JPH09249240A - 計量キャップ付き容器入り漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期保存しても湿度の影響を受けにくく、容
器からの排出性にすぐれ、計量時の有効成分量の振れが
少ない容器入り漂白剤組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）平均粒径が３００〜１０００μm
の過炭酸塩及び（Ｂ）Ｒ ¹ ＣＯＯ−フェニル−ＳＯ₃ Ｍ
又はＲ² ＣＯＯ−フェニル−ＣＯＯＭ（Ｒ¹ 及びＲ
² は、それぞれ独立に炭素数７以上のアルキル基又はア
ルケニル基、Ｍは塩形成カチオン又は水素である）で表
される漂白活性化剤がバインダー成分によって平均粒径
３００〜１０００μm に造粒化されてなる漂白活性化剤
造粒物とを含有する漂白剤組成物が、上部に計量キャッ
プを有する容器に収容されてなる計量キャップ付き容器
入り漂白剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種衣料の漂白や
硬質表面に付着した各種汚れの漂白などに幅広く使用す
ることができる漂白剤組成物を計量キャップを有する容
器に収容してなる計量キャップ付き容器入り漂白剤組成
物に関するものである。

【従来の技術】現在、衣料用の漂白剤には、過炭酸ソー
ダや過硼酸ソーダが漂白基剤として特に利用されてい
る。しかし、これらの基剤だけでは充分な漂白性能が得
られないことからＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジ
アミン）やＰＡＧ（ペンタアセチルグルコース）やＯＯ
ＢＳ（オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）などの有機過酸前駆体が併用されるようになってい
る。これらの基剤は過炭酸ソーダのような過酸化水素化
合物と反応して漂白効果の高い有機過酸を発生させ、衣
類に付着した食物の染みや黄ばみなどの汚れを効果的に
落とすことが知られている。これらの漂白活性化剤を配
合した漂白剤は、安定性や使用性の面からボトル容器に
充填されて商品化されている。このボトル入り漂白剤
は、使用に際して、計量カップにボトルから内の漂白剤
を移して計量し、ついで洗濯機に入れている。しかしな
がら、使用後にキャップの締め忘れにより内部の漂白剤
が吸湿して固化してしまい、ボトルからの排出性が悪く
なったり、長期保存中に過炭酸塩や漂白活性化剤粒子が
分級して計量するたびに漂白剤中の有効な過炭酸塩や漂
白活性化剤の量が変動して一定の漂白効果が得られない
との問題がある。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期保存し
ても湿度の影響を受けにくく、容器からの排出性にすぐ
れ、計量時の有効成分量の振れが少ない容器入り漂白剤
組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の粒径の
過炭酸塩とバインダー成分によって特定の大きさに造粒
化されてなる特定の漂白活性化剤の造粒物とを、計量キ
ャップ付き容器に充填すると、上記課題を効率的に解決
できるとの知見に基づいてなされたものである。すなわ
ち、本発明は、（Ａ）平均粒径が３００〜１０００μm
の過炭酸塩及び（Ｂ）下記一般式（Ｉ）又は（II）で表
される漂白活性化剤がバインダー成分によって平均粒径
３００〜１０００μm に造粒化されてなる漂白活性化剤
造粒物とを含有する漂白剤組成物が、計量キャップを有
する容器に収容されてなることを特徴とする計量キャッ
プ付き容器入り漂白剤組成物を提供する。

【０００３】

【化２】

【０００４】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に
炭素数７以上のアルキル基又はアルケニル基、Ｍは塩形
成カチオン又は水素である。）

【発明の実施の形態】本発明で用いる（ａ）成分の過炭
酸塩としては、過炭酸ナトリウムや過炭酸カリウムなど
の一種又は二種以上の混合物があげられる。これらのう
ち、過炭酸ナトリウムが好ましい。漂白剤組成物中の
（ａ）成分の量は、１０〜７０重量％（以下、％と略称
する）とするのが好ましく、より好ましくは２０〜６０
％である。本発明では、（ａ）成分の過炭酸塩が３００
〜１０００μm 、好ましくは４００〜８００μm の平均
粒径を有することが必要である。このような平均粒径の
ものは、例えば、特開平７−３１６５９１号公報などに
記載の方法により容易に調製することができる。

