JPH09249754A

JPH09249754A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JPH09249754A
Application number: JP5937196A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Ogawa; 達也小川; Hideaki Watanabe; 秀明渡辺
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1996-03-15
Publication date: 1997-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】巻き取り性、耐削れ性、走行耐久性に優れ、
特に高速デュプリケータ用磁気記録媒体のベースフイル
ムとして有用な磁気記録媒体二軸配向ポリエステルフイ
ルムを提供する。【解決手段】平均粒径ｄ_Aが０．８〜１．６μｍであ
る架橋高分子粒子Ａを０．００１〜０．０３重量％、平
均粒径ｄ_Bが０．４〜０．８μｍである不活性粒子Ｂを
０．１〜０．８重量％、平均粒径ｄ_Cが０．１〜０．５
μｍである球状不活性粒子Ｃを０．０２〜０．５重量％
及び平均粒径ｄ_Dが０．０１〜０．３μｍで、モース硬
度が７以上である不活性無機粒子Ｄを０．０５〜１．０
重量％含有し、かつｄ_A、ｄ_B、ｄ_C、ｄ_Dが下記式を
満足することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリ
エステルフイルム。ｄ_A＞ｄ_B＞ｄ_C＞ｄ_D

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは巻き取
り性、耐削れ性、走行耐久性に優れ、かつ安価な製造コ
ストで製造し得る、特に高速デュプリケータ用磁気記録
媒体のベースフイルムとして有用な磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に、磁気記録媒体例えば磁気
テープ等のベースフイルムとして広く用いられている。

【０００３】磁気テープの用途の中では、近年、映画等
のソフトをあらかじめ記録したテープ生産の伸びが大き
く、従来はマスターのＶＴＲから数千台のＶＴＲへ高速
でデュプリケートする方式がとられてきたが、最近では
ソフトを記録したミラーマスターテープに記録されてい
ない磁気テープを重ね合せ、磁場、温度を印加させて、
記録を転写させる方法がとられている。この場合のデュ
プリケート速度は非常に速く、これにより磁気テープの
要求特性も変わってきており、またこの高速デュプリケ
ータ用ベースフイルムの要求特性も新たなものが出てき
ている。例えば、高速で巻き取られたときの巻き取り
性、マスターテープとの密着をよくし、電磁変換特性を
向上させるための表面の平坦化、さらにはデュプリケー
ト時に接触するガイドロールでの削れ性の向上等であ
る。

【０００４】従来、磁気記録媒体のベースフイルムにお
いては、巻き取り性を向上させるために大粒径の不活性
粒子を添加し、エアースクイズ性を向上させていた。し
かしながら、このような大粒径の不活性粒子を多量に含
有させると、磁性層表面に突起による突き上げが生じた
り、重ねて巻き取った時に大粒径不活性粒子による突起
が磁性層面に転写して磁気テープの磁性層の表面性を著
しく悪化させる。また、大粒径不活性粒子がガイドロー
ルとの接触で削れ、白粉を発生し、ドロップアウトの原
因となる等の問題がある。

【０００５】さらに、最近ではコストダウンのため表面
仕上げのカセットハーフやガイドピン、あるいはプラス
チックガイドピンを使用するなど、磁気テープの削れ
性、走行耐久性に対する環境は厳しいものとなってお
り、これらに対する改良も以前にも増して強く望まれて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、前述の高
速デュプリケータ用磁気テープのベースフイルムとして
要求される新たな特性、すなわち高速時の巻き取り性、
ベース面の平坦性、耐削れ性等の向上について、また粗
悪なカセットハーフ、ガイドピン等にも対応し得る耐削
れ性、走行耐久性等の向上についていかに達成させるか
という課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ベース
フイルムに含有させる粒子を４成分とし、各々の種類、
粒径、含有量を特定化することにより前述の課題を解決
でき、更に積層構造をとることにより安価な製造コスト
で製造し得る、トータルパフォーマンスに優れた二軸配
向ポリエステルフイルムが得られることを見出し、本発
明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均粒径ｄ_Aが０．８〜１．６μｍである架橋高分子粒子
Ａを０．００１〜０．０３重量％、平均粒径ｄ_Bが０．
４〜０．８μｍである不活性粒子Ｂを０．１〜０．８重
量％、平均粒径ｄ_Cが０．１〜０．５μｍである球状不
活性粒子Ｃを０．０２〜０．５重量％及び平均粒径ｄ_D
が０．０１〜０．３μｍで、モース硬度が７以上である
不活性無機粒子Ｄを０．０５〜１．０重量％含有し、か
つｄ_A、ｄ_B、ｄ_C、ｄ_Dが下記式を満足することを特
徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム
である。

【０００８】

【数２】ｄ_A＞ｄ_B＞ｄ_C＞ｄ_D

【０００９】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。この
ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形
成性、特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アントラセンジカ
ルボン酸等をあげることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコ
ールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂肪族
ジオール等を挙げることができる。

【００１０】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレートおよび／又はアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするものが好ましい。

