JPH09254346A - 多層ポリエステルシートおよびそれを加工してなる包装容器 - Google Patents

多層ポリエステルシートおよびそれを加工してなる包装容器

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JPH09254346A
JPH09254346A JP564997A JP564997A JPH09254346A JP H09254346 A JPH09254346 A JP H09254346A JP 564997 A JP564997 A JP 564997A JP 564997 A JP564997 A JP 564997A JP H09254346 A JPH09254346 A JP H09254346A
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JP
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sheet
polyester resin
mol
multilayer
polyester sheet
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Application number
JP564997A
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English (en)
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Hisashi Kimura
寿 木村
Koichi Tamura
浩一 田村
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐熱性、耐熱水性に優れ、レトルト殺菌処理
やホットフィル充填が可能であり、かつ、ヒートシール
性、透明性などにも優れ、さらに、製造系内でのリサイ
クルが可能であるポリエステルシートおよびそれからな
る容器。 【解決手段】 ガラス転移温度が８０℃以上であるポリ
エステル樹脂（Ａ）からなる基材層の少なくとも片面
に、基材層より５℃以上低いガラス転移温度をもつポリ
エステル樹脂（Ｂ）からなるシール層を積層してなる透
明シートであって、ポリエステル樹脂（Ａ）は、ジカル
ボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含有しかつ
ジオール成分が主としてエチレングリコールであり、ポ
リエステル樹脂（Ｂ）は、ナフタレンジカルボン酸を含
有しかつジオール成分がエチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、ジエチレングリコールおよび１，
４−ブタンジオールの群から選ばれる少なくとも１種を
主成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒートシール性、
透明性、耐熱性、耐熱水性、リサイクル性、ガスバリア
性、耐衝撃性、保香性、紫外線遮断性などに優れた多層
ポリエステルシートに関し、特に、熱水によるレトルト
殺菌処理後にも透明性に優れ、かつ、高いヒートシール
強度を維持する容器を作製するのに最適な多層ポリエス
テルシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、
「ＰＥＴ」という場合がある。）などに代表されるポリ
エステルは、機械的強度、化学的安定性、衛生性、リサ
イクル性、透明性、ガスバリア性、成型性などに優れて
いるため、各種のシート、容器として幅広く用いられて
いる。特に最近では、廃棄物処理問題や環境保護の点か
ら、従来、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピ
レンなどが多用されてきた包装用パウチ、絞り容器など
の用途への展開が顕著である。ポリエステルを、例えば
包装用パウチに用いる場合、適当なサイズに裁断し、次
いでヒートシールすることにより内容物を充填・包装す
るのが一般的であり、また、絞り容器に用いる場合、押
出機でシートを押出し、次いで絞り成型して製造される
のが一般的である。
【０００３】しかし、通常のＰＥＴ製シートやそれから
なる包装用パウチ、透明絞り容器などは、未延伸状態や
低延伸状態で、なおかつ結晶化処理されずに使用される
ため、必ずしも耐熱性が十分とは言えず、内容物および
／または雰囲気が高温であるときには、容器の収縮や平
坦部の反りや脹らみなどの変形を生じて容積が変化する
という問題点があった。また、必ずしもＰＥＴ製シート
の耐熱水性は十分とはいえず、熱水に長時間接する用
途、例えば、殺菌のための熱水処理（レトルト処理）や
熱水充填（ホットフィル）を行ったとき、あるいは内容
物を加熱する用途に用いたときには、主に吸湿による可
塑化が原因で白化が起こるという問題点があった。そこ
で、ＰＥＴ製シートの耐熱性や耐熱水性を向上させるた
め延伸配向操作や結晶化処理を行って使用することがあ
るが、この場合は、ヒートシール性や透明性、絞り成形
性等が低下するという問題点があった。
【０００４】また、シクロヘキサンジメタノールなどを
共重合したＰＥＴは、ＰＥＴに比べヒートシール性、耐
衝撃性に優れるが、ガスバリア性、熱安定性、耐溶剤性
に劣るという欠点があった。耐熱性、耐熱水性もＰＥＴ
と同程度であるため、ＰＥＴ同様、レトルト殺菌処理や
ホットフィルが必要な用途、あるいは内容物を加熱する
用途には用いられないという問題点があった。一方、ポ
リエチレンナフタレート（以下、「ＰＥＮ」という場合
がある。）は、ＰＥＴに比べ耐熱性、耐熱水性、ガスバ
リア性、紫外線遮断性に優れるが、耐衝撃性に劣り、溶
融粘度が高いため成形性が悪いという欠点がある。この
ため、シートの押出性が悪く、熱劣化やアセトアルデヒ
ドの副生が多いなどの問題点があった。また、ガラス転
移温度が高いため高温でヒートシールを行う必要があ
り、ヒートシールのサイクルが長くなったりヒートシー
ル時に結晶化が起こるという問題点があり、さらにヒー
トシール強度も不十分であった。ＰＥＮの耐衝撃性、成
形性を改良するためには一般にテレフタル酸等を共重合
したＰＥＮが用いられるが、ヒートシール強度に関して
は改良がみられなかった。
【０００５】このような問題点の解決法として、他の樹
脂や異種のポリエステルをアロイ化したり、積層化した
りする方法が知られている。しかし、アロイ化した場合
には相分離して白色となることが多く、また積層化した
場合にはリサイクルして使用することができないことが
多いため、いずれの方法でも透明なシートを生産性よく
得ることは困難であった。このように、特にポリエステ
ルを用いた場合、耐湿熱性、ヒートシール性のいずれに
も優れ、かつ製造系内でのリサイクルが可能な透明シー
トは従来知られていなかった。
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐
熱性、耐熱水性に優れ、レトルト殺菌処理やホットフィ
ル充填が可能であり、かつ、ヒートシール性、透明性な
どにも優れ、さらに、製造系内でのリサイクルが可能で
