JPH09249537A

JPH09249537A - 酸化染毛剤およびその製造方法

Info

Publication number: JPH09249537A
Application number: JP8084749A
Authority: JP
Inventors: Tomoko Maruyama; 朋子円山; Masaaki Yasuda; 正明安田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1996-03-13
Filing date: 1996-03-13
Publication date: 1997-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有
する第２剤とからなり、使用直前に混合される２剤型の
酸化染毛剤であって、毛髪に塗布したときの操作性（毛
髪への付着性、のばしやすさ）がよく、しかも毛髪の感
触が良好で、塗布後放置中の粘度低下が少なく、垂れ落
ちしにくい酸化染毛剤とその製造方法を提供する。【解決手段】第１剤および／または第２剤として、第
１段階として親水性非イオン界面活性剤を水溶性溶媒中
に添加し、次にこれに油相を添加して水溶性溶媒中油型
エマルジョンを調製し、第２段階として該エマルジョン
に水を添加して得られる水中油型エマルジョンを含ませ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化染毛剤および
その製造方法に関し、さらに詳しくは、毛髪に塗布した
ときの操作性（毛髪への付着性、のばしやすさ）がよ
く、しかも毛髪の感触が良好で、塗布後放置中の粘度低
下が少なく、垂れ落ちしにくい酸化染毛剤およびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤は、使用時に毛髪に保持され易く
し毛髪から垂れ落ちるのを防止するため、適度の粘度を
有することが要求される。このため、これらの染毛剤は
乳化剤として調製されることが多い。従来より、これら
の染毛剤は水中油型乳化物として調製されていた。その
理由は、染毛剤における主剤である染料は通常水溶性で
あり、水中油型乳化物においては外相である水相中に含
有されるため、毛髪に対して親和性があり毛髪内部に浸
透し易いこと、使用に際してはべたつかず好ましい使用
感が得られること、シャンプーにより容易に洗い流せる
等の利点を有しているからである。

【０００３】以下、このような水中油型乳化物を用いた
染毛剤の一例として、主剤に酸化染料を用いた２剤型の
酸化染毛剤を説明する。２剤型の酸化染毛剤は、第１剤
と第２剤とから構成されている。この第１剤は水中油型
乳化物として調製されており、外相である水相中には酸
化染料、アンモニア、アルカノールアミン等のアルカリ
剤等が含有されている。一方、第２剤には、酸化染料に
反応して酸化染料を発色させる酸化剤が含有されてい
る。このような２剤型染毛剤は、使用直前に両者が混合
され、酸化剤を酸化染料に作用させて毛髪に塗布するこ
とにより、毛髪内で酸化染料の酸化反応が進行し毛髪を
染色するものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな水中油型乳化物においては、安定な乳化系を得るた
めに配合できる油分の量および種類の制限があった。ま
た、第１剤、第２剤がそれぞれ単独では安定であって
も、２剤混合後の安定性が悪く、塗布後放置中に粘度が
低下して垂れ落ちすることがあるという問題点もあっ
た。このため、従来は粘度維持のために高級アルコール
や高級脂肪酸等を用いる必要があり、このためコスト高
になるという欠点があると共に、粘度維持の点からも十
分なものではなかった。

【０００５】本発明はこのような従来の事情に鑑みてな
されたものであり、毛髪に塗布したときの操作性がよ
く、しかも毛髪の感触が良好で、塗布後放置中の粘度低
下が少なく、垂れ落ちしにくい酸化染毛剤およびその製
造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の方法で調
製した水中油型エマルジョンを用いたならば、２剤混合
後も粘度低下がなく、垂れ落ちしない酸化染毛剤が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、酸化染料を含有する
第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなり、使用直
前に混合される２剤型の酸化染毛剤であって、第１剤お
よび／または第２剤が、第１段階として親水性非イオン
界面活性剤を水溶性溶媒中に添加し、次にこれに油相を
添加して水溶性溶媒中油型エマルジョンを調製し、第２
段階として該エマルジョンに水を添加して得られる水中
油型エマルジョンを含んでなることを特徴とする酸化染
毛剤である。