【００１１】これらポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レートをはじめとして、例えば全ジカルボン酸成分の８
０モル％以上がテレフタル酸および／又は２，６―ナフ
タレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モ
ル％以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。その際、全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸
および／又は２，６―ナフタレンジカルボン酸以外の前
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸：シ
クロヘキサン―１，４―ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。また、全グリコール成
分の２０モル％以下はエチレングリコール以外の前記グ
リコールであることができ、また例えばハイドロキノ
ン、レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン等の如き芳香族ジオール：１，４―ジヒド
ロキシジメチレンベンゼンの如き芳香族環を有する脂肪
族ジオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポ
リアルキレングリコール（ポリオキシアルキレングリコ
ール）等であることもできる。

【００１２】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。

【００１３】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。

【００１４】前記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。

【００１５】本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは
平均粒径の違う不活性粒子Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの４種類の粒
子を同時に含有する。

【００１６】不活性粒子Ａは、平均粒径ｄ_Aが０．８〜
１．６μｍの範囲内にある架橋高分子粒子であり、この
含有量は０．００１〜０．０３重量％の範囲内にある。
粒子Ａの平均粒径ｄ_Aおよび含有量がそれぞれ上記範囲
より小さいと、巻き取り性に対する改善効果が不充分で
あり、好ましくない。他方、平均粒径ｄ_Aおよび含有量
がそれぞれ上記範囲より大きいと、磁気テープとしたと
きの電磁変換特性が悪化し、また、耐削れ性も悪化す
る、ので好ましくない。粒子Ａの平均粒径ｄ_Aは０．９
〜１．５μｍの範囲内にあることが好ましく、１．０〜
１．４μｍの範囲内にあることが更に好ましい。また、
粒子Ａの含有量は０．００３〜０．０２５重量％の範囲
内にあることが好ましく、０．００５〜０．０２重量％
の範囲内にあることが更に好ましい。

【００１７】架橋高分子粒子Ａは架橋シリコーン樹脂粒
子および架橋ポリスチレン粒子から選ばれる少なくとも
一種であることが好ましい。これはポリエステルとの親
和性が高く、また粒子が軟質であるために突起にかかる
衝撃が吸収されやすく、高速での衝突に対して突起が脱
落し難い、からである。

【００１８】また、架橋高分子粒子Ａは、粒子の見掛け
のヤング率が１０〜１００ｋｇ／ｍｍ²であるものが好
ましく、更に好ましくは１０〜５０ｋｇ／ｍｍ²であ
る。

【００１９】見掛けのヤング率が１０ｋｇ／ｍｍ²未満
であると、フイルム中に粒子を添加した場合、延伸時の
応力に耐え切れず粒子が変形してしまい、巻き取り性付
与に必要な高い突起が形成しにくくなる。他方見掛けの
ヤング率が１００ｋｇ／ｍｍ²を超えると、粒子が硬く
なりすぎて耐衝撃性が悪くなり、粒子が脱落しやすくな
る。

【００２０】不活性粒子Ｂは、平均粒径ｄ_Bが０．４〜
０．８μｍの範囲内にある粒子であり、この含有量は
０．１〜０．８重量％の範囲内にある。不活性粒子Ｂの
平均粒径ｄ_Bおよび含有量がそれぞれ上記範囲より小さ
いと、フイルムの滑り性が悪く、巻き取りが困難とな
り、ＶＴＲ中での走行が不安定となる。他方、上記範囲
より大きいと耐削れ性が悪化する。不活性粒子Ｂの平均
粒径ｄ_Bが０．４〜０．７μｍの範囲内にあることが好
ましく、０．４〜０．６μｍの範囲内にあることが更に
好ましい。不活性粒子Ｂの含有量は０．１５〜０．７重
量％の範囲内にあることが好ましく、０．２〜０．６重
量％の範囲内にあることが更に好ましい。

【００２１】不活性粒子Ｂの種類としては、特に限定さ
れないが、例えば（１）二酸化ケイ素（水和物、ケイ
砂、石英等を含む）；（２）各種結晶形態のアルミナ；
（３）ＳｉＯ₂分を３０重量％以上含有するケイ酸塩
（例えば非晶質あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシ
リケート（焼成物や水和物を含む）、温石綿、ジルコ
ン、フライアッシュ等）；（４）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、及
びＴｉの酸化物；（５）Ｃａ、及びＢａの硫酸塩；
（６）Ｌｉ、Ｂａ、及びＣａのリン酸塩（１水素塩や２
水素塩を含む）：（７）Ｌｉ、Ｎａ、及びＫの安息香酸
塩；（８）Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、及びＭｎのテレフタル酸
塩；（９）Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、及びＮｉのチタン酸塩；（１
０）Ｂａ、及びＰｂのクロム酸塩；（１１）炭素（例え
ばカーボンブラック、グラファイト等）；（１２）ガラ
ス（例えばガラス粉、ガラスビーズ等）；（１３）Ｃ
ａ、及びＭｇの炭酸塩；（１４）ホタル石；（１５）Ｚ
ｎなどが好ましく挙げられる。中でも炭酸カルシウムが
最も好ましい。