【０００５】本発明で用いる漂白活性化剤は、上記一般
式（Ｉ）又は（II）で表されるものである。式中、Ｒ¹
としては炭素数１０〜１８の直鎖状アルキル基が好まし
く、より好ましくは炭素数１１〜１７の直鎖状アルキル
基、Ｒ² としては炭素数７〜１８の直鎖状アルキル基が
好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７の直鎖状ア
ルキル基である。又、Ｍとしては、水素、ナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アルカノ
ールアミンなどのアミン類があげられる。このうちアル
カリ金属又は水素が好ましい。式中、ＳＯ₃ Ｍ基やＣＯ
ＯＭ基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができる
が、パラ位が好ましい。本発明ではこれらの漂白活性化
剤を一種又は二種以上の混合物として用いることができ
る。これらの漂白活性化剤は、通常の製造方法により約
１０００μm 〜１００μm の板状晶で得られるので、場
合によつては常法により平均粒径が３００μm より小さ
くなるように、好ましくは２００〜１００μm 程度とな
るように粉砕する。本発明では、このような漂白活性化
剤をバインダーを用いて平均粒径３００〜１０００μm
、好ましくは４００〜９００μm に造粒したものを使
用する。

【０００６】ここで、バインダーとしては、有機結合剤
が好ましい。このような有機結合剤としては、常温で固
体であり熱を加えることにより溶融する水溶性のものが
好ましく、より好ましくは融点が２５〜１００℃、さら
に好ましくは２５〜８０℃、最も好ましくは４０〜８０
℃の有機バインダーである。これらのうち特に平均分子
量が４００〜３００００のポリエチレングリコールを使
用するのが好ましく、より好ましくは１０００〜３００
００、最も好ましくは４０００〜３００００のポリエチ
レングリコールである。又、ポリエチレングリコール付
加型非イオン界面活性剤を使用するのも好ましく、具体
的には、炭素数８〜２０（好ましくは１０〜１８）の脂
肪族アルコール１モル当たりエチレングリコールを３〜
８０モル、好ましくは１０〜５０モル付加したものが好
ましい。特に数ある有機結合剤のうちから、ポリエチレ
ングリコール及び／又はポリエチレングリコール付加型
非イオン界面活性剤を使用すると、得られる漂白活性化
剤造粒物の溶解性を向上させることができる。

【０００７】漂白活性化剤と有機結合剤との使用比率を
任意とすることができるが、漂白活性化剤の含有量が５
０％以上、好ましくは５０〜９０％、より好ましくは６
５〜８０％、残部が有機結合剤となるようにするのがよ
い。漂白剤組成物中の（ｂ）成分の量は、２〜２０％と
するのが好ましく、より好ましくは３〜１５％である。
漂白活性化剤造粒物は、例えば、次の方法により製造す
ることができる。先ず、漂白活性化剤と有機結合剤（バ
インダー）とを、混練押出し機、好ましくは、密閉式の
圧密化処理装置、より好ましくは横型連続式のニーダー
に導入し、ニーダー内で両者を混合した後若しくは混合
しながらバインダーを溶融させ剪断力を加えて２５〜１
００℃、好ましくは４５〜８０℃で圧密化処理を行う。
又、ニーダーのほかに、一軸又は二軸スクリュー押出機
などを用いて行うこともできる。ここで使用する混練押
出し機として、具体的には、株式会社栗本鐵工所製のＫ
ＲＣニーダなどがあげられる。このような混練押出しに
より、嵩密度が0.３〜1.２ｇ／ｍｌの圧密化物を得るの
が好ましく、より好ましくは0.６〜1.２ｇ／ｍｌであ
る。