【０００８】またその製造方法は、酸化染料を含有する
第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなり、使用直
前に混合される２剤型の酸化染毛剤の製造方法であっ
て、第１剤の製造方法が、第１段階として水溶性溶媒中
に酸化染料および親水性非イオン界面活性剤を添加し、
次にこれに油相を添加して水溶性溶媒中油型エマルジョ
ンを調製し、第２段階として該エマルジョンに水を添加
することにより行われることを特徴とする。

【０００９】次に本発明の構成を説明する。本出願人
は、第１段階として親水性非イオン界面活性剤を水溶性
溶媒中に添加し、次にこれに油相を添加して水溶性溶媒
中油型エマルジョンを調製し、第２段階として該エマル
ジョンに水を添加して得られる水中油型エマルジョンが
非常に安定なものであることをすでに見出している（特
公昭５７−２９２１３号公報）。

【００１０】本発明は上記水中油型エマルジョンを用い
たものであり、この水中油型エマルジョンは、例えば、
酸化エチレン１５モル以上を付加重合させた親水性非イ
オン界面活性剤を水溶性溶媒に溶解させた後、油相を添
加し、表面張力の小さいことを利用して界面に親水性非
イオン界面活性剤を効率よく配向させた後、水を徐々に
添加することにより水溶性溶媒に水相を代行させる乳化
方法で得られる水中油型エマルジョンである。

【００１１】本発明において安定なエマルジョンを得る
ために使用される界面活性剤の一般的特徴を述べれば、
炭素数８〜３０個よりなる親油基にエチレンオキサイド
を１５〜１２０モル付加したもの、又はエチレンオキサ
イド（１５モル以上）とプロピレンオキサイド（１〜３
０モル）を付加したものがよい。かかる親水性非イオン
界面活性剤はいずれも高分子量物質であるために、いき
なり油−水系に利用し、強固な界面膜を持たせた安定な
乳化物を得ようとしても不可能であるが、第一段階とし
て水溶性溶媒中に添加し、次いで油相を添加する方法を
とれば界面活性剤を界面に効率よく配向させることがで
き、しかる後に水相を添加することにより安定なエマル
ジョンを製造することができるものである。

【００１２】次に、本発明で用いられる親水性非イオン
活性剤をタイプＩ〜ＩＸに分類し、具体的に述べる。タイプ（Ｉ）：

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール又はステロイド基を示し、Ｘはエーテ
ル又はエステル基を示し、ｎは１５〜１２０の整数を示
す。）タイプ（Ｉ）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ラノリン及びそれらの
脂肪酸、アルコール類のエチレンオキサイド１５〜８０
モル付加物と、コレスタノール又はコレステロールのエ
チレンオキサイド１５〜６０モル付加物である。タイプ（II）：

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール、ステロイド基を示し、Ｘはエーテル
又はエステル基、ｎは２０以上の整数を、Ｘ’はエステ
ル基、Ｒ’は炭素数２〜１８のアルカン、アルケン基を
示す。）タイプ（II）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ラノリン及びそれらの
脂肪酸、アルコール類のエチレンオキサイド２０〜８０
モル付加物の２−エチルヘキサン酸又はイソステアリン
酸エステルと、コレスタノール又はコレステロールのエ
チレンオキサイド１５〜６０モル付加物の２−エチレン
ヘキサン酸及びイソステアリン酸エステルである。タイプ（III）：

【００１７】

【化３】

【００１８】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール、ステロイド基を示し、Ｘはエーテル
又はエステル基を、ｎは１〜３０の整数を、ｎ’は１５
以上の整数を示す。）タイプ（III）中、本発明における親水性非イオン界面
活性剤として特に好ましいものは、セタノール、コレス
タノール及びコレステロールのプロピレンオキサイド１
〜１２モル付加物に、更にエチレンオキサイド２０〜８
０モルを付加させたものである。タイプ（IV）：

【００１９】

【化４】

【００２０】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール、ステロイド基を示し、Ｘはエーテル
又はエステル基を、Ｒ’は炭素数２〜１８のアルカン、
アルケン基を示す。）タイプ（IV）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、セタノール、コレスタ
ノール及びコレステロールのプロピレンオキサイド１〜
１２モル付加物に、エチレンオキサイド２０〜８０モル
付加させたタイプ（III）の化合物の２−エチルヘキサ
ン酸又はイソステアリン酸エステルである。タイプ（Ｖ）：