【００２２】不活性粒子Ｃは球状不活性粒子であり、こ
の平均粒径ｄ_Cは、０．１〜０．５μｍの範囲内にあ
り、またこの含有量は０．０２〜０．５重量％の範囲内
にある。粒子Ｃの形状が球状であると、形成される突起
の形状がシャープであるため、ＶＴＲ中での走行時摩擦
係数がより一層低減でき、走行耐久性に対する改善効果
が顕著である。球状不活性粒子Ｃとしては球状シリカ粒
子及び球状架橋シリコーン樹脂粒子が粒径、粒度分布等
のコントロールが容易であり、また走行耐久性に対する
改善効果が特に顕著であるため好ましい。

【００２３】球状不活性粒子Ｃの平均粒径ｄ_Cおよび含
有量が上記範囲より小さいと、走行耐久性に対する改善
効果が不充分であるため好ましくない。他方、上記範囲
より大きいと、金属ガイドに対する走行耐久性改善は認
められるが、樹脂ガイドに対する走行耐久性が悪化する
ので好ましくない。これは樹脂ガイドの場合軟質である
ため、シャープな形状の突起が多過ぎると、突起が樹脂
ガイドにくい込んでしまうためと思われるが、走行時摩
擦係数の低減効果が不充分であるためである。球状不活
性粒子Ｃの平均粒径ｄ_Cは０．２〜０．５μｍの範囲内
にあることが好ましく、０．２５〜０．５μｍの範囲内
にあることが更に好ましい。また、球状不活性粒子Ｃの
含有量は０．０５〜０．４重量％の範囲内にあることが
好ましく、０．１〜０．３重量％の範囲内にあることが
更に好ましい。

【００２４】さらに、不活性粒子Ｄはモース硬度が７以
上の不活性無機粒子であり、この平均粒径ｄ_Dは０．０
１〜０．３μｍの範囲内にあり、またこの含有量は０．
０５〜１．０重量％の範囲内にある。不活性無機粒子Ｄ
のモース硬度が７未満では耐スクラッチ性が不十分であ
り、好ましくない。モース硬度が７以上の不活性無機粒
子としては、酸化アルミニウム（アルミナ）、スピネル
型酸化物からなる凝集粒子であって、その平均凝集度が
２〜２０の範囲内にあるものが好ましい。この平均凝集
度が上記範囲より大きすぎても、小さすぎても耐スクラ
ッチ性が不足するので好ましくない。この平均凝集度は
耐スクラッチ性改善効果の点で、２〜１５の範囲内にあ
ることが好ましく、２〜１０の範囲内にあることが更に
好ましく、２以上５未満の範囲内にあることが最も好ま
しい。

【００２５】不活性無機粒子Ｄが酸化アルミニウム（ア
ルミナ）からなる凝集粒子の場合、θ型結晶であると耐
スクラッチ性の改善効果がより大きいので好ましい。ま
た、不活性無機粒子Ｄがスピネル型酸化物からなる凝集
粒子の場合、ＭｇＡｌ₂Ｏ₄であると耐スクラッチ性の
改善効果がより大きいので好ましい。

【００２６】不活性無機粒子Ｄの平均粒径ｄ_Dおよび含
有量が上記範囲より小さいと、耐スクラッチ性の改善効
果が不充分で好ましくない。他方、上記範囲より大きい
と耐スクラッチ性の改善効果が不充分であったり、耐削
れ性が悪化したりするので好ましくない。不活性無機粒
子Ｄの平均粒径ｄ_Dは０．０３〜０．２５μｍの範囲内
にあることが好ましく、０．０５〜０．２μｍの範囲内
にあることが更に好ましい。また、この含有量は０．１
〜０．７重量％の範囲内にあることが好ましく、０．１
５〜０．４重量％の範囲内にあることが更に好ましく、
０．２重量％以上０．２５重量％未満の範囲内にあるこ
とが最も好ましい。

【００２７】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、前記不活性粒子Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの４種類の粒子を同
時に含有するが、各粒子の平均粒径ｄ_A、ｄ_B、ｄ_C、
ｄ_Dが下記式を満足する必要がある。

【００２８】

【数３】ｄ_A＞ｄ_B＞ｄ_C＞ｄ_D この関係が満足できないと、巻き取り性、走行耐久性に
対する改善効果が不充分である。

【００２９】本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは
単層フイルムとしても前述の如き優れた特性を有する
が、該単層フイルムにおける表面粗さとしては中心線平
均粗さＲａが１０〜２５ｎｍ、更には１２〜２４ｎｍ、
特に１４〜２３ｎｍであることが好ましい。この中心線
平均粗さＲａが１０ｎｍ未満では、表面が平坦すぎるた
め、巻き取り性、走行耐久性に対する改善効果が小さ
く、他方２５ｎｍより大きいと表面が粗すぎるため、磁
気テープとしたときの電磁変換特性が悪化するので好ま
しくない。