【０００８】上記混練押出しにより任意の形状、例え
ば、円筒形、角柱、三角柱などのストランドや球状、板
状もしくは、ヌードル状造粒物として押し出すのがよ
い。押し出す方法としては、圧密化装置排出口に穴のあ
いたメツシュ板を取り付け、ここを通して造粒物を得て
も良い。この場合使用する処理装置として具体的には、
ホソカワミクロン株式会社製エクストルードオーミック
スが挙げられる。またこのような造粒物に対し押し出し
機を用いても良い。押し出し機としては、ペレッターダ
ブル（不二パウダル株式会社）、ツインドームグラン
（不二パウダル株式会社）等が挙げられる。本発明では
特に、漂白活性化剤造粒物として、直径0.５〜1.５mm、
長さ１〜１０mmの円柱状粒子が好ましい。

【０００９】本発明の漂白剤組成物は、上記成分の使用
を必須とするが、さらに無機塩、キレートビルダーや酵
素などを含有させることができる。無機塩としては、炭
酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩等があげられる。使用量は任意
とすることができるが、漂白剤組成物全体の１０〜５０
％とするのがよく、粒径は２００〜１０００μm 、好ま
しくは３００〜８００μm の粒子で配合するのがよい。
キレートビルダーとしては、トリポリリン酸塩、エチレ
ンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、
ニトリロ三酢酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
ホスホン酸塩に代表される無機リン化合物、ポリホスホ
ン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸塩、（メ
タ）アクリル酸系高分子、ゼオライトなどがあげられ
る。使用量は任意とすることができるが、漂白剤組成物
全体の２〜１０％とするのがよい。蛋白分解酵素として
はＮＯＶＯ社のサビナーゼ、ノボインダストリー社のデ
ュラザイム、ギスト社のマキサペム等があげられ、脂質
分解酵素としてはＮＯＶＯ社のリポラーゼがあげられ
る。またその他、セルザイム等を用いることもできる。
これらは一種又は二種以上の混合物として使用すること
ができる。使用量は任意とすることができるが、漂白剤
組成物全体の0.３〜２％とするのがよい。

【００１０】またこの他、必要に応じて、香料、再汚染
防止剤、着色剤、蛍光剤等を加えることができる。本発
明では、上記漂白剤組成物を計量キャップ付き容器に収
容する。ここで、計量キャップ付き容器としては、プラ
スチック製計量キャップが上部に嵌合してなるプラスチ
ックボトルが好ましい。このようなプラスチック製計量
キャップやボトルは、例えば、ナイロン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ
エチレンテレフタレートなどの合成樹脂を用いて容易に
成形することができる。このうち、３５０ｎｍの波長の
光に対する透過率が２％以下の透明ボトル又は不透明ボ
トルを用いるのが好ましい。尚、上記合成樹脂を用いた
場合に、３５０ｎｍの波長の光に対する透過率が２％よ
り多くなる場合には、樹脂中に紫外線吸収剤を練り込ん
だり又は塗布するなどにより容易に透過率を２％以下に
することができる。ここで、使用できる紫外線吸収剤と
しては、チヌビン３１６（チバガイギー社製）などがあ
げられる。また、アーモスタット３１０（ライオン化学
社製）等の帯電防止剤や酸化防止剤を樹脂中に練り込
む、あるいは、塗布することもできる。

【００１１】本発明で使用できる計量キャップ付き容器
としては、図１〜３に示したものが好ましいものとして
あげられる。ここで、図１は、計量キャップ付き合成樹
脂製ボトルの斜視図を示す。このボトル１の口部２にネ
ジ切りがあり、ここに嵌合する計量キャップ３の拡大縦
断面図を図２に示す。計量キャップ３は、ボトルを転倒
若しくは傾斜することによって、ボトル１内の漂白剤組
成物が計量キャップ３内に入るための漂白剤流入口４、
内部仕切り５、漂白剤排出口６、ボトル３の口部２のネ
ジに嵌合するためのネジ部７、漂白剤排出口６を保護す
る蓋８及び蓋の開閉を容易にするためのヒンジ部９を備
えている。又漂白剤排出部６の蓋８を開けた状態の正面
図を図３に示す。

