JPH0925452A - コーティング媒質、その使用および多層コーティングの方法 - Google Patents

コーティング媒質、その使用および多層コーティングの方法

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JPH0925452A
JPH0925452A JP8176051A JP17605196A JPH0925452A JP H0925452 A JPH0925452 A JP H0925452A JP 8176051 A JP8176051 A JP 8176051A JP 17605196 A JP17605196 A JP 17605196A JP H0925452 A JPH0925452 A JP H0925452A
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meth
acrylic acid
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Gerhard Bremer
ゲールハルト・ブレーマー
Hermann Kerber
ヘルマン・ケルバー
Manfred Krumme
マンフレート・クルメ
Olaf Ley
オーラフ・ライ
Werner Stephan
ヴエルナー・シユテフアン
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Herberts GmbH
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高固体含量であり、急速に乾燥し、高光沢、
高明度および良好な粘りの、曇りのないコーティングが
得られる、スチレンを含まない、イソシアネート架橋コ
ーティング媒質。 【解決手段】 Ａ)a1) α,α,ジアルキル置換された、
分枝脂肪族飽和モノカルボン酸のビニルエステル、８〜
１２重量％、 a2) (メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、
３２〜４２重量％、 a3) (メタ)アクリル酸のアルキルエステル、２５〜４０
重量％、 a4) (メタ)アクリル酸のシクロアルキルエステル、１２
〜２４重量％、および a5) (メタ)アクリル酸、２〜４重量％、からなる、ヒド
ロキシル基を含有する共重合体、 Ｂ） 成分Ａ）のヒドロキシル基一つに対して、０.５
〜２個のイソシアネート基が割り当てられる一つまたは
それより多くのポリイソシアネート、 Ｃ） 一つまたはそれより多くの溶剤、および場合によ
り顔料、エキステンダーおよび／または慣用のラッカー
添加剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ヒドロキシ官能性(メタ)アクリ
ル共重合体およびポリイソシアネートをベースとする二
成分コーティング媒質に関し、これは着色された（pigm
ented）または未着色（non-pigmented）の形態で使用す
ることができ、急速に乾燥することを特徴としている。
これは、固体含量が高く、特に車輌および車輌の部品の
コーティングに使用される。
【０００２】ポリヒドロキシルおよびポリイソシアネー
ト成分をベースとする二成分コーティング媒質は、長い
間知られてきた。これらのコーティング媒質からは、化
学薬品および溶剤に対する非常に良好な耐性並びに高レ
ベルの光学的および機械的性質を有する高品質なコーテ
ィングが得られる。一般の生態学的要求に関連して、こ
のタイプの溶剤を含有するコーティング媒質では、溶剤
含量すなわち揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の比率をでき
るだけ低くし、すぐに吹付けできる状態で固体含量を高
くすることが求められている。これらのいわゆるハイソ
リッドラッカー（低ＶＯＣ値）は、水希釈性コーティン
グ媒質に代わる環境に適した代替物である。
【０００３】DE-A-43 20 727には、乾燥時間が短く、１
回の吹付け操作のみで問題なく塗布することができる、
ポリイソシアネートおよびヒドロキシ官能性(メタ)アク
リル共重合体をベースとする、溶剤ベースのコーティン
グ媒質が記載されている。ヒドロキシル成分は、芳香族
ビニル化合物、ヒドロキシメタクリレート、アルキル
(メタ)アクリレートおよび(メタ)アクリル酸から得られ
る。しかしながら、これらのコーティング媒質は、ハイ
ソリッドラッカーではない。仕上げられたコーティング
媒質の溶剤含量は、満足できるものではなく、まだなお
