珪酸塩などと
同様に加えて造粒し、70℃に加熱した所定量のＡＥ−１
を加え造粒し、ゼオライトを加えて造粒し、残りのゼオ
ライトを更に加えて造粒し、高密度の粒状洗剤組成物を
得た。

【００９３】得られた高密度粒状洗剤組成物について下
記の方法で洗浄力試験を行った。その結果を表５に示し
た。＜洗浄力試験＞（人工汚染布の調製）実施例１と同じ人工汚染液を布に
付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付
着は、グラビアロールコーターを用いて行った。人工汚
染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラ
ビアロールのセル容量 58cm³／m²、塗布速度1.0m／min
、乾燥速度 100℃、乾燥時間１分間で行った。布は木
綿金巾2003布（谷頭商店製）を使用した。

【００９４】

【数２】

【００９５】

【表５】

【００９６】なお、表５中の記号は、表１〜４と同じで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森山登和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a) 下記一般式（Ｉ）で表されるアミンオ
キサイド型界面活性剤 15〜50重量％【化１】（式中、R₁は炭素数８〜20のアルキル基又はアルキレン
基、R₂，R₃は炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルキ
レン基又はH 、n は０〜10である。） (b) アルミノ珪酸塩５〜60重量％ (c) アルカリ剤５〜60重量％を含有し、嵩密度が 0.6〜1.2 ｇ／mlの非イオン性高密
度粒状洗剤組成物。
【請求項２】アニオン界面活性剤及び／又はノニオン
界面活性剤(a')を、前記(a) との重量比で、(a')／(a)
＝１／100 〜 100／100 の割合で含有する請求項１記載
の非イオン性高密度粒状洗剤組成物。
【請求項３】アルカリ剤(c) が次の（II）式又は／及
び (III)式の結晶性珪酸塩である請求項１又は２記載の
非イオン性高密度粒状洗剤組成物。 x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) （II）（式中、M は周期律表のIa族元素を表し、MeはIIa 族元
素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元
素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを示し、
y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜1.0 、w ＝０〜2
0、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。） M₂O・x'(SiO₂)・y'H₂O (III) （式中、M はアルカリ金属を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'
＝０〜20である。）
【請求項４】アニオン界面活性剤が、炭素数10〜18の
高級脂肪酸塩、炭素数10〜18の直鎖又は分岐鎖の１級又
は２級アルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜20のア
ルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アル
キル基の炭素数が８〜16のアルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩及びα−スルホ脂肪酸塩及びα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステル塩から選ばれる１種又は２種以上である請求
項２又は３記載の非イオン性高密度粒状洗剤組成物。
【請求項５】ノニオン界面活性剤が、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコールエー
テル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー及びア
ルカノイルＮ−メチルグルカミンから選ばれる１種又は
２種以上である請求項２〜４の何れか１項記載の非イオ
ン性高密度粒状洗剤組成物。
【請求項６】平均分子量1000〜100000のポリカルボキ
シレートを含有する請求項１〜５の何れか１項記載の非
イオン性高密度粒状洗剤組成物。
【請求項７】有機ビルダーとしてアスパラギン酸ジ酢
酸塩及び／又はヒドロキシイミノジコハク酸塩を 0.5〜
20重量％含有する請求項１〜６の何れか１項記載の非イ
オン性高密度粒状洗剤組成物。
【請求項８】有機ビルダーとしてアスパラギン酸ジ酢
酸塩を 1.0〜５重量％含有する請求項１〜７の何れか１
項記載の非イオン性高密度粒状洗剤組成物。