【００１２】本発明で用いる計量キャップ付き容器とし
ては、図１〜３に示した物のほか、ボトル口部のネジ山
に係合するキャップであって、キャップの容量が漂白剤
一回の使用量となっているものを係合したボトル（例え
ば、特開昭５３−４３７１０号公報など）やボトルの口
部の内部に挿入して係合するタイプの計量栓つまりキャ
ップ（実公昭６２−３８９２８号公報、実公昭６２−３
３７２２号公報、実公平４−３２３０号公報、実開昭５
８−６５２８０号公報など）を備えたボドル、ボトルの
口部の内部に挿入して係合するタイプの計量キャップを
備えたボドル（特開昭６１−５７６９９号公報など）な
ども用いることができる。これらの公報における計量キ
ャップ及び計量キャップ付き容器について記載は、本明
細書の記載に含まれるものとする。

【発明の効果】本発明によれば、長期保存後において
も、容器からの排出性に優れ、一定の漂白効果が得られ
る容器入り漂白剤組成物が提供される。次に実施例によ
り本発明を説明する。

【００１３】

【実施例】

実施例１ 次の方法（１）及び（２）により漂白活性化剤造粒物を
製造した。 （１） 漂白活性化剤と有機結合剤（ＰＥＧ６０００）
を、温水を循環させ６０〜８０℃に加熱したホソカワミ
クロン株式会社製エクストルードオーミックスに添加
し、中間部オリフィス６mm、及び３mm、排出口オリフィ
ス１mmを通して長さが５〜２０mmヌードル状造粒物を得
た（造粒物１〜３） （２） 株式会社栗本鐵工所製Ｓ−２ＫＲＣニーダーの
ジャケット内に温水を循環しニーダー本体を６０〜８０
℃の温度に加温した。次いで漂白活性化剤と有機結合剤
（ＰＥＧ６０００）をニーダーに添加して混練した。得
られた混練物を孔径１mmφのダイスを取り付けて押し出
し、長さが５〜２０mmのヌードル状の漂白活性化剤造粒
物を得た（造粒物４〜７） 上記（１）または（２）で得られた造粒物をコミュータ
ー（不二パウダル（株）製）を用いて解砕した。使用し
た漂白活性化剤を表−１に示す。

【００１４】

【表１】 表−１ 漂白活性化剤 漂白活性化剤No. Ｒ Ｘ Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃ Ｎａ Ｂ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＳＯ₃ Ｎａ Ｃ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＳＯ₃ Ｎａ Ｄ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＣＯＯＨ Ｅ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＨ Ｆ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＨ Ｇ ＣＨ₃ ＣＯＯＮａ 表中の漂白活性化剤は下記に式(III) で表されるもので
ある。

【００１５】

【化３】

【００１６】表−２に示す過炭酸ナトリウム（三菱ガス
化学（株）製ＳＰＣ−Ｌ：有効酸素濃度１３％）を５０
％、活性化剤造粒物（活性化剤／ＰＥＧ６０００＝７／
３重量比）を１０％を配合し、そこにアルカリプロテア
ーゼ（ＮＯＶＯ社デユラザイム8.０Ｔ）１％を加えた。
尚、残りは炭酸ナトリウム（粒灰）でバランスして漂白
剤組成物No１〜７を調製した。これを計量キャップ付き
ポリエチレン製ボトルに配合し、４５℃（１６時間）、
２５℃（８時間）のリサイクルの条件で放置した後、排
出１回目（放置開始から１週間）、排出２回目（放置開
始から２週間）及び排出３回目（放置開始から３週間）
における安息角、排出性及び一回計量中の両基剤の量を
測定した。使用した計量キャップ付きポリエチレン製ボ
トルの斜視図を図１に示す。このボトルの３５０ｎｍの
波長の光に対する透過率は０．１％であった。このボト
ルには、口部にネジ切りがあり、ここに嵌合する計量キ
ャップの縦断面図を図２に、又漂白剤排出部の正面図を
図３に示す。