あるポリエステルシートおよびそれからなる容器を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討した結果、特定の性質を有す
る、異なる２種のポリエチレンナフタレート系樹脂を積
層してなる実質的に無延伸の透明シートが、上記課題を
容易に解決することができることを見いだし、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、ガラス
転移温度が８０℃以上である熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）からなる基材層の少なくとも片面に、基材層より
５℃以上低いガラス転移温度をもつ熱可塑性ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）からなるシール層をシール層の厚さが基材
層の厚さに対して１〜３０％となるよう積層してなる実
質的に無延伸の透明シートであって、前記熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸成分としてナフタ
レンジカルボン酸を７〜１００モル％含有しかつジオー
ル成分が主としてエチレングリコールであり、前記熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ジカルボン酸成分とし
てナフタレンジカルボン酸を４〜９０モル％含有しかつ
ジオール成分がエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコールおよび１，４−ブタ
ンジオールの群から選ばれる少なくとも１種を主成分と
し、シート全体のヘーズ値が１０％以下であることを特
徴とする多層ポリエステルシート、それを加工してなる
包装容器、成型品およびヒートシール性容器蓋材に存す
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多層ポリエステルシートは実質的に無延伸であ
る。具体的には、多層ポリエステルシートを製造する際
に何ら延伸工程を含まず、かつ、多層シートの１８０℃
での熱収縮率が５％以下、好ましくは３％以下、特に好
ましくは２％以下であることで規定される。多層シート
が延伸されており、熱収縮率が５％を超える場合は、そ
の後の成形時にドローダウンしないため、成形性、賦形
性が悪くなるので使用することができない。この際、熱
収縮率の測定にあたっては、加熱結晶化による熱収縮の
影響が含まれてはならない。なお延伸工程とは、ポリエ
ステルの１軸あるいは２軸の延伸操作等を意味し、押出
成形時にダイから吐出した溶融樹脂が冷却ロール等で巻
き取られる際などに生じる若干の成形歪みや配向に関し
てはこの限りでない。
【０００９】本発明の対象とする多層ポリエステルシー
トは、基材層の少なくとも片面にシール層を積層してな
る。全体の厚さは任意に設定してよいが、通常０．０２
〜３ｍｍ、好ましくは０．０４〜２ｍｍ、より好ましく
は０．０５〜１．２ｍｍである。全体の厚さがこの範囲
である場合には、成形性が良好かつ形状保持性が良好で
あるので特に好ましい。シール層の合計の厚さは基材層
の厚さに対して１〜３０％、好ましくは３〜２５％、よ
り好ましくは４〜２０％、特に好ましくは５〜１５％で
ある。シール層の合計の厚さが基材層の厚さに対して１
％未満の場合には、ヒートシール強度が低く、また耐衝
撃性が悪いため好ましくなく、３０％を超える場合に
は、多層シートの成形性が悪く、またヒートシール強度
が強過ぎる場合や降伏強度が低下する場合があるので好
ましくない。
【００１０】なお、シール層の合計の厚さが基材層の厚
さに対して３０％以下の場合には、シート成形時に発生
するシートの端の部分（トリミングにより発生するいわ
ゆる耳部）を基材層の原料として添加してリサイクルす
る、製造系内リサイクルを行った際、シートの白化が抑
えられるという点で、より経済的に有利に行うことがで
きる。本発明の多層ポリエステルシートの結晶化度は、
多層シート全体として後述の方法により測定されるもの
であって、通常１５％以下、好ましくは１０％以下、特
に好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下であ
る。結晶化度が１５％を超える場合は、成形性、透明
性、ヒートシール性が悪くなる傾向がある。本発明にお
ける結晶化度の測定は、多層ポリエステルシートの密度
測定を行い、完全非晶密度と結晶密度の値とから算出さ
れる。密度測定の方法は、一般的な方法、すなわち溶媒
浸漬法、密度勾配管法、乾式密度測定法などの方法を用
いることができる。
【００１１】完全非晶密度は、多層シートを溶融し、こ
れを直ちに液体窒素のような冷媒に浸漬して急冷するこ
とによって試料を作成し、この密度を測定することによ
り得られる。結晶密度は公知の文献の値を使用すること
ができ、結晶を構成するポリエステル連鎖の種類により
異なり、また配向結晶・球晶結晶の違いによっても異な
るが、例えばポリエチレンナフタレートの結晶による場
合は１．４０６ｇ／ｃｍ3 、ポリエチレンテレフタレー
トの結晶による場合は１．４５７ｇ／ｃｍ3 （Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，
ＷＩＬＥＹ社刊）の値を使用することができる。なお、
結晶の種類を判断する際には、広角Ｘ線回折などの手法
を用いて結晶格子の距離を求めることにより判断でき
る。基材層およびシール層の結晶密度に厚み比を乗じる
ことにより、多層シートの結晶密度を算出する。
【００１２】結晶化度の値は、完全非晶密度の値を結晶
化度０％、結晶密度の値を結晶化度１００％とし、加成
性（結晶化度に対して密度が直線的に変化する）がある
として計算することができる。本発明の多層ポリエステ
ルシート全体のヘーズ値は、シートの厚さ方向で測定し
たヘーズ値が１０％以下、好ましくは８％以下、より好
ましくは６％以下、さらに好ましくは５％以下である。
シート中の添加剤が多すぎたり、シール層や基材層のポ
リエステルが非相溶であったりして、シートのヘーズ値
が１０％を超えるときは、シートやそれを成型してなる
成型品の透明性が不十分であるため好ましくない。
【００１３】本発明の多層ポリエステルシートの酸素透
過率は任意であるが、通常、４．５ｃｃ・ｍｍ／［ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍ］以下、好ましくは３．０ｃｃ・ｍｍ
／［ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ］以下、さらに好ましくは
２．０ｃｃ・ｍｍ／［ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ］以下であ
る。酸素透過率がこの範囲にある場合にはバリア性が良
好なため、多層ポリエステルシートからなる包装容器に
内容物を充填した際に保香性が良好であるため特に好ま
しい。次に、本発明の対象とする多層ポリエステルシー
トの詳細について説明する。なお、以下に示す全ての原
料に関しては、各々、そのモノマー段階では、エステル
形成性の誘導体の形で使用することもできる。本発明の
