JPH09309817A - 酸性染毛料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染色助剤の量を少なくしても染着性がよく、
かつ毛髪に塗布したときの操作性（毛髪への付着性、の
ばしやすさ）に優れ、毛髪の感触が良好で、塗布後放置
中の粘度低下が少なく、垂れ落ちしにくい酸性染毛料を
提供する。 【解決手段】 第１段階として親水性非イオン界面活性
剤を水溶性溶媒中に添加し、次にこれに油相および染色
助剤を添加して水溶性溶媒中油型エマルジョンを調製
し、第２段階として該水溶性溶媒中油型エマルジョンに
水および酸性染料を添加して得られる水中油型エマルジ
ョンとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸性染毛料および
その製造方法に関し、さらに詳しくは、染色助剤の量を
少なくしても染着性がよく、かつ毛髪に塗布したときの
操作性（毛髪への付着性、のばしやすさ）に優れ、毛髪
の感触が良好で、塗布後放置中の粘度低下が少なく、垂
れ落ちしにくい酸性染毛料およびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、頭髪用の染毛料組成物としては、酸化重合反応を利
用して頭髪の染毛を行う酸化型染毛剤と法定の色素を用
いて酸性領域で染毛を行う酸性染毛料とがある。このう
ち、酸性染毛料は、酸性染料と染色助剤（多くはベンジ
ルアルコールが使用される。）と溶剤とｐＨ調整用の酸
（多くはクエン酸が使用される。）を主成分とし、これ
に使用時に頭髪から垂れ落ちしないように増粘剤を配合
したもので、通常は一剤型であるため、二剤型以上を必
要とする酸化型染毛剤に比べて使用時の簡便性の点で利
点を有する。しかしながら、最適ｐＨ領域が１．５〜
４．５（良好な染着性、耐洗浄性を得るためにはこの範
囲が好ましく、平均は３前後）と、通常の頭髪用化粧品
の中ではかなり低く、このため、使用感が満足され難い
という欠点がある。また酸性染毛料においては染着性を
高めるため、通常ベンジルアルコールのような染色助剤
が用いられている。しかしながら、このような染色助剤
は皮膚刺激性があり、多量に配合することは安全性の点
で問題があると共に、安定性の面でも好ましくなかっ
た。このため、染色助剤を少なくしても良好な染着性を
有する酸性染毛料の開発が望まれていた。

【０００３】本発明はこのような従来の事情に対処して
なされたもので、染着性、耐洗浄性等の酸性染毛料とし
ての必須条件を満足しながら、染色助剤を減量し、使用
後の感触を良好なものに仕上げることのできる酸性染毛
料を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の方法で調
製した水中油型エマルジョンを用いたならば、染色助剤
を多量に配合することなく良好な染着性が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、酸性染料、染色助剤
および酸を含む酸性染毛料であって、第１段階として親
水性非イオン界面活性剤を水溶性溶媒中に添加し、次に
これに油相および染色助剤を添加して水溶性溶媒中油型
エマルジョンを調製し、第２段階として該水溶性溶媒中
油型エマルジョンに水および酸性染料を添加して得られ
る水中油型エマルジョンからなることを特徴とする酸性
染毛料である。

【０００６】またその製造方法は、第１段階として水溶
性溶媒中に親水性非イオン界面活性剤を添加し、次にこ
れに油相および染色助剤を添加して水溶性溶媒中油型エ
マルジョンを調製し、第２段階として該水溶性溶媒中油
型エマルジョンに水、酸性染料および酸を添加して水中
油型エマルジョンとすることを特徴とする。

【０００７】次に本発明の構成を説明する。本出願人
は、第１段階として親水性非イオン界面活性剤を水溶性
溶媒中に添加し、次にこれに油相を添加して水溶性溶媒
中油型エマルジョンを調製し、第２段階として該エマル
ジョンに水を添加して得られる水中油型エマルジョンが
非常に安定なものであることをすでに見出している（特
公昭５７−２９２１３号公報）。

【０００８】本発明は上記水中油型エマルジョンを用い
たものであり、この水中油型エマルジョンは、例えば、
酸化エチレン１５モル以上を付加重合させた親水性非イ
オン界面活性剤を水溶性溶媒に溶解させた後、油相を添
加し、表面張力の小さいことを利用して界面に親水性非
イオン界面活性剤を効率よく配向させた後、水を徐々に
添加することにより水溶性溶媒に水相を代行させる乳化
方法で得られる水中油型エマルジョンである。