高い。
【０００４】DE-A-43 10 414には、ポリアクリレート
が、１０〜５１重量％の４−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、０〜３６重量％のヒドロキシエチル／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２８〜８５重量％のメタクリ
ル酸の脂肪族または環式脂肪族エステルおよび０〜３重
量％の(メタ)アクリル酸からなる、ポリアクリレート／
ポリイソシアネートをベースとする非水性クリアラッカ
ーが記載されている。バインダービヒクル系は、主とし
て焼付け条件下（１３０〜１４０℃）で、黄変に関して
安定であり、そして耐酸性および耐引掻き性であるコー
ティングを得るように意図されている。乾燥時間は、低
い硬化温度（室温〜６０℃）では、長すぎる。
【０００５】US-A-5 279 862およびUS-A-5 314 953に
は、ポリイソシアネートおよび(メタ)アクリル共重合体
をベースとするクリアラッカーが記載されており、この
共重合体は、スチレン、メチルメタクリレート、イソボ
ルニルメタクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレ
ートからなる群より選ばれるメタクリルモノマー、およ
びｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
トおよびエチルヘキシルメタクリレートから選ばれる第
二群のメタクリルモノマー、並びにＣ1〜Ｃ4アルキル基
を含むヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートから製造
される。これらの特許明細書中の実施例では、４０重量
％程度の固体含量しか記載されていない。これらのラッ
カーから得られるコーティングの光沢および粘りは、改
良する必要がある。着色コーティングにおけるバインダ
ー媒質の使用は記載されていない。さらに、これらのラ
ッカーを製造するには、毒性であるスチレンを使用しな
ければならない。
【０００６】本発明の目的は、すぐに吹付けできる状態
で、高固体含量であり、急速に乾燥し、そして高光沢、
高明度および良好な粘りを有する、曇りのないコーティ
ングが得られる、スチレンを含まない、イソシアネート
架橋コーティング媒質を提供することである。
【０００７】この目的は、 Ａ)a1) 一つまたはそれより多くの、α,α,ジアルキル
置換された、分枝脂肪族飽和モノカルボン酸のビニルエ
ステル、８〜１２重量％、 a2) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル、３２〜４２重量％、 a3) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸のア
ルキルエステル、２５〜４０重量％、 a4) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸の未
置換のまたは置換されたシクロアルキルエステル、１２
〜２４重量％、および a5) (メタ)アクリル酸、２〜４重量％ からなり、１００〜１６０mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価、１０〜５０mgＫＯＨ／ｇの酸価、１０００〜３００
０ｇ／モルの数平均分子量(Ｍｎ)および３０〜８０℃の
ガラス転移温度(Ｔｇ)を有する、ヒドロキシル基を含有
する、一つまたはそれより多くの共重合体、 Ｂ） 成分Ａ）のヒドロキシル基一つに対して、０.５
〜２個のイソシアネート基が割り当てられるような定量
的比率の、一つまたはそれより多くのポリイソシアネー
ト、 Ｃ） 一つまたはそれより多くの溶剤、および場合によ
り一つまたはそれより多くの顔料、エキステンダーおよ
び／または慣用のラッカー添加剤を含むコーティング媒
質によって達成される。
【０００８】成分Ａ）は、４０〜９０重量％の量で存在
するのが好ましく、成分Ｂ）は、１０〜６０重量％の量
で存在するのが好ましい。これに関して、成分Ａ）およ
びＢ）の重量百分率を合計すると、１００重量％まで達
する。
【０００９】本発明のコーティング媒質の好ましい実施
態様は、成分Ａ）として、 a1) 一つまたはそれより多くの、α,α,ジアルキル置換
された、分枝脂肪族飽和モノカルボン酸のビニルエステ