【００３０】さらに、前記単層フイルムの縦方向のヤン
グ率は、４００ｋｇ／ｍｍ²以上、更には４５０ｋｇ／
ｍｍ²以上であることが好ましく、また横方向のヤング
率は５００ｋｇ／ｍｍ²以上、更には６００ｋｇ／ｍｍ
²以上であることが好ましい。縦、横方向のヤング率が
上記範囲にあると、長時間テープ用としての薄膜化にも
対応し得るので好ましい。

【００３１】さらに、前記単層フイルムの厚さは５〜２
５μｍ、さらに１０〜２０μｍであることが好ましい。

【００３２】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、上述のように単層フイルムとしても優れた特性を有
するが、他のフイルム層との積層構造をとることによ
り、更に平坦性にも優れ、かつ安価な製造コストで製造
し得る二軸配向積層ポリエステルフイルムとなる。

【００３３】本発明においてポリエステルフイルムが積
層構造をとる場合、前述の二軸配向ポリエステルフイル
ムをＡ層とし、他のポリエステルフイルムＢ層の少なく
とも片面に積層する構造をとる。積層形態としてはＡ層
／Ｂ層の２層構造、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層構造である
ことが好ましいが、３層構造の方がポリエステルフイル
ムの製造工程で発生する屑フイルムを回収し、ポリエス
テルフイルムＢ層に使用又は配合し、再利用することが
できるので製造コストの面でより好ましい。

【００３４】ポリエステルフイルムＢ層を構成するポリ
エステルとしては、前述のポリエステルフイルムＡ層を
構成するポリエステルとして説明、例示したものと同じ
ことが説明、例示されるが、ポリエステルフイルムＡ層
と同じものであることが好ましい。

【００３５】本発明の積層フイルムにおいては、ポリエ
ステルフイルムＢ層は、不活性粒子を含有していなくて
もよいが、Ｂ層中に平均粒径０．４μｍ以上の不活性粒
子、例えば前記の架橋高分子粒子Ａ、不活性粒子Ｂ、球
状不活性粒子Ｃ等を、この含有量（Ｃ_B）が下記式を満
足する割合で含有させると、ポリエステルフイルムの製
造工程で生じる屑フイルムを回収してＢ層内に使用でき
るので、好ましい。

【００３６】

【数４】

【００３７】［但し、Ｃ_AはポリエステルフイルムＡ層
中の架橋高分子Ａ、不活性粒子Ｂ及び球状不活性粒子Ｃ
（平均粒径が０．４μｍの以上の場合）の総含有量（重
量％）、Ｃ_BはポリエステルフイルムＢ層中の平均粒径
０．４μｍ以上の不活性粒子の含有量（重量％）、ｄ_A
はポリエステルフイルムＡ層の総厚み（μｍ）、ｄ_Bは
ポリエステルフイルムＢ層の厚み（μｍ）、Ｒは０．３
〜０．０７の数値である。］上記式においてＲ（値）が０．７を超えたり、０．３未
満であると、回収フイルムを使用したときのポリエステ
ルフイルムＢ層の平均粒径が０．４μｍ以上の不活性粒
子の含有量の変動が大きくなり、その結果ポリエステル
フイルムＡ層の表面の粗さも変動が大きくなるので、好
ましくない。好ましいＲ（値）は０．４〜０．６であ
る。また平均粒径が０．４μｍ未満の小粒径不活性粒子
は、ポリエステルＢ層に含有されていてもポリエステル
フイルムＡ層の表面へ与える影響は小さい。

【００３８】本発明の積層フイルムは、ポリエステルフ
イルムＡ層の中心線平均粗さＲａ^Aが１０〜２５ｎｍ、
更には１２〜２４ｎｍ、特に１４〜２３ｍｍであること
が好ましい。この中心線平均粗さＲａ^Aが１０ｎｍ未満
では表面が平坦すぎるため、巻き取り性、走行耐久性に
対する改善効果が小さく、他方２５ｎｍより大きいと表
面が粗すぎるため、磁気テープとしたときの電磁変換特
性が悪化するので好ましくない。

【００３９】さらに積層フイルムの縦方向のヤング率は
４００ｋｇ／ｍｍ²以上、更には４５０ｋｇ／ｍｍ²以
上であることが好ましい。また横方向のヤング率は５０
０ｋｇ／ｍｍ²以上、更には６００ｋｇ／ｍｍ²以上で
あることが好ましい。縦、横方向のヤング率が上記範囲
にあると、長時間テープ用としての薄膜化にも対応して
得るので好ましい。

【００４０】さらに、積層フイルムにおけるポリエステ
ルフイルムＡ層の厚みは０．５〜２．０μｍである。こ
の厚みが２．０μｍより大きいと単層フイルムと変わら
ない特性となり、他方０．５０μｍ未満であると粒子が
脱落しやすく、耐削れ性が悪くなり、また平坦になりす
ぎるため走行耐久性も悪化するので好ましくない。ま
た、積層フイルムの総厚みは５〜２５μｍ、さらに１０
〜２０μｍであることが好ましい。

