JPH1135986A

JPH1135986A - 漂白剤含有洗剤組成物

Info

Publication number: JPH1135986A
Application number: JP30408297A
Authority: JP
Inventors: Hideji Tagata; 秀次田方; Masaaki Yamamura; 正明山村; Noboru Moriyama; 登森山
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-05-19
Filing date: 1997-11-06
Publication date: 1999-02-09

Abstract

(57)【要約】【課題】酸素系漂白剤と漂白前駆体とを併用した際
に、より高い漂白効果を示すアニオン界面活性剤主体の
洗剤組成物を提供する。【解決手段】 (a) 過炭酸塩又は過硼酸塩、(b) 下記一
般式（１）で表されるグリシン-N-N'-ジ酢酸誘導体、
(c) アシル基と離脱基を有する特定の漂白前駆体、(d)
アルカリ剤、(e) アニオン界面活性剤及び(f) ＨＬＢ1
0.5〜15.0の非イオン界面活性剤を、それぞれ特定比率
で含有するアニオン界面活性剤を主体とする漂白剤含有
洗浄剤組成物。【化１】（式中、M は H、Na、K 、NH₄から選ばれ、R は炭素数
１〜18のアルキル基又はアルケニル基から選ばれる。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は漂白剤含有洗剤組成
物に関する。更に詳しくは生物分解性に優れた有機ビル
ダーを含有する、漂白力の良好な洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】日常生活においては、衣類などに様々な
汚れが付着するが、通常の洗剤による洗濯だけでは血液
汚れ、食べ物汚れ、植物の色素汚れといったいわゆるシ
ミ汚れに対する洗浄力が十分とは言えない。また、通常
の洗濯で落としきれない残留皮脂は保存時の衣類の黄ば
みの原因となる。

【０００３】漂白剤はこれらの汚れなどに非常に有効で
あるため、洗剤に漂白成分を配合することが試みられて
いる。漂白成分は酸素系と塩素系に大別される。塩素系
のものとしては次亜塩素酸やジクロロシアヌル酸などが
挙げられる。これらは安定性、匂いなどに問題があり、
また洗剤配合に適さないうえ、その強い漂白力のために
色ものや柄物に対しては神経質にならざるを得ない。

【０００４】このようなことから、過炭酸塩や過硼酸塩
などの酸素系の漂白成分が粉末洗剤に使用されている。
酸素系漂白剤は色物や柄物でも問題は少なく、比較的良
好な安定性を有しているが、漂白力が十分ではない。そ
こで、漂白力を向上させる各種の漂白前駆体が開発さ
れ、酸素系漂白剤との併用が研究されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】粉末洗剤においては、
高密度化、コンパクト化、などが進められており、それ
に伴い少量でも十分な洗浄力・漂白洗浄力を発揮するこ
とが要求され、更に今日では、洗剤の環境に及ぼす影響
が温和であることも要求されている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは酸素系漂白
成分配合洗剤について、上記課題を解決するために、鋭
意研究した。その結果、漂白剤と漂白前駆体とアニオン
界面活性剤を含有する系に、有機ビルダーであるグリシ
ン-N-N'-ジ酢酸誘導体とアルカリ剤を併用することによ
り、漂白洗浄力が著しく向上することを見出した。

【０００７】すなわち、本発明は (a) 過炭酸塩又は過硼酸塩２〜50重量％ (b) 下記一般式（１）で表されるグリシン-N-N'-ジ酢酸
誘導体３〜40重量％

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、M は H、Na、K 、NH₄から選ば
れ、R は炭素数１〜18のアルキル基又はアルケニル基か
ら選ばれる。） (c) 下記一般式（２）で表される漂白前駆体 0.1〜25
重量％

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、R は炭素数５〜23のアルキル基、
L は脱離基である。） (d) アルカリ剤５〜50重量％ (e) アニオン界面活性剤 10〜50重量％ (f) ＨＬＢ（Hydrophile Lypophile Balance）が10.5〜
15.0である非イオン界面活性剤を含有し、且つ、(e) 成分 100重量部に対する(f) 成分
の割合が０〜150.0 重量部である漂白剤含有洗剤組成物
を提供するものである。以下に本発明に用いられる各成
分について説明する。