多層ポリエステルシートの基材層を構成する熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）は、ポリエチレンナフタレートま
たは共重合ポリエチレンナフタレートからなり、ジカル
ボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を７〜１００
モル％含有し、ジオール成分が主としてエチレングリコ
ールである。ポリエチレンナフタレートとは、ナフタレ
ンジカルボン酸とエチレングリコールとを主成分とする
ポリエステルである。
【００１４】共重合ポリエチレンナフタレートとしてテ
レフタル酸が共重合される場合、その共重合量は多層ポ
リエステルシートの用途により異なるが、ジカルボン酸
成分として９３モル％以下、好ましくは９０モル％以
下、より好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは
５０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下であ
る。テレフタル酸が９３モル％を超える比率で共重合さ
れた場合は、耐熱性、耐湿熱性に劣るため好ましくな
い。さらに、本発明の対象とする多層ポリエステルシー
トの基材層は、これらポリエチレンナフタレートおよび
共重合ポリエチレンナフタレートを、上記の比率となる
ようにブレンドして用いることもできる。
【００１５】本発明の多層ポリエステルシートのシール
層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）として
は、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を
含有する共重合ポリエステルが挙げられる。ナフタレン
ジカルボン酸は、ジカルボン酸成分の４〜９０モル、好
ましくは８〜９０モル％、より好ましくは１５〜９０モ
ル％、さらに好ましくは４０〜９０モル％、特に好まし
くは６０〜９０モル％である。ナフタレンジカルボン酸
成分が４モル％未満の場合には、耐熱性および耐熱水性
が不十分なため好ましくなく、９０モル％を超える場合
には、これをヒートシールした際にシール層が軟化する
温度において基材層が溶融変形してしまうため好ましく
ない。またジオール成分は、エチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオールのうち少なくとも１種から主として
構成される。これらのうち、エチレングリコールを５０
〜９７モル％、好ましくは６０〜９０モル％と、シクロ
ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、１，４
−ブタンジオールのうち少なくとも１種を５０〜３モル
％、好ましくは４０〜１０モル％含有することが望まし
い。エチレングリコールが５０モル％未満の場合には、
重合性が低下する場合があり、９７モルを超える場合に
は、ヒートシール性が低下する場合がある。エチレング
リコール成分以外のジオール成分がシクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ールのうち少なくとも１種から選択される場合にヒート
シール性が良好となるので好ましい。
【００１６】さらにシール層を構成する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）は、上記の比率となるように、ポリエ
チレンナフタレート系樹脂と共重合ポリエチレンテレフ
タレートとをブレンドした組成物であってもよい。熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）が組成物で構成される場
合、その組成は上記した比率を満たす限り任意である
が、ポリエチレンナフタレート系樹脂は通常２０〜８０
重量％、好ましくは３０〜７５重量％、より好ましくは
５０〜７０重量％と、共重合ポリエチレンテレフタレー
トは通常８０〜２０重量％、好ましくは７０〜２５重量
％、より好ましくは５０〜３０重量％とする。共重合ポ
リエチレンテレフタレートの比率が２０重量％未満の場
合には、得られるシートのヒートシール性、透明性が不
十分な場合があり、また８０重量％を超える場合には、
得られるシートの耐熱性、耐熱水性、透明性が不十分な
場合がある。
【００１７】シール層が組成物からなる場合、ポリエチ
レンナフタレート系樹脂は、基材層に用いる熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）と同一の範囲のポリエステルが適
用できる。基材層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）、シール層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）およびシール層が組成物で構成される場合のポリ
エチレンナフタレート系樹脂に用いられるナフタレンジ
カルボン酸については、２，６−、２，７−、１，４
−、１，５−、１，８−、および２，３−などのナフタ
レンジカルボン酸が例示されるが、いずれのナフタレン
ジカルボン酸が用いられていてもよく、さらにはこれら
のナフタレンジカルボン酸は単独で用いられていてもよ
いし、２種以上あわせて使用されていてもよい。これら
ナフタレンジカルボン酸の中で、好ましくは２，６−お
よび２，７−ナフタレンジカルボン酸であり、さらに好
ましくは２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
【００１８】シール層が組成物で構成される場合の共重
合ポリエチレンテレフタレートとは、テレフタル酸とエ
チレングリコールとを主成分とするポリエステルであ
り、共重合成分の共重合比率が通常２〜５０モル％、好
ましくは５〜５０モル％、さらに好ましくは１０〜４５
モル％、特に好ましくは１５〜４０モル％の範囲であ
る。ここで、共重合比率とは、全ジカルボン酸成分に対
するテレフタル酸以外の成分の比率と、全ジオール成分
に対するエチレングリコール以外のジオール成分の比率
とを足し合わせたものである。共重合比率が５０モル％
を超える場合は透明性が低下する傾向があり、２モル％
未満の場合はヒートシール性が低下する傾向がある。
【００１９】さらに、ジオール成分としては、エチレン
グリコールを５０〜９７モル％、好ましくは６０〜９０
モル％、およびシクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオールのうち少なくと
も１種を５０〜３モル％、好ましくは４０〜１０モル％
含有することが特に望ましい。エチレングリコールがこ
れらの範囲である場合は、重合性が良く、ヒートシール
性が良好なため特に好ましい。本発明に用いられる全て
の原料ポリエステルは、本発明の目的を損なわない範囲
で共重合成分を含有することができる。
【００２０】共重合成分としては、二官能のジカルボン
酸成分として、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、４，４´−ビフェニルジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、１，３−フェ