【００４１】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、単層フイルム及び積層フイルムのいずれでも、巻き
取り速度２００ｍ／分における巻き取り性指数が１００
以下であることが好ましい。巻き取り性指数が１００以
下であると、高速デュプリケータ用ベースフイルムとし
て使用する際、巻き取り性に対する改善効果が顕著であ
るので好ましい。

【００４２】他方、巻き取り性指数が１００より大きい
と高速で巻き取った際、端面が不揃いになるなどして巻
き形状が悪化したり、ひどい場合には巻き取り中に巻き
くずれたりするので好ましくない。巻き取り速度２００
ｍ／分における巻き取り性指数は、より好ましくは８５
以下であり、特に好ましくは７０以下である。

【００４３】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、基本的には従来から知られている、あるいは当業界
に蓄積されている方法で得ることができる。例えば、先
ず未延伸フイルムを製造し、次いで該フイルムを二軸配
向させることで得ることができる。未延伸フイルムは、
例えば、融点（Ｔｍ：℃）〜（Ｔｍ＋７０）℃の温度で
ポリエステルをフイルム状に溶融押出し、急冷固化して
固有粘度０．３５〜０．９ｄｌ／ｇの未延伸フイルムと
して得ることができる。

【００４４】この未延伸フイルムは、更に従来から蓄積
された二軸配向フイルムの製造法に準じて、二軸配向フ
イルムとすることができる。例えば、未延伸フイルムを
一軸方向（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔ
ｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラ
ス転移温度）で２．５〜７．０倍の倍率で延伸し、次い
で上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場合
には、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔ
ｇ＋７０）℃の温度で２．５〜７．０倍の倍率で延伸す
ることで製造できる。この場合、面積延伸倍率は９〜３
２倍、更には１２〜３２倍にするのが好ましい。延伸手
段は同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでも良い。更
に、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ
（℃）の温度で熱固定することができる。例えばポリエ
チレンテレフタレートフイルムについては１９０〜２３
０℃で熱固定することが好ましい。熱固定時間は、例え
ば１〜６０秒である。

【００４５】また、積層フイルムの場合は、先ず積層未
延伸フイルムを製造し、次いで該積層未延伸フイルムを
上述の方法と同様の方法で二軸配向させることで得るこ
とができる。

【００４６】この積層未延伸フイルムは、従来から蓄積
された積層フイルムの製造法で製造することができる。
例えば、表面を形成するフイルム層（ポリエステルＡ
層）と、芯層を形成するフイルム層（ポリエステルＢ
層）とを、溶融状態又は冷却固化された状態で積層する
方法を用いることができる。さらに具体的には、例えば
共押出、エクストルージョンラミネート等の方法で製造
できる。

【００４７】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、種類、粒径及び含有量が特定された４成分の不活性
粒子を含有しているため、高速デュプリケータ用磁気記
録媒体のベースフイルムとして要求される高速時巻き取
り性、ベース面の平坦性、耐削れ性の向上の点で、ま
た、粗悪なカセットハーフ、ガイドピン等に対する耐削
れ性、走行耐久性の向上の点で優れた性能を有してお
り、更に好ましくは積層構造をとることにより、安価な
製造コストで製造し得る、トータルパフォーマンスに優
れたものであり、磁気記録媒体用として極めて有用なも
のである。

【００４８】なお、本発明における種々の物性値および
特性は以下の如く測定されたものであり、かつ定義され
る。

【００４９】（１）粒子の平均粒径（ＤＰ）島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグルパーティ
クルサイズアナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyzer）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。

【００５０】（２）粒子の見掛けのヤング率島津製作所（株）製超微小圧縮試験機ＭＣＴＭ―２０１
を用いてダイヤモンド圧子を一定負荷速度（２９ｍｇｆ
／秒）で降下させ、粒子１個に外力をかける。そして、
粒子が破壊されたときの荷重Ｐ（ｋｇｆ）、粒子が破壊
されたときの圧子の変位Ｚ（ｍｍ）、粒子の粒径ｄ（ｍ
ｍ）から下記式に従って見掛けのヤング率Ｙを求め、同
様の操作を１０回行ない、１０回の平均値をもって粒子
の見掛けのヤング率とする。

【００５１】

【数５】Ｙ＝２．８Ｐ／πｄＺ

【００５２】（３）粒子の平均凝集度粒子を含有したフイルムを断面方向に厚さ１００ｎｍの
徴薄切片とし、透過電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥ
Ｍ―１２００ＥＸ）を用いて、１０万倍程度の倍率で粒
子を観察すると、これ以上粒子を分割できない最小の粒
子（一次粒子）を観察できる。この観察写真より１００
個の粒子について、特に凝集粒子（二次粒子）について
はいくつの一次粒子からできているか数え、一次粒子の
総和を測定した粒子の数で割った値を平均凝集度とす
る。