【０００９】本発明において安定なエマルジョンを得る
ために使用される界面活性剤の一般的特徴を述べれば、
炭素数８〜３０個よりなる親油基にエチレンオキサイド
を１５〜１２０モル付加したもの、又はエチレンオキサ
イド（１５モル以上）とプロピレンオキサイド（１〜３
０モル）を付加したものがよい。かかる親水性非イオン
界面活性剤はいずれも高分子量物質であるために、いき
なり油−水系に利用し、強固な界面膜を持たせた安定な
乳化物を得ようとしても不可能であるが、第一段階とし
て水溶性溶媒中に添加し、次いで油相を添加する方法を
とれば界面活性剤を界面に効率よく配向させることがで
き、しかる後に水相を添加することにより安定なエマル
ジョンを製造することができるものである。

【００１０】次に、本発明で用いられる親水性非イオン
活性剤をタイプＩ〜ＩＸに分類し、具体的に述べる。 タイプ（Ｉ）：

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール又はステロイド基を示し、Ｘはエーテ
ル又はエステル基を示し、ｎは１５〜１２０の整数を示
す。） タイプ（Ｉ）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ラノリン及びそれらの
脂肪酸、アルコール類のエチレンオキサイド１５〜８０
モル付加物と、コレスタノール又はコレステロールのエ
チレンオキサイド１５〜６０モル付加物である。 タイプ（II）：

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール、ステロイド基を示し、Ｘはエーテル
又はエステル基、ｎは２０以上の整数を、Ｘ’はエステ
ル基、Ｒ’は炭素数２〜１８のアルカン、アルケン基を
示す。） タイプ（II）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ラノリン及びそれらの
脂肪酸、アルコール類のエチレンオキサイド２０〜８０
モル付加物の２−エチルヘキサン酸又はイソステアリン
酸エステルと、コレスタノール又はコレステロールのエ
チレンオキサイド１５〜６０モル付加物の２−エチレン
ヘキサン酸及びイソステアリン酸エステルである。 タイプ（III）：

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール、ステロイド基を示し、Ｘはエーテル
又はエステル基を、ｎは１〜３０の整数を、ｎ’は１５
以上の整数を示す。） タイプ（III）中、本発明における親水性非イオン界面
活性剤として特に好ましいものは、セタノール、コレス
タノール及びコレステロールのプロピレンオキサイド１
〜１２モル付加物に、更にエチレンオキサイド２０〜８
０モルを付加させたものである。 タイプ（IV）：

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、アリール、ステロイド基を示し、Ｘはエーテル
又はエステル基を、Ｒ’は炭素数２〜１８のアルカン、
アルケン基を示す。） タイプ（IV）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、セタノール、コレスタ
ノール及びコレステロールのプロピレンオキサイド１〜
１２モル付加物に、エチレンオキサイド２０〜８０モル
付加させたタイプ（III）の化合物の２−エチルヘキサ
ン酸又はイソステアリン酸エステルである。 タイプ（Ｖ）：

【００１９】

【化５】

【００２０】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、ヒドロキシカルボン酸のエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビ
タン、ペンタエリスリットのエステル残基を示し、ｎは
４〜５０の整数を、ｎ’は２〜６の整数を示し、ｎ×
ｎ’はいずれの組合せの場合でも３０以上である。） タイプ（Ｖ）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ヒマシ油及び硬化ヒマ
シ油のエチレンオキサイド３０〜８０モル付加物であ
る。 タイプ（VI）：

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、ヒドロキシカルボン酸のエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビ
タン、ペンタエリスリットのエステル残基を示し、ｎは
４〜５０の整数を、ｎ’は２〜６の整数を、Ｘ’はエス
テル基を、Ｒ’は炭素数２〜１８のアルカン、アルケン
基を示す。） タイプ（VI）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、ヒマシ油及び硬化ヒマ
シ油のエチレンオキサイド３０〜８０モル付加物の２−
エチルヘキサン酸又はイソステアリン酸エステルであ
る。 タイプ（VII）：