【００１２】〔(a)成分〕一般に漂白剤の分野で用いら
れる過炭酸塩、例えば過炭酸ナトリウム中の有効酸素濃
度は、８〜16重量％であり、過硼酸塩、例えば過硼酸ナ
トリウム中の有効酸素濃度は、結晶水の濃度によって異
なるが、８〜16重量％である。本発明においても、(a)
成分としてこの範囲の有効酸素濃度を有するものを使用
する。なお、有効酸素濃度は以下の方法により測定す
る。

【００１３】・有効酸素濃度の測定法 1000mlのトールビーカーにイオン交換水 500mlを入れ、
所望の過炭酸塩もしくは過硼酸塩を添加し、10分間攪拌
した後、５分間静置した後、20mlホールピペットでサン
プリングし、200ml の三角フラスコに入れる。そして20
％硫酸水溶液を20ml加える。その溶液を１／10Ｎ過マン
ガン酸カリウム水溶液で滴定し、薄紅色がついた時点を
終点とする。この反応は以下のように表される。 2MnO₄ ^-＋ 5H₂O₂ ＋ 6H⁺→ 2Mn₂ ⁺＋ 5O₂ ＋ 8H₂O 過マンガン酸カリウム滴定量と、過炭酸塩もしくは過硼
酸塩の添加量より、過炭酸塩もしくは過硼酸塩中の有効
酸素濃度を求める。

【００１４】本発明に用いられる過炭酸塩としては過炭
酸ナトリウムが挙げられ、また過硼酸塩としては過硼酸
ナトリウムが挙げられる。特に、漂白性能の面から過炭
酸ナトウムがより好ましい。(a) 成分は、組成物中に２
〜50重量％、好ましくは５〜25重量％配合される。

【００１５】〔(b)成分〕本発明に用いられるグリシン-
N-N'-ジ酢酸誘導体は前記一般式（１）で表されるもの
であり、式（１）中のM はH 、Na、K 、NH₄から選ば
れ、R は炭素数１〜18のアルキル基又はアルケニル基か
ら選ばれる。R がメチル基の場合、最もキレート力があ
り、本発明の有機ビルダーとして適している。

【００１６】本発明において、(b) 成分のグリシン-N-
N'-ジ酢酸誘導体は洗剤組成中に３〜40重量％、好まし
くは５〜20重量％配合される。(b) 成分の配合量がこの
範囲を外れると漂白洗浄力の低下をきたす。(b) 成分の
グリシン-N-N'-ジ酢酸誘導体はDE4319935A1 、WO942942
1 などに開示されており、ビルダーとしては公知の化合
物である。しかし、一般の洗剤のビルダーとしての性能
を有していることが知られているだけであり、本発明の
ように、酸素系漂白剤(a) 配合の洗剤で、泥汚れ洗浄力
のよいアニオン界面活性剤(e) の単独系及び／又はこれ
にイオン的な性質を保持する程度の量で油脂汚れ洗浄力
の良い非イオン界面活性剤を加えた併用系について、更
に(c) 成分、(d) 成分を配合した場合、(b) 成分のグリ
シン-N-N'-ジ酢酸誘導体が漂白洗浄力の向上にどのよう
に関与してくるのかは全く知られていなかった。特に、
漂白前駆体の中でも一般式（３）の化合物、特に一般式
（４）の化合物との組み合わせが特に優れた効果がある
ことは全く知られていなかった。

【００１７】〔(c)成分〕本発明の(c) 成分は、前記の
一般式（２）で表される漂白前駆体である。一般式
（２）において、R は炭素数５〜23のアルキル基、L は
脱離基である。漂白前駆体(c) は(a) 成分の漂白剤の効
果をより高める効果がある。一般式（２）で表される漂
白前駆体はアルキル基(R) を有しているので、親油性の
汚れに対しても優れた漂白洗浄力を有する。一般式
（２）で表される漂白前駆体の中で下記の一般式（３）
で表される化合物が漂白前駆体として優れた効果を有し
ている。

【００１８】

【化６】

【００１９】〔式中、m は０〜５の数、X 、Y は同一又
は異なって、水素、-SO₃M 、-COOM をそれぞれ示す。こ
こでM は陽イオン又はH である。R は前記式（２）と同
じ。〕この一般式（３）の化合物の中でも、特に、下記の一般
式（４）で表される化合物がより優れた漂白活性効果を
示す。