【００５３】（４）フイルムの表面粗さ（Ｒａ）中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳＢ０６０１で定
義される値であり、本発明では（株）小坂研究所の触針
式表面粗さ計（SURFCORDER SE-30C ）を用いて測定す
る。測定条件等は次の通りである。

【００５４】（ａ）触針先端半径：２μｍ（ｂ）測定圧力：３０ｍｇ（ｃ）オットオフ：０．２５ｍｍ（ｄ）測定長：２．５ｍｍ（ｅ）データのまとめ方：同一試料について６回繰り返
し測定し最も大きい値を１つ除き、残りの５つのデータ
の平均値で表示する。

【００５５】（５）カレンダー削れ性ベースフイルムの走行面の削れ性を３段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの３段カレンダーであり、処理
温度は８０℃、フイルムにかかる線圧は２００ｋｇ／ｃ
ｍ、フイルムスピードは１００ｍ／分で走行させる。走
行フイルムは全長４０００ｍ走行させた時点でカレンダ
ーのトップローラーに附着する汚れでベースフイルムの
削れ性を評価する。＜５段階判定＞１級：ナイロンロールの汚れ全くなし２級：ナイロンロールの汚れほとんどなし３級：ナイロンロールの汚れ少しあるが、からぶきで簡
単にとれる４級：ナイロンロールの汚れ、からぶきでとれにくく、
アセトン等の溶媒でふきとれる５級：ナイロンロールがひどく汚れ、溶媒でもなかなか
とれにくい。

【００５６】（６）ブレード削れ性温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁
断したフイルムにブレード（米国ＧＫＩ製工業用カミソ
リ試験機用ブレード）の刃先を垂直にあて、更に２ｍｍ
押し込んで接触させて毎分１００ｍの速さ、入口テンシ
ョンＴ₁＝５０ｇで走行（摩擦）させる。フイルムが１
００ｍ走行した後ブレードに付着した削れ粉量を評価す
る。＜判定＞ ◎：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が０．５ｍｍ
未満 ○：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が０．５ｍｍ
以上２．０ｍｍ未満 △：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が１．０ｍｍ
以上２．０ｍｍ未満 ×：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が２．０ｍｍ
以上。

【００５７】（７）高速走行スクラッチ性、削れ性図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。

【００５８】図１中、１は巻出しリール、２はテンショ
ンコントローラー、３、５、６、８、９および１１はフ
リーローラー、４はテンション検出機（入口）、７は固
定棒、１０はテンション検出機（出口）、１２はガイド
ローラー、１３は巻取りリールをそれぞれ示す。

【００５９】温度２０℃、湿度６０％の環境で、巾１／
２インチに裁断したフイルムを７の固定棒に角度θ＝６
０°で接触させて、毎分３００ｍの速さで、入口張力が
５０ｇとなるようにして２００ｍ走行させる。走行後に
固定棒上７に付着した削れ粉および走行後フイルムのス
クラッチを評価する。

【００６０】このとき固定棒として、ＳＵＳ３０４製で
表面を十分に仕上げた６φのテープガイド（表面粗さＲ
ａ＝０．０１５μｍ）を使った場合をＡ法、ＳＵＳ焼結
板を円柱形に曲げた表面仕上げが不充分な６φのテープ
ガイド（表面粗さＲａ＝０．１５μｍ）を使った場合を
Ｂ法、カーボンブラック含有ポリアセタールの６φのテ
ープガイドを使った場合をＣ法とする。

【００６１】＜削れ粉判定＞ ◎：削れ粉が全く見られない ○：うっすらと削れ粉が見られる △：削れ粉の存在が一見して判る ×：削れ粉がひどく付着している＜スクラッチ判定＞ ◎：スクラッチが全く見られない ○：１〜５本のスクラッチが見られる △：６〜１５本のスクラッチが見られる ×：１６本以上のスクラッチが見られる

【００６２】（８）低速繰り返し走行摩擦係数（μ
ｋ）、スクラッチ性図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。

【００６３】温度２０℃、湿度６０％の環境で、磁気テ
ープの非磁性面を７の固定棒に角度θ＝（１５２／１８
０）πラジアン（１５２°）で接触させて毎分２００ｃ
ｍの速さで移動（摩擦）させる。入口テンションＴ₁が
５０ｇとなるようにテンションコントローラー２を調整
した時の出口テンション（Ｔ₂：ｇ）をフイルムが５０
往復走行したのちに出口テンション検出機で検出し、次
式で走行摩擦係数μｋを算出する。

【００６４】

【数６】 μｋ＝（２．３０３／θ）ｌｏｇ（Ｔ₂／Ｔ₁）＝０．８６８ｌｏｇ（Ｔ₂／３５）

【００６５】走行摩擦係数（μｋ）が０．２５以上であ
ると、ＶＴＲ中で繰り返し走行させた場合、走行が不安
定となるため、この値以上のものを走行耐久性不良と判
定する。このとき固定棒として、ＳＵＳ３０４製で表面
を十分に仕上げた６φのテープガイド（表面粗さＲａ＝
０．０１５μｍ）を使った場合をＡ法、ＳＵＳ焼結板を
円柱形に曲げた表面仕上げが不充分な６φのテープガイ
ド（表面粗さＲａ＝０．１５μｍ）を使った場合をＢ
法、カーボンブラック含有ポリアセタールの６φのテー
プガイドを使った場合をＣ法とする。