【００２３】

【化７】

【００２４】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン、ヒドロキシカルボン酸のエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビ
タン、ペンタエリスリットのエステル残基を示し、ｎは
１〜３０の整数を、ｎ’は４〜５０の整数を、ｎ”は２
〜６の整数を示し、ｎ’×ｎ”はいずれの組合せの場合
でも３０以上である。） タイプ（VII）中、本発明における親水性非イオン界面
活性剤として特に好ましいものは、ヒマシ油及び硬化ヒ
マシ油のプロピレンオキサイド１〜１２モル付加物に、
更にエチレンオキサイド３０〜８０モルを付加させたも
のである。 タイプ（VIII）：

【００２５】

【化８】

【００２６】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン基を示し、Ｘはエーテル又はエステル基を、Ｒ’
は炭素数３〜６のグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビタン、
ペンタエリスリット残基を、ｎは１０〜５０の整数を、
ｎ’は２〜５の整数を示し、ｎ×ｎ’はいずれの組合せ
の場合でも３０以上である。） タイプ（VIII）中、本発明における親水性非イオン界面
活性剤として特に好ましいものは、オレイン酸モノグリ
セライド及びステアリルグリセリールエーテル（バチル
アルコール）のエチレンオキサイド２０〜１００モル付
加物である。 タイプ（IX）：

【００２７】

【化９】

【００２８】（式中、Ｒは炭素数８以上のアルカン、ア
ルケン基を示し、Ｘはエーテル又はエステル基を、Ｒ’
は炭素数３〜６のグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ソルビトール、ソルビタン、
ペンタエリスリット残基を、ｎは１〜１０の整数を、
ｎ’は１０〜５０の整数を、ｎ”は２〜５の整数を示
し、ｎ’×ｎ”はいずれの組合せの場合でも３０以上で
ある。） タイプ（IX）中、本発明における親水性非イオン界面活
性剤として特に好ましいものは、オレイン酸モノグリセ
ライド又はバチルアルコールのプロピレンオキサイド１
〜１２モル付加物に、更にエチレンオキサイド２０〜８
０モルを付加させたものである。

【００２９】なお、前記した親水性界面活性剤の中より
１種類のみ選択し使用しても良いし、又、必要により２
種以上を組合せて使用しても良い。親水性界面活性剤の
配合量は、酸性染毛料中、０．１〜２０．０重量％であ
り、好ましくは０．５〜５．０重量％である。

【００３０】次に、水溶性溶媒は前記した親水性非イオ
ン界面活性剤を溶解し、その後に添加する油相との界面
に効率よく配向させる効果を持つものであり、低級一価
アルコール類、低級多価アルコール類、ケトン類、アル
デヒド類、エーテル類、アミン類、低級脂肪酸類、その
他親水性で前記の界面活性剤を溶解するものであれば極
めて広い範囲の物質から自由に選択することができる。

【００３１】水溶性溶媒について具体的に示せば、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール
等のアルコール類、グリセリン、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキ
サンジオール２．５、２．３ブチレングリコール、ヘプ
タンジオール、２．４ヘキシレングリコール、１．５ペ
ンタンジオール、１．４ブタンジオール、プロピレング
リコール、１．３ブチレングリコール、ジプロピレング
リコール等の多価アルコール（分子量６０〜２００
０）、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン類、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等のアルデヒド類、エチレンオキサイド、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノプロピルエーテル（モノイソプロピルエーテ
ル）、ジメチレングリコールモノエチルエーテル、ジメ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジメチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジメチレングリコールジエ
チルエーテル、エトキシトリグリコール、モノプロピレ
ングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール
メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチル
エーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢
酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテ
ル類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、正ブチルアミン、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、エチルアミン、ピリジン、シ
クロヘキシルアミン等のアミン類、ギ酸、酢酸、酪酸、
乳酸等の低級脂肪酸類、その他酢酸メトキシグリコー
ル、乳酸メチル、乳酸エチル、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン、フルフリルアルコール等より選択される
ものであり、エマルジョン調製にあたっては適当な水溶
性溶媒を１種類使用しても良いし、また場合によっては
２種以上の水溶性溶媒の混合によって界面活性剤の溶解
性を自由にかえることができるので非常に便利である。
水溶性溶媒の配合量は、酸性染毛料中、０．１〜５０．
０重量％であり、好ましくは５．０〜２０．０重量％で
ある。

