JPH09254346A - Multilayer polyester sheet and packaging container obtained by processing the same - Google Patents
Multilayer polyester sheet and packaging container obtained by processing the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 耐熱性、耐熱水性に優れ、レトルト殺菌処理
やホットフィル充填が可能であり、かつ、ヒートシール
性、透明性などにも優れ、さらに、製造系内でのリサイ
クルが可能であるポリエステルシートおよびそれからな
る容器。
【解決手段】 ガラス転移温度が８０℃以上であるポリ
エステル樹脂（Ａ）からなる基材層の少なくとも片面
に、基材層より５℃以上低いガラス転移温度をもつポリ
エステル樹脂（Ｂ）からなるシール層を積層してなる透
明シートであって、ポリエステル樹脂（Ａ）は、ジカル
ボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含有しかつ
ジオール成分が主としてエチレングリコールであり、ポ
リエステル樹脂（Ｂ）は、ナフタレンジカルボン酸を含
有しかつジオール成分がエチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、ジエチレングリコールおよび１，
４−ブタンジオールの群から選ばれる少なくとも１種を
主成分とする。(57) [Summary] (Correction) [Problem] Excellent heat resistance and hot water resistance, capable of retort sterilization treatment and hot fill filling, and also excellent heat sealability and transparency. A polyester sheet and a container made of it that can be recycled inside. A sealing layer made of a polyester resin (B) having a glass transition temperature of 5 ° C. or more lower than that of a base material layer on at least one surface of a base material layer made of a polyester resin (A) having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher. Wherein the polyester resin (A) contains naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component and the diol component is mainly ethylene glycol, and the polyester resin (B) contains naphthalenedicarboxylic acid. And the diol component is ethylene glycol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and 1,
The main component is at least one selected from the group of 4-butanediol.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒートシール性、
透明性、耐熱性、耐熱水性、リサイクル性、ガスバリア
性、耐衝撃性、保香性、紫外線遮断性などに優れた多層
ポリエステルシートに関し、特に、熱水によるレトルト
殺菌処理後にも透明性に優れ、かつ、高いヒートシール
強度を維持する容器を作製するのに最適な多層ポリエス
テルシートに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat seal property,
Transparency, heat resistance, hot water resistance, recyclability, gas barrier properties, impact resistance, aroma retention, ultraviolet blocking properties, etc. relating to a multilayer polyester sheet, particularly excellent transparency even after retort sterilization treatment with hot water, In addition, the present invention relates to a multilayer polyester sheet most suitable for producing a container that maintains high heat-sealing strength.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、
「ＰＥＴ」という場合がある。）などに代表されるポリ
エステルは、機械的強度、化学的安定性、衛生性、リサ
イクル性、透明性、ガスバリア性、成型性などに優れて
いるため、各種のシート、容器として幅広く用いられて
いる。特に最近では、廃棄物処理問題や環境保護の点か
ら、従来、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピ
レンなどが多用されてきた包装用パウチ、絞り容器など
の用途への展開が顕著である。ポリエステルを、例えば
包装用パウチに用いる場合、適当なサイズに裁断し、次
いでヒートシールすることにより内容物を充填・包装す
るのが一般的であり、また、絞り容器に用いる場合、押
出機でシートを押出し、次いで絞り成型して製造される
のが一般的である。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (hereinafter,
Sometimes referred to as "PET". ) And the like have excellent mechanical strength, chemical stability, hygiene, recyclability, transparency, gas barrier properties, moldability, etc., and are widely used as various sheets and containers. . Particularly in recent years, from the viewpoint of waste disposal problems and environmental protection, the application to packaging pouches, squeezing containers, etc., where polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, etc. have been frequently used, has been remarkably developed. When polyester is used, for example, in a pouch for packaging, it is common to cut the material into an appropriate size and then heat seal it to fill and package the contents. Are generally extruded and then drawn.
【０００３】しかし、通常のＰＥＴ製シートやそれから
なる包装用パウチ、透明絞り容器などは、未延伸状態や
低延伸状態で、なおかつ結晶化処理されずに使用される
ため、必ずしも耐熱性が十分とは言えず、内容物および
／または雰囲気が高温であるときには、容器の収縮や平
坦部の反りや脹らみなどの変形を生じて容積が変化する
という問題点があった。また、必ずしもＰＥＴ製シート
の耐熱水性は十分とはいえず、熱水に長時間接する用
途、例えば、殺菌のための熱水処理（レトルト処理）や
熱水充填（ホットフィル）を行ったとき、あるいは内容
物を加熱する用途に用いたときには、主に吸湿による可
塑化が原因で白化が起こるという問題点があった。そこ
で、ＰＥＴ製シートの耐熱性や耐熱水性を向上させるた
め延伸配向操作や結晶化処理を行って使用することがあ
るが、この場合は、ヒートシール性や透明性、絞り成形
性等が低下するという問題点があった。However, ordinary PET sheets, packaging pouches made of them, transparent squeezing containers, etc. are used in an unstretched state or a low stretched state without being crystallized, and therefore, they are not always sufficiently heat resistant. However, when the contents and / or the atmosphere are at a high temperature, there is a problem that the volume of the container changes due to deformation such as contraction of the container and warp or expansion of the flat portion. In addition, the hot water resistance of the PET sheet is not necessarily sufficient, and applications where it is exposed to hot water for a long time, for example, when hot water treatment (retort treatment) for sterilization or hot water filling (hot fill) is performed, Alternatively, when used for heating the contents, there is a problem that whitening mainly occurs due to plasticization due to moisture absorption. Therefore, in order to improve the heat resistance and hot water resistance of the PET sheet, stretching and orientation operation and crystallization treatment may be performed before use, but in this case, heat sealability, transparency, drawability and the like decrease. There was a problem.
【０００４】また、シクロヘキサンジメタノールなどを
共重合したＰＥＴは、ＰＥＴに比べヒートシール性、耐
衝撃性に優れるが、ガスバリア性、熱安定性、耐溶剤性
に劣るという欠点があった。耐熱性、耐熱水性もＰＥＴ
と同程度であるため、ＰＥＴ同様、レトルト殺菌処理や
ホットフィルが必要な用途、あるいは内容物を加熱する
用途には用いられないという問題点があった。一方、ポ
リエチレンナフタレート（以下、「ＰＥＮ」という場合
がある。）は、ＰＥＴに比べ耐熱性、耐熱水性、ガスバ
リア性、紫外線遮断性に優れるが、耐衝撃性に劣り、溶
融粘度が高いため成形性が悪いという欠点がある。この
ため、シートの押出性が悪く、熱劣化やアセトアルデヒ
ドの副生が多いなどの問題点があった。また、ガラス転
移温度が高いため高温でヒートシールを行う必要があ
り、ヒートシールのサイクルが長くなったりヒートシー
ル時に結晶化が起こるという問題点があり、さらにヒー
トシール強度も不十分であった。ＰＥＮの耐衝撃性、成
形性を改良するためには一般にテレフタル酸等を共重合
したＰＥＮが用いられるが、ヒートシール強度に関して
は改良がみられなかった。Further, PET obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol and the like is excellent in heat sealing property and impact resistance as compared with PET, but has a drawback that it is inferior in gas barrier property, heat stability and solvent resistance. PET with heat resistance and hot water resistance
Therefore, there is a problem that it cannot be used for applications requiring retort sterilization treatment or hot filling, or for heating contents, like PET. On the other hand, polyethylene naphthalate (hereinafter sometimes referred to as “PEN”) is superior to PET in heat resistance, hot water resistance, gas barrier property, and UV blocking property, but it is inferior in impact resistance and has a high melt viscosity, and thus is molded. It has the disadvantage of poor sex. Therefore, the extrudability of the sheet is poor, and there are problems such as thermal deterioration and a large amount of acetaldehyde by-product. Further, since the glass transition temperature is high, it is necessary to perform heat sealing at a high temperature, which causes problems that the heat sealing cycle becomes long and crystallization occurs during heat sealing, and the heat sealing strength is insufficient. In order to improve the impact resistance and moldability of PEN, PEN copolymerized with terephthalic acid or the like is generally used, but the heat seal strength has not been improved.
【０００５】このような問題点の解決法として、他の樹
脂や異種のポリエステルをアロイ化したり、積層化した
りする方法が知られている。しかし、アロイ化した場合
には相分離して白色となることが多く、また積層化した
場合にはリサイクルして使用することができないことが
多いため、いずれの方法でも透明なシートを生産性よく
得ることは困難であった。このように、特にポリエステ
ルを用いた場合、耐湿熱性、ヒートシール性のいずれに
も優れ、かつ製造系内でのリサイクルが可能な透明シー
トは従来知られていなかった。As a solution to such a problem, there is known a method of alloying or laminating other resins or different polyesters. However, in the case of alloying, phase separation often becomes white, and in the case of laminating, it is often impossible to recycle and use transparent sheets by either method with good productivity. It was difficult to get. As described above, particularly when polyester is used, a transparent sheet which is excellent in both heat and moisture resistance and heat sealability and which can be recycled in a production system has not been heretofore known.
【０００６】[0006]
【本発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐
熱性、耐熱水性に優れ、レトルト殺菌処理やホットフィ
ル充填が可能であり、かつ、ヒートシール性、透明性な
どにも優れ、さらに、製造系内でのリサイクルが可能で
あるポリエステルシートおよびそれからなる容器を提供
することにある。The problem to be solved by the present invention is that it is excellent in heat resistance and hot water resistance, can be subjected to retort sterilization treatment and hot fill filling, and is also excellent in heat sealability and transparency. To provide a polyester sheet that can be recycled in a manufacturing system and a container made of the polyester sheet.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討した結果、特定の性質を有す
る、異なる２種のポリエチレンナフタレート系樹脂を積
層してなる実質的に無延伸の透明シートが、上記課題を
容易に解決することができることを見いだし、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、ガラス
転移温度が８０℃以上である熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）からなる基材層の少なくとも片面に、基材層より
５℃以上低いガラス転移温度をもつ熱可塑性ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）からなるシール層をシール層の厚さが基材
層の厚さに対して１〜３０％となるよう積層してなる実
質的に無延伸の透明シートであって、前記熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸成分としてナフタ
レンジカルボン酸を７〜１００モル％含有しかつジオー
ル成分が主としてエチレングリコールであり、前記熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ジカルボン酸成分とし
てナフタレンジカルボン酸を４〜９０モル％含有しかつ
ジオール成分がエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコールおよび１，４−ブタ
ンジオールの群から選ばれる少なくとも１種を主成分と
し、シート全体のヘーズ値が１０％以下であることを特
徴とする多層ポリエステルシート、それを加工してなる
包装容器、成型品およびヒートシール性容器蓋材に存す
る。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that two or more different polyethylene naphthalate-based resins having specific properties are laminated to be substantially nonexistent. We have found that a stretched transparent sheet can easily solve the above problems, and completed the present invention. That is, the gist of the present invention is to provide a thermoplastic polyester having a glass transition temperature of 5 ° C. or more lower than that of the substrate layer on at least one surface of the substrate layer made of the thermoplastic polyester resin (A) having a glass transition temperature of 80 ° C. or more. A substantially non-stretched transparent sheet obtained by laminating a sealing layer made of a resin (B) such that the thickness of the sealing layer is 1 to 30% of the thickness of the base material layer, wherein The polyester resin (A) contains 7 to 100 mol% of naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, and the diol component is mainly ethylene glycol. The thermoplastic polyester resin (B) contains naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component. 4 to 90 mol% and the diol component is ethylene glycol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol or And at least one selected from the group of 1,4-butanediol as a main component, and the haze value of the entire sheet is 10% or less, a packaging container formed by processing the same, and molding Products and heat sealable container lid materials.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多層ポリエステルシートは実質的に無延伸であ
る。具体的には、多層ポリエステルシートを製造する際
に何ら延伸工程を含まず、かつ、多層シートの１８０℃
での熱収縮率が５％以下、好ましくは３％以下、特に好
ましくは２％以下であることで規定される。多層シート
が延伸されており、熱収縮率が５％を超える場合は、そ
の後の成形時にドローダウンしないため、成形性、賦形
性が悪くなるので使用することができない。この際、熱
収縮率の測定にあたっては、加熱結晶化による熱収縮の
影響が含まれてはならない。なお延伸工程とは、ポリエ
ステルの１軸あるいは２軸の延伸操作等を意味し、押出
成形時にダイから吐出した溶融樹脂が冷却ロール等で巻
き取られる際などに生じる若干の成形歪みや配向に関し
てはこの限りでない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The multilayer polyester sheet of the present invention is substantially unstretched. Specifically, the stretching step is not included in the production of the multilayer polyester sheet, and the temperature of the multilayer sheet is 180 ° C.