【００２０】

【化７】

【００２１】〔式中、Z は-SO₃M 又は-COOM である。R
、M は前記式（３）と同じ。〕 Z は-SO₃M 、-COOM のいずれでも良いが、-SO₃M の方が
いくぶん優れた効果を示す。一般式（３）及び（４）に
おいて、R は炭素数５〜23のアルキル基、好ましくは炭
素数８〜14のアルキル基である。炭素数が大きなアルキ
ル基の場合、親油性が大きくなりすぎるので極性の大き
い汚れには効果が低下し、また、炭素数が小さなアルキ
ル基の場合、逆に親油性が小さくなるので、親油性の汚
れへの効果が低下する。

【００２２】(c) 成分の漂白前駆体は、組成物中に 0.1
〜25重量％、好ましくは１〜10重量％配合される。ま
た、(a) 成分 100重量部に対し、漂白前駆体(c) を 0.1
〜50重量部、好ましくは１〜25重量部配合することが望
ましい。

【００２３】なお、漂白前駆体としては(c) 成分以外に
も、テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベン
ゼンスルホン酸塩、特開昭59−22999 号公報、特開昭63
−258447号公報、特開平６−316700号公報記載の有機過
酸前駆体、又は遷移金属を金属イオン封鎖剤で安定化さ
せた金属触媒なども用いることができる。

【００２４】〔(d)成分〕本発明に用いられるアルカリ
剤としては、無機のアルカリ金属塩、ポリリン酸塩等が
挙げられ、具体的には次の (1)〜(2) を用いることが出
来る。

【００２５】(1) 無機のアルカリ金属塩炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム〔(Na₂
O)_m(SiO₂)_n、ここで、m は１〜３、n は１〜５であ
る〕、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セス
キ炭酸カリウム、結晶性珪酸塩などである。特に結晶性
珪酸塩が好ましい。

【００２６】本発明に用いられる結晶性珪酸塩は、珪酸
（SiO₂）のアルカリ金属塩が好ましく、中でも、アルカ
リ金属珪酸塩のSiO₂／M₂O （但し、M はアルカリ金属を
表す）が 0.5〜2.6 であるものが好適に用いられる。従
来知られている結晶性珪酸塩はSiO₂／M₂O が 1.9〜4.0
であるが、この比率が 2.6を超えるものは高密度洗剤の
配合に向かない場合がある。

【００２７】本発明に用いられる結晶性珪酸塩として好
適なものは、次の組成を有するものである。 x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) （５）（式中、M は周期律表のIa族元素（特に好ましくはＫ及
び／又はＮａ）を表し、Meは周期律表のIIａ族元素、II
b 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から
選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはM
g、Ca）を示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜
0.9 、w ＝０〜20、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。）一般式（５）で表される結晶性珪酸塩の製造方法につい
ては、特開平7-89712号公報を参考にすることができ
る。

【００２８】また、以下の組成の結晶性珪酸塩も好適に
使用することができる。 M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) （６）（式中、M はアルカリ金属（特に好ましくはＫ及び／又
はＮａ）を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'＝０〜20（特に好
ましくは実質的に０）である。）一般式（６）の結晶性珪酸塩は特開昭60−227895号公報
及びPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(1966)、Z.Kristall
ogr., 129, 396-404(1969)等に記載されている。またヘ
キスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−Na₂Si₂O₅）とし
て、粉末状、顆粒状のものが入手できる。

【００２９】本発明において、前記一般式（５）で表さ
れる結晶性珪酸塩、前記一般式（６）で表される結晶性
珪酸塩は、それぞれ単独あるいは２種以上を用いること
ができる。これら結晶性珪酸塩は、組成物中に１〜30重
量％配合することが好ましく、特に好ましくは３〜15重
量％配合される。また、組成物中に配合するアルカリ剤
のうち、好ましくは30〜100 重量％、より好ましくは70
〜100 重量％を占めることが望ましい。

【００３０】(2) ポリリン酸塩本発明には、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン
酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩などのポ
リリン酸塩を用いることが出来る。塩としては、H 、N
a、K が一般的である。

【００３１】(d) 成分のアルカリ剤は組成物中に５〜50
重量％、好ましくは10〜40重量％配合される。アルカリ
剤を洗剤組成物中にこの範囲で配合することにより、相
乗的に漂白力を高めることができる。