【００６６】また、スクラッチ性は走行後テープの非磁
性面スクラッチについて、下記基準により判定する。

【００６７】＜スクラッチ判定＞ ◎：スクラッチが全く見られない ○：１〜５本のスクラッチが見られる △：６〜１５本のスクラッチが見られる ×：１６本以上のスクラッチが見られる

【００６８】なお、磁気テープの製造法は次のとおり行
なう。

【００６９】γ―Ｆｅ₂Ｏ₃１００重量部（以下、単に
「部」と記す）と下記の組成物をボールミルで１２時間
混練分散する。

【００７０】ポリエステルウレタン１２部塩化ビニル―酢酸ビニル― 無水マレイン酸共重合体１０部 α―アルミナ５部カーボンブラック１部酢酸ブチル７０部メチルエチルケトン３５部シクロヘキサノン１００部分散後更に脂肪酸：オレイン酸１部脂肪酸：パルチミン酸１部脂肪酸エステル（アミルステアレート）１部を添加してなお１０〜３０分混練した。更に、トリイソ
シアネート化合物の２５％酢酸エチル溶液７部を加え、
１時間高速剪断分散して磁性塗布液を調整する。得られ
る塗布液をポリエステルフイルム上に乾燥膜厚が３．５
μｍとなるように塗布する。

【００７１】次いで直流磁場中で配向処理した後、１０
０℃で乾燥する。乾燥後、カレンダリング処理を施して
１／２インチ幅にスリットして、磁気テープを得る。

【００７２】（９）巻き取り性指数図１に示した装置において、固定棒７を経由しないよう
に幅１／２インチのフイルムを通し、温度２０℃、湿度
６０％の環境において、２００ｍ／分の速度で２００ｍ
走行させ、巻き取りリール１３で巻き取られる直前の位
置でＣＣＤカメラにより端面位置を検出する。

【００７３】この端面位置の変動量を時間軸に対する波
形として表し、その波形について下記式により巻き取り
性指数として算出する。

【００７４】

【数７】

【００７５】ここでｌ：測定時間（秒）ｘ：端面変動量（μｍ）である。

【００７６】（１０）巻き取り性図１に示した装置において、固定棒７を経由しないよう
に前述の方法で製造した磁気テープを通し、４００ｍ／
分の速度で５００ｍ走行させ、巻き取りリール側での巻
き取りの可否及び巻き取られた磁気テープのロール形状
にて評価する。＜判定＞ ○：巻き取られたロールでの端面ずれが１ｍｍ以内 △：巻き取られたロールでの端面ずれが１ｍｍを超える ×：巻き取り不可

【００７７】（１１）電磁変換特性ＶＨＳ方式ＶＴＲ（日本ビクター（株）製ＢＲ６４０
０）を改造し、４ＭＨｚの正弦波をアンプを通して記録
再生ヘッドに入力し、磁気テープに記録した後再生し、
その再生信号をスペクトラムアナライザーに入力する。
キャリア信号４ＭＨｚから０．１ＭＨｚ離れたところに
生ずるノイズを測定し、キャリアとノイズの比（Ｃ／
Ｎ）をｄＢ単位で表わす。この方法を用いて前述の磁気
テープを測定し、比較例８で得られたものを基準（±０
ｄＢ）として、この磁気テープとの差をもって電磁変換
特性とする。

【００７８】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００７９】［実施例１〜８、比較例１〜１４］ジメチ
ルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル
交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化
アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として
表１、３に示す添加粒子を添加して、常法により重合
し、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．
５６のポリエチレンテレフタレートを得た。

【００８０】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを１７０℃、３時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、
溶融温度２８０〜３００℃で溶解し、この溶解ポリマー
を１ｍｍのスリット状ダイを通して表面仕上げ０．３ｓ
程度、表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に押出し、厚
み２００μｍの未延伸フイルムを得た。

【００８１】このようにして得られた未延伸フイルムを
７５℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍ
ｍ上方より８００℃の表面温度のＩＲヒーター３本にて
加熱して３．２倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１２０℃にて横方向に４．３倍に延伸した。
得られた二軸配向フイルムを２０５℃の温度で５秒間熱
固定し、厚み１４μｍの熱固定二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。

【００８２】［実施例９〜１２、比較例１５］実施例
９、１０および比較例１５については実施例１と同じ不
活性粒子の使用、及び製造方法で、実施例１１、１２に
ついては実施例５と同じ不活性粒子の使用、及び製造方
法でポリエステルフイルムＡ層用のポリエチレンテレフ
タレートを得た。