The heat shrinkage ratio is 5% or less, preferably 3% or less, and particularly preferably 2% or less. When the multilayer sheet is stretched and the heat shrinkage rate exceeds 5%, drawdown does not occur during the subsequent molding, resulting in poor moldability and shapeability, and therefore it cannot be used. At this time, the influence of heat shrinkage due to heat crystallization should not be included in the measurement of the heat shrinkage ratio. The term "stretching step" means a uniaxial or biaxial stretching operation of polyester, etc., and with regard to some molding distortion and orientation that occur when the molten resin discharged from a die during extrusion molding is wound up by a cooling roll or the like. Not limited to this.
【０００９】本発明の対象とする多層ポリエステルシー
トは、基材層の少なくとも片面にシール層を積層してな
る。全体の厚さは任意に設定してよいが、通常０．０２
〜３ｍｍ、好ましくは０．０４〜２ｍｍ、より好ましく
は０．０５〜１．２ｍｍである。全体の厚さがこの範囲
である場合には、成形性が良好かつ形状保持性が良好で
あるので特に好ましい。シール層の合計の厚さは基材層
の厚さに対して１〜３０％、好ましくは３〜２５％、よ
り好ましくは４〜２０％、特に好ましくは５〜１５％で
ある。シール層の合計の厚さが基材層の厚さに対して１
％未満の場合には、ヒートシール強度が低く、また耐衝
撃性が悪いため好ましくなく、３０％を超える場合に
は、多層シートの成形性が悪く、またヒートシール強度
が強過ぎる場合や降伏強度が低下する場合があるので好
ましくない。The multilayer polyester sheet of the present invention is formed by laminating a seal layer on at least one surface of a base material layer. The total thickness may be set arbitrarily, but is usually 0.02
˜3 mm, preferably 0.04 to 2 mm, more preferably 0.05 to 1.2 mm. When the total thickness is within this range, the moldability is good and the shape retention is good, which is particularly preferable. The total thickness of the seal layer is 1 to 30%, preferably 3 to 25%, more preferably 4 to 20%, and particularly preferably 5 to 15% with respect to the thickness of the base material layer. The total thickness of the sealing layers is 1 with respect to the thickness of the base material layer.
When it is less than 30%, heat seal strength is low and impact resistance is poor, which is not preferable. When it exceeds 30%, the moldability of the multilayer sheet is poor, and when heat seal strength is too strong or yield strength is high. May decrease, which is not preferable.
【００１０】なお、シール層の合計の厚さが基材層の厚
さに対して３０％以下の場合には、シート成形時に発生
するシートの端の部分（トリミングにより発生するいわ
ゆる耳部）を基材層の原料として添加してリサイクルす
る、製造系内リサイクルを行った際、シートの白化が抑
えられるという点で、より経済的に有利に行うことがで
きる。本発明の多層ポリエステルシートの結晶化度は、
多層シート全体として後述の方法により測定されるもの
であって、通常１５％以下、好ましくは１０％以下、特
に好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下であ
る。結晶化度が１５％を超える場合は、成形性、透明
性、ヒートシール性が悪くなる傾向がある。本発明にお
ける結晶化度の測定は、多層ポリエステルシートの密度
測定を行い、完全非晶密度と結晶密度の値とから算出さ
れる。密度測定の方法は、一般的な方法、すなわち溶媒
浸漬法、密度勾配管法、乾式密度測定法などの方法を用
いることができる。When the total thickness of the seal layer is 30% or less of the thickness of the base material layer, the edge portion of the sheet (so-called ear portion generated by trimming) generated at the time of sheet molding is removed. This can be more economically advantageous in that the whitening of the sheet can be suppressed when it is added as a raw material of the base material layer and recycled, that is, recycling in the manufacturing system is performed. The crystallinity of the multilayer polyester sheet of the present invention is
The whole multilayer sheet is measured by the method described below, and is usually 15% or less, preferably 10% or less, particularly preferably 5% or less, and further preferably 3% or less. When the crystallinity exceeds 15%, the moldability, transparency and heat sealability tend to deteriorate. The crystallinity in the present invention is measured by measuring the density of the multilayer polyester sheet and calculating from the values of the completely amorphous density and the crystal density. As a method for measuring the density, a general method such as a solvent dipping method, a density gradient tube method, or a dry density measuring method can be used.
【００１１】完全非晶密度は、多層シートを溶融し、こ
れを直ちに液体窒素のような冷媒に浸漬して急冷するこ
とによって試料を作成し、この密度を測定することによ
り得られる。結晶密度は公知の文献の値を使用すること
ができ、結晶を構成するポリエステル連鎖の種類により
異なり、また配向結晶・球晶結晶の違いによっても異な
るが、例えばポリエチレンナフタレートの結晶による場
合は１．４０６ｇ／ｃｍ3 、ポリエチレンテレフタレー
トの結晶による場合は１．４５７ｇ／ｃｍ3 （Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，
ＷＩＬＥＹ社刊）の値を使用することができる。なお、
結晶の種類を判断する際には、広角Ｘ線回折などの手法
を用いて結晶格子の距離を求めることにより判断でき
る。基材層およびシール層の結晶密度に厚み比を乗じる
ことにより、多層シートの結晶密度を算出する。The completely amorphous density is obtained by melting a multilayer sheet, immediately immersing it in a refrigerant such as liquid nitrogen and rapidly cooling it to prepare a sample, and measuring the density. The crystal density can use the value in the known literature, and it varies depending on the type of polyester chain constituting the crystal and also on the difference in oriented crystal / spherulite crystal. For example, in the case of polyethylene naphthalate crystal, it is 1 .406 g / cm 3 , and when using polyethylene terephthalate crystals, 1.457 g / cm 3 (Poly
mer Handbook, 3rd Edition,
Values from WILEY) can be used. In addition,
The type of crystal can be determined by obtaining the distance of the crystal lattice using a technique such as wide-angle X-ray diffraction. The crystal density of the multilayer sheet is calculated by multiplying the crystal density of the base material layer and the seal layer by the thickness ratio.
【００１２】結晶化度の値は、完全非晶密度の値を結晶
化度０％、結晶密度の値を結晶化度１００％とし、加成
性（結晶化度に対して密度が直線的に変化する）がある
として計算することができる。本発明の多層ポリエステ
ルシート全体のヘーズ値は、シートの厚さ方向で測定し
たヘーズ値が１０％以下、好ましくは８％以下、より好
ましくは６％以下、さらに好ましくは５％以下である。
シート中の添加剤が多すぎたり、シール層や基材層のポ
リエステルが非相溶であったりして、シートのヘーズ値
が１０％を超えるときは、シートやそれを成型してなる
成型品の透明性が不十分であるため好ましくない。As for the crystallinity value, the value of complete amorphous density is 0% crystallinity, the value of crystal density is 100% crystallinity, and additivity (the density is linear with respect to crystallinity). Can change). Regarding the haze value of the entire multilayer polyester sheet of the present invention, the haze value measured in the thickness direction of the sheet is 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 6% or less, and further preferably 5% or less.
When the haze value of the sheet exceeds 10% due to too many additives in the sheet or incompatibility of the polyester in the seal layer or the base material layer, the sheet or a molded product formed by molding the sheet Is not preferable because of insufficient transparency.
【００１３】本発明の多層ポリエステルシートの酸素透
過率は任意であるが、通常、４．５ｃｃ・ｍｍ／［ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍ］以下、好ましくは３．０ｃｃ・ｍｍ
／［ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ］以下、さらに好ましくは
２．０ｃｃ・ｍｍ／［ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ］以下であ
る。酸素透過率がこの範囲にある場合にはバリア性が良
好なため、多層ポリエステルシートからなる包装容器に
内容物を充填した際に保香性が良好であるため特に好ま
しい。次に、本発明の対象とする多層ポリエステルシー
トの詳細について説明する。なお、以下に示す全ての原
料に関しては、各々、そのモノマー段階では、エステル
形成性の誘導体の形で使用することもできる。本発明の
多層ポリエステルシートの基材層を構成する熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）は、ポリエチレンナフタレートま
たは共重合ポリエチレンナフタレートからなり、ジカル
ボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を７〜１００
モル％含有し、ジオール成分が主としてエチレングリコ
ールである。ポリエチレンナフタレートとは、ナフタレ
ンジカルボン酸とエチレングリコールとを主成分とする
ポリエステルである。The oxygen transmission rate of the multilayer polyester sheet of the present invention is arbitrary, but is usually 4.5 cc · mm / [m 2
・ Day ・ atm] or less, preferably 3.0 cc ・ mm
/ [M 2 · day · atm] or less, more preferably 2.0 cc · mm / [m 2 · day · atm] or less. When the oxygen permeability is in this range, the barrier property is good, and the aroma retaining property is good when the contents are filled in the packaging container made of the multilayer polyester sheet, which is particularly preferable. Next, details of the multilayer polyester sheet which is the object of the present invention will be described. It should be noted that all the raw materials shown below can be used in the form of ester-forming derivatives at the monomer stage. The thermoplastic polyester resin (A) constituting the base material layer of the multilayer polyester sheet of the present invention is composed of polyethylene naphthalate or copolymerized polyethylene naphthalate, and contains 7 to 100 of naphthalene dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component.
It is contained in mol%, and the diol component is mainly ethylene glycol. Polyethylene naphthalate is a polyester containing naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main components.
【００１４】共重合ポリエチレンナフタレートとしてテ
レフタル酸が共重合される場合、その共重合量は多層ポ
リエステルシートの用途により異なるが、ジカルボン酸
成分として９３モル％以下、好ましくは９０モル％以
下、より好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは
５０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下であ
る。テレフタル酸が９３モル％を超える比率で共重合さ
れた場合は、耐熱性、耐湿熱性に劣るため好ましくな
い。さらに、本発明の対象とする多層ポリエステルシー
トの基材層は、これらポリエチレンナフタレートおよび
共重合ポリエチレンナフタレートを、上記の比率となる
ようにブレンドして用いることもできる。When terephthalic acid is copolymerized as the copolymerized polyethylene naphthalate, the copolymerization amount varies depending on the use of the multilayer polyester sheet, but as the dicarboxylic acid component, 93 mol% or less, preferably 90 mol% or less, more preferably Is 80 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, and particularly preferably 30 mol% or less. When terephthalic acid is copolymerized at a ratio exceeding 93 mol%, heat resistance and moist heat resistance are poor, which is not preferable. Further, the polyethylene naphthalate and the copolymerized polyethylene naphthalate may be blended in the above-mentioned ratio to be used in the base material layer of the multilayer polyester sheet of the present invention.