ル、１０〜１１重量％、 a2) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル、３５〜３９重量％、 a3) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸のア
ルキルエステル、３０〜３６重量％、 a4) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸の場
合により置換されたシクロアルキルエステル、１５〜１
８重量％、 a5) （メタ）アクリル酸、２〜４重量％ からなり、１４０〜１５５mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価、２０〜３０mgＫＯＨ／ｇの酸価、１２００〜２００
０ｇ／モルの数平均分子量(Ｍｎ)および３５〜５０℃の
ガラス転移温度(Ｔｇ)を有する、(メタ)アクリル共重合
体を含む。
【００１０】本明細書および特許請求の範囲に使用した
「(メタ)アクリル」の表示は、アクリルおよび／または
メタクリルと同義である。
【００１１】本発明のコーティング媒質では、高い固体
含量が得られ、好ましくは５０〜６５重量％、最も好ま
しくは５５重量％を超え、例えば６０重量％に達する。
これらはハイソリッドラッカーと称するものである。こ
れは高固体含量にもかかわらず、コーティング媒質を良
好に吹付けし、急速に乾燥させることができる。
【００１２】(メタ)アクリル共重合体は、慣用の方法に
よる重合、例えばバルク、溶液またはパール重合によっ
て製造することができる。種々の重合法は、よく知られ
ており、例えばHouben Weyl、Methoden der organischen
Chemie[Methods of OrganicChemistry]、第４版、第14
／１巻、第24〜255頁(1961年）に記載されている。
【００１３】本発明のコーティング媒質に使用できる、
(メタ)アクリル共重合体を製造するには、溶液重合法が
好ましい。この方法では、溶剤を反応容器中に入れ、そ
の沸点まで加熱し、所定の時間にわたってモノマー／開
始剤混合物を連続的に添加する。重合は、１００〜１６
０℃、最も好ましくは１３０〜１５０℃の温度で実施す
るのが好ましい。
【００１４】重合反応は、知られている重合開始剤で開
始してよい。重合に使用するのに好ましい開始剤の例に
は、ジアルキルペルオキシド、例えばジ−tert.−ブチ
ルペルオキシド、ジ−クミルペルオキシド、ジ−tert.
−アミルペルオキシドおよびエチル−３,３−ビス（ter
t.−アミルペルオキシ）−ブチレート；ジアシルペルオ
キシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジ−ラウロ
イルペルオキシド；ペルエステル、例えばtert.−ブチ
ルペルベンゾアート、tert.−ブチルペルピバラートお
よびtert.−アミルペルヘキサノアート；ヒドロペルオ
キシド、例えばクメンヒドロペルオキシド；アゾ化合
物、例えばアゾ−ビス−シクロヘキサンカルボニトリル
およびアゾ−ビス−イソブチロニトリルが含まれる。
【００１５】本発明の溶液重合または後でコーティング
媒質にも有利に使用できる、適切な有機溶剤の例には、
グリコールエーテル、例えばエチレングリコールジメチ
ルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル；
グリコールエーテルエステル、例えばエチルグリコール
アセテート、ブチルグリコールアセテート、３−メトキ
シ−ｎ−ブチルアセテート、ブチルジグリコールアセテ
ート、メトキシプロピルアセテート；エステル、例えば
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル；ケトン、例
えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン；芳香族炭化水素（例えば
１３６〜１８０℃の沸点を有するもの）および脂肪族炭
化水素が含まれる。連鎖延長剤、例えばメルカプタン、
チオグリコール酸エステル、クメンまたは二量体のα−
メチルスチレンは、分子量を調節するのに使用できる。
【００１６】成分Ａ）のヒドロキシ官能性(メタ)アクリ
ル共重合体は、好ましくは１０００〜２０００、最も好
ましくは１２００〜１８００ｇ／モルの数平均分子量を
有する。α,α−ジアルキル置換された、分枝脂肪族飽
和モノカルボン酸、好ましくはＣ５〜Ｃ１３モノカルボ
ン酸、最も好ましくはＣ９〜Ｃ１１モノカルボン酸のビ
ニルエステル、例えばネオデカン酸のビニルエステル
は、ヒドロキシ官能性(メタ)アクリル共重合体（成分
Ａ）を製造するためのモノマー成分a1）として使用す