ニレンジオキシジ酢酸のような芳香環を有する脂肪族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ジグリコール酸
などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができる。
また、二官能のジオール成分として、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールのような脂環式グリコール、ビスフェノールＡ
やビスフェノールＳなどの芳香族ジオールやそれらの脂
肪族ジオールとの縮合体などを挙げることができる。ま
た少量であれば二官能のジオール成分として、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポ
リエーテル類が共重合されていてもよい。さらに、オキ
シカルボン酸成分として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸やグ
リコール酸などを挙げることができる。
【００２１】ジエチレングリコールの共重合比率に関し
ては、原料ポリエステルの全ジオール成分に対する比率
として通常５モル％以下、好ましくは４モル％以下、さ
らに好ましくは３モル％以下である。ジエチレングリコ
ールの共重合比率がこの範囲にある場合には、本発明の
シートの熱安定性や、シートを成型してなる成型体の耐
熱変型性が高く、一層好ましい。共重合成分としてポリ
エーテル類を多量に含有する場合はシートのヘーズ値が
高く不透明となるので、ヘーズ値が１０％以下となる範
囲で使用する必要がある。
【００２２】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
三官能以上の多官能成分が少量共重合されていてもよ
い。三官能以上の多官能成分としては、例えば、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カ
ルボキシル成分およびこれらの酸無水物、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどの多価ヒドロキシ成分、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルやビスフェノールＳジグ
リシジルエーテルのような芳香族ジヒドロキシ化合物の
グリシジルエーテル成分などを挙げることができる。こ
れら三官能以上の多官能成分が使用される場合には、実
質的にゲル化が進行しない範囲、具体的には、ポリエス
テルを構成する全モノマー単位成分に対して、通常１．
０モル％以下、好ましくは０．６モル％以下、特に好ま
しくは０．３モル％以下の範囲である。多官能成分が少
量共重合されていることにより、シートを絞り成型する
際のシートのドローダウンの程度がより小さくなる傾向
がある。
【００２３】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
単官能成分が少量共重合されていてもよい。単官能成分
としては、例えば、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ベ
ンゾイル安息香酸、ステアリン酸、ベンジルアルコー
ル、ステアリルアルコールなどを挙げることができる。
これら単官能成分は、必須成分として用いられている必
要はないが、使用されている場合には、得られるシート
を構成する全モノマー単位成分に対して、通常０．００
５〜１．０モル％、好ましくは０．０１〜０．７５モル
％の範囲である。単官能成分が共重合されていることに
より、シート成形時の熱安定性が向上する傾向がある。
【００２４】これら共重合成分のうち、基材層を構成す
る熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）に用いられる共重合
成分、シール層が組成物で構成される場合にポリエチレ
ンナフタレート系樹脂に用いられる共重合成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどが好適に用いられ、特に好ましくは、
テレフタル酸、イソフタル酸、ジエチレングリコールで
ある。シール層を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）に用いられる共重合成分としては、ジカルボン酸
成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などが好適に用いられ、エチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール以
外のジオール成分としては、１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオールなどが好適に用いられる。
【００２５】またシール層が組成物で構成される場合に
共重合ポリエチレンテレフタレートに用いられる共重合
成分としては、ジカルボン酸成分として、イソフタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが好適に
用いられ、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール以外のジオール成分としては、１，３−プロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが好適に用
いられる。これら原料ポリエステルに関しては、その製
造時に使用された触媒に由来するマンガン、マグネシウ
ム、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタ
ンなどの金属元素や安定剤に由来するリン元素など、ポ
リマー骨格を構成する以外の元素が含有されている。本
発明の構成要件を満足する限り、これらの含有されてい
る元素の種類や量には特に制限はないが、色調の点か
ら、好ましくは重縮合触媒としてアンチモンやゲルマニ
ウムが用いる。
【００２６】本発明の多層ポリエステルシートには、本
発明の効果が阻害されない範囲の量で適宜添加剤を含有
することができる。本発明に用いることができる添加剤
としては、ヒンダードフェノール系やリン系、チオエー
テル系などの酸化防止剤、炭酸カルシウムやシリカなど
の滑剤、さらには離型剤、難燃剤、熱安定剤、耐加水分
解剤、帯電防止剤、ハードコート剤、紫外線吸収剤、耐
光安定剤、蛍光増白剤などを挙げることができる。これ
らの添加剤は、本発明の多層シートを成形する時にその
ままの状態で、ないしはマスターバッチ化された状態で
添加してもよいし、原料ポリエステルの製造時に添加し
てもよい。さらには多層ポリエステルシートの表層ある
いは中間層として、塗布ないしはラミネートなどの方法
でシートの表面処理で添加することもできる。
【００２７】本発明に用いられる原料ポリエステルの極
限粘度は、通常、０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５５〜１．１ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜
１．０ｄｌ／ｇの範囲である。極限粘度がこの範囲であ
る場合には、本発明の多層シートの成形性、ヒートシー
ル性、得られる成型品の耐衝撃性が優れるため、一層好
ましい。なお、極限粘度の測定は、試料０．２５ｇをフ
ェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量
比＝１／１）の混合溶媒２５ｍｌに溶解させ、３０℃で
行う。本発明の多層ポリエステルシートに用いられる原
料ポリエステルの熱的特性は、示差走査型熱量計（以
下、「ＤＳＣ」という。）にて測定したガラス転移温度
によって規定することができる。
【００２８】本発明の多層ポリエステルシートの基材層
を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス
転移温度が８０℃以上、好ましくは９０℃以上、さらに
好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１１０℃以上
である。熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移
温度が８０℃より低い場合は、耐熱性、耐熱水性に劣る
ため好ましくない。シール層を構成する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度より５℃以上低く、
好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは１５℃以上低
い。熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）とのガラス転移温度の差が５℃より小
さい場合は、ヒートシールした際に基材層の変形が起き
るため好ましくない。
【００２９】また、シール層を構成する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が１２０℃以下であ
ることが望ましい。ガラス転移温度が１２０℃を超える
場合は、ヒートシール性が悪化する場合がある。本発明
の多層ポリエステルシートのシール層が組成物で構成さ
れる場合、ポリエチレンナフタレート系樹脂のガラス転
移温度をＴｇPEN 、共重合ポリエチレンテレフタレート
のガラス転移温度をＴｇPET とし、両者のシール層内で
の配合比率（重量比）をそれぞれＷPEN 、ＷPET とした
とき、下記式で定義されたＴｇが９０〜１２０℃、さ
らには９５〜１１７℃、特には１００〜１１５℃である
ことが好ましい。
【００３０】
【数２】 １／Ｔｇ ＝ ＷPEN ／ＴｇPEN ＋ ＷPET ／ＴｇPET ……… Ｔｇがこの範囲にある場合には、本発明の多層シートが
ヒートシール性、耐熱性、耐熱水性、成型性、レトルト
殺菌処理後の透明性に優れるため、一層好ましい。これ
らガラス転移温度の測定は、試料から可能な限り剪断を
かけずに切り出した切片を、ＤＳＣ装置にて、窒素雰囲
気下、室温から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温
して３００℃で３分間保持し、液体窒素で急冷後、再
度、室温から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温す
る操作により行う。ガラス転移温度は、再昇温時の熱量
曲線のガラス転移による比熱変化挙動から求められ、具
体的には、ガラス転移による比熱変化の中間点での接線
と比熱変化前の点での接線との交点の温度であり、ＰＥ
Ｔの場合、７８℃となる。
【００３１】次に、原料ポリエステルおよび本発明のシ
ートの製造方法について説明する。原料ポリエステルは
従来公知の方法に準じ、溶融重合により、ないしはそれ
に引き続く乾燥および結晶化工程、ないしはさらにそれ
に引き続く固相重合等により製造される。溶融重合法と
しては、例えば、ジカルボン酸とジオールを用いて直接
エステル化反応を行った後、さらに昇温するとともに次
第に減圧にして重縮合反応させる方法や、ジカルボン酸
のエステル誘導体ジオールを用いてエステル交換反応を
行い、その後、得られた反応物をさらに重縮合反応する
方法などが挙げられる。
【００３２】乾燥は、減圧下、窒素等の不活性ガス雰囲
気下、あるいは空気雰囲気下等で行うことができ、雰囲
気の温度は、結晶性のポリエステルの場合は通常、１２
０〜２２０℃であり、非晶性のポリエステルの場合はそ
のガラス転移温度以下である。乾燥を行うことにより、
シート成形時のポリエステルの熱分解を抑えることがで
きるので、一層好ましい。なお、結晶性のポリエステル
の場合には、乾燥と同時に結晶化も行うことができる。
固相重合は、結晶性のポリエステルについて乾燥および
結晶化工程に引き続き減圧下や窒素等の不活性ガス雰囲
気下等で行うことができ、雰囲気の温度は通常２００〜
２５０℃である。固相重合を行うことにより、より高い
極限粘度のポリエステルを得ることができる。
【００３３】本発明の多層ポリエステルシートは、従来
ポリエステルのシート成形に用いられている、ダイが接
続された押出キャスト成形機あるいはラミネーター等を
用いて製造することができる。成形の手順としては、ま
ず基材層またはシール層のいずれか一方を無延伸にて成
形した後に他の層を押出ラミネートしてもよく、あるい
は、サイド押出機が併設されたシート成形機にて２種２
層もしくは２種３層のシートとして両層を同時に共押出
成形してもよい。さらには、それぞれの無延伸シートを
個別に得た後、これらをそのまま、もしくは接着剤を介
してドライラミネートすることもできる。これらのう
ち、共押出することが、両層の接着性が優れるため特に
望ましい。
【００３４】水または水溶液等にポリエステル微粒子を
懸濁させ、これを基材層に塗布後、乾燥させることによ
って表層を構成する方法もあるが、この方法を用いて本
発明の多層ポリエステルシートのシール層を形成した場
合は、所定の厚みのシール層を得ることが困難であり、
また工程数が多くなることからコスト高となり、さらに
ヒートシール強度が不十分である。ただし、押出ラミネ
ートや共押出によって基材層およびシール層が形成され
た後、この多層シートの表面に、さらなる被覆層を設け
るために使用する場合、あるいは、押出ラミネートやド
ライラミネートを行う前に、一方あるいは双方の表面に
被覆層を設けるために使用する場合等に関してはこの限
りでない。
【００３５】押出キャスト成形の押出機としては、一軸
または二軸の押出機を挙げることができるが、好ましく
は二軸押出機、より好ましくはベントポート付二軸押出
機を用いる。二軸押出機を用いた場合、シール層が組成
物の場合に容易に相溶化させることができ、また製造系
内でリサイクルを行った場合の混合性が良好であるの
で、一層好ましい。基材層、シール層とも、例えば、ギ
アポンプを経てＴダイが接続された一軸または二軸の押
出機のホッパーに原料を供給して、押出機のシリンダ内
で溶融させてＴダイからシート状に押し出し、それをキ
ャスティングロールにより冷却することで製造できる。
特に、サイド押出機が併設されたシート成形機にて成形
する場合には、Ｔダイ内で基材層の片面もしくは両面に
シール層を付着させて共押出することにより製造でき
る。
【００３６】原料の投入方法は、任意の手法を用いてよ