【００１５】本発明の多層ポリエステルシートのシール
層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）として
は、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を
含有する共重合ポリエステルが挙げられる。ナフタレン
ジカルボン酸は、ジカルボン酸成分の４〜９０モル、好
ましくは８〜９０モル％、より好ましくは１５〜９０モ
ル％、さらに好ましくは４０〜９０モル％、特に好まし
くは６０〜９０モル％である。ナフタレンジカルボン酸
成分が４モル％未満の場合には、耐熱性および耐熱水性
が不十分なため好ましくなく、９０モル％を超える場合
には、これをヒートシールした際にシール層が軟化する
温度において基材層が溶融変形してしまうため好ましく
ない。またジオール成分は、エチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオールのうち少なくとも１種から主として
構成される。これらのうち、エチレングリコールを５０
〜９７モル％、好ましくは６０〜９０モル％と、シクロ
ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、１，４
−ブタンジオールのうち少なくとも１種を５０〜３モル
％、好ましくは４０〜１０モル％含有することが望まし
い。エチレングリコールが５０モル％未満の場合には、
重合性が低下する場合があり、９７モルを超える場合に
は、ヒートシール性が低下する場合がある。エチレング
リコール成分以外のジオール成分がシクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ールのうち少なくとも１種から選択される場合にヒート
シール性が良好となるので好ましい。Examples of the thermoplastic polyester resin (B) constituting the seal layer of the multilayer polyester sheet of the present invention include copolymerized polyesters containing naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component. The naphthalenedicarboxylic acid is 4 to 90 mol%, preferably 8 to 90 mol%, more preferably 15 to 90 mol%, further preferably 40 to 90 mol%, particularly preferably 60 to 90 mol% of the dicarboxylic acid component. . When the naphthalene dicarboxylic acid component is less than 4 mol%, heat resistance and hot water resistance are insufficient, which is not preferable. When it exceeds 90 mol%, at a temperature at which the seal layer softens when heat-sealed. It is not preferable because the base material layer is melted and deformed. The diol component is ethylene glycol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, 1,
It is mainly composed of at least one of 4-butanediol. Of these, ethylene glycol is 50
-97 mol%, preferably 60-90 mol%, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, 1,4
It is desirable that at least one of butanediol is contained in an amount of 50 to 3 mol%, preferably 40 to 10 mol%. If the ethylene glycol content is less than 50 mol%,
Polymerizability may decrease, and when it exceeds 97 mols, heat sealability may deteriorate. When the diol component other than the ethylene glycol component is selected from at least one of cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and 1,4-butanediol, the heat sealability becomes good, which is preferable.
【００１６】さらにシール層を構成する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）は、上記の比率となるように、ポリエ
チレンナフタレート系樹脂と共重合ポリエチレンテレフ
タレートとをブレンドした組成物であってもよい。熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）が組成物で構成される場
合、その組成は上記した比率を満たす限り任意である
が、ポリエチレンナフタレート系樹脂は通常２０〜８０
重量％、好ましくは３０〜７５重量％、より好ましくは
５０〜７０重量％と、共重合ポリエチレンテレフタレー
トは通常８０〜２０重量％、好ましくは７０〜２５重量
％、より好ましくは５０〜３０重量％とする。共重合ポ
リエチレンテレフタレートの比率が２０重量％未満の場
合には、得られるシートのヒートシール性、透明性が不
十分な場合があり、また８０重量％を超える場合には、
得られるシートの耐熱性、耐熱水性、透明性が不十分な
場合がある。Further, the thermoplastic polyester resin (B) constituting the seal layer may be a composition obtained by blending a polyethylene naphthalate resin and a copolymerized polyethylene terephthalate in the above ratio. When the thermoplastic polyester resin (B) is composed of a composition, the composition is arbitrary as long as the above ratio is satisfied, but the polyethylene naphthalate resin is usually 20 to 80.
%, Preferably 30 to 75% by weight, more preferably 50 to 70% by weight, and the copolymerized polyethylene terephthalate is usually 80 to 20% by weight, preferably 70 to 25% by weight, more preferably 50 to 30% by weight. To do. When the proportion of copolymerized polyethylene terephthalate is less than 20% by weight, the heat-sealing property and transparency of the obtained sheet may be insufficient, and when it exceeds 80% by weight,
The heat resistance, hot water resistance, and transparency of the obtained sheet may be insufficient.
【００１７】シール層が組成物からなる場合、ポリエチ
レンナフタレート系樹脂は、基材層に用いる熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）と同一の範囲のポリエステルが適
用できる。基材層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）、シール層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）およびシール層が組成物で構成される場合のポリ
エチレンナフタレート系樹脂に用いられるナフタレンジ
カルボン酸については、２，６−、２，７−、１，４
−、１，５−、１，８−、および２，３−などのナフタ
レンジカルボン酸が例示されるが、いずれのナフタレン
ジカルボン酸が用いられていてもよく、さらにはこれら
のナフタレンジカルボン酸は単独で用いられていてもよ
いし、２種以上あわせて使用されていてもよい。これら
ナフタレンジカルボン酸の中で、好ましくは２，６−お
よび２，７−ナフタレンジカルボン酸であり、さらに好
ましくは２，６−ナフタレンジカルボン酸である。When the seal layer is composed of a composition, the polyethylene naphthalate resin may be a polyester in the same range as the thermoplastic polyester resin (A) used for the base material layer. Naphthalenedicarboxylic acid used for a polyethylene naphthalate-based resin when a thermoplastic polyester resin (A) constituting a base material layer, a thermoplastic polyester resin (B) constituting a seal layer and a seal layer is composed of a composition Is 2,6-, 2,7-, 1,4
Examples thereof include naphthalene dicarboxylic acid such as-, 1,5-, 1,8-, and 2,3-, but any naphthalene dicarboxylic acid may be used, and these naphthalene dicarboxylic acids may be used alone. May be used together, or two or more kinds may be used in combination. Among these naphthalenedicarboxylic acids, 2,6- and 2,7-naphthalenedicarboxylic acids are preferable, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acids are more preferable.
【００１８】シール層が組成物で構成される場合の共重
合ポリエチレンテレフタレートとは、テレフタル酸とエ
チレングリコールとを主成分とするポリエステルであ
り、共重合成分の共重合比率が通常２〜５０モル％、好
ましくは５〜５０モル％、さらに好ましくは１０〜４５
モル％、特に好ましくは１５〜４０モル％の範囲であ
る。ここで、共重合比率とは、全ジカルボン酸成分に対
するテレフタル酸以外の成分の比率と、全ジオール成分
に対するエチレングリコール以外のジオール成分の比率
とを足し合わせたものである。共重合比率が５０モル％
を超える場合は透明性が低下する傾向があり、２モル％
未満の場合はヒートシール性が低下する傾向がある。When the seal layer is composed of a composition, the copolymerized polyethylene terephthalate is a polyester containing terephthalic acid and ethylene glycol as main components, and the copolymerization ratio of the copolymerization components is usually 2 to 50 mol%. , Preferably 5 to 50 mol%, more preferably 10 to 45
Mol%, particularly preferably 15 to 40 mol%. Here, the copolymerization ratio is the sum of the ratio of components other than terephthalic acid to the total dicarboxylic acid component and the ratio of diol components other than ethylene glycol to the total diol component. Copolymerization ratio is 50 mol%
If it exceeds 2, the transparency tends to decrease, and 2 mol%
If it is less than 1, the heat sealability tends to be deteriorated.
【００１９】さらに、ジオール成分としては、エチレン
グリコールを５０〜９７モル％、好ましくは６０〜９０
モル％、およびシクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオールのうち少なくと
も１種を５０〜３モル％、好ましくは４０〜１０モル％
含有することが特に望ましい。エチレングリコールがこ
れらの範囲である場合は、重合性が良く、ヒートシール
性が良好なため特に好ましい。本発明に用いられる全て
の原料ポリエステルは、本発明の目的を損なわない範囲
で共重合成分を含有することができる。Further, as the diol component, ethylene glycol is 50 to 97 mol%, preferably 60 to 90.
Mol% and at least one of cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, and 1,4-butanediol are 50 to 3 mol%, preferably 40 to 10 mol%
It is particularly desirable to contain. When ethylene glycol is within these ranges, the polymerizability is good and the heat sealability is good, which is particularly preferable. All the raw material polyesters used in the present invention may contain a copolymerization component within the range not impairing the object of the present invention.
【００２０】共重合成分としては、二官能のジカルボン
酸成分として、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、４，４´−ビフェニルジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、１，３−フェ
ニレンジオキシジ酢酸のような芳香環を有する脂肪族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ジグリコール酸
などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができる。
また、二官能のジオール成分として、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールのような脂環式グリコール、ビスフェノールＡ
やビスフェノールＳなどの芳香族ジオールやそれらの脂
肪族ジオールとの縮合体などを挙げることができる。ま
た少量であれば二官能のジオール成分として、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポ
リエーテル類が共重合されていてもよい。さらに、オキ
シカルボン酸成分として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸やグ
リコール酸などを挙げることができる。As the copolymerization component, a difunctional dicarboxylic acid component such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl sulfone dicarboxylic acid or 4,4'-biphenyl dicarboxylic acid can be used. Aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids having an aromatic ring such as 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, adipic acid, sebacic acid, diglycolic acid And aliphatic dicarboxylic acids.
Further, as a bifunctional diol component, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-butyl- Aliphatic diols such as 2-ethyl-1,3-propanediol, alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A
And aromatic diols such as bisphenol S and their condensates with aliphatic diols. Further, if the amount is small, polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol may be copolymerized as the bifunctional diol component. Furthermore, examples of the oxycarboxylic acid component include p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid.
【００２１】ジエチレングリコールの共重合比率に関し
ては、原料ポリエステルの全ジオール成分に対する比率
として通常５モル％以下、好ましくは４モル％以下、さ
らに好ましくは３モル％以下である。ジエチレングリコ
ールの共重合比率がこの範囲にある場合には、本発明の
シートの熱安定性や、シートを成型してなる成型体の耐
熱変型性が高く、一層好ましい。共重合成分としてポリ
エーテル類を多量に含有する場合はシートのヘーズ値が
高く不透明となるので、ヘーズ値が１０％以下となる範
囲で使用する必要がある。The diethylene glycol copolymerization ratio is usually 5 mol% or less, preferably 4 mol% or less, and more preferably 3 mol% or less as a ratio to the total diol component of the raw material polyester. When the copolymerization ratio of diethylene glycol is within this range, the heat stability of the sheet of the present invention and the heat deformation resistance of the molded product obtained by molding the sheet are high, which is more preferable. When a large amount of polyethers is contained as a copolymerization component, the haze value of the sheet becomes high and becomes opaque, so it is necessary to use the haze value in the range of 10% or less.
【００２２】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
三官能以上の多官能成分が少量共重合されていてもよ
い。三官能以上の多官能成分としては、例えば、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カ
ルボキシル成分およびこれらの酸無水物、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどの多価ヒドロキシ成分、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルやビスフェノールＳジグ
リシジルエーテルのような芳香族ジヒドロキシ化合物の
グリシジルエーテル成分などを挙げることができる。こ
れら三官能以上の多官能成分が使用される場合には、実
質的にゲル化が進行しない範囲、具体的には、ポリエス
テルを構成する全モノマー単位成分に対して、通常１．
０モル％以下、好ましくは０．６モル％以下、特に好ま
しくは０．３モル％以下の範囲である。多官能成分が少
量共重合されていることにより、シートを絞り成型する
際のシートのドローダウンの程度がより小さくなる傾向
がある。Further, within a range that does not impair the effects of the present invention,
A small amount of trifunctional or higher polyfunctional components may be copolymerized. Examples of the trifunctional or higher polyfunctional component include, for example, polyvalent carboxyl components such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid and their acid anhydrides, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol. Examples thereof include a divalent hydroxy component and a glycidyl ether component of an aromatic dihydroxy compound such as bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol S diglycidyl ether. When a polyfunctional component having three or more functional groups is used, it is usually 1. to the range in which gelation does not substantially progress, specifically, to all monomer unit components constituting the polyester.
The range is 0 mol% or less, preferably 0.6 mol% or less, and particularly preferably 0.3 mol% or less. Since the polyfunctional component is copolymerized in a small amount, the degree of drawdown of the sheet tends to be smaller when the sheet is drawn.
【００２３】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
単官能成分が少量共重合されていてもよい。単官能成分
としては、例えば、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ベ
ンゾイル安息香酸、ステアリン酸、ベンジルアルコー
ル、ステアリルアルコールなどを挙げることができる。
これら単官能成分は、必須成分として用いられている必
要はないが、使用されている場合には、得られるシート
を構成する全モノマー単位成分に対して、通常０．００
５〜１．０モル％、好ましくは０．０１〜０．７５モル
％の範囲である。単官能成分が共重合されていることに
より、シート成形時の熱安定性が向上する傾向がある。Further, within the range that does not impair the effects of the present invention,
A small amount of monofunctional components may be copolymerized. Examples of the monofunctional component include benzoic acid, t-butylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid, stearic acid, benzyl alcohol and stearyl alcohol.