【００２１】

【化５】

【００２２】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、ヒドロキシカルボン酸のエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビ
タン、ペンタエリスリットのエステル残基を示し、ｎは
４〜５０の整数を、ｎ’は２〜６の整数を示し、ｎ×
ｎ’はいずれの組合せの場合でも３０以上である。）タイプ（Ｖ）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ヒマシ油及び硬化ヒマ
シ油のエチレンオキサイド３０〜８０モル付加物であ
る。タイプ（VI）：

【００２３】

【化６】

【００２４】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、ヒドロキシカルボン酸のエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビ
タン、ペンタエリスリットのエステル残基を示し、ｎは
４〜５０の整数を、ｎ’は２〜６の整数を、Ｘ’はエス
テル基を、Ｒ’は炭素数２〜１８のアルカン、アルケン
基を示す。）タイプ（VI）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ヒマシ油及び硬化ヒマ
シ油のエチレンオキサイド３０〜８０モル付加物の２−
エチルヘキサン酸又はイソステアリン酸エステルであ
る。タイプ（VII）：

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、ヒドロキシカルボン酸のエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビ
タン、ペンタエリスリットのエステル残基を示し、ｎは
１〜３０の整数を、ｎ’は４〜５０の整数を、ｎ”は２
〜６の整数を示し、ｎ’×ｎ”はいずれの組合せの場合
でも３０以上である。）タイプ（VII）中、本発明における親水性非イオン界面
活性剤として特に好ましいものは、ヒマシ油及び硬化ヒ
マシ油のプロピレンオキサイド１〜１２モル付加物に、
更にエチレンオキサイド３０〜８０モルを付加させたも
のである。タイプ（VIII）：

【００２７】

【化８】

【００２８】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン基を示し、Ｘはエーテル又はエステル基を、Ｒ’
は炭素数３〜６のグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビタン、
ペンタエリスリット残基を、ｎは１０〜５０の整数を、
ｎ’は２〜５の整数を示し、ｎ×ｎ’はいずれの組合せ
の場合でも３０以上である。）タイプ（VIII）中、本発明における親水性非イオン界面
活性剤として特に好ましいものは、オレイン酸モノグリ
セライド及びステアリルグリセリールエーテル（バチル
アルコール）のエチレンオキサイド２０〜１００モル付
加物である。タイプ（IX）：

【００２９】

【化９】

【００３０】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン基を示し、Ｘはエーテル又はエステル基を、Ｒ’
は炭素数３〜６のグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビタン、
ペンタエリスリット残基を、ｎは１〜１０の整数を、
ｎ’は１０〜５０の整数を、ｎ”は２〜５の整数を示
し、ｎ’×ｎ”はいずれの組合せの場合でも３０以上で
ある。）タイプ（IX）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、オレイン酸モノグリセ
ライド又はバチルアルコールのプロピレンオキサイド１
〜１２モル付加物に、更にエチレンオキサイド２０〜８
０モルを付加させたものである。

【００３１】なお、前記した親水性界面活性剤の中より
１種類のみ選択し使用しても良いし、又、必要により２
種以上を組合せて使用しても良い。親水性界面活性剤の
配合量は、第１剤または第２剤中、０．１〜１０．０重
量％であり、好ましくは１．０〜５．０重量％である。

【００３２】次に、水溶性溶媒は前記した親水性非イオ
ン界面活性剤を溶解し、その後に添加する油相との界面
に効率よく配向させる効果を持つものであり、低級一価
アルコール類、低級多価アルコール類、ケトン類、アル
デヒド類、エーテル類、アミン類、低級脂肪酸類、その
他親水性で前記の界面活性剤を溶解するものであれば極
めて広い範囲の物質から自由に選択することができる。