【００８３】またポリエステルフイルムＢ層用として
は、いずれも粒子を添加させずに実施例１と同じ製造方
法でポリエチレンテレフタレートを得た。

【００８４】これらポリエチレンテレフレタレートのペ
レットを１７０℃で３時間乾燥後２台の押出機ホッパー
に供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、マルチ
マニホールド型共押出ダイを用いてＢ層の両側にＡ層を
積層させ、表面仕上げ０．３ｓ程度、表面温度２０℃の
回転冷却ドラム上に押出し、厚み２００μｍの未延伸積
層フイルムを得た。

【００８５】このようにして得られた未延伸積層フイル
ムを実施例１と同じ方法で延伸、熱固定し、厚み１４μ
ｍの熱固定二軸配向積層ポリエステルフイルムを得た。

【００８６】各層の厚みについては、２台の押出機の吐
出量を変えることにより調整した。また各層の厚みにつ
いては、蛍光Ｘ線法、及びフイルムを薄片に切り出し、
透過型電子顕微鏡にて境界面を捜す方法を併用して求め
た。

【００８７】このようにして得られたフイルムの特性を
表２、４に示す。

【００８８】表２、４から明らかなように本発明による
ものは、優れた電磁変換特性を示しつつ、巻き取り性お
よび削れ性に優れ、更に各種テープガイドに対するスク
ラッチ性、削れ性、走行耐久性にも優れた極めて総合的
に優れた特性を示している。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】

【表３】

【００９２】

【表４】

【００９３】

【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は高速デュプリケータ用磁気テープ用ベースフイルムと
して要求される巻き取り性、ベース面の平坦性、耐削れ
性に優れており、また粗悪なカセットハーフ、ガイドピ
ン等に対する耐削れ性、走行耐久性にも優れ、更に安価
な製造コストで製造し得る、磁気記録媒体用として極め
て優れたトータルパフォーマンスを有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】走行摩擦係数測定装置の概略図である。

【符号の説明】

１巻出しリール２テンションコントローラー３，５，６，８，９，１１フリーローラー４テンション検出器（入口）７固定棒１０テンション検出器（出口）１２ガイドローラー１３巻取りリール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＥＢＣ０８Ｌ 25/04 ＬＥＢ 67/00 ＬＮＺ 67/00 ＬＮＺ 83/00 ＬＲＭ 83/00 ＬＲＭＧ１１Ｂ 5/704 Ｇ１１Ｂ 5/704 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径ｄ_Aが０．８〜１．６μｍであ
る架橋高分子粒子Ａを０．００１〜０．０３重量％、平
均粒径ｄ_Bが０．４〜０．８μｍである不活性粒子Ｂを
０．１〜０．８重量％、平均粒径ｄ_Cが０．１〜０．５
μｍである球状不活性粒子Ｃを０．０２〜０．５重量％
及び平均粒径ｄ_Dが０．０１〜０．３μｍで、モース硬
度が７以上である不活性無機粒子Ｄを０．０５〜１．０
重量％含有し、かつｄ_A、ｄ_B、ｄ_C、ｄ_Dが下記式を
満足することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリ
エステルフイルム。【数１】ｄ_A＞ｄ_B＞ｄ_C＞ｄ_D
【請求項２】架橋高分子粒子Ａが架橋シリコーン樹脂
粒子及び架橋ポリスチレン粒子から選ばれる少なくとも
一種であり、かつ粒子の見掛けのヤング率が１０〜１０
０ｋｇ／ｍｍ²である請求項１に記載の磁気記録媒体用
二軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項３】球状不活性粒子Ｃが球状シリカ粒子及び
球状架橋シリコーン樹脂粒子から選ばれる少なくとも一
種である請求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリ
エステルフイルム。
【請求項４】不活性無機粒子Ｄが酸化アルミニウム粒
子及びスピネル型酸化物粒子から選ばれる少なくとも一
種の凝集粒子であり、その平均凝集度が２〜２０である
請求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステル
フイルム。
【請求項５】フイルム表面の中心線平均粗さＲａが１
０〜２５ｎｍである請求項１に記載の磁気記録媒体用二
軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項６】巻き取り速度２００ｍ／分における巻き
取り性指数が１００以下である請求項１に記載の磁気記
録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項７】フイルムの厚みが５〜２５μｍである請
求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフ
イルム。
【請求項８】ポリエステルフイルムＢ層の少なくとも
片面に請求項１〜６のいずれかに記載のフイルムをポリ
エステルフイルムＡ層として積層し、かつポリエステル
フイルムＡ層の厚みが０．５〜２．０μｍであることを
特徴とする磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフ
イルム。
【請求項９】ポリエステルフイルムＡ層の中心線平均
粗さＲａ^Aが１０〜２５ｎｍである請求項８に記載の磁
気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルム。
【請求項１０】巻き取り速度２００ｍ／分における巻
き取り性指数が１００以下である請求項８に記載の磁気
記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルム。
【請求項１１】積層フイルムの総厚みが５〜２５μｍ
である請求項８に記載の磁気記録媒体用二軸配向積層ポ
リエステルフイルム。