These monofunctional components do not have to be used as essential components, but when they are used, they are usually 0.00
It is in the range of 5 to 1.0 mol%, preferably 0.01 to 0.75 mol%. Copolymerization of the monofunctional component tends to improve the thermal stability during sheet molding.
【００２４】これら共重合成分のうち、基材層を構成す
る熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）に用いられる共重合
成分、シール層が組成物で構成される場合にポリエチレ
ンナフタレート系樹脂に用いられる共重合成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどが好適に用いられ、特に好ましくは、
テレフタル酸、イソフタル酸、ジエチレングリコールで
ある。シール層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）に用いられる共重合成分としては、ジカルボン酸
成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などが好適に用いられ、エチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール以
外のジオール成分としては、１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオールなどが好適に用いられる。Among these copolymerization components, the copolymerization component used in the thermoplastic polyester resin (A) constituting the base material layer, and the copolymerization component used in the polyethylene naphthalate resin when the seal layer is composed of the composition. As the polymerization component, terephthalic acid, isophthalic acid, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like are preferably used, and particularly preferably,
These are terephthalic acid, isophthalic acid, and diethylene glycol. As the copolymerization component used in the thermoplastic polyester resin (B) constituting the seal layer, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. are preferably used as the dicarboxylic acid component, and ethylene glycol, 1 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol and the like are preferable as diol components other than 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, and 1,4-butanediol. Used for.
【００２５】またシール層が組成物で構成される場合に
共重合ポリエチレンテレフタレートに用いられる共重合
成分としては、ジカルボン酸成分として、イソフタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが好適に
用いられ、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール以外のジオール成分としては、１，３−プロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが好適に用
いられる。これら原料ポリエステルに関しては、その製
造時に使用された触媒に由来するマンガン、マグネシウ
ム、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタ
ンなどの金属元素や安定剤に由来するリン元素など、ポ
リマー骨格を構成する以外の元素が含有されている。本
発明の構成要件を満足する限り、これらの含有されてい
る元素の種類や量には特に制限はないが、色調の点か
ら、好ましくは重縮合触媒としてアンチモンやゲルマニ
ウムが用いる。Further, as the copolymerization component used in the copolymerization polyethylene terephthalate when the seal layer is composed of a composition, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or the like is preferably used as the dicarboxylic acid component, As diol components other than ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-
2-Ethyl-1,3-propanediol and the like are preferably used. Regarding these raw material polyesters, other than constituting the polymer skeleton, such as manganese, magnesium, cobalt, zinc, antimony, germanium, titanium and other metal elements derived from the catalyst used at the time of its production and phosphorus elements derived from stabilizers, etc. Contains elements. There are no particular restrictions on the type and amount of these contained elements as long as they satisfy the constituent requirements of the present invention, but from the viewpoint of color tone, antimony or germanium is preferably used as the polycondensation catalyst.
【００２６】本発明の多層ポリエステルシートには、本
発明の効果が阻害されない範囲の量で適宜添加剤を含有
することができる。本発明に用いることができる添加剤
としては、ヒンダードフェノール系やリン系、チオエー
テル系などの酸化防止剤、炭酸カルシウムやシリカなど
の滑剤、さらには離型剤、難燃剤、熱安定剤、耐加水分
解剤、帯電防止剤、ハードコート剤、紫外線吸収剤、耐
光安定剤、蛍光増白剤などを挙げることができる。これ
らの添加剤は、本発明の多層シートを成形する時にその
ままの状態で、ないしはマスターバッチ化された状態で
添加してもよいし、原料ポリエステルの製造時に添加し
てもよい。さらには多層ポリエステルシートの表層ある
いは中間層として、塗布ないしはラミネートなどの方法
でシートの表面処理で添加することもできる。The multilayer polyester sheet of the present invention may appropriately contain additives in such an amount that the effects of the present invention are not impaired. The additives that can be used in the present invention include hindered phenol-based and phosphorus-based antioxidants, thioether-based antioxidants, lubricants such as calcium carbonate and silica, and further release agents, flame retardants, heat stabilizers, and anti-wear agents. A hydrolyzing agent, an antistatic agent, a hard coating agent, an ultraviolet absorber, a light resistance stabilizer, a fluorescent brightening agent, etc. can be mentioned. These additives may be added as they are when molding the multilayer sheet of the present invention or in the state of being made into a masterbatch, or may be added during the production of the raw material polyester. Further, it may be added as a surface layer or an intermediate layer of the multilayer polyester sheet by surface treatment of the sheet by a method such as coating or laminating.
【００２７】本発明に用いられる原料ポリエステルの極
限粘度は、通常、０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５５〜１．１ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜
１．０ｄｌ／ｇの範囲である。極限粘度がこの範囲であ
る場合には、本発明の多層シートの成形性、ヒートシー
ル性、得られる成型品の耐衝撃性が優れるため、一層好
ましい。なお、極限粘度の測定は、試料０．２５ｇをフ
ェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量
比＝１／１）の混合溶媒２５ｍｌに溶解させ、３０℃で
行う。本発明の多層ポリエステルシートに用いられる原
料ポリエステルの熱的特性は、示差走査型熱量計（以
下、「ＤＳＣ」という。）にて測定したガラス転移温度
によって規定することができる。The intrinsic viscosity of the raw material polyester used in the present invention is usually 0.5 to 1.3 dl / g, preferably 0.55 to 1.1 dl / g, and more preferably 0.6 to.
It is in the range of 1.0 dl / g. When the intrinsic viscosity is within this range, the multi-layer sheet of the present invention is excellent in moldability, heat sealability, and impact resistance of the resulting molded product, which is more preferable. The intrinsic viscosity is measured at 30 ° C. by dissolving 0.25 g of the sample in 25 ml of a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio = 1/1). The thermal characteristics of the raw material polyester used for the multilayer polyester sheet of the present invention can be defined by the glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter (hereinafter referred to as "DSC").
【００２８】本発明の多層ポリエステルシートの基材層
を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス
転移温度が８０℃以上、好ましくは９０℃以上、さらに
好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１１０℃以上
である。熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移
温度が８０℃より低い場合は、耐熱性、耐熱水性に劣る
ため好ましくない。シール層を構成する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度より５℃以上低く、
好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは１５℃以上低
い。熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）とのガラス転移温度の差が５℃より小
さい場合は、ヒートシールした際に基材層の変形が起き
るため好ましくない。The thermoplastic polyester resin (A) constituting the base material layer of the multilayer polyester sheet of the present invention has a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and particularly preferably 110. ℃ or above. When the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin (A) is lower than 80 ° C., it is inferior in heat resistance and hot water resistance, which is not preferable. The glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin (B) constituting the seal layer is lower than the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin (A) by 5 ° C. or more,
It is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 15 ° C. or higher. When the difference in glass transition temperature between the thermoplastic polyester resin (A) and the thermoplastic polyester resin (B) is less than 5 ° C, the base material layer is deformed during heat sealing, which is not preferable.
【００２９】また、シール層を構成する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が１２０℃以下であ
ることが望ましい。ガラス転移温度が１２０℃を超える
場合は、ヒートシール性が悪化する場合がある。本発明
の多層ポリエステルシートのシール層が組成物で構成さ
れる場合、ポリエチレンナフタレート系樹脂のガラス転
移温度をＴｇPEN 、共重合ポリエチレンテレフタレート
のガラス転移温度をＴｇPET とし、両者のシール層内で
の配合比率（重量比）をそれぞれＷPEN 、ＷPET とした
とき、下記式で定義されたＴｇが９０〜１２０℃、さ
らには９５〜１１７℃、特には１００〜１１５℃である
ことが好ましい。The glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin (B) constituting the seal layer is preferably 120 ° C. or lower. If the glass transition temperature exceeds 120 ° C, the heat sealability may deteriorate. When the sealing layer of the multilayer polyester sheet of the present invention is composed of the composition, the glass transition temperature of polyethylene naphthalate resin is Tg PEN , the glass transition temperature of copolymerized polyethylene terephthalate is Tg PET , When the compounding ratios (weight ratios) are W PEN and W PET , respectively, Tg defined by the following formula is 90 to 120 ° C., more preferably 95 to 117 ° C., and particularly preferably 100 to 115 ° C.
【００３０】[0030]
【数２】 １／Ｔｇ ＝ ＷPEN ／ＴｇPEN ＋ ＷPET ／ＴｇPET ……… Ｔｇがこの範囲にある場合には、本発明の多層シートが
ヒートシール性、耐熱性、耐熱水性、成型性、レトルト
殺菌処理後の透明性に優れるため、一層好ましい。これ
らガラス転移温度の測定は、試料から可能な限り剪断を
かけずに切り出した切片を、ＤＳＣ装置にて、窒素雰囲
気下、室温から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温
して３００℃で３分間保持し、液体窒素で急冷後、再
度、室温から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温す
る操作により行う。ガラス転移温度は、再昇温時の熱量
曲線のガラス転移による比熱変化挙動から求められ、具
体的には、ガラス転移による比熱変化の中間点での接線
と比熱変化前の点での接線との交点の温度であり、ＰＥ
Ｔの場合、７８℃となる。## EQU00002 ## 1 / Tg = W.sub.PEN / Tg.PEN + W PET / Tg PET ... When Tg is in this range, the multilayer sheet of the present invention has heat sealability, heat resistance, hot water resistance, and moldability. It is more preferable because it is excellent in transparency after the retort sterilization treatment. These glass transition temperatures were measured by cutting a piece cut out of the sample without shearing as much as possible, and increasing the temperature from room temperature to 300 ° C. at a temperature rising rate of 20 ° C./min in a DSC apparatus at 300 ° C. The temperature is kept at 3 ° C. for 3 minutes, rapidly cooled with liquid nitrogen, and then again raised from room temperature to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min. The glass transition temperature is obtained from the behavior of the specific heat change due to the glass transition of the calorific curve at the time of reheating, and specifically, the tangent line at the midpoint of the specific heat change due to the glass transition and the tangent line before the specific heat change. The temperature at the intersection, PE
In the case of T, it becomes 78 ° C.
【００３１】次に、原料ポリエステルおよび本発明のシ
ートの製造方法について説明する。原料ポリエステルは
従来公知の方法に準じ、溶融重合により、ないしはそれ
に引き続く乾燥および結晶化工程、ないしはさらにそれ
に引き続く固相重合等により製造される。溶融重合法と
しては、例えば、ジカルボン酸とジオールを用いて直接
エステル化反応を行った後、さらに昇温するとともに次
第に減圧にして重縮合反応させる方法や、ジカルボン酸
のエステル誘導体ジオールを用いてエステル交換反応を
行い、その後、得られた反応物をさらに重縮合反応する
方法などが挙げられる。Next, a method for producing the raw material polyester and the sheet of the present invention will be described. The raw material polyester is produced according to a conventionally known method by melt polymerization, or by subsequent drying and crystallization steps, or further by subsequent solid phase polymerization or the like. Examples of the melt polymerization method include a method in which a direct esterification reaction is performed using a dicarboxylic acid and a diol, and then a polycondensation reaction is performed by further increasing the temperature and gradually reducing the pressure, or an ester derivative using a dicarboxylic acid ester derivative diol. Examples include a method of performing an exchange reaction, and then subjecting the obtained reaction product to a polycondensation reaction.
【００３２】乾燥は、減圧下、窒素等の不活性ガス雰囲
気下、あるいは空気雰囲気下等で行うことができ、雰囲
気の温度は、結晶性のポリエステルの場合は通常、１２
０〜２２０℃であり、非晶性のポリエステルの場合はそ
のガラス転移温度以下である。乾燥を行うことにより、
シート成形時のポリエステルの熱分解を抑えることがで
きるので、一層好ましい。なお、結晶性のポリエステル
の場合には、乾燥と同時に結晶化も行うことができる。
固相重合は、結晶性のポリエステルについて乾燥および
結晶化工程に引き続き減圧下や窒素等の不活性ガス雰囲
気下等で行うことができ、雰囲気の温度は通常２００〜
２５０℃である。固相重合を行うことにより、より高い
極限粘度のポリエステルを得ることができる。Drying can be performed under reduced pressure, in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, or in an air atmosphere. The temperature of the atmosphere is usually 12 in the case of crystalline polyester.