【００３３】水溶性溶媒について具体的に示せば、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ヘキサンジオール２．５、２．３
ブチレングリコール、ヘプタンジオール、２．４ヘキシ
レングリコール、１．５ペンタンジオール、１．４ブタ
ンジオール、プロピレングリコール、１．３ブチレング
リコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール
（分子量６０〜２０００）、アセトン、アセトニルアセ
トン、ジアセトンアルコール等のケトン類、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類、エチレン
オキサイド、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレング
リコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピルエーテル（モノイ
ソプロピルエーテル）、ジメチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジメチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジメチレングリコールモノブチルエーテル、ジメチ
レングリコールジエチルエーテル、エトキシトリグリコ
ール、モノプロピレングリコールメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコール
モノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のエーテル類、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、正ブチルアミ
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、エチルア
ミン、ピリジン、シクロヘキシルアミン等のアミン類、
ギ酸、酢酸、酪酸、乳酸等の低級脂肪酸類、その他酢酸
メトキシグリコール、乳酸メチル、乳酸エチル、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン、フルフリルアルコール
等より選択されるものであり、エマルジョン調製にあた
っては適当な水溶性溶媒を１種類使用しても良いし、ま
た場合によっては２種以上の水溶性溶媒の混合によって
界面活性剤の溶解性を自由にかえることができるので非
常に便利である。水溶性溶媒の配合量は、第１剤または
第２剤中、０．１〜５０．０重量％であり、好ましくは
１．０〜１０．０重量％である。

【００３４】油分についてはシリコーン油、炭化水素
油、エステル油等、無極性油から極性油まで、通常用い
られる油分類は殆どすべて乳化可能である。具体的に例
示すれば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油類、流動パ
ラフィン、スクワラン、テルペン系炭化水素、その他合
成炭化水素油類、直鎖又は分岐脂肪酸のグリセリンエス
テル、例えばグリセリル−トリ−２−エチルヘキサノエ
ート、グリセリル−トリ−イソステアレートなど、直鎖
または分岐脂肪酸の分岐アルコールエステル、例えばト
リメチロールプロパン−トリ−２−エチルヘキサノエー
ト、ペンタエリスリトール−テトラ−２−エチルヘキサ
ノエートなど、その他、グリセリン−ソルビタン縮合物
の２−エチルヘキシル酸エステル、ヘキサデシルアジペ
ート等のエステル油分である。これらの油分は、１種類
のみ選択し使用しても良いし、又、必要により２種以上
を組合せて使用しても良い。油分の配合量は、第１剤ま
たは第２剤中、１．０〜８０．０重量％であり、好まし
くは５．０〜２０．０重量％である。

【００３５】本発明における水中油型エマルジョンの量
的関係について、まず第１段階の水溶性溶媒中油型エマ
ルジョンの組成は油分１〜９０部、水溶性溶媒１〜９０
部、親水性非イオン界面活性剤０．２〜１０部の範囲で
選択される。次に第２段階では該エマルジョン５〜９５
部を水相成分９５〜５部で希釈して安定な水中油型エマ
ルジョンを調整するものである。また、水中油型エマル
ジョンの製造方法についての詳細は特公昭５７−２９２
１３号公報に記載した通りである。

【００３６】本発明の水中油型エマルジョンは、第１
剤、第２剤のうち少なくとも一方に用いることで、２剤
混合後の垂れ落ちを防止することができる。特に本発明
の水中油型エマルジョンを第１剤として用いる場合に
は、酸化染料を水中油型エマルジョンの第１段階で水溶
性溶媒中に加えることによって第１剤を調製する。この
ようにすることによって、酸化染料の系中における分散
性が非常に良くなり、製造工程に要する時間の短縮が容
易に達成される。

【００３７】第１剤中に含める酸化染料としては、例え
ばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒ
ドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ
−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニ
レンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレ
ンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２
−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種ま
たは数種のＮＨ₂−基、ＮＨＲ¹−基またはＮ（Ｒ¹）₂−
基、（Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキ
シアルキル基を示す。）を有するｐ−ジアミン類；２，
５−ジアミノピリジン誘導体；パラアミノフェノール、
２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−
アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノー
ル、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメ
チル−４−アミノフェノール−３，５−ジメチル−４−
アミノフェノール、２，３−ジメチル４−アミノフェノ
ール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，
４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ
−アミノフェノール類、ｏ−アミノフェノール類、ｏ−
フェニレンジアミン類、α−ナフトール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、
２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノ
ール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、
ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，
７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチル
フェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソー
ル、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、
レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェ
ニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３，５−ジメチル−ピラゾリジン、１−
メチル−７−ジメチル−アミノ−４−ヒドロキシ−２−
キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシ
ン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキ
シエタノール、３，５−ジアミノ−トリフロロメチルベ
ンゼン、２，４−ジアミノ−フロロベンゼン、３，５−
ジアミノ−フロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒ
ドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジ
ン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４
−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−
ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、２，６−ジアミ
ノピリミジン等が挙げられる。これらの酸化染料の配合
量は第１剤中、０．１〜１０．０重量％である。