【００３２】〔(e)成分〕アニオン界面活性剤アニオン界面活性剤としては、炭素数10〜18の直鎖又は
分岐鎖の１級または２級アルコールの硫酸エステル塩、
炭素数８〜20のアルコールのエトキシレート化物の硫酸
エステル塩、アルキル基の炭素数が８〜18のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩（ＳＡ
Ｓ）、α−オレフィンスルホン酸塩及びα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩から選ばれる１種または２種以上
が好適に用いられる。(e) 成分は組成物中に、10〜50重
量％、好ましくは20〜40重量％配合される。この範囲に
おいて良好な漂白洗浄力が得られる。

【００３３】〔(f)成分〕ＨＬＢ値が10.5〜15.0である
非イオン界面活性剤このタイプの非イオン界面活性剤としては、炭素数10〜
18の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級のアルコールにエチ
レンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオ
キシドを付加し、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が1
0.5〜15.0、好ましくは11.0〜14.5になるようにしたも
のが使用できる。また、同様の方法で得られたポリオキ
シアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシア
ルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン
ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級
脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン高級
脂肪酸の多価アルコールのエステルで、上記の範囲のＨ
ＬＢを有するものも使用できる。(f) 成分は、(e) 成分
であるアニオン界面活性剤100 重量部に対して０〜150
重量部配合するのが好ましく、特に好ましくは 2.0〜40
重量部である。

【００３４】

【発明の実施の形態】本発明においては、上記(a) 〜
(f) の必須成分の他に下記の成分を配合することができ
る。

【００３５】〔アルミノ珪酸塩〕また本発明の組成物に
は、無機ビルダーとしてアルミノ珪酸塩を配合すること
が洗浄力の面から好ましい。アルミノ珪酸塩としては非
晶質、結晶質のいずれも用いることができる。結晶質の
アルミノ珪酸塩は、一般にゼオライトといわれているも
のであり、下記式 a'(M₂O)・Al₂O₃・b'(SiO₂)・w(H₂O) （Ａ）〔式中、M はアルカリ金属原子、a', b', w は各成分の
モル比を表し、一般的には 0.7≦a'≦1.5 、0.8 ≦b'＜
６、w は任意の正数である。〕で表されるものであり、
中でも次の一般式（Ｂ） Na₂O・Al₂O₃・n(SiO₂)・w(H₂O) （Ｂ）〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライト）としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代
表される平均一次粒径 0.1〜10μｍの合成ゼオライトが
好適に使用される。ゼオライトは粉末及び／又はゼオラ
イトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒
子として配合してもよい。

【００３６】また、非晶質アルミノ珪酸塩としては、珪
素をSiO₂として、30重量％以上、好ましくは40重量％以
上含有するものが良く、また、５％分散液のpHが９以上
であるものを用いると、高湿度貯蔵後の洗剤の溶解性の
劣化が更に改善される。

【００３７】本発明に用いられる非晶質アルミノ珪酸塩
としては、下記一般式（Ｃ）で表されるものが例示さ
れ、これらは高吸油性で且つ陽イオン交換能が高い。 a(M₂O)・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) （Ｃ）〔式中、M はアルカリ金属原子、a ,b , cは各成分のモ
ル数を表し、一般的には0.7 ≦a ≦2.0 、0.8 ≦b ＜
４、c は任意の正数である。〕特に次の一般式（Ｄ） Na₂O・Al₂O₃・b(SiO₂)・c(H₂O) （Ｄ）〔ここで、b は 1.8〜3.2 、c は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。

【００３８】本発明では、イオン交換能100 CaCO₃mg／
g 以上、吸油能 200ml／100 ｇ以上の非晶質アルミノ珪
酸塩を用いることが好ましい。そのような非晶質アルミ
ノ珪酸塩は、特開平６−179899号公報を参考にして製造
することができる。吸油能は常温で液状ないしペースト
状の界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤を使用する
場合の粉末物性に対して寄与するものである。非晶質ア
ルミノ珪酸塩は、イオン交換水能と吸油担体としての作
用を有することから好ましいものである。