く、例えば、メインホッパーより一括で投入する方法、
一部をサイドフィーダより投入する方法などが挙げられ
る。両層の成形温度については通常、押出機のシリンダ
内での樹脂温度が２７０〜３３０℃程度、スクリュー先
端からダイ出口までの樹脂温度が２４０〜３１０℃程度
になるように、シリンダ、配管、Ｔダイ等の温度調節を
行えばよい。なお、樹脂温度の測定は、各領域に取り付
けられた熱電対で行えばよく、各領域に熱電対が２個以
上ある場合には、それぞれの測定値の相加平均を当該領
域の樹脂温度とする。ダイより押し出されたシートは、
結晶化を進行させないように素早く冷却することが望ま
しく、通常、静電密着式またはタッチロール式のキャス
ティングロールにて冷却することが望ましい。この場
合、キャスティングロールの表面温度は、通常２０〜７
０℃、好ましくは２５〜６０℃に制御すればよい。
【００３７】押出キャスト成形に用いる押出機は、シリ
ンダ部に１個以上、さらには２個以上のベントポートを
有していることが望ましい。ベントポートがない押出機
を用いる場合には、シリンダ内での原料ポリエステルの
加水分解を防止するため、原料ポリエステルを乾燥処理
して、含水率を通常０．０１重量％以下、好ましくは
０．００５重量％以下にしてからホッパーに供給すべき
である。これに対し、ベントポートを有する押出機を用
いる場合には、そこからシリンダ内を減圧してシリンダ
内で原料ポリエステルの乾燥が行えるため、原料を乾燥
せずに供給してもよいうえ、原料ポリエステルに含まれ
ているアセトアルデヒド等の揮発性不純物をシリンダ内
で低減させることもできるので、一層好ましい。通常ベ
ントポートは、２００ｍｍＨｇ以下、好ましくは１００
ｍｍＨｇ以下、さらに好ましくは５０ｍｍＨｇ以下、特
に好ましくは１０ｍｍＨｇ以下の減圧系に接続して用い
る。また、ベントポートを用いる場合は二軸押出機を用
いるのが、揮発性不純物を低減する際の効率が良い。こ
の際、二軸押出機のスクリューは噛み合い型、非噛み合
い型、不完全噛み合い型のいずれでもよい。
【００３８】本発明の多層ポリエステルシートは、通
常、キャスティングロールを経た後にトリミングカッタ
ーでシート両端を切除した後、ロール状に巻きとるか、
もしくはパネル状に切断して最終的に得られる。本発明
の多層ポリエステルシートは、多層ポリエステルシート
の成形時にトリミングされたシート端部分や、ラミネー
ト成形に使用するために予め製造するシートのトリミン
グされたシート端部分、さらには多層シートを容器や蓋
材に成形・打ち抜きした後の余剰部分（スケルトン）な
どを、多層シートの原料の一部としてリサイクルするこ
とができる。これらリサイクルされるポリエステルは、
基材層として用いることもシール層として用いることも
できるが、基材層の原料の一部としてリサイクルするこ
とが望ましい。リサイクルする際には、通常、粉砕機等
で粉砕した後に用いることが望ましい。なお、これらの
リサイクル樹脂を使用する場合、通常、全原料に対して
５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下の範囲で用
いる。
【００３９】このようにして得られた本発明の多層ポリ
エステルシートは、耐熱性、耐熱水性、ヒートシール
性、保香性、熱安定性、ガスバリア性、紫外線遮断性な
どに優れた容器を生産性よく供し得る。詳しくは、本発
明のシートのシール層同士をヒートシールすることで、
熱水によるレトルト殺菌処理を行っても変形、白化等の
起こらない耐熱水性に優れる包装用パウチを得ることが
できる。また、本発明のシートを絞り成型することで、
高温の内容物を充填したり、熱水によるレトルト殺菌処
理を行っても変型、白化を生じにくい、耐熱（水）性に
優れる絞り成型体を製造することができる。また、本発
明のシートはＰＥＮやＰＥＴからなるシートと同様に保
香性に優れているため、清涼飲料、酒、食品、香料、化
粧品等の、臭気の変化を好まない内容物に直接接する包
装材料として好適である。次に、本発明の多層ポリエス
テルシートの成型方法と、得られる成型品の用途につい
て説明する。本発明の多層シートの用途には何ら制限は
ないが、その特徴により、ヒートシールする包装容器に
特に好適に用いられる。
【００４０】本発明の多層シートは、特に熱成形等をす
ることなくヒートシールすることのみによって用いても
よいし、絞り成型等の熱成型を行った後に、ヒートシー
ル性を有する容器として用いてもよい。絞り成型する場
合には、従来ポリエステル製シートの絞り成型法として
知られているいずれの方法を用いてもよい。絞り成型の
方法としては、真空成型、圧空成型、スナップバック成
型、レバースドロー成型、エアースリップ成型、プラグ
アシスト成型、およびこれらを組み合わせた加工方法等
が例示されるが、いずれの方法を用いてもよい。絞り率
は通常０．０１〜１０倍、好ましくは０．１〜５倍であ
る。絞り成型時のシート温度は、できる限り厚さ方向の
温度ムラが少なくなるようにするのが望ましく、これら
絞り成型を行うときのシートの予熱温度は通常、基材層
のガラス転移温度以上２２０℃以下、好ましくは２００
℃以下であるのが望ましい。シートの予熱温度がこの範
囲にあるときには、シートから成型品を成型する際の成
型性がよいので、一層好ましい。
【００４１】本発明の多層ポリエステルシートを、当該
多層シートのシール層同士をヒートシールして包装容器
とする場合、あるいは、当該多層シートからなる容器と
蓋材とをヒートシールして包装容器とする場合は、ヒー
トシール部の接着強度（ヒートシール強度）の値は任意
に設定できるが、好ましくは０．５ｋｇｆ／１５ｍｍ幅
以上、より好ましくは１．０ｋｇ／１５ｍｍ幅以上、さ
らに好ましくは２．０ｋｇ／１５ｍｍ幅以上、特に好ま
しくは２．０〜４．０ｋｇ／１５ｍｍ幅である。ヒート
シール強度がこの範囲にある場合、適当な力で容器が開
封できるため、より好ましい。
【００４２】ヒートシール強度の測定は、対象となるシ
ートのシール面を重ね合わせて、両面から厚さ０．１ｍ
ｍのテフロンシートではさんだ状態で、バーシーラーに
てヒートシールする。ついで、テフロンシートを取り外
してから、ヒートシール部分の幅が１５ｍｍとなるよう
に、短冊状の剥離強度測定用サンプルを切り出し、引張
試験機を用いてＴ字型剥離強度の測定を行う。ヒートシ
ールの条件は、シートの厚さ等で異なるが、通常、温度
１５０〜２３０℃、圧力２〜７Ｋｇ／ｃｍ2 、時間０．
５〜５秒間の条件にてシールする。
【００４３】本発明のシートからなる成型体の用途とし
ては、一般の包装材料、例えば、レトルト食品用のスタ
ンディングパウチ等のパッケージ、食品や飲料を包装す
るためのトレーやカップおよびその蓋、電子部品等を包
装するための工業用トレー、歯ブラシ、ヘッドフォン、
贈答品等を包装するためのブリスターパッケージなどが
挙げられるが、特に、本発明のシートからなる成型体は
耐熱性、保香性に優れているため、清涼飲料、酒、ゼリ
ー、ジャム等の、ホットフィルやレトルト殺菌処理を行
う食品容器用として最適である。
【００４４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。本実施例に用いた測定
方法について以下に示す。 （１）極限粘度 試料０．２５ｇをフェノール／１，１，２，２−テトラ