【００３８】本発明に係る酸化染毛剤における第２剤
は、第１剤中の酸化染料に反応して酸化染料を発色させ
る酸化剤を含有するものである。本発明の水中油型エマ
ルジョンを第２剤として用いる場合には、酸化剤を水中
油型エマルジョン製造の第２段階における水にあらかじ
め加えておくことによって第２剤を調製すればよい。

【００３９】かかる酸化剤としては例えば、過酸化水
素、過硫酸塩、過炭酸塩等が挙げられる。これらの酸化
剤の配合量は、酸化染毛剤中、０．１〜１０．０重量％
である。

【００４０】なお、第１剤と第２剤との混合比は、第１
剤に含有される主剤の効果を損わなければ特に限定され
るものではない。本発明において、第１剤、第２剤の一
方または双方に通常の酸化染毛剤に用いられる他の成
分、例えば、香料、ｐＨ調整剤、芳香族アルコール、多
価アルコール等のアルコール類、カチオン界面活性剤、
保湿剤、防腐剤、紫外線防止剤、金属封鎖剤、還元剤等
を本発明の効果を損わない範囲で適宜配合することが可
能である。

【００４１】

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明は、これによって限定されるも
のではない。配合量は重量％である。

【００４２】実施例１〜３、比較例１〜３表１記載の組合わせに、各例ともアンモニア水（２８
％）を３．０重量％と、香料を適量と、イオン交換水残
部とを加えた処方で酸化染毛剤の第１剤を調製した。こ
の時の実施例１〜３および比較例３の製造方法は次の通
りである。

【００４３】(1) 実施例１〜３（第１剤）の製造方法まず親水性非イオン界面活性剤を水溶性溶媒に添加し５
０〜５５℃に加熱溶解する。それを４０℃まで冷却し、
染料及び安定化剤を添加し、溶解する。油相も５０〜５
５℃に温度調節し、油相を徐々に攪拌しながら水溶性溶
媒相に添加し乳化を行い、ゲルまたは水溶性溶媒中油型
エマルジョンを得る。これをさらに、水相で希釈し、攪
拌によって２５〜３０℃まで冷却すれば安定なゲルまた
は水中油型エマルジョンを得る。

【００４４】(2) 比較例３（第１剤）の製造方法７０〜８０℃に加熱した水に、親水性非イオン界面活性
剤および水溶性溶媒を溶解する。油相も７０〜８０℃に
調節し、水相に徐々に攪拌しながら添加し乳化を行う。
染料および安定化剤はあらかじめ３５〜４０℃に加熱し
た水に溶解しておく。乳化した相を４０℃まで徐冷した
後、染料パーツを添加し、攪拌して水中油型エマルジョ
ンを得る。

【００４５】得られた各第１剤と、表２記載の処方によ
る第２剤とを用い、以下の方法および基準で温度安定性
および毛髪に適用した時の頭髪乾燥後のパサつき感、操
作性および塗布後の垂れ落ちを評価した。その結果を表
３に示す。