The temperature is 0 to 220 ° C., and in the case of amorphous polyester, it is below the glass transition temperature. By drying,
It is more preferable because thermal decomposition of polyester at the time of sheet formation can be suppressed. In the case of crystalline polyester, crystallization can be performed simultaneously with drying.
The solid phase polymerization can be performed on the crystalline polyester under a reduced pressure or in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen after the drying and crystallization steps, and the temperature of the atmosphere is usually 200 to
250 ° C. By carrying out solid phase polymerization, a polyester having a higher intrinsic viscosity can be obtained.
【００３３】本発明の多層ポリエステルシートは、従来
ポリエステルのシート成形に用いられている、ダイが接
続された押出キャスト成形機あるいはラミネーター等を
用いて製造することができる。成形の手順としては、ま
ず基材層またはシール層のいずれか一方を無延伸にて成
形した後に他の層を押出ラミネートしてもよく、あるい
は、サイド押出機が併設されたシート成形機にて２種２
層もしくは２種３層のシートとして両層を同時に共押出
成形してもよい。さらには、それぞれの無延伸シートを
個別に得た後、これらをそのまま、もしくは接着剤を介
してドライラミネートすることもできる。これらのう
ち、共押出することが、両層の接着性が優れるため特に
望ましい。The multilayer polyester sheet of the present invention can be produced by using an extrusion cast molding machine to which a die is connected, a laminator, or the like, which is conventionally used for polyester sheet molding. As the molding procedure, first, either the base material layer or the seal layer may be molded without stretching and then the other layer may be extrusion-laminated, or a sheet molding machine equipped with a side extruder may be used. 2 types 2
Both layers may be coextruded at the same time as a layer or a sheet of two types and three layers. Further, it is also possible to obtain each non-stretched sheet individually and then dry laminate them as they are or with an adhesive. Of these, coextrusion is particularly desirable because the adhesiveness of both layers is excellent.
【００３４】水または水溶液等にポリエステル微粒子を
懸濁させ、これを基材層に塗布後、乾燥させることによ
って表層を構成する方法もあるが、この方法を用いて本
発明の多層ポリエステルシートのシール層を形成した場
合は、所定の厚みのシール層を得ることが困難であり、
また工程数が多くなることからコスト高となり、さらに
ヒートシール強度が不十分である。ただし、押出ラミネ
ートや共押出によって基材層およびシール層が形成され
た後、この多層シートの表面に、さらなる被覆層を設け
るために使用する場合、あるいは、押出ラミネートやド
ライラミネートを行う前に、一方あるいは双方の表面に
被覆層を設けるために使用する場合等に関してはこの限
りでない。There is also a method of forming the surface layer by suspending polyester fine particles in water or an aqueous solution and applying the fine particles to the base material layer, followed by drying. This method is used to seal the multilayer polyester sheet of the present invention. When a layer is formed, it is difficult to obtain a seal layer having a predetermined thickness,
Further, since the number of steps is increased, the cost is increased and the heat sealing strength is insufficient. However, after the base material layer and the seal layer are formed by extrusion lamination or coextrusion, when used to provide a further coating layer on the surface of this multilayer sheet, or before performing extrusion lamination or dry lamination, This is not the case when it is used to provide a coating layer on one or both surfaces.
【００３５】押出キャスト成形の押出機としては、一軸
または二軸の押出機を挙げることができるが、好ましく
は二軸押出機、より好ましくはベントポート付二軸押出
機を用いる。二軸押出機を用いた場合、シール層が組成
物の場合に容易に相溶化させることができ、また製造系
内でリサイクルを行った場合の混合性が良好であるの
で、一層好ましい。基材層、シール層とも、例えば、ギ
アポンプを経てＴダイが接続された一軸または二軸の押
出機のホッパーに原料を供給して、押出機のシリンダ内
で溶融させてＴダイからシート状に押し出し、それをキ
ャスティングロールにより冷却することで製造できる。
特に、サイド押出機が併設されたシート成形機にて成形
する場合には、Ｔダイ内で基材層の片面もしくは両面に
シール層を付着させて共押出することにより製造でき
る。As the extruder for extrusion cast molding, a single-screw or twin-screw extruder can be mentioned, but preferably a twin-screw extruder, more preferably a twin-screw extruder with a vent port is used. The use of a twin-screw extruder is more preferable because the seal layer can be easily compatibilized when it is a composition and the mixing property is good when recycled in the production system. For both the base material layer and the seal layer, for example, a raw material is supplied to a hopper of a single-screw or twin-screw extruder to which a T die is connected via a gear pump, and melted in a cylinder of the extruder to form a sheet from the T die. It can be manufactured by extruding and cooling it with a casting roll.
In particular, in the case of molding with a sheet molding machine provided with a side extruder, it can be manufactured by adhering a seal layer to one side or both sides of a base material layer in a T-die and coextruding.
【００３６】原料の投入方法は、任意の手法を用いてよ
く、例えば、メインホッパーより一括で投入する方法、
一部をサイドフィーダより投入する方法などが挙げられ
る。両層の成形温度については通常、押出機のシリンダ
内での樹脂温度が２７０〜３３０℃程度、スクリュー先
端からダイ出口までの樹脂温度が２４０〜３１０℃程度
になるように、シリンダ、配管、Ｔダイ等の温度調節を
行えばよい。なお、樹脂温度の測定は、各領域に取り付
けられた熱電対で行えばよく、各領域に熱電対が２個以
上ある場合には、それぞれの測定値の相加平均を当該領
域の樹脂温度とする。ダイより押し出されたシートは、
結晶化を進行させないように素早く冷却することが望ま
しく、通常、静電密着式またはタッチロール式のキャス
ティングロールにて冷却することが望ましい。この場
合、キャスティングロールの表面温度は、通常２０〜７
０℃、好ましくは２５〜６０℃に制御すればよい。Any method may be used for charging the raw materials, for example, a method of charging all at once from the main hopper,
There is a method of charging a part from the side feeder. Regarding the molding temperatures of both layers, the cylinder, the piping, and the T are usually set so that the resin temperature in the cylinder of the extruder is about 270 to 330 ° C and the resin temperature from the screw tip to the die outlet is about 240 to 310 ° C. The temperature of the die may be adjusted. The resin temperature may be measured with a thermocouple attached to each area. When there are two or more thermocouples in each area, the arithmetic mean of the measured values is taken as the resin temperature of the area. To do. The sheet extruded from the die is
It is desirable to cool quickly so that crystallization does not proceed, and it is usually desirable to cool with a casting roll of an electrostatic contact type or a touch roll type. In this case, the surface temperature of the casting roll is usually 20 to 7
The temperature may be controlled to 0 ° C, preferably 25 to 60 ° C.
【００３７】押出キャスト成形に用いる押出機は、シリ
ンダ部に１個以上、さらには２個以上のベントポートを
有していることが望ましい。ベントポートがない押出機
を用いる場合には、シリンダ内での原料ポリエステルの
加水分解を防止するため、原料ポリエステルを乾燥処理
して、含水率を通常０．０１重量％以下、好ましくは
０．００５重量％以下にしてからホッパーに供給すべき
である。これに対し、ベントポートを有する押出機を用
いる場合には、そこからシリンダ内を減圧してシリンダ
内で原料ポリエステルの乾燥が行えるため、原料を乾燥
せずに供給してもよいうえ、原料ポリエステルに含まれ
ているアセトアルデヒド等の揮発性不純物をシリンダ内
で低減させることもできるので、一層好ましい。通常ベ
ントポートは、２００ｍｍＨｇ以下、好ましくは１００
ｍｍＨｇ以下、さらに好ましくは５０ｍｍＨｇ以下、特
に好ましくは１０ｍｍＨｇ以下の減圧系に接続して用い
る。また、ベントポートを用いる場合は二軸押出機を用
いるのが、揮発性不純物を低減する際の効率が良い。こ
の際、二軸押出機のスクリューは噛み合い型、非噛み合
い型、不完全噛み合い型のいずれでもよい。It is desirable that the extruder used for extrusion cast molding has one or more, more preferably two or more vent ports in the cylinder portion. When an extruder without a vent port is used, in order to prevent hydrolysis of the raw material polyester in the cylinder, the raw material polyester is dried to have a water content of usually 0.01% by weight or less, preferably 0.005% or less. It should be below wt% before feeding to the hopper. On the other hand, when an extruder having a vent port is used, the inside of the cylinder is depressurized to dry the raw material polyester in the cylinder, and therefore the raw material may be supplied without being dried, and the raw material polyester may be supplied. It is more preferable because volatile impurities such as acetaldehyde contained in the can be reduced in the cylinder. Generally, the vent port is 200 mmHg or less, preferably 100
It is used by connecting to a reduced pressure system of mmHg or less, more preferably 50 mmHg or less, particularly preferably 10 mmHg or less. Further, when a vent port is used, a twin-screw extruder is used, which is efficient in reducing volatile impurities. At this time, the screw of the twin-screw extruder may be a mesh type, a non-mesh type, or an incomplete mesh type.
【００３８】本発明の多層ポリエステルシートは、通
常、キャスティングロールを経た後にトリミングカッタ
ーでシート両端を切除した後、ロール状に巻きとるか、
もしくはパネル状に切断して最終的に得られる。本発明
の多層ポリエステルシートは、多層ポリエステルシート
の成形時にトリミングされたシート端部分や、ラミネー
ト成形に使用するために予め製造するシートのトリミン
グされたシート端部分、さらには多層シートを容器や蓋
材に成形・打ち抜きした後の余剰部分（スケルトン）な
どを、多層シートの原料の一部としてリサイクルするこ
とができる。これらリサイクルされるポリエステルは、
基材層として用いることもシール層として用いることも
できるが、基材層の原料の一部としてリサイクルするこ
とが望ましい。リサイクルする際には、通常、粉砕機等
で粉砕した後に用いることが望ましい。なお、これらの
リサイクル樹脂を使用する場合、通常、全原料に対して
５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下の範囲で用
いる。The multilayer polyester sheet of the present invention is usually passed through a casting roll, trimmed at both ends with a trimming cutter, and then wound into a roll.
Alternatively, it is finally obtained by cutting into a panel shape. The multilayer polyester sheet of the present invention is a sheet edge portion trimmed at the time of molding a multilayer polyester sheet, a trimmed sheet edge portion of a sheet manufactured in advance for use in laminate molding, and further a multilayer sheet for a container or a lid material. The surplus part (skeleton) after molding and punching can be recycled as a part of the raw material of the multilayer sheet. These recycled polyesters are
Although it can be used as the base material layer or the seal layer, it is preferably recycled as a part of the raw material of the base material layer. When recycled, it is usually desirable to use it after crushing with a crusher or the like. When these recycled resins are used, they are usually used in an amount of 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, based on all raw materials.