る。これらのビニルエステルは、例えば前記飽和モノカ
ルボン酸とアセチレンとの反応によって得られる。これ
らは、例えばVeova9、Veova10（Shell companeyの商
品）として市販入手可能である。
【００１７】モノマー成分a2）は、好ましくはヒドロキ
シアルキル基中に２〜６個のＣ原子を含む、(メタ)アク
リル酸のヒドロキシアルキルエステルからなる。その例
には、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、β−
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、１,４−ブタ
ンジオールモノ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサン
ジオールモノアクリレートが含まれる。成分a2）の好ま
しい実施態様は、第一級対第二級ヒドロキシル基の比率
が４０：６０〜２０：８０となるようにヒドロキシエス
テルを選ぶことからなる。
【００１８】モノマー成分a3）は、a2）とは異なり、
(メタ)アクリレートのアルキルエステルからなり、そし
てアルコール基中に直鎖または分枝鎖として１〜６個の
Ｃ原子を含むのが好ましい。その例には、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、tert.−ブチルアクリ
レートが含まれる。
【００１９】モノマー成分a4）は、置換されることもあ
る(メタ)アクリル酸のシクロアルキルエステル（環式脂
肪族エステル）からなり、そしてそのアルコール基中に
少なくとも４個のＣ原子を含むのが好ましい。そのアル
コール基中に５または特に６個のＣ原子を含む環式脂肪
族エステルは、特に好ましい。置換基は、一つまたはそ
れより多くの、例えば３個までのアルキル基、例えば１
〜４個のＣ原子を含むものからなるのが好ましい。これ
らのエステルの例には、シクロペンチル(メタ)アクリレ
ート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、tert.−ブ
チルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリメチルシ
クロヘキシル(メタ)アクリレートが含まれる。
【００２０】アクリル酸および／またはメタクリル酸
を、成分a5）として使用する。
【００２１】溶液重合中に得られる、ポリ(メタ)アクリ
レート溶液の固体含量は、例えば５５〜８０重量％であ
り、好ましくは６０〜７０重量％である。
【００２２】本発明のコーティング媒質では、(メタ)ア
クリル共重合体を架橋剤であるポリイソシアネート（成
分Ｂ）と合わせる。ポリイソシアネート架橋剤の比率
は、(メタ)アクリル共重合体のヒドロキシル基１個に対
して０．５〜２個のイソシアネート基が割り当てられる
ように選ぶ。
【００２３】コーティング媒質のポリイソシアネート成
分Ｂ）は、脂肪族に、環式脂肪族に、芳香族脂肪族にお
よび／または芳香族に結合している遊離イソシアネート
基を含む、いずれかの有機ポリイソシアネートからな
る。これらは室温で液体であり、有機溶剤を添加するこ
とによって液状化することができる。一般に、ポリイソ
シアネートは、２３℃で１〜６０００mPa.s、特に５よ
り大きく、３０００mPa.sより小さい粘度を有するのが
好ましい。このタイプのポリイソシアネートは一般に知
られており、例えばDE-A-38 29 587またはDE-A-42 26 2
43に記載されている。
【００２４】ポリイソシアネートは、もっぱら脂肪族に
および／または環式脂肪族に結合したイソシアネート基
を含み、１．５〜５、好ましくは２〜３の平均ＮＣＯ官
能価を有する、ポリイソシアネートまたはポリイソシア
ネート混合物であるのが好ましい。
【００２５】特に適切なポリイソシアネートの例には、
ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとする「ラッ
カーポリイソシアネート」、１−イソシアナト−３,３,
５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキ
サン（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアナトシ
クロヘキシル）−メタン、並びに当分野で知られている
これらのジイソシアネートの誘導体が含まれ、これらに
はビウレット、アロファネート、ウレタンおよび／また
はイソシアヌレート基が含まれ、それらを製造した後