【００４６】（１）温度安定性の評価＜評価方法＞各試料を５０℃で１カ月保存後、目視によ
る観察を行った。

【００４７】＜評価基準＞ ◎：不変である。 ○：若干、粘度が低下した。 △：わずかに分離した。 ×：分離した。

【００４８】（２）頭髪乾燥後のパサつき感の評価＜評価方法＞評価専門パネルにより、各試料を用いて一
連の染毛操作を行った場合の頭髪乾燥後のパサつき感を
評価した。

【００４９】＜評価基準＞ ◎：パサつかず、なめらかである。 ○：パサつかない。 △：ややパサつく。 ×：著しくパサつく。

【００５０】（３）操作性の評価＜評価方法＞評価専門パネルにより、各試料を毛髪に塗
布し、その操作性を評価した。

【００５１】＜評価基準＞ ◎：毛髪への付着性がよく、のばし易い。 ○：のばし易い。 △：のびが悪い。 ×：毛髪への付着性が悪く、塗布しにくい。

【００５２】（４）垂れ落ちの評価＜評価方法＞評価専門パネルにより、各試料を毛髪に塗
布し、垂れ落ちを評価した。

【００５３】＜評価基準＞ ◎：粘度が低下せず、全く垂れ落ちない。 ○：垂れ落ちない。 △：若干の垂れ落ちが見られる。 ×：粘度が低下し、垂れ落ちる。

【００５４】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例配合成分 ─────────────────── １２３１２３ ───────────────────────────────────ホ゜リオキシエチレン (40モル)セチルエーテル 2.0 − 2.0 − − 2.0ホ゜リオキシエチレン (20モル)セチルエーテル − 2.0 − − − − ホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン (12モル)ラウリルエーテル 2.0 1.0 2.0 − − 2.0ホ゜リオキシエチレン (5モル)セチルエーテル 2.0 1.0 2.0 − − 2.0 ポリオキシラノリンアルコール誘導体 − 2.0 − − − − エチレングリコール２００ 5.0 − 5.0 − − 5.0 ジプロピレングリコール 5.0 − − − − 5.0 プロピレングリコール − 1.0 − − 5.0 − ＫＯＨ − − − − 0.4 − ジメチルポリシロキサン（20cs） 75.0 − 55.0 − − 75.0 スクワラン − 20.0 − − − − 脱臭ラノリン − 40.0 − − − − 精製ワセリン − 1.0 − − − − ミツロウ − 2.0 − − − − ヘキサデシルアジペイト − 24.0 − − − − ステアリン酸 − − − − 8.0 − ステアリルアルコール − − − − 4.0 − ステアリン酸ブチル − − − − 6.0 − パラフェニレンジアミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Ｌ−アスコルビン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ＥＤＴＡ塩 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ───────────────────────────────────

【００５５】

【表２】 ───────────────────────────────── 第２剤の配合処方 ───────────────────────────────── (1) 流動パラフィン１．０重量％ (2) ステアリルアルコール３．０ (3) ポリオキシエチレン（20）セチルエーテル０．５ (4) ラウリル硫酸ナトリウム１．０ (5) 過酸化水素水（30％）２０．０ (6) メチルパラベン適量 (7) 硫酸ナトリウム適量 (8) リン酸緩衝液ｐＨ３に調整 (9) イオン交換水残余 ─────────────────────────────────

【００５６】（製法）(9)を加熱し、(6)を溶解する。そ
こに、加熱融解させた(1)〜(4)を徐々に添加し、冷却す
る。更に、(5)、(7)、(8)を添加する。

【００５７】

【表３】 ──────────────────────────────── 実施例比較例評価 ───────── ───────── １２３１２３ ──────────────────────────────── 温度安定性 ◎ ◎ ◎ ○ ○ × 頭髪乾燥後のパサつき感 ◎ ◎ ◎ × △ ○ 操作性 ◎ ◎ ◎ △ ○ △ 塗布後の垂れ落ち ◎ ◎ ◎ × ○ △ ────────────────────────────────

【００５８】表３の結果から明らかなように、本発明品
は比較品に比べて、優れた酸化染毛剤であった。次に、
本発明による第１剤の処方例を挙げる。

【００５９】実施例４ (1) エチレングリコール２００５．０重量％ (2) ジプロピレングリコール５．０ (3) ポリオキシエチレン（40モル付加）セチルエーテル２．０ (4) ポリオキシプロピレン（12モル付加）ラウリルエーテル２．０ (5) ポリオキシエチレン（5モル付加）セチルエーテル２．０ (6) ジメチルポリシロキサン(20cs) ７５．０ (7) コラーゲン加水分解物０．１ (8) カルボキシビニルポリマー０．５ (9) 香料適量 (10) Ｌ−アスコルビン酸０．５ (11) ＥＤＴＡ塩０．２ (12) パラフェニレンジアミン１．０ (13) アンモニア水（28％）５．０ (14) イオン交換水バランス（製法）(1)、(2)に(3)、(4)、(5)、(9)を溶解し、７０℃に
加熱後、ＲＴまで冷却し、(7)、(10)、(11)、(12)を溶解さ
せた後、(6)を添加し、ホモミキサー処理により乳化す
る。次に該乳化物に(8)を溶解させた(13)、(14)を添加す
ることにより、水中油型染毛剤を得た。