クロロエタン（重量比＝１／１）の混合溶媒２５ｍｌに
溶解させ、３０℃で測定した。
【００４５】（２）ガラス転移温度 原料ペレットからステンレス剃刀刃を用いて可能な限り
剪断をかけずに試料から切り出した切片をアルミ製パン
に封入し、窒素雰囲気下、ＴＡインスツルメント社製Ｔ
Ａ２０００型熱分析装置にて、室温から昇温速度２０℃
／分で３００℃まで昇温して３００℃で３分間保持し、
液体窒素で急冷後、再度、室温から昇温速度２０℃／分
で３００℃まで昇温する測定操作により行った。ガラス
転移温度は、再昇温時の熱量曲線のガラス転移による比
熱変化挙動から求め、比熱変化の中間点での接線と比熱
変化前の点での接線との交点の温度として求めた。ま
た、基材層あるいはシール層が２成分の組成物で構成さ
れる場合のガラス転移温度は、それぞれの成分をＡ，Ｂ
とした場合に、次式より求めた値とした。
【数３】 １／Ｔｇ ＝ ＷA ／ＴｇA ＋ ＷB ／ＴｇB
【００４６】（３）ヘーズ値 試料となるシートを５ｃｍ×５ｃｍ角に切り出し、スガ
試験機社製ＨＧＭ−２ＤＰ型直読ヘーズコンピューター
にて測定した。 （４）熱水変形試験、熱水白化試験 対象となるシートを所定温度の脱塩水中に外力を加えな
い状態で浸漬して３０分放置した際に、実質的に変型が
認められなかった最高温度をもって熱水変形温度とし、
目視にて実質的にヘーズの増加が認められなかった温度
をもって熱水白化温度とした。なお、試験温度は２℃刻
みの温度（偶数温度）とし、８０℃から９６℃までの範
囲で実施した。熱水変形温度および熱水白化温度は、そ
の用途に応じて要求される温度が異なるが、高温充填
（ホットフィル）の場合は８０℃を超える温度、レトル
ト殺菌用途の場合は９０℃以上の温度が適している。
【００４７】（５）ヒートシール強度 対象となる厚さ０．１ｍｍのシートを２枚を重ね合わせ
て、両面から厚さ０．１ｍｍのテフロンシートではさん
だ状態で、バーシーラーにて温度１８０℃、圧力５Ｋｇ
／ｃｍ2 、時間２秒間の条件にてヒートシールした。つ
いで、テフロンシートを取り外してから、ヒートシール
部分の幅が１５ｍｍとなるように、短冊状のＴ字型剥離
強度測定用サンプルを切り出した。このサンプルを９０
℃の熱水中に外力を加えない状態で３０分間浸漬した
後、素早く取り出して水分を拭き取り、温度２３℃、相
対湿度５０％の環境下で、引張試験機を用いてチャック
間距離１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件にて
Ｔ字型剥離強度（ヒートシール強度）の測定を行った。
なお、この測定は、シートの縦方向および横方向につい
てそれぞれ各５点を測定し、その平均値をもってヒート
シール強度とした。熱水により変形のみられたサンプル
も、測定可能な場合はヒートシール強度を測定した。ヒ
ートシール強度は、その用途に応じて最適な値が異なる
が、２．０ｋｇｆ／１５ｍｍ幅以上、特に２．０〜４．
０ｋｇｆ／１５ｍｍ幅の値を示すシートが、レトルト殺
菌用途等として適している。
【００４８】（６）リサイクル性試験 対象となるシートの粉砕品３０重量％と、対象となるシ
ートの基材層の原料７０重量％とを、３０ｍｍφ二軸押
出機に供給してＴダイから押し出し、厚さが０．６ｍｍ
のシートを得た。このシートのヘーズ値を測定し、ヘー
ズ値が１０％以下の場合は”○”とし、１０〜１５％の
場合は”△”、１５％を超えた場合は”×”とした。リ
サイクル性が良好なものほど工業的には有利に製造する
ことができるので、より好ましい。
【００４９】実施例１ 下記表１に示す原料ポリエステルを使用し、下記表２に
示す構成となるように、基材層の原料を１ｍｍＨｇの減
圧系に接続された３箇所のベントポートを持つ６５ｍｍ
φ二軸押出機に供給し、シール層の原料を１ｍｍＨｇの
減圧系に接続された２箇所のベントポートを持つ３０ｍ
ｍφ二軸押出機に供給してＴダイから共押出することに
より、表２に示す厚み比をもつ２種３層の多層シートを
得た。全体の押出量は２２０ｋｇ／時で、押し出し時の
樹脂温度は両押出機とも、シリンダ内の平均は２９０
℃、スクリュー先端からダイ出口までの平均は２７０℃
で、キャスティングロールの表面温度は４０℃とした。
２種３層のシートは、シート全体の厚さが０．６ｍｍの
ものと０．１ｍｍのものの２種類を作製し、ヘーズ値の
測定、熱水変形試験、熱水白化試験を０．６ｍｍ厚のも
ので行い、ヒートシール試験のみを０．１ｍｍ厚のもの
で行った。
【００５０】実施例２〜１７、比較例１〜２、比較例５
〜９、比較例１３、比較例１６〜１８ 実施例１と同様の条件で、表１に示す原料ポリエステル
を表２に示す構成で供給し、表２に示す厚み比をもつシ
ートを得た。 比較例１０ 実施例１と同様の条件で作製したシートを、１８０℃の
窒素中に３時間放置して結晶化を完結させてから、実施
例１と同様に測定した。 比較例１２ 基材層とシール層の厚み比が表２に示す値である以外は
実施例１と同様の条件で作製することを試みた。混合が
不十分であったため得られたシートは白化した。
【００５１】比較例４、１４ 全体の押出量を７０ｋｇ／時とし、基材層とシール層の
厚み比が表２に示す値である以外は実施例１と同様の条
件で作製した。 比較例３、１５ 基材層とシール層の厚み比が表２に示す値である以外は
実施例１と同様の条件で作製することを試みたが、シー
ト成形が困難なため評価可能なシートが得られなかっ
た。
【００５２】比較例１１ 実施例２の基材層と同様の構成からなるシートのみを、
６５ｍｍφ二軸押出機を用いて実施例１と同様の条件に
て作成した。さらに、実施例２のシール層ポリエステル
からなる水性ポリエステル塗布液を作成し、これを基材
層に塗布することによって、実施例２と同様のシール層
を設けることを試みたが、所定の厚みのシール層を安定
して作成することができなかった。各実施例、比較例の
測定・試験結果を下記表３に、それぞれ示す。なお、密
度法より求めた各多層シートの結晶化度は、比較例１０
を除き、全て５％以下であった。また、全ての多層シー
トは１８０℃における熱収縮率が２％以下であった。
【００５３】
【表１】 表１中の略号は以下のとおりである。
【００５４】 Ｎ：ナフタレンジカルボン酸 Ｔ：テレフタル酸 Ｉ：イソフタル酸 ＥＧ：エチレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＣＨ：シクロヘキサンジメタノール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】 なお、表２中の厚み比は、下記式より算出した。
【００５７】
【数４】
【００５８】
【表４】
【００５９】
【表５】 ＊：ヒートシールした際に変形が大きく測定が困難であった。
【００６０】
【発明の効果】本発明の多層ポリエステルシートは、従
来のポリエステル製透明シートよりも耐熱性、耐熱水性
に優れるため、熱水によるレトルト殺菌処理が可能であ
り、かつ、優れたヒートシール強度、透明性を有する。
よって、本発明のシートからなる包装用パウチや、本発
明のシートを絞り成型して得られる絞り成型体は、従来
のポリエステル製透明シートを用いた場合に比較して、
より高い耐熱（水）性、ヒートシール性が要求される包
装材料として好ましく用いられる。さらに、本発明のシ