【００３２】油分についてはシリコーン油、炭化水素
油、エステル油等、無極性油から極性油まで、通常用い
られる油分類は殆どすべて乳化可能である。具体的に例
示すれば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油類、流動パ
ラフィン、スクワラン、テルペン系炭化水素、その他合
成炭化水素油類、直鎖又は分岐脂肪酸のグリセリンエス
テル、例えばグリセリル−トリ−２−エチルヘキサノエ
ート、グリセリル−トリ−イソステアレートなど、直鎖
または分岐脂肪酸の分岐アルコールエステル、例えばト
リメチロールプロパン−トリ−２−エチルヘキサノエー
ト、ペンタエリスリトール−テトラ−２−エチルヘキサ
ノエートなど、その他、グリセリン−ソルビタン縮合物
の２−エチルヘキシル酸エステル、ヘキサデシルアジペ
ート等のエステル油分である。これらの油分は、１種類
のみ選択し使用しても良いし、又、必要により２種以上
を組合せて使用しても良い。油分の配合量は、酸性染毛
料中、０．１〜２０．０重量％であり、好ましくは０．
５〜５．０重量％である。

【００３３】本発明の酸性染毛料中に含める染色助剤と
しては、下記式（１）または（２）で示される化合物が
挙げられる。

【００３４】

【化１０】

【００３５】［式中Ｒ¹は水素原子、炭素原子１〜４の
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、基

【００３６】

【化１１】

【００３７】、または基

【００３８】

【化１２】

【００３９】（式中、Ｒ²は水素原子、メチル基または
メトキシ基を示し、Ｒ³は−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ
₂−、−ＣＨ₂＝ＣＨ−または−ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−を
示す。）を示し、ｐ、ｑおよびｒは０〜５の整数であ
り、ＹおよびＺは水素原子または水酸基を示す。］

【００４０】

【化１３】

【００４１】（式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐鎖のアルキル基を示す。） これらの中でも、ベンジルアルコール、フェネチルアル
コール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエ
タノール、２−ベンジロキシエタノール、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロ
リドン等が好ましい。これらの中でも、ベンジルアルコ
ールが染毛力の点で特に好ましい。

【００４２】これらの染色助剤は本発明の酸性染毛料中
に０．１〜２５．０重量％配合するのが好ましく、０．
５〜１５．０重量％配合するのが特に好ましい。０．１
重量％より少ないと十分な染毛力の向上が得られず、２
５．０重量％よりも多い場合も著しい染毛力の向上は見
られない。

【００４３】本発明における水中油型エマルジョンの量
的関係について、まず第１段階の水溶性溶媒中油型エマ
ルジョンの組成は油分１〜９０部、染色助剤０．１〜９
０部、水溶性溶媒１〜９０部、親水性非イオン界面活性
剤０．２〜１０部の範囲で選択される。次に第２段階で
は該エマルジョン５〜９５部を水相成分９５〜５部で希
釈して安定な水中油型エマルジョンを調整するものであ
る。また、水中油型エマルジョンの製造方法についての
詳細は特公昭５７−２９２１３号公報に記載した通りで
ある。

【００４４】本発明の酸性染毛料は、上記水中油型エマ
ルジョンを調製した後、この水中油型エマルジョンに、
酸性染料および酸を添加することによって製造される。

【００４５】本発明の酸性染毛料中に含める酸性染料と
しては、人体に対して有害な作用を示さない医薬品、医
薬部外品および化粧品の着色に使用することが許可され
ている「医薬品等に使用する事の出来るタール色を定め
る省令」に掲示されている法定色素が挙げられる。これ
らの酸性染料の配合量は酸性染毛料中、０．０１〜５．
０重量％である。

【００４６】本発明で使用されるｐＨ調整用の酸として
は、クエン酸，リンゴ酸，酢酸，乳酸，蓚酸，酒石酸，
ギ酸，レブリン酸等の有機酸、リン酸，塩酸等の無機酸
がある。酸の配合量は酸性染毛料のｐＨを１．５〜４．
５になるように配合すればよい。

【００４７】本発明の酸性染毛料は、系の安定性、ｐＨ
を損なわない範囲であれば上記の成分の他に、防腐剤、
キレート剤、香料等を適宜配合することが可能である。

【００４８】

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明は、これによって限定されるも
のではない。配合量は重量％である。