【００３９】吸油能を有する非晶質アルミノ珪酸塩は界
面活性剤として融点が40℃以下の非イオン界面活性剤を
５重量％以上、特に10重量％配合する場合に使用するこ
とが染み出し等の問題を抑さえることができ、耐ケーキ
ングに対して効果を発揮する。その場合は非晶質アルミ
ノ珪酸塩は結晶性アルミノ珪酸塩と併用することが好ま
しい。

【００４０】なお、(b) 成分であるグリシン-N-N'-ジ酢
酸誘導体の吸湿性を改善し水不溶分の発生を抑え、洗剤
保存時のケーキング性を向上する目的で、ゼオライトや
非晶質アルミノ珪酸塩の配合が有効である。特に、グリ
シン-N-N'-ジ酢酸誘導体を配合した洗剤粒子の表面をこ
れらゼオライトや非晶質アルミノ珪酸塩で被覆するとよ
い。特に吸油能を有する非晶質アルミノ珪酸塩にて洗剤
粒子を被覆する場合は、少量で好適な結果が得ることが
できる。これら被覆に使用するためにはアルミノ珪酸塩
は５重量％以上配合することが好ましい。従って、洗剤
の溶解性とケーキング性或いは水不溶分の要請を満たす
ためには、洗剤中にゼオライトあるいは非晶質アルミノ
珪酸塩が５〜40重量％配合されると良い。好ましくは５
〜30重量％である。

【００４１】〔有機ビルダー〕また、本発明において
は、アルミノ珪酸塩などの無機のビルダー以外に、以下
の有機のビルダーを用いることができる。

【００４２】＜(b)成分以外の有機ビルダー＞ 1)エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−1,1,2 −トリ
ホスホンなどのホスホン酸の塩 2)ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルローズ、ポ
リアスパラギン酸などの高分子電解質 3)ジグリコール酸、オキシジコハク酸などの有機酸塩 4)分子量が数百〜10万の下記の（７）式で表されるコポ
リマー又は／及び（８）式で表されるホモポリマーなど
のポリカルボキシレート

【００４３】

【化８】

【００４４】（式中、Z は１〜８のオレフィン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタリルスルホン酸
などの（無水）マレイン酸又はマレイン酸塩と共重合可
能なモノマーと（無水）マレイン酸又はマレイン酸塩の
コポリマーの塩、m はコポリマーの分子量が数百〜10万
を示すような値である。M はNa、K 、NH₃である。）

【００４５】

【化９】

【００４６】（式中、P は単独重合可能なモノマーであ
り、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがその
例である。m'はホモポリマーの分子量が数百〜10万を示
すような値である。ホモポリマーの塩はNa、K 、NH₄な
どである。）上記の1)〜4)の中では、4)が最も好ましい。4)の（７）
式のコポリマー又は／及び（８）式のホモポリマーの配
合量は、洗剤組成物 100重量部に対し、１〜８重量部好
ましくは２〜６重量部である。これらのポリカルボキシ
レートの中でアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩と
ポリアクリル酸の塩 (それぞれ、Na、K、NH₄)が特に優
れている。分子量は1000〜80000 が適している。

【００４７】〔その他の成分〕更に上記以外の成分とし
て下記のような成分を配合することができる。酵素（本
来的に酵素作用を洗浄工程中になす酵素である。）とし
ては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ
類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフ
ェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが、本発明
にはいずれも適用できる。特に好ましいのはプロテアー
ゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ及びペクチナ−ゼである。

【００４８】プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリ
プシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナー
ゼ、エラスターゼ、スプチリシン、BPN 、パパイン、プ
ロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペ
プチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであ
り、市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボイ
ンダストリー社）、API 21（昭和電工（株））、マクサ
カル（ギストプロケイデス社）、特開平５−25492 号公
報記載のプロテアーゼK-14もしくはK-16がある。エステ
ラ−ゼの具体例としては、ガストリックリパ−ゼ、バン
クレアチックリパ−ゼ、植物リパ−ゼ類、ホスホリパ−
ゼ類、コリンエステラ−ゼ類及びホスホタ−ゼ類があ
る。リパーゼの具体例としては、リポラーゼ（ノボイン
ダストリー社）、リポサム（昭和電工（株））等の市販
のリパーゼを用いることができる。また、セルラーゼと
しては市販品のセルザイム（ノボインダストリー社）、
特開昭63−264699号公報の請求項４記載のセルラーゼ、
KAC500、KAC500G （共に花王（株））などが使用でき、
アミラーゼとしては市販のターマミル（ノボインダスト
リー社）等が使用できる。