【００３９】このようにして得られた本発明の多層ポリ
エステルシートは、耐熱性、耐熱水性、ヒートシール
性、保香性、熱安定性、ガスバリア性、紫外線遮断性な
どに優れた容器を生産性よく供し得る。詳しくは、本発
明のシートのシール層同士をヒートシールすることで、
熱水によるレトルト殺菌処理を行っても変形、白化等の
起こらない耐熱水性に優れる包装用パウチを得ることが
できる。また、本発明のシートを絞り成型することで、
高温の内容物を充填したり、熱水によるレトルト殺菌処
理を行っても変型、白化を生じにくい、耐熱（水）性に
優れる絞り成型体を製造することができる。また、本発
明のシートはＰＥＮやＰＥＴからなるシートと同様に保
香性に優れているため、清涼飲料、酒、食品、香料、化
粧品等の、臭気の変化を好まない内容物に直接接する包
装材料として好適である。次に、本発明の多層ポリエス
テルシートの成型方法と、得られる成型品の用途につい
て説明する。本発明の多層シートの用途には何ら制限は
ないが、その特徴により、ヒートシールする包装容器に
特に好適に用いられる。The multi-layer polyester sheet of the present invention thus obtained can be used to produce a container having excellent heat resistance, hot water resistance, heat sealability, aroma retention, thermal stability, gas barrier property, ultraviolet ray shielding property, etc. Can serve well. Specifically, by heat-sealing the seal layers of the sheet of the present invention,
It is possible to obtain a pouch for packaging which is excellent in hot water resistance and is free from deformation, whitening and the like even when subjected to retort sterilization treatment with hot water. Further, by drawing the sheet of the present invention,
It is possible to produce a squeeze molded product that is resistant to deformation and whitening even when filled with high-temperature contents or subjected to retort sterilization treatment with hot water and is excellent in heat resistance (water). Further, since the sheet of the present invention has an excellent aroma retaining property similar to the sheet made of PEN or PET, it is packaged in direct contact with contents such as soft drinks, liquor, foods, fragrances, cosmetics, etc., which do not prefer odor change. It is suitable as a material. Next, the method for molding the multilayer polyester sheet of the present invention and the use of the resulting molded article will be described. The use of the multilayer sheet of the present invention is not particularly limited, but due to its characteristics, it is particularly suitable for use in a heat-sealing packaging container.
【００４０】本発明の多層シートは、特に熱成形等をす
ることなくヒートシールすることのみによって用いても
よいし、絞り成型等の熱成型を行った後に、ヒートシー
ル性を有する容器として用いてもよい。絞り成型する場
合には、従来ポリエステル製シートの絞り成型法として
知られているいずれの方法を用いてもよい。絞り成型の
方法としては、真空成型、圧空成型、スナップバック成
型、レバースドロー成型、エアースリップ成型、プラグ
アシスト成型、およびこれらを組み合わせた加工方法等
が例示されるが、いずれの方法を用いてもよい。絞り率
は通常０．０１〜１０倍、好ましくは０．１〜５倍であ
る。絞り成型時のシート温度は、できる限り厚さ方向の
温度ムラが少なくなるようにするのが望ましく、これら
絞り成型を行うときのシートの予熱温度は通常、基材層
のガラス転移温度以上２２０℃以下、好ましくは２００
℃以下であるのが望ましい。シートの予熱温度がこの範
囲にあるときには、シートから成型品を成型する際の成
型性がよいので、一層好ましい。The multi-layered sheet of the present invention may be used only by heat-sealing without performing heat-molding or the like, or may be used as a container having heat-sealing property after heat-molding such as drawing. Good. In the case of draw forming, any method conventionally known as a draw forming method for a polyester sheet may be used. Examples of the draw forming method include vacuum forming, pressure forming, snapback forming, revers draw forming, air slip forming, plug assist forming, and a processing method in which these are combined. Good. The drawing ratio is usually 0.01 to 10 times, preferably 0.1 to 5 times. It is desirable that the temperature of the sheet at the time of drawing is as small as possible in the temperature direction in the thickness direction, and the preheating temperature of the sheet at the time of carrying out the drawing is usually 220 ° C. or higher than the glass transition temperature of the base material layer. Below, preferably 200
It is desirable that the temperature be less than or equal to ° C. When the preheating temperature of the sheet is within this range, the moldability of the molded product from the sheet is good, which is more preferable.
【００４１】本発明の多層ポリエステルシートを、当該
多層シートのシール層同士をヒートシールして包装容器
とする場合、あるいは、当該多層シートからなる容器と
蓋材とをヒートシールして包装容器とする場合は、ヒー
トシール部の接着強度（ヒートシール強度）の値は任意
に設定できるが、好ましくは０．５ｋｇｆ／１５ｍｍ幅
以上、より好ましくは１．０ｋｇ／１５ｍｍ幅以上、さ
らに好ましくは２．０ｋｇ／１５ｍｍ幅以上、特に好ま
しくは２．０〜４．０ｋｇ／１５ｍｍ幅である。ヒート
シール強度がこの範囲にある場合、適当な力で容器が開
封できるため、より好ましい。When the multilayer polyester sheet of the present invention is heat-sealed between the sealing layers of the multilayer sheet to form a packaging container, or the container made of the multilayer sheet and the lid material are heat-sealed to form a packaging container. In this case, the value of the adhesive strength (heat seal strength) of the heat seal portion can be set arbitrarily, but is preferably 0.5 kgf / 15 mm width or more, more preferably 1.0 kg / 15 mm width or more, further preferably 2.0 kg. / 15 mm width or more, particularly preferably 2.0 to 4.0 kg / 15 mm width. When the heat seal strength is in this range, the container can be opened with an appropriate force, which is more preferable.
【００４２】ヒートシール強度の測定は、対象となるシ
ートのシール面を重ね合わせて、両面から厚さ０．１ｍ
ｍのテフロンシートではさんだ状態で、バーシーラーに
てヒートシールする。ついで、テフロンシートを取り外
してから、ヒートシール部分の幅が１５ｍｍとなるよう
に、短冊状の剥離強度測定用サンプルを切り出し、引張
試験機を用いてＴ字型剥離強度の測定を行う。ヒートシ
ールの条件は、シートの厚さ等で異なるが、通常、温度
１５０〜２３０℃、圧力２〜７Ｋｇ／ｃｍ2 、時間０．
５〜５秒間の条件にてシールする。The heat-sealing strength is measured by stacking the sealing surfaces of the sheets to be covered, and measuring the thickness from both sides by 0.1 m.
Heat seal with a bar sealer while sandwiching it with the m Teflon sheet. Then, after removing the Teflon sheet, a strip-shaped sample for peel strength measurement is cut out so that the width of the heat-sealed portion is 15 mm, and the T-shaped peel strength is measured using a tensile tester. The conditions for heat sealing differ depending on the thickness of the sheet and the like, but usually, the temperature is 150 to 230 ° C., the pressure is 2 to 7 Kg / cm 2 , and the time is 0.
Seal for 5 to 5 seconds.
【００４３】本発明のシートからなる成型体の用途とし
ては、一般の包装材料、例えば、レトルト食品用のスタ
ンディングパウチ等のパッケージ、食品や飲料を包装す
るためのトレーやカップおよびその蓋、電子部品等を包
装するための工業用トレー、歯ブラシ、ヘッドフォン、
贈答品等を包装するためのブリスターパッケージなどが
挙げられるが、特に、本発明のシートからなる成型体は
耐熱性、保香性に優れているため、清涼飲料、酒、ゼリ
ー、ジャム等の、ホットフィルやレトルト殺菌処理を行
う食品容器用として最適である。The molded product made of the sheet of the present invention is used as a general packaging material, for example, a package such as a standing pouch for retort foods, a tray or a cup for packaging foods and beverages, a lid thereof, and electronic parts. Industrial trays, toothbrushes, headphones, for packaging etc.
Examples include blister packages for packaging gifts and the like, but in particular, since the molded body made of the sheet of the present invention is excellent in heat resistance and aroma retention, soft drinks, liquors, jellies, jams, etc., It is most suitable for food containers for hot fill and retort sterilization.
【００４４】[0044]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。本実施例に用いた測定
方法について以下に示す。 （１）極限粘度 試料０．２５ｇをフェノール／１，１，２，２−テトラ
クロロエタン（重量比＝１／１）の混合溶媒２５ｍｌに
溶解させ、３０℃で測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, however, are not intended to limit the scope of the present invention. The measuring method used in this example is shown below. (1) Intrinsic viscosity 0.25 g of a sample was dissolved in 25 ml of a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio = 1/1) and measured at 30 ° C.
【００４５】（２）ガラス転移温度 原料ペレットからステンレス剃刀刃を用いて可能な限り
剪断をかけずに試料から切り出した切片をアルミ製パン
に封入し、窒素雰囲気下、ＴＡインスツルメント社製Ｔ
Ａ２０００型熱分析装置にて、室温から昇温速度２０℃
／分で３００℃まで昇温して３００℃で３分間保持し、
液体窒素で急冷後、再度、室温から昇温速度２０℃／分
で３００℃まで昇温する測定操作により行った。ガラス
転移温度は、再昇温時の熱量曲線のガラス転移による比
熱変化挙動から求め、比熱変化の中間点での接線と比熱
変化前の点での接線との交点の温度として求めた。ま
た、基材層あるいはシール層が２成分の組成物で構成さ
れる場合のガラス転移温度は、それぞれの成分をＡ，Ｂ
とした場合に、次式より求めた値とした。(2) Glass transition temperature [0045] A piece cut from a sample without shearing as much as possible from a raw material pellet using a stainless razor blade is enclosed in an aluminum pan, and TA instrument manufactured by TA Instruments Co., Ltd. under a nitrogen atmosphere.
Temperature rising rate from room temperature to 20 ° C with A2000 type thermal analyzer
/ Min to 300 ° C and hold at 300 ° C for 3 minutes,
After quenching with liquid nitrogen, the measurement was performed again by raising the temperature from room temperature to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min. The glass transition temperature was obtained from the behavior of the specific heat change due to the glass transition of the heat quantity curve at the time of reheating, and was obtained as the temperature at the intersection of the tangent line at the midpoint of the specific heat change and the tangent line before the specific heat change. Further, when the base material layer or the seal layer is composed of a composition of two components, the glass transition temperatures are A and B respectively.
Then, the value obtained from the following equation was used.
【数３】 １／Ｔｇ ＝ ＷA ／ＴｇA ＋ ＷB ／ＴｇB [Number 3] 1 / Tg = W A / Tg A + W B / Tg B
【００４６】（３）ヘーズ値 試料となるシートを５ｃｍ×５ｃｍ角に切り出し、スガ
試験機社製ＨＧＭ−２ＤＰ型直読ヘーズコンピューター
にて測定した。 （４）熱水変形試験、熱水白化試験 対象となるシートを所定温度の脱塩水中に外力を加えな
い状態で浸漬して３０分放置した際に、実質的に変型が
認められなかった最高温度をもって熱水変形温度とし、
目視にて実質的にヘーズの増加が認められなかった温度
をもって熱水白化温度とした。なお、試験温度は２℃刻
みの温度（偶数温度）とし、８０℃から９６℃までの範
囲で実施した。熱水変形温度および熱水白化温度は、そ
の用途に応じて要求される温度が異なるが、高温充填
（ホットフィル）の場合は８０℃を超える温度、レトル
ト殺菌用途の場合は９０℃以上の温度が適している。(3) Haze Value A sample sheet was cut into a 5 cm × 5 cm square and measured with a HGM-2DP type direct reading haze computer manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. (4) Hot water deformation test, hot water whitening test When the target sheet was immersed in demineralized water at a predetermined temperature without any external force and left for 30 minutes, no deformation was observed. The temperature is the hot water deformation temperature,
The temperature at which no substantial increase in haze was visually observed was defined as the hot water whitening temperature. The test temperature was set in steps of 2 ° C (even temperature), and the test was performed in the range of 80 ° C to 96 ° C. The hot water deformation temperature and the hot water whitening temperature differ depending on the application, but the temperature exceeds 80 ° C for high temperature filling (hot fill) and 90 ° C or higher for retort sterilization applications. Is suitable.