【００４９】実施例１〜５、比較例１〜５ 表１および表２記載の組合わせ処方で酸性染毛料を調製
した。この時の実施例１〜５および比較例１〜４の製造
方法は次の通りである。

【００５０】（１）実施例１〜５の製造方法 (1)〜(4)を(6),(7),(16)に添加し、５０〜５５℃に加熱
溶解する。(5),(8),(11),(17)〜(21)も５０〜５５℃に
温度調節し、徐々に攪拌しながら水溶性溶媒に添加し、
乳化を行い、ゲルまたは水溶性溶媒中油型エマルジョン
を得る。これを攪拌によって２５〜３０℃まで冷却すれ
ば安定なゲルまたは水中油型エマルジョンを得る。次い
で(9)に(10),(13)〜(15)を溶解させ、エマルジョンに添
加してｐＨ２．５に調整し、酸性染毛料を得た。

【００５１】（２）比較例１〜５の製造方法 比較例１〜３ 実施例１〜５と同様にして酸性染毛料を製造した。 比較例４，５ (9)の一部に(1)〜(4),(7)を添加し、５０〜５５℃で加
熱溶解させる。(5),(8),(11),(17),(18)も５０〜５５℃
に温度調節し、徐々に攪拌しながら添加し乳化を行う。
これを攪拌により２５〜３０℃まで冷却させ、水溶性溶
媒中油型エマルジョンを得る。次いで(9)の残部に(10),
(12)〜(15)を溶解させエマルジョンに添加してｐＨ２．
５に調整し、酸性染毛料を得た。

【００５２】得られた酸性染毛料を用い、以下の方法お
よび基準で温度安定性および毛髪に適用した時の頭髪乾
燥後のパサつき感、操作性、塗布後の垂れ落ちおよび染
着性を評価した。その結果を表３に示す。

【００５３】（１）温度安定性の評価 ＜評価方法＞各試料を５０℃の恒温槽で１カ月保存後、
目視による観察を行い、下記の基準により評価した。

【００５４】＜評価基準＞ ◎：不変である。 ○：若干、粘度が低下した。 △：わずかに分離した。 ×：分離した。

【００５５】（２）頭髪乾燥後のパサつき感の評価 ＜評価方法＞評価専門パネルにより、各試料を用いて一
連の染毛操作を行った場合の頭髪乾燥後の毛髪のパサつ
き感を下記の基準により評価した。

【００５６】＜評価基準＞ ◎：パサつかず、なめらかである。 ○：パサつかない。 △：ややパサつく。 ×：著しくパサつく。

【００５７】（３）操作性の評価 ＜評価方法＞評価専門パネルにより、各試料を用いて一
連の染毛操作を行った場合の塗布時の操作性を下記の基
準により評価した。

【００５８】＜評価基準＞ ◎：毛髪への付着性がよく、のばし易い。 ○：のばし易い。 △：のびが悪い。 ×：毛髪への付着性やのびが悪く、塗布しにくい。

【００５９】（４）垂れ落ちの評価 ＜評価方法＞評価専門パネルにより、各試料を毛髪に塗
布後２０分放置し、その状態を目視により観察し、下記
の基準により評価した。

【００６０】＜評価基準＞ ◎：粘度低下がなく、垂れ落ちも認められない。 ○：若干の粘度低下が見られる。 △：若干の垂れ落ちが認められる。 ×：垂れ落ちが認められる。 （５）染着性の評価 ＜評価方法＞評価専門パネルにより、各試料を用いて一
連の染毛操作を行った場合の毛髪への染着性を下記の基
準により評価した。