【００４９】酵素は別途安定な粒子として造粒したもの
を洗剤生地（粒子）にドライブレンドされる。

【００５０】酵素安定剤として還元剤（亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム）、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩、ポリオール、ホウ素化合物等を用いることがで
きる。還元剤は水道水中の塩素を除去することにより、
酵素を安定化する。なお亜硫酸塩は酸化防止剤としての
効果も有する。

【００５１】各種の青味付剤も必要に応じて配合でき
る。青味付剤としては、特公昭４９−８００５号公報、
特公昭４９−２６２８６号公報又は特公昭５３−４５８
０８号公報記載の物質が挙げられる。

【００５２】ケーキング防止剤としては、パラトルエン
スルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホ
コハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネ
シウム等が挙げられる。

【００５３】酸化防止剤としては、第３ブチルヒドロキ
シトルエン、4,4'−ブチリデンビス−（６−第３ブチル
−３−メチルフェノール）、2,2'−ブチリデンビス−
（６−第３ブチル−４−メチルフェノール）、モノスチ
レン化クレゾール、ジスチレン化クレゾール、モノスチ
レン化フェノール、ジスチレン化フェノール、1,1'−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙
げられる。

【００５４】蛍光染料として、4,4'−ビス−（２−スル
ホスチリル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス−（４−クロ
ロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチ
リルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス
（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体
の１種又は２種以上を、組成物中に０〜２重量％含有す
ることができ、例えばホワイテックスSA（住友化学社
製）やチノパールCBS （チバガイギ−社製）等の商品名
で市販されているものを使用できる。

【００５５】香料としては、従来洗剤に配合される香
料、例えば特開昭63−101496号公報記載の香料を使用す
ることができる。もちろんその他の洗剤成分にによる劣
化のないように、配合される各香料成分及び場合により
配合比率や配合量は考慮される。

【００５６】本発明の洗剤組成物は、漂白成分を含有す
る粉末ないし塊状の組成物であるが、その製造方法は特
に限定されることはなく、従来より公知の方法を用いる
ことができる。好ましくは嵩密度0.6 〜1.2 ｇ／cm³の
高嵩密度化された洗剤である。高嵩密度化の方法として
は、例えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤を噴霧
して高密度化する方法や、また吸油担体を含む粉体成分
に直接非イオンを吸蔵させながら高密度化する方法が挙
げられるが、特開昭61−69897 号公報、特開昭61−6989
9 号公報、特開昭61−69900 号公報、特開平２−222498
号公報、特開平２−222499号公報、特開平３−33199 号
公報、特開平５−86400 号公報、特開平５−209200号公
報に記載の方法を参考にすることができる。また、アル
ミノ珪酸塩として結晶性アルミノ珪酸塩を配合する場合
は、造粒物の表面改質剤として使用できるため、少量を
造粒中又は造粒終了直前に添加してもよい。また、結晶
性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪酸塩は高嵩密度化時
に添加するか、ドライブレンドにて添加した方が好まし
い。またアルカリ金属炭酸塩を配合する場合はスラリー
中、造粒中又はドライブレンドの何れに添加してもよ
い。(b) 成分のグリシン-N-N'-ジ酢酸誘導体は、噴霧乾
燥工程の前に加えてもよいし、その工程の後で加えても
よい。(a) 成分の過炭酸塩又は過硼酸塩と(c) 成分の漂
白前駆体は、最後の工程で加えて混合するのが好まし
い。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、酸素系漂白剤と漂白前
駆体を併用したアニオン界面活性剤を主体とする洗剤組
成物の漂白洗浄効果が著しく向上する。