【００４７】（５）ヒートシール強度 対象となる厚さ０．１ｍｍのシートを２枚を重ね合わせ
て、両面から厚さ０．１ｍｍのテフロンシートではさん
だ状態で、バーシーラーにて温度１８０℃、圧力５Ｋｇ
／ｃｍ2 、時間２秒間の条件にてヒートシールした。つ
いで、テフロンシートを取り外してから、ヒートシール
部分の幅が１５ｍｍとなるように、短冊状のＴ字型剥離
強度測定用サンプルを切り出した。このサンプルを９０
℃の熱水中に外力を加えない状態で３０分間浸漬した
後、素早く取り出して水分を拭き取り、温度２３℃、相
対湿度５０％の環境下で、引張試験機を用いてチャック
間距離１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件にて
Ｔ字型剥離強度（ヒートシール強度）の測定を行った。
なお、この測定は、シートの縦方向および横方向につい
てそれぞれ各５点を測定し、その平均値をもってヒート
シール強度とした。熱水により変形のみられたサンプル
も、測定可能な場合はヒートシール強度を測定した。ヒ
ートシール強度は、その用途に応じて最適な値が異なる
が、２．０ｋｇｆ／１５ｍｍ幅以上、特に２．０〜４．
０ｋｇｆ／１５ｍｍ幅の値を示すシートが、レトルト殺
菌用途等として適している。(5) Heat-sealing strength Two sheets having a target thickness of 0.1 mm are superposed on each other and sandwiched with a Teflon sheet having a thickness of 0.1 mm from both sides, and the temperature is 180 ° C. with a bar sealer. Pressure 5Kg
Heat-sealing was performed under the conditions of / cm 2 for 2 seconds. Then, after removing the Teflon sheet, a strip-shaped T-shaped peel strength measurement sample was cut out so that the width of the heat-sealed portion was 15 mm. 90 this sample
After soaking in hot water of ℃ for 30 minutes without applying external force, quickly take out and wipe off water, and in a temperature of 23 ℃, relative humidity of 50%, distance between chucks is 100 mm and tension is 100% with a tensile tester. The T-shaped peel strength (heat seal strength) was measured at a speed of 300 mm / min.
In this measurement, five points were measured in each of the longitudinal direction and the lateral direction of the sheet, and the average value thereof was taken as the heat seal strength. The heat-sealing strength of the sample that was only deformed by hot water was measured if it could be measured. The optimum value of the heat seal strength varies depending on the application, but is 2.0 kgf / 15 mm width or more, and particularly 2.0 to 4.
A sheet showing a value of 0 kgf / 15 mm width is suitable for retort sterilization applications and the like.
【００４８】（６）リサイクル性試験 対象となるシートの粉砕品３０重量％と、対象となるシ
ートの基材層の原料７０重量％とを、３０ｍｍφ二軸押
出機に供給してＴダイから押し出し、厚さが０．６ｍｍ
のシートを得た。このシートのヘーズ値を測定し、ヘー
ズ値が１０％以下の場合は”○”とし、１０〜１５％の
場合は”△”、１５％を超えた場合は”×”とした。リ
サイクル性が良好なものほど工業的には有利に製造する
ことができるので、より好ましい。(6) Recyclability test 30% by weight of the crushed product of the target sheet and 70% by weight of the raw material of the base material layer of the target sheet were supplied to a 30 mmφ twin-screw extruder and extruded from a T-die. , Thickness is 0.6mm
Got a sheet of. The haze value of this sheet was measured, and when the haze value was 10% or less, it was marked with “◯”, when it was 10 to 15%, it was marked with “Δ”, and when it exceeded 15%, it was marked with “x”. The better the recyclability is, the more industrially advantageous the production is possible, and therefore the more preferable.
【００４９】実施例１ 下記表１に示す原料ポリエステルを使用し、下記表２に
示す構成となるように、基材層の原料を１ｍｍＨｇの減
圧系に接続された３箇所のベントポートを持つ６５ｍｍ
φ二軸押出機に供給し、シール層の原料を１ｍｍＨｇの
減圧系に接続された２箇所のベントポートを持つ３０ｍ
ｍφ二軸押出機に供給してＴダイから共押出することに
より、表２に示す厚み比をもつ２種３層の多層シートを
得た。全体の押出量は２２０ｋｇ／時で、押し出し時の
樹脂温度は両押出機とも、シリンダ内の平均は２９０
℃、スクリュー先端からダイ出口までの平均は２７０℃
で、キャスティングロールの表面温度は４０℃とした。
２種３層のシートは、シート全体の厚さが０．６ｍｍの
ものと０．１ｍｍのものの２種類を作製し、ヘーズ値の
測定、熱水変形試験、熱水白化試験を０．６ｍｍ厚のも
ので行い、ヒートシール試験のみを０．１ｍｍ厚のもの
で行った。Example 1 The raw material polyester shown in the following Table 1 was used, and the raw material of the base material layer was 65 mm having three vent ports connected to a decompression system of 1 mmHg so as to have the constitution shown in the following Table 2.
30m with 2 vent ports connected to φ1mmHg decompression system, supplying raw material of sealing layer to φ twin screw extruder
By supplying to an mφ twin-screw extruder and coextruding from a T die, a multi-layer sheet of two kinds and three layers having a thickness ratio shown in Table 2 was obtained. The total extrusion rate is 220 kg / hour, and the resin temperature during extrusion is 290 on average in both extruders in the cylinder.
℃, the average from the screw tip to the die exit is 270 ℃
The surface temperature of the casting roll was 40 ° C.
Two types of three-layer sheets were prepared, two types of sheets having a total sheet thickness of 0.6 mm and 0.1 mm, and measuring haze value, hot water deformation test, and hot water whitening test with a thickness of 0.6 mm. The heat-sealing test was carried out with a thickness of 0.1 mm.
【００５０】実施例２〜１７、比較例１〜２、比較例５
〜９、比較例１３、比較例１６〜１８ 実施例１と同様の条件で、表１に示す原料ポリエステル
を表２に示す構成で供給し、表２に示す厚み比をもつシ
ートを得た。 比較例１０ 実施例１と同様の条件で作製したシートを、１８０℃の
窒素中に３時間放置して結晶化を完結させてから、実施
例１と同様に測定した。 比較例１２ 基材層とシール層の厚み比が表２に示す値である以外は
実施例１と同様の条件で作製することを試みた。混合が
不十分であったため得られたシートは白化した。Examples 2-17, Comparative Examples 1-2, Comparative Example 5
-9, Comparative Example 13, Comparative Examples 16-18 Under the same conditions as in Example 1, the raw material polyester shown in Table 1 was supplied in the configuration shown in Table 2 to obtain a sheet having a thickness ratio shown in Table 2. Comparative Example 10 A sheet produced under the same conditions as in Example 1 was allowed to stand in nitrogen at 180 ° C. for 3 hours to complete crystallization, and then measured in the same manner as in Example 1. Comparative Example 12 An attempt was made under the same conditions as in Example 1 except that the thickness ratio between the base material layer and the seal layer was the value shown in Table 2. The resulting sheet was whitened due to insufficient mixing.
【００５１】比較例４、１４ 全体の押出量を７０ｋｇ／時とし、基材層とシール層の
厚み比が表２に示す値である以外は実施例１と同様の条
件で作製した。 比較例３、１５ 基材層とシール層の厚み比が表２に示す値である以外は
実施例１と同様の条件で作製することを試みたが、シー
ト成形が困難なため評価可能なシートが得られなかっ
た。Comparative Examples 4 and 14 Produced under the same conditions as in Example 1 except that the total extrusion rate was 70 kg / hour and the thickness ratio between the base material layer and the seal layer was the value shown in Table 2. Comparative Examples 3 and 15 An attempt was made to prepare under the same conditions as in Example 1 except that the thickness ratio between the base material layer and the seal layer was the value shown in Table 2, but a sheet that can be evaluated because it is difficult to form the sheet. Was not obtained.
【００５２】比較例１１ 実施例２の基材層と同様の構成からなるシートのみを、
６５ｍｍφ二軸押出機を用いて実施例１と同様の条件に
て作成した。さらに、実施例２のシール層ポリエステル
からなる水性ポリエステル塗布液を作成し、これを基材
層に塗布することによって、実施例２と同様のシール層
を設けることを試みたが、所定の厚みのシール層を安定
して作成することができなかった。各実施例、比較例の
測定・試験結果を下記表３に、それぞれ示す。なお、密
度法より求めた各多層シートの結晶化度は、比較例１０
を除き、全て５％以下であった。また、全ての多層シー
トは１８０℃における熱収縮率が２％以下であった。Comparative Example 11 Only a sheet having the same structure as the base material layer of Example 2 was
It was prepared under the same conditions as in Example 1 using a 65 mmφ twin-screw extruder. Furthermore, an aqueous polyester coating solution containing the polyester for the seal layer of Example 2 was prepared and applied to the base material layer to attempt to provide a seal layer similar to that of Example 2, but with a predetermined thickness. The seal layer could not be created stably. The measurement and test results of each example and comparative example are shown in Table 3 below. In addition, the crystallinity of each multilayer sheet obtained by the density method is shown in Comparative Example 10
Except for, all were 5% or less. In addition, all the multilayer sheets had a heat shrinkage ratio at 180 ° C. of 2% or less.
【００５３】[0053]
【表１】 表１中の略号は以下のとおりである。[Table 1] The abbreviations in Table 1 are as follows.
【００５４】 Ｎ：ナフタレンジカルボン酸 Ｔ：テレフタル酸 Ｉ：イソフタル酸 ＥＧ：エチレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＣＨ：シクロヘキサンジメタノール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコールN: naphthalenedicarboxylic acid T: terephthalic acid I: isophthalic acid EG: ethylene glycol DEG: diethylene glycol CH: cyclohexanedimethanol NPG: neopentyl glycol
【００５５】[0055]
【表２】 [Table 2]
【００５６】[0056]
【表３】 なお、表２中の厚み比は、下記式より算出した。[Table 3] The thickness ratio in Table 2 was calculated by the following formula.
【００５７】[0057]
【数４】 (Equation 4)
【００５８】[0058]
【表４】 [Table 4]
【００５９】[0059]
【表５】 ＊：ヒートシールした際に変形が大きく測定が困難であった。[Table 5] *: When heat-sealed, deformation was large and measurement was difficult.
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明の多層ポリエステルシートは、従
来のポリエステル製透明シートよりも耐熱性、耐熱水性
に優れるため、熱水によるレトルト殺菌処理が可能であ
り、かつ、優れたヒートシール強度、透明性を有する。
よって、本発明のシートからなる包装用パウチや、本発
明のシートを絞り成型して得られる絞り成型体は、従来
のポリエステル製透明シートを用いた場合に比較して、
より高い耐熱（水）性、ヒートシール性が要求される包
装材料として好ましく用いられる。さらに、本発明のシ
ートは製造系内でのリサイクル性に優れるため、廃棄物
の少ない効率的なシート化が可能である。EFFECTS OF THE INVENTION The multilayer polyester sheet of the present invention is superior in heat resistance and hot water resistance to conventional polyester transparent sheets, and therefore can be subjected to retort sterilization treatment with hot water and has excellent heat seal strength and transparency. Have sex.
Therefore, a packaging pouch made of the sheet of the present invention and a draw-formed body obtained by drawing the sheet of the present invention are compared with the case of using a conventional polyester transparent sheet,
It is preferably used as a packaging material which requires higher heat resistance (water) resistance and heat sealability. Furthermore, since the sheet of the present invention has excellent recyclability in the manufacturing system, it can be efficiently formed into a sheet with little waste.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ａ 65/40 Ｃ０８Ｇ 63/189 ＮＭＺ // Ｃ０８Ｇ 63/189 ＮＭＺ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location B65D 1/09 B65D 65/40 A 65/40 C08G 63/189 NMZ // C08G 63/189 NMZ C08L 67/02 LNZ C08L 67/02 LNZ B65D 1/00 B B29K 67:00 B29L 7:00 9:00
Claims (16)
塑性ポリエステル樹脂（Ａ）からなる基材層の少なくと
も片面に、基材層より５℃以上低いガラス転移温度をも
つ熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）からなるシール層を
シール層の厚さが基材層の厚さに対して１〜３０％とな
るよう積層してなる実質的に無延伸の透明シートであっ
て、前記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ジカルボ
ン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を７〜１００モ
ル％含有しかつジオール成分が主としてエチレングリコ
ールであり、前記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）は、
ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を４〜
９０モル％含有しかつジオール成分がエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ルおよび１，４−ブタンジオールの群から選ばれる少な
くとも１種を主成分とし、シート全体のヘーズ値が１０
％以下であることを特徴とする多層ポリエステルシー
ト。1. A thermoplastic polyester resin (B) having a glass transition temperature of 5 ° C. or more lower than that of a base material layer on at least one surface of a base material layer made of a thermoplastic polyester resin (A) having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher. A substantially non-stretched transparent sheet obtained by laminating a sealing layer composed of the above) so that the thickness of the sealing layer is 1 to 30% of the thickness of the base material layer. A) contains 7 to 100 mol% of naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, and the diol component is mainly ethylene glycol, and the thermoplastic polyester resin (B) is
4 to 4 naphthalene dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component
90 mol% and the diol component contains at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and 1,4-butanediol as a main component, and the haze value of the entire sheet is 10
% Or less, a multilayer polyester sheet.
カルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を７〜１
００モル％、テレフタル酸を９３〜０モル％含有し、ジ
オール成分が主としてエチレングリコールであり、熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）が、ジカルボン酸成分とし
てナフタレンジカルボン酸を４〜９０モル％含有し、ジ
オール成分としてエチレングリコールを５０〜９７モル
％、並びにシクロヘキサンジメタノール、ジエチレング
リコールおよび１，４−ブタンジオールの群から選ばれ
る少なくとも１種を３〜５０モル％含有することを特徴
とする請求項１記載の多層ポリエステルシート。2. The thermoplastic polyester resin (A) contains naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component in an amount of 7 to 1
00 mol%, 93-0 mol% of terephthalic acid, the diol component is mainly ethylene glycol, the thermoplastic polyester resin (B) contains 4-90 mol% of naphthalene dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, 50 to 97 mol% of ethylene glycol as a component, and 3 to 50 mol% of at least one selected from the group of cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and 1,4-butanediol are contained. Multi-layer polyester sheet.
リエチレンナフタレート系樹脂２０〜８０重量％と共重
合ポリエチレンテレフタレート８０〜２０重量％との組
成物からなることを特徴とする請求項１記載の多層ポリ
エステルシート。3. The thermoplastic polyester resin (B) comprises a composition of 20 to 80% by weight of polyethylene naphthalate resin and 80 to 20% by weight of copolymerized polyethylene terephthalate. Multi-layer polyester sheet.
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）の極限粘度がそれぞれ
０．５〜１．３ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項
１〜３の何れかに記載の多層ポリエステルシート。4. The intrinsic viscosity of each of the thermoplastic polyester resin (A) and the thermoplastic polyester resin (B) is 0.5 to 1.3 dl / g, respectively. The described multilayer polyester sheet.
ス転移温度が１２０℃以下であることを特徴とする請求
項１〜３の何れかに記載の多層ポリエステルシート。5. The multilayer polyester sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin (B) has a glass transition temperature of 120 ° C. or lower.
／［ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ］以下であることを特徴とす
る請求項１〜３の何れかに記載の多層ポリエステルシー
ト。6. The oxygen permeability of the sheet is 4.5 cc · mm
/ [M < 2 > day * atm] or less, The multilayer polyester sheet in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
タレンジカルボン酸であることを特徴とする請求項１〜
３の何れかに記載の多層ポリエステルシート。7. The naphthalenedicarboxylic acid is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, which is characterized in that
3. The multilayer polyester sheet according to any one of 3 above.
ール成分がエチレングリコールおよびシクロヘキサンジ
メタノールからなることを特徴とする請求項１または２
記載の多層ポリエステルシート。8. A thermoplastic polyester resin (B) wherein the diol component comprises ethylene glycol and cyclohexanedimethanol.
The described multilayer polyester sheet.
ール成分がエチレングリコールおよび１，４−ブタンジ
オールからなることを特徴とする請求項１または２記載
の多層ポリエステルシート。9. The multilayer polyester sheet according to claim 1, wherein the diol component of the thermoplastic polyester resin (B) is composed of ethylene glycol and 1,4-butanediol.
共重合成分がシクロヘキサンジメタノールであることを
特徴とする請求項３記載の多層ポリエステルシート。10. The multilayer polyester sheet according to claim 3, wherein the copolymerization component of the copolymerized polyethylene terephthalate is cyclohexanedimethanol.
ラス転移温度と、共重合ポリエチレンテレフタレートの
ガラス転移温度とをそれぞれＴｇPEN 、ＴｇPE T とし、
両者のシール層への配合比率（重量比）をそれぞれＷ
PEN 、ＷPET としたとき、下記式で定義されるＴｇが
９０〜１２０℃であることを特徴とする請求項３記載の
多層ポリエステルシート。 【数１】 １／Ｔｇ ＝ ＷPEN ／ＴｇPEN ＋ ＷPET ／ＴｇPET ………11. A glass transition temperature of the polyethylene naphthalate resin, respectively and a glass transition temperature of the polyethylene terephthalate copolymer Tg PEN, a Tg PE T,
The mixing ratio (weight ratio) of both to the sealing layer is W
The multilayer polyester sheet according to claim 3, wherein Tg defined by the following formula is 90 to 120 ° C. when PEN and W PET are used. [Equation 1] 1 / Tg = W PEN / Tg PEN + W PET / Tg PET ………
ミネート、共押出、ドライラミネートの何れかの方法に
よることを特徴とする請求項１〜３記載の多層ポリエス
テルシート。12. The multilayer polyester sheet according to claim 1, wherein the base layer and the seal layer are laminated by any one of extrusion laminating, co-extrusion and dry laminating.
ト１枚をシール層を内側にして折り曲げるか、またはシ
ール層が対面するように２枚用い、シール層同士をヒー
トシールして袋状に加工してなることを特徴とする包装
容器。13. The multilayer polyester sheet according to claim 1 is folded with the seal layer inside, or two sheets are used so that the seal layers face each other, and the seal layers are heat-sealed to form a bag. A packaging container characterized by:
トを絞り成型してなることを特徴とする成型品。14. A molded product obtained by drawing the multilayer polyester sheet according to claim 1.
トを打ち抜き加工してなることを特徴とするヒートシー
ル性容器蓋材。15. A lid material for a heat-sealable container, which is obtained by punching the multilayer polyester sheet according to claim 1.
５ｍｍ幅以上であることを特徴とする請求項１３記載の
包装容器。16. The heat seal strength is 0.5 kgf / 1.
The packaging container according to claim 13, which has a width of 5 mm or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP564997A JPH09254346A (en) | 1996-01-17 | 1997-01-16 | Multilayer polyester sheet and packaging container obtained by processing the same |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP608696 | 1996-01-17 | ||
| JP8-6086 | 1996-01-17 | ||
| JP564997A JPH09254346A (en) | 1996-01-17 | 1997-01-16 | Multilayer polyester sheet and packaging container obtained by processing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09254346A true JPH09254346A (en) | 1997-09-30 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09254346A (en) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10202734A (en) * | 1997-01-23 | 1998-08-04 | Fujimori Kogyo Kk | Manufacturing method of molded container |
| JPH10315417A (en) * | 1997-05-20 | 1998-12-02 | Mitsubishi Chem Corp | Laminated polyester sheet |
| JP2000141571A (en) * | 1998-11-12 | 2000-05-23 | Teijin Ltd | Multilayer bottle and method for producing the same |
| JP2001172410A (en) * | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Toyobo Co Ltd | Polyester sheet and molded article using the same |
| JP2002121369A (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-23 | Teijin Ltd | Polyester resin composition and molded article comprising the same |
| JP2003266621A (en) * | 2002-03-19 | 2003-09-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Multi-layer polyester sheet and molded product |
| JP2003285409A (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-07 | Teijin Chem Ltd | Multilayer moldings and containers |
| JP2003292592A (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Toyobo Co Ltd | Copolyester and method for producing the same |
| JP2004025798A (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-29 | Toray International Inc | Molded product and method of manufacturing the same |
| JP2004262479A (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Takeuchi Sangyo Kk | Food container, and manufacturing method for food container |
| JPWO2003043819A1 (en) * | 2001-11-21 | 2005-03-10 | 共同印刷株式会社 | Laminated body and packaging container |
| WO2006067978A1 (en) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | Optical biaxially oriented polyester film |
| JP2007160577A (en) * | 2005-12-11 | 2007-06-28 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Biaxially stretched polyester film |
| JP2007197653A (en) * | 2005-04-22 | 2007-08-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polyester pellets and storage method thereof |
| JP2011102024A (en) * | 2009-10-16 | 2011-05-26 | Hiroko Mochizuki | Method for manufacturing polyethylene terephthalate sheet and food container formed by using the same |
| KR101132761B1 (en) * | 2008-12-30 | 2012-04-06 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Multilayer film for mothproof |
| JP2013129078A (en) * | 2011-12-20 | 2013-07-04 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Laminated film |
| JP2015147895A (en) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | ユニチカ株式会社 | Polyester resin composition, and injection-molded article and blow-molded article composed of the polyester resin composition |
| JP2018034425A (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 大和製罐株式会社 | Easy-open stretched film and easy-open laminate material using the same |
| WO2018150997A1 (en) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | 東洋紡株式会社 | Polyester-based sealant film, laminated body, and packaged body |
| JP2021504199A (en) * | 2017-11-30 | 2021-02-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Substrate containing self-supporting 3-layer laminate |
| JP2021024110A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminate and package |
| JP2021024109A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminate and package |
| JP2022079401A (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-26 | 三菱ケミカル株式会社 | Copolymerization polyester-based sealant film |
-
1997
- 1997-01-16 JP JP564997A patent/JPH09254346A/en active Pending
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10202734A (en) * | 1997-01-23 | 1998-08-04 | Fujimori Kogyo Kk | Manufacturing method of molded container |
| JPH10315417A (en) * | 1997-05-20 | 1998-12-02 | Mitsubishi Chem Corp | Laminated polyester sheet |
| JP2000141571A (en) * | 1998-11-12 | 2000-05-23 | Teijin Ltd | Multilayer bottle and method for producing the same |
| JP2001172410A (en) * | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Toyobo Co Ltd | Polyester sheet and molded article using the same |
| JP2002121369A (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-23 | Teijin Ltd | Polyester resin composition and molded article comprising the same |
| JPWO2003043819A1 (en) * | 2001-11-21 | 2005-03-10 | 共同印刷株式会社 | Laminated body and packaging container |
| JP2003266621A (en) * | 2002-03-19 | 2003-09-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Multi-layer polyester sheet and molded product |
| JP2003285409A (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-07 | Teijin Chem Ltd | Multilayer moldings and containers |
| JP2003292592A (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Toyobo Co Ltd | Copolyester and method for producing the same |
| JP2004025798A (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-29 | Toray International Inc | Molded product and method of manufacturing the same |
| JP2004262479A (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Takeuchi Sangyo Kk | Food container, and manufacturing method for food container |
| WO2006067978A1 (en) * | 2004-12-20 | 2006-06-29 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | Optical biaxially oriented polyester film |
| JP2007197653A (en) * | 2005-04-22 | 2007-08-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polyester pellets and storage method thereof |
| JP2007160577A (en) * | 2005-12-11 | 2007-06-28 | Mitsubishi Polyester Film Copp | Biaxially stretched polyester film |
| KR101132761B1 (en) * | 2008-12-30 | 2012-04-06 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Multilayer film for mothproof |
| JP2011102024A (en) * | 2009-10-16 | 2011-05-26 | Hiroko Mochizuki | Method for manufacturing polyethylene terephthalate sheet and food container formed by using the same |
| JP2013129078A (en) * | 2011-12-20 | 2013-07-04 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Laminated film |
| JP2015147895A (en) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | ユニチカ株式会社 | Polyester resin composition, and injection-molded article and blow-molded article composed of the polyester resin composition |
| JP2018034425A (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 大和製罐株式会社 | Easy-open stretched film and easy-open laminate material using the same |
| WO2018150997A1 (en) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | 東洋紡株式会社 | Polyester-based sealant film, laminated body, and packaged body |
| JPWO2018150997A1 (en) * | 2017-02-15 | 2019-12-12 | 東洋紡株式会社 | Polyester-based sealant film, laminate and package |
| JP2021504199A (en) * | 2017-11-30 | 2021-02-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Substrate containing self-supporting 3-layer laminate |
| US11683977B2 (en) | 2017-11-30 | 2023-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Substrate including a self-supporting tri-layer stack |
| JP2021024110A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminate and package |
| JP2021024109A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Laminate and package |
| JP2022079401A (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-26 | 三菱ケミカル株式会社 | Copolymerization polyester-based sealant film |
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