【００１７】安息角、排出性及び各排出時に含まれてい
る漂白活性化剤と過炭酸ナトリウムの量を次のようにし
て測定した。安息角 漂白剤を安息角測定装置に充てんし、粉体を流出させ、
流出後の角度を読み取った。排出性 図２に示したキャップを取り付けた図１の容器に漂白剤
５００ｇを充てんし、排出性を評価した。 ボトル排出性は次の基準で評価した。 ○ 排出性良好 △ 軽く振ると排出される × 激しく軽く振ると排出される

【００１８】漂白活性化剤含量の測定 リサイクル保存２週間後、高速液体クロマトグラフィー
にて測定波長２３０ｎｍで測定した。過炭酸ナトリウム含量の測定 ヨードメトリー法により、保存２週間後の有効酸素濃度
を測定し、過炭酸Ｎａの含量を算出した。安息角及び排
出性を表−２に、一回計量中の両基剤の量を表−３に示
す。

【００１９】

【表２】 表−２ ─────────────────────────────────── 漂白 活性化 過炭酸Ｎａ 活性化剤造粒物 流動性 ボトル 剤No 剤 平均粒径μｍ 平均粒径μｍ 安息角 排出性 １ Ａ ３００ ４００ ４０ ○ ２ Ｂ ４００ ５００ ４０ ○ ３ Ｃ ６００ ６００ ３５ ○ ４ Ｄ ５００ ６５０ ３５ ○ ５ Ｅ ４５０ ７５０ ３５ ○ ６ Ｆ ３５０ ９００ ４０ ○ ７ Ｇ １１００ １００ ６０ ×

【００２０】

【表３】 表−３ ─────────────────────────────────── 漂白 漂白活性化剤造粒物含有量（％） 過炭酸ナトリウム含有量（％） 剤No １回 ２回 ３回 １回 ２回 ３回 １ 10.0 9.9 10.0 49 51.5 51 ２ 10.4 10.1 10.1 51 50 50 ３ 10.2 10.2 10.1 51 50 50 ４ 10.2 10.2 10.2 51 51.5 50.5 ５ 10.1 10.1 10.1 50 49.5 50.5 ６ 10.0 10.0 9.9 50 49.5 50.5 ７* 8.1 7.9 8.1 55 54 54

【００２１】表中の１回、２回及び３回は、それぞれ排
出１回目、排出２回目及び排出３回目を示す。７* は比
較例である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明で用いる計量キャップ付き容器の１例
を示す斜視図である。

【図２】 図１の容器に付いている計量キャップの拡大
縦断面図である。

【図３】 図２の計量キャップの蓋を開けた状態におけ
る漂白剤排出部の正面図である。図中、１はボトル１、
２はボトル口部、３は計量キャップ、４は漂白剤流入
口、５は内部仕切り、６は漂白剤排出口、７はボトルの
口部のネジに嵌合するためのネジ部、８は蓋、９はヒン
ジ部である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）平均粒径が３００〜１０００μm
   の過炭酸塩及び（Ｂ）下記一般式（Ｉ）又は（II）で表
   される漂白活性化剤がバインダー成分によって平均粒径
   ３００〜１０００μm に造粒化されてなる漂白活性化剤
   造粒物とを含有する漂白剤組成物が、上部に計量キャッ
   プを有する容器に収容されてなることを特徴とする計量
   キャップ付き容器入り漂白剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に炭素数７以上
   のアルキル基又はアルケニル基、Ｍは塩形成カチオン又
   は水素である。）