【００５８】

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００５９】実施例１＜高密度粒状洗剤組成物の調製＞表１の本発明品１を次
の方法で調製した。ＭＧＤＡ（メチルグリシン-N-N'-ジ
酢酸ナトリウム塩） 1.0kg、ゼオライト 0.5kg、ＬＡＳ
3.0kg、ＡＡ−ＭＡコポリマー 0.4kg、ＦＡ 0.2kg、ソ
ーダ灰 1.0kg、蛍光染料（4,4'−ビス−（２−スルホス
チリル）−ビフェニル塩）0.05kg及びバランスに用いた
芒硝から60％固形分の水スラリーを調製し、これを噴霧
乾燥した。得られた粒子をハイスピードミキサー（深江
工業（株）製）に入れ、更に、ゼオライト 0.25kg 、珪
酸塩（５） 1.0kgを加え、混合しているところに、70℃
に加温したＰＥＧ 0.1kgを徐々に滴下し、造粒を行っ
た。造粒終了30秒前に0.25kgのゼオライトを加えた。得
られた造粒粒子、ＰＣ(2Na₂CO₃・3H₂O₂) 0.5kg、漂白前
駆体の粒子（ＡＶ−１の造粒物）0.46kg、酵素 0.1kgを
Ｖブレンダーで混合し、高密度粒状漂白洗剤組成物を調
製した（平均粒子径 440μｍ、嵩密度 790ｇ／リット
ル）。

【００６０】ここで、漂白前駆体の粒子（ＡＶ−１の造
粒物）は次の方法で調製した。ドデカノイルオキシベン
ゼンスルホン酸塩（漂白前駆体）を 2.7kg、ポリエチレ
ングリコール（分子量6000）を 0.6kg、ラウリル硫酸ナ
トリウムを 1.7kg、の合計５kgを混合機〔深江工業
（株）製：ハイスピードミキサーFS-GC-10型〕に仕込
み、ジャケット温度を80℃、主軸回転数200rpm、解砕羽
根の回転数 1500rpmで混合・昇温し、粉体の温度が70℃
になった時点で混合物を抜き出し、押し出し造粒機〔不
二パウダル（株）製〕により孔径800 μｍのスクリーン
を通して押し出して圧密化した。得られた押し出し物を
冷却した後、整粒機で解砕した。得られた解砕物を分級
し重量平均粒子径 900μｍのものを漂白前駆体の粒子
（造粒物）として用いた。ＰＣは日本パーオキサイド社
製を用いた。なお、ＡＶ−２の造粒物は漂白前駆体とし
てデカノイルオキシベンゼンカルボン酸ナトリウムを用
いた以外はＡＶ−１と同様の方法で調製した。

【００６１】その他の表１〜４の本発明品、比較品につ
いても上記のスキームに従い、各配合割合を持って、高
密度粒状漂白洗剤組成物を調製した。得られた各種洗剤
組成物について、下記の方法で漂白力試験及び洗浄力試
験を行った。その結果を表１〜４に示した。

【００６２】〔漂白力試験〕＜汚染布の調製＞紅茶汚染布の作成水１リットルにティーバッグ（リプトン社製）10袋（20
ｇ）に砂糖50ｇを入れたものを10分間煮沸する。その
後、ティーバッグを取り出し、全量を１リットルにす
る。放冷後、バットに入れ、10×55cmの糊抜き布を表裏
10秒ずつ浸漬し、ローラーを通し、自然乾燥して紅茶汚
染布を得る。

【００６３】赤ワイン汚染布の作成赤ワインをそのままバットに入れ、８×50cmの布を表裏
10秒ずつ浸漬し、ローラーを通し、自然乾燥して赤ワイ
ン汚染布を得る。

【００６４】＜洗浄条件及び評価方法＞評価用洗浄剤水
溶液１リットルに、上記で作成した10×10cmの人工汚染
布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄し
た。

【００６５】洗浄条件温度：20℃ 洗剤濃度：0.067 ％洗浄時間：10分水質：水道水洗浄した汚染布の反射率を日本電色工業（株）製NDF-30
0Aを用いて測定した。反射率測定波長は紅茶汚染布は 4
60μｍ、赤ワイン汚染布は 520μｍとした。漂白率は、
試験No.22 で洗浄した汚染布の反射率を基準とし、これ
に対する差分（Δ漂白率）で漂白効果の向上を評価し
た。

【００６６】〔洗浄力試験〕＜人工汚染布の調製＞下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量 5
8cm³／cm²、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾
燥時間１分で行った。布は木綿金巾2003布（谷頭商店
製）を使用した。