【００６１】＜評価基準＞ ◎：染着性がよく、毛髪につやがある。 ○：染着性がややよい。 △：染着性が悪い。 ×：染着性が著しく悪い。

【００６２】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ─────────────────────────────────── (1) ホ゜リオキシエチレン(40モル)セチルエーテル 2.0 − − 1.0 1.0 (2) ホ゜リオキシエチレン(20モル)セチルエーテル − 2.0 2.0 2.0 2.0 (3) ホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン(12モル)セチルエーテル 2.0 1.0 2.0 1.0 1.0 (4) ホ゜リオキシエチレン(10モル)セチルエーテル 2.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (5) ポリオキシラノリンアルコール誘導体 − 2.0 3.0 1.0 1.0 (6) エチレングリコール 5.0 − − − − (7) ジプロピレングリコール 5.0 − 5.0 3.0 3.0 (8) ジメチルポリシロキサン（20cs） 5.0 − − 5.0 5.0 (9) イオン交換水 ハ゛ランス ハ゛ランス ハ゛ランス ハ゛ランス ハ゛ランス (10) クエン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (11) ベンジルアルコール 10.0 10.0 10.0 5.0 3.0 (12) ＥＤＴＡ塩 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (13) だいだい色２０５号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (14) 紫色４０１号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (15) 黒色４０１号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (16) プロピレングリコール − 10.0 − − − (17) スクワラン − 20.0 10.0 2.0 2.0 (18) 脱臭ラノリン − 40.0 − 5.0 5.0 (19) 精製ワセリン − 1.0 − − − (20) ミツロウ − 2.0 5.0 − − (21) ヘキサデシルアジペイト − 24.0 − − − ───────────────────────────────────

【００６３】

【表２】 ─────────────────────────────────── 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ─────────────────────────────────── (1) ホ゜リオキシエチレン(40モル)セチルエーテル − 2.0 2.0 1.0 1.0 (2) ホ゜リオキシエチレン(20モル)セチルエーテル − − − 2.0 2.0 (3) ホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン(12モル)セチルエーテル − 2.0 2.0 1.0 1.0 (4) ホ゜リオキシエチレン(10モル)セチルエーテル − 2.0 2.0 1.0 1.0 (5) ポリオキシラノリンアルコール誘導体 − − − 1.0 1.0 (6) エチレングリコール − − − − − (7) ジプロピレングリコール 5.0 − 5.0 3.0 3.0 (8) ジメチルポリシロキサン（20cs） 5.0 5.0 − 5.0 5.0 (9) イオン交換水 ハ゛ランス ハ゛ランス ハ゛ランス ハ゛ランス ハ゛ランス (10) クエン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (11) ベンジルアルコール 10.0 10.0 10.0 5.0 3.0 (12) ＥＤＴＡ塩 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (13) だいだい色２０５号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (14) 紫色４０１号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (15) 黒色４０１号 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (16) プロピレングリコール − − − − − (17) スクワラン − − − 2.0 2.0 (18) 脱臭ラノリン − − − 5.0 5.0 (19) 精製ワセリン − − − − − (20) ミツロウ − − − − − (21) ヘキサデシルアジペイト − − − − − ───────────────────────────────────

【００６４】

【表３】 ────────────────────────────────── 実施例 比較例 評価 ─────────── ─────────── １ ２ ３ ４ ５ １ ２ ３ ４ ５ ────────────────────────────────── 温度安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × × × × × 頭髪乾燥後のパサつき感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ × × × × 操作性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × △ × △ △ 塗布後の垂れ落ち ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × × × × × 染着性 ◎ ◎ ◎ ○ △ × × × △ × ──────────────────────────────────

【００６５】表３の結果から明らかなように、本発明品
は比較品に比べて、優れた酸性染毛料であった。次に、
本発明による酸性染毛料の処方例を挙げる。

【００６６】実施例６ (1) ポリオキシエチレン（40）セチルエーテル ２．０ 重量％ (2) ポリオキシプロピレン（12）セチルエーテル ２．０ (3) ポリオキシエチレン（10）セチルエーテル ２．０ (4) エチレングリコール ５．０ (5) ジプロピレングリコール ５．０ (6) ジメチルポリシロキサン（20cs） ５０．０ (7) イオン交換水 バランス (8) クエン酸 ｐＨ２に調整 (9) ベンジルアルコール １０．０ (10) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (11) だいだい色２０５号 ０．１ (12) 紫色４０１号 ０．１ (13) 黒色４０１号 ０．１ (14) エタノール ２．０ （製法）まず親水性非イオン界面活性剤(1)〜(3)を水溶
性溶媒(4),(5),(15)に添加し、５０〜５５℃に加熱溶解
する。油相(6),(9)も５０〜５５℃に温度調節し、油相
を徐々に攪拌しながら水溶性溶媒相に添加し乳化を行
い、ゲルまたは水溶性溶媒中油型エマルジョンを得る。
攪拌により室温まで冷却し、ＥＤＴＡ、クエン酸を水に
溶解させた後、添加すると、安定な水中油型エマルジョ
ンからなる酸性染毛剤を得る。