ートは製造系内でのリサイクル性に優れるため、廃棄物
の少ない効率的なシート化が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ａ 65/40 Ｃ０８Ｇ 63/189 ＮＭＺ // Ｃ０８Ｇ 63/189 ＮＭＺ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ガラス転移温度が８０℃以上である熱可
    塑性ポリエステル樹脂（Ａ）からなる基材層の少なくと
    も片面に、基材層より５℃以上低いガラス転移温度をも
    つ熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）からなるシール層を
    シール層の厚さが基材層の厚さに対して１〜３０％とな
    るよう積層してなる実質的に無延伸の透明シートであっ
    て、前記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、ジカルボ
    ン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を７〜１００モ
    ル％含有しかつジオール成分が主としてエチレングリコ
    ールであり、前記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）は、
    ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を４〜
    ９０モル％含有しかつジオール成分がエチレングリコー
    ル、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
    ルおよび１，４−ブタンジオールの群から選ばれる少な
    くとも１種を主成分とし、シート全体のヘーズ値が１０
    ％以下であることを特徴とする多層ポリエステルシー
    ト。
  2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が、ジ
    カルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を７〜１
    ００モル％、テレフタル酸を９３〜０モル％含有し、ジ
    オール成分が主としてエチレングリコールであり、熱可
    塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）が、ジカルボン酸成分とし
    てナフタレンジカルボン酸を４〜９０モル％含有し、ジ
    オール成分としてエチレングリコールを５０〜９７モル
    ％、並びにシクロヘキサンジメタノール、ジエチレング
    リコールおよび１，４−ブタンジオールの群から選ばれ
    る少なくとも１種を３〜５０モル％含有することを特徴
    とする請求項１記載の多層ポリエステルシート。
  3. 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）が、ポ
    リエチレンナフタレート系樹脂２０〜８０重量％と共重
    合ポリエチレンテレフタレート８０〜２０重量％との組
    成物からなることを特徴とする請求項１記載の多層ポリ
    エステルシート。
  4. 【請求項４】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）および
    熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）の極限粘度がそれぞれ
    ０．５〜１．３ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項
    １〜３の何れかに記載の多層ポリエステルシート。
  5. 【請求項５】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラ
    ス転移温度が１２０℃以下であることを特徴とする請求
    項１〜３の何れかに記載の多層ポリエステルシート。
  6. 【請求項６】 シートの酸素透過率が４．５ｃｃ・ｍｍ
    ／［ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ］以下であることを特徴とす
    る請求項１〜３の何れかに記載の多層ポリエステルシー
    ト。
  7. 【請求項７】 ナフタレンジカルボン酸が２，６−ナフ
    タレンジカルボン酸であることを特徴とする請求項１〜
    ３の何れかに記載の多層ポリエステルシート。
  8. 【請求項８】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）のジオ
    ール成分がエチレングリコールおよびシクロヘキサンジ
    メタノールからなることを特徴とする請求項１または２
    記載の多層ポリエステルシート。
  9. 【請求項９】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）のジオ
    ール成分がエチレングリコールおよび１，４−ブタンジ
    オールからなることを特徴とする請求項１または２記載
    の多層ポリエステルシート。
  10. 【請求項１０】 共重合ポリエチレンテレフタレートの
    共重合成分がシクロヘキサンジメタノールであることを
    特徴とする請求項３記載の多層ポリエステルシート。
  11. 【請求項１１】 ポリエチレンナフタレート系樹脂のガ
    ラス転移温度と、共重合ポリエチレンテレフタレートの
    ガラス転移温度とをそれぞれＴｇPEN 、ＴｇPE T とし、
    両者のシール層への配合比率（重量比）をそれぞれＷ
    PEN 、ＷPET としたとき、下記式で定義されるＴｇが
    ９０〜１２０℃であることを特徴とする請求項３記載の
    多層ポリエステルシート。 【数１】 １／Ｔｇ ＝ ＷPEN ／ＴｇPEN ＋ ＷPET ／ＴｇPET ………
  12. 【請求項１２】 基材層とシール層との積層が、押出ラ
    ミネート、共押出、ドライラミネートの何れかの方法に
    よることを特徴とする請求項１〜３記載の多層ポリエス
    テルシート。
  13. 【請求項１３】 請求項１記載の多層ポリエステルシー
    ト１枚をシール層を内側にして折り曲げるか、またはシ
    ール層が対面するように２枚用い、シール層同士をヒー
    トシールして袋状に加工してなることを特徴とする包装
    容器。
  14. 【請求項１４】 請求項１記載の多層ポリエステルシー
    トを絞り成型してなることを特徴とする成型品。
  15. 【請求項１５】 請求項１記載の多層ポリエステルシー
    トを打ち抜き加工してなることを特徴とするヒートシー
    ル性容器蓋材。
  16. 【請求項１６】 ヒートシール強度が０．５ｋｇｆ／１
    ５ｍｍ幅以上であることを特徴とする請求項１３記載の
    包装容器。
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