【００６０】実施例５ (1) エチレングリコール２００５．０重量％ (2) ジプロピレングリコール５．０ (3) ポリオキシエチレン（40モル付加）セチルエーテル２．０ (4) ポリオキシプロピレン（12モル付加）ラウリルエーテル２．０ (5) ポリオキシエチレン（5モル付加）セチルエーテル２．０ (6) ジメチルポリシリキサン７５．０ (7) アミノ変性シリコーン０．５〜１．０（信越化学工業株式会社：APS-10-DMS） (8) 香料適量 (9) Ｌ−アスコルビン酸０．５ (10) ＥＤＴＡ塩０．２ (11) パラフェニレンジアミン１．０ (12) アンモニア水（28％）８．０ (13) イオン交換水バランス（製法）(1)、(2)に(3)、(4)、(5)、(8)を溶解し、７０℃に
加熱後、ＲＴまで冷却し、(7)、(9)、(10)、(11)を溶解さ
せた後、(6)を添加し、ホモミキサー処理により乳化す
る。次に該乳化物に(12)、(13)を添加することにより、
水中油型染毛剤を得た。

【００６１】実施例６ (1) プロピレングリコール７．０重量％ (2) ポリオキシラノリンアルコール誘導体２．０（30モル付加） (3) ポリオキシエチレン（20モル付加）セチルエーテル２．０ (4) ポリオキシプロピレン（12モル付加）ラウリルエーテル１．０ (5) ポリオキシエチレン（5モル付加）セチルエーテル１．０ (6) スクワラン２０．０ (7) 脱臭ラノリン４０．０ (8) 精製ワセリン１．０ (9) ミツロウ２．０ (10) ヘキサデシルアジペイト２４．０ (11) コラーゲン加水分解物０．１ (12) 香料適量 (13) Ｌ−アスコルビン酸０．５ (14) ＥＤＴＡ塩０．２ (15) パラフェニレンジアミン１．０ (16) アンモニア水（28％）５．０ (17) イオン交換水バランス（製法）(2)、(3)、(4)、を(1)に添加して５０℃で加熱溶
解する。一方、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)を７０℃で溶解さ
せた後、(12)を添加して温度を５０℃に調節し、これを
攪拌を続けながら徐々に(1)に添加し、ホモミキサー処
理により乳化する。次に該乳化物に(11)、(14)、(15)、(1
6)を溶解させた(17)を添加することにより、水中油型染
毛剤を得た。

【００６２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸化染毛
剤は温度安定性に優れ、毛髪への付着性がよく、のばし
やすいものであると共に、塗布後の粘度低下による垂れ
落ちがなく、毛髪の感触もなめらかでパサつきのないも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を
含有する第２剤とからなり、使用直前に混合される２剤
型の酸化染毛剤であって、第１剤および／または第２剤
が、第１段階として親水性非イオン界面活性剤を水溶性
溶媒中に添加し、次にこれに油相を添加して水溶性溶媒
中油型エマルジョンを調製し、第２段階として該エマル
ジョンに水を添加して得られる水中油型エマルジョンを
含んでなることを特徴とする酸化染毛剤。
【請求項２】酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を
含有する第２剤とからなり、使用直前に混合される２剤
型の酸化染毛剤の製造方法であって、第１剤の製造方法
が、第１段階として水溶性溶媒中に酸化染料および親水
性非イオン界面活性剤を添加し、次にこれに油相を添加
して水溶性溶媒中油型エマルジョンを調製し、第２段階
として該エマルジョンに水を添加することにより行われ
ることを特徴とする酸化染毛剤の製造方法。