【００６７】実施例７ (1) ポリオキシラノリンアルコール誘導体（３０） ２．０ 重量％ (2) ポリオキシエチレン（20）セチルエーテル ２．０ (3) ポリオキシプロピレン（12）セチルエーテル １．０ (4) ポリオキシエチレン（10）セチルエーテル １．０ (5) プロピレングリコール ７．０ (6) スクワラン １５．０ (7) 脱臭ラノリン ３０．０ (8) 精製ワセリン １．０ (9) ミツロウ ２．０ (10) ヘキサデシルアジペイト ２０．０ (11) イオン交換水 バランス (12) クエン酸 ｐＨ３に調整 (13) ベンジルアルコール １０．０ (14) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (15) だいだい色２０５号 ０．２ (16) 紫色４０１号 ０．１ (17) 黒色４０１号 ０．１ (18) ポリオキシエチレン変性ジメチルシロキサン ０．１ （信越シリコーン製 SC9450） （製法）実施例６と同様にして酸性染毛剤を製造した。

【００６８】実施例８ (1) ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油エステル １．０ 重量％ (2) グリセリン １０．０ (3) プロピレングリコール ３．０ (4) 流動パラフィン １５．０ (5) イオン交換水 バランス (6) クエン酸 ｐＨ３に調整 (7) ベンジルアルコール １０．０ (8) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (9) だいだい色２０５号 ０．１ (10) 紫色４０１号 ０．１ (11) 黒色４０１号 ０．１ (12) ポリオキシエチレン変性ジメチルシロキサン ０．１ （信越シリコーン製 SC1014M） (13) キサンタンガム 適量 (14) Ｎ−メチルピロリドン ５．０ （製法）実施例６において水相にキサンタンガムを溶解
させた後、水溶性溶媒中油型エマルジョンに添加した他
は実施例６と同様にして酸性染毛料を製造した。

【００６９】実施例９ (1) ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油エステル １．０ 重量％ (2) グリセリン ７．０ (3) ポリグリセリン ８．０ (4) 流動パラフィン １８．０ (5) イオン交換水 バランス (6) クエン酸 ｐＨ４に調整 (7) ベンジルオキシエタノール １０．０ (8) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (9) だいだい色２０５号 ０．１ (10) 紫色４０１号 ０．１ (11) 黒色４０１号 ０．１ (12) ジメチルポリシロキサン ０．１ （分子量３０万〜１５０万） (13) カルボキシビニルポリマー 適量 (14) Ｎ−メチルピロリドン ３．０ (15) エタノール ３．０ （製法）実施例６において、水相にカルボキシビニルポ
リマーを溶解させた後、水溶性溶媒中油型エマルジョン
に添加した他は実施例６と同様にして酸性染毛料を製造
した。

【００７０】実施例１０ (1) ポリオキシプロピレン（７０）デカグリセリルエーテル ５．０ 重量％ (2) ポリオキシプロピレン（６０）硬化ヒマシ油エステル １．０ (3) ポリグリセリン １０．０ (4) ジグリセリン ２．０ (5) スクワラン １０．０ (6) イオン交換水 バランス (7) クエン酸 ｐＨ２に調整 (8) ベンジルアルコール １０．０ (9) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (10) だいだい色２０５号 ０．１ (11) 紫色４０１号 ０．１ (12) 黒色４０１号 ０．１ (13) アミノ変性シリコーン ０．１ （東レダウコーニング社製 SM-8702C） (14) ヒドロキシエチルセルロース 適量 （製法）実施例６において、水相にヒドロキシエチルセ
ルロースを溶解させた後、水溶性溶媒中油型エマルジョ
ンに添加した他は実施例６と同様にして酸性染毛料を製
造した。