【００６７】（人工汚染液の組成）ラウリン酸 0.44重量％ミリスチン酸 3.09重量％ペンタデカン酸 2.31重量％パルミチン酸 6.18重量％ヘプタデカン酸 0.44重量％ステアリン酸 1.57重量％オレイン酸 7.75重量％トリオレイン 13.06重量％パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.18重量％スクアレン 6.53重量％卵白レシチン液晶物 1.94重量％鹿沼赤土 8.11重量％カーボンブラック 0.01重量％水道水バランス。

【００６８】（洗浄条件及び評価方法）評価用洗浄剤水
溶液１リットルに、上記で作成した10cm×10cmの人工汚
染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄し
た。洗浄条件は次の通りである。・洗浄条件洗浄時間 10分洗浄剤濃度 0.067 ％水の硬度５°ＤＨ水温 20℃ すすぎ水道水にて５分間洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の550nm に
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。

【００６９】

【数１】

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】（注）・ＰＣ：過炭酸ナトリウム 2Na₂CO₃・3H₂O₂ ・ＰＢ：過硼酸ナトリウム NaBO₃・1H₂O ・ＭＧＤＡ：メチルグリシンジ-N,N'-酢酸ナトリウム塩・結晶性珪酸塩（５）：M₂O・1.8SiO₂・0.02M'O （ここ
で、M ：Na, K 、K ／Na＝0.03、M'＝Ca, Mg、Mg／Ca＝
0.01）、イオン交換容量224CaCO₃mg／ｇ、平均粒子径30
μｍ・結晶性珪酸塩（６）：M₂O・2SiO₂、イオン交換容量22
4CaCO₃mg／ｇ、平均粒子径30μｍ、商品名ＳＫＳ（ヘキ
スト−トクヤマ社製）・ＬＡＳ：直鎖アルキル(C₁₂)ベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩・ＦＡ：パルミチン酸ナトリウム塩・ＡＥ−１：ポリオキシエチレンドデシルエーテル（HL
B 13.1) ・ＡＥ−２：ポリオキシエチレンドデシルエーテル（HL
B 12.0) ・ＡＥ−３：ポリオキシエチレンドデシルエーテル（HL
B 16.5) ・ゼオライト：結晶性アルミノシリケート、 M₂O・Al₂O
₃・2SiO₂・2H₂O、平均粒子径２μｍ、イオン交換容量 2
90 CaCO₃mg／ｇ・ＡＡ−ＭＡコポリマー：アクリル酸マレイン酸（モル
比７／３）コポリマーのナトリウム塩、平均分子量７万・ＰＥＧ：平均分子量7000のポリエチレングリコール・酵素：サビナーゼ12.0T type W（ノボノルディスク社
製）、リポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、KAC5
00G （花王（株））及びターマミル60T（ノボノルディ
スク社製）を２：１：１：１で混合したもの・共通成分：蛍光成分 0.5％と芒硝であり、芒硝で全体
の量が 100％になるように調整した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 1:66 7:18 7:32 7:54 7:10）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a) 過炭酸塩又は過硼酸塩２〜50重量％ (b) 下記一般式（１）で表されるグリシン-N-N'-ジ酢酸
誘導体３〜40重量％【化１】（式中、M は H、Na、K 、NH₄から選ばれ、R は炭素数
１〜18のアルキル基又はアルケニル基から選ばれる。） (c) 下記一般式（２）で表される漂白前駆体 0.1〜25
重量％【化２】（式中、R は炭素数５〜23のアルキル基、L は脱離基で
ある。） (d) アルカリ剤５〜50重量％ (e) アニオン界面活性剤 10〜50重量％ (f) ＨＬＢ（Hydrophile Lypophile Balance）が10.5〜
15.0である非イオン界面活性剤を含有し、且つ、(e) 成分 100重量部に対する(f) 成分
の割合が０〜150.0 重量部である漂白剤含有洗剤組成
物。
【請求項２】漂白前駆体が下記一般式（３）で表され
る化合物である請求項１記載の洗剤組成物。【化３】〔式中、m は０〜５の数、X 、Y は同一又は異なって、
水素、-SO₃M 、-COOM をそれぞれ示す。ここでM は陽イ
オン又はH である。R は前記式（２）と同じ。〕
【請求項３】アルミノ珪酸塩を５〜50重量％含有する
請求項１又は２記載の洗剤組成物。
【請求項４】平均分子量1000〜100000のポリカルボキ
シレートを含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗
剤組成物。