【００７１】実施例１１ (1) ポリオキシプロピレン（６０）硬化ヒマシ油エステル ０．７ 重量％ (2) グリセリン ４．０ (3) ジグリセリン ４．０ (4) 流動パラフィン ２０．０ (5) イオン交換水 バランス (6) クエン酸 ｐＨ３に調整 (7) ベンジルオキシエタノール １０．０ (8) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (9) だいだい色２０５号 ０．１ (10) 紫色４０１号 ０．１ (11) 黒色４０１号 ０．１ (12) カルボキシメチルセルロース 適量 (13) ジメチルポリシロキサン ０．１ (14) Ｎ−メチルピロリドン ５．０ （製法）実施例６において水相にカルボキシメチルセル
ロースを溶解させた後、水溶性溶媒中油型エマルジョン
に添加した他は実施例６と同様にして酸性染毛料を製造
した。

【００７２】実施例１２ (1) ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油エステル １．０ 重量％ (2) ポリグリセリン ５．０ (3) グリセリン ５．０ (4) 流動パラフィン １３．０ (5) イオン交換水 バランス (6) クエン酸 ｐＨ４に調整 (7) ベンジルアルコール １０．０ (8) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (9) だいだい色２０５号 ０．２ (10) 紫色４０５号 ０．２ (11) 黒色４０５号 ０．２ (12) ポリオキシエチレン変性ジメチルシロキサン ０．１ （信越シリコーン製 SC9450） (13) ケラチン加水分解物 ０．１ （製法）実施例６において水相にケラチン加水分解物を
溶解させた後、水溶性溶媒中油型エマルジョンに添加し
た他は実施例６と同様にして酸性染毛料を製造した。

【００７３】実施例１３ (1) ラウリル硫酸ナトリウム ５．０ 重量％ (2) ラウリル硫酸トリエタノールアミン ５．０ (3) ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ６．０ (4) ジステアリン酸エチレングリコール ２．０ (5) グリセリン ２０．０ (6) スクワレン １１．０ (7) イオン交換水 バランス (8) クエン酸 ｐＨ２に調整 (9) ベンジルオキシエタノール ５．０ (10) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (11) だいだい色２０５号 ０．１ (12) 紫色４０５号 ０．１ (13) 黒色４０５号 ０．１ (14) ポリオキシエチレン変性ジメチルシロキサン ０．１ （信越シリコーン製SC-1014M） (15) コラーゲン加水分解物 ０．１ (16) Ｎ−メチルピロリドン １０．１ （製法）実施例６において水相にコラーゲン加水分解物
を溶解させた後、水溶性溶媒中油型エマルジョンに添加
した他は実施例６と同様にして酸性染毛料を製造した。

【００７４】実施例１４ (1) ポリオキシエチレン（４０） ２．０ 重量％ (2) ポリオキシプロピレン（１２） ２．０ (3) セチルアルコールエーテル ２．０ (4) エチレングリコール ３．０ (5) ジプロピレングリコール ４．０ (6) ジメチルポリシロキサン ５０．０ (7) イオン交換水 バランス (8) クエン酸 ｐＨ３に調整 (9) ベンジルアルコール ５．０ (10) ＥＤＴＡ塩 ０．１ (11) だいだい色２０５号 ０．１ (12) 紫色４０１号 ０．１ (13) 黒色４０１号 ０．１ (14) エタノール ２．０ （製法）実施例６と同様にして酸性染毛料を製造した。

【００７５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸性染毛
料は温度安定性に優れ、毛髪への付着性がよく、のばし
やすいものであると共に、染色助剤の量を少なくしても
染着性がよく、塗布後の粘度低下による垂れ落ちがな
く、毛髪の感触もなめらかでパサつきのないものであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性染料、染色助剤および酸を含む酸性
   染毛料であって、第１段階として親水性非イオン界面活
   性剤を水溶性溶媒中に添加し、次にこれに油相および染
   色助剤を添加して水溶性溶媒中油型エマルジョンを調製
   し、第２段階として該水溶性溶媒中油型エマルジョンに
   水および酸性染料を添加して得られる水中油型エマルジ
   ョンからなることを特徴とする酸性染毛料。
2. 【請求項２】 第１段階として水溶性溶媒中に親水性非
   イオン界面活性剤を添加し、次にこれに油相および染色
   助剤を添加して水溶性溶媒中油型エマルジョンを調製
   し、第２段階として該水溶性溶媒中油型エマルジョンに
   水、酸性染料および酸を添加して水中油型エマルジョン
   とすることを特徴とする酸性染毛料の製造方法。