に、これらは好ましくは過剰の出発ジイソシアネートか
ら除かれ、０.５重量％未満の残留含量に下げられる。
【００２６】また、一般式
【化１】 （式中、Ｒ1＝ＨまたはＲ2、Ｒ2＝ＣnＨ2n+1であり、そ
してまたｎ＝１〜６である）の立体障害のあるポリイソ
シアネートも非常に適切である。置換基Ｒ1およびＲ2は
直鎖または分枝のいずれかであり、同じかまたは異な
る。基本骨格Ａは、単結合、置換されたもしくは未置換
の芳香環もしくは脂環式環、または１〜１２個のＣ原子
を含む脂肪族直鎖もしくは分枝Ｃ鎖からなることができ
る。
【００２７】それらの例には、１,１,６,６−テトラメ
チル−ヘキサメチレンジイソシアネート、１,５−ジブ
チル-ペンタメチルジイソシアネート、ｐ−もしくはｍ
−テトラメチルキシリレンジイソシアネートおよび対応
する水素化された同族体が含まれる。また、これらのジ
イソシアネートは適切な方法で、例えば三量化により、
または水もしくはトリメチロールプロパンとの反応によ
り、より高い官能価の化合物に変換することができる。
【００２８】また、芳香族ポリイソシアネートも適切で
あるが、あまり好ましくはない。その例には２,４−ジ
イソシアナトトルエンまたはその２,６−ジイソシアナ
トトルエンとの混合物をベースとするポリイソシアネー
ト、または４,４′−ジイソシアナトジフェニルメタン
をベースとするものおよびそれらの三量体が含まれる。
本発明のコーティング媒質には有機溶剤が含まれる。こ
のような溶剤の例には、溶液重合体の製造のために上に
記載したものが含まれる。
【００２９】本発明のコーティング媒質は、ある種の顔
料および／またはエキステンダーを含有してよい。有機
性または無機性の慣用ラッカー顔料はすべて顔料として
適切である。無機または有機着色顔料およびエキステン
ダーの例には、チタニア、超微粉砕されたチタニア、酸
化鉄顔料、燐酸亜鉛（腐食防止顔料）、アゾ顔料、フタ
ロシアニン顔料、キナクリドンもしくはピロロピロール
顔料、カーボンブラック、シリカ、硫酸バリウム、フレ
ンチチョーク、珪酸アルミニウムおよび珪酸マグネシウ
ムが含まれる。
【００３０】本発明のコーティング媒質は、さらに慣用
のラッカー補助物質を含みうる。これらの例には、(メ
タ)アクリル単独重合体またはシリコーン油をベースと
する均展剤、可塑剤、例えば燐酸またはフタル酸もしく
はクエン酸のエステル、レオロジー調整剤、例えば熱分
解法シリカ、水素化ヒマシ油もしくはミクロゲル、ヒド
ロキシ官能性バインダービヒクルのポリイソシアネート
との架橋反応のための硬化促進剤、例えばジブチルスズ
ジラウレートもしくは亜鉛ナフテネートのような有機金
属塩、第三級アミノ基を含む化合物、例えばトリエチル
アミン、並びに光安定剤が含まれる。添加剤は、当業者
に知られている慣用的な量で使用する。
【００３１】着色されたコーティングを製造するために
は、個々の構成要素を互いに混合して、通常の方法で均
質化または粉砕する。例えば、ヒドロキシル基を含む
(メタ)アクリル共重合体の一部を最初に顔料および／ま
たはエキステンダーと、並びに慣用のラッカー添加剤お
よび溶剤と混合し、そして粉砕装置中で摩砕する。その
後で、残りの(メタ)アクリル共重合体溶液を添加し、摩
砕された物質にする。塗布の直前に、ヒドロキシル基を
含み、場合により顔料、エキステンダーおよび慣用のラ
ッカー添加剤が存在するバインダービヒクルをポリイソ
シアネートと完全に混合する。次いで、有機溶剤を用い
て、生成物を吹付け粘度に調節する。
【００３２】この方法で製造したコーティング媒質は、
着色されたまたは透明な被覆コートおよび空気乾燥また
は強制乾燥多層コーティングのプライマーサーフェーサ
ーコートの製造に特に適している。しかしながら、これ
は例えば８０〜１４０℃のより高い温度でも硬化させる
ことができる。これは、例えば車輌のコーティングおよ
び工業的なコーティング操作に適しており、特に車輌お
よび車輌の部品の補修コーティングに特に適している。
【００３３】コーティング媒質は、知られている方法、
例えば吹付け、浸漬、ローラー塗りまたはドクターブレ
ード塗布によって塗布する。透明なクリアラッカーコー
トとして使用する時は、それらはウエット・イントゥ・
ウエット法によって慣用のまたは水性ベースラッカーに
塗布することができ、例えばその後で、両コートを一緒
に例えば５０〜８０℃の温度で、例えば１５〜２０分間
硬化する。着色された被覆ラッカーコートの形態では、
それを、例えば慣用の一成分または二成分プライマーサ
ーフェーサーコートに塗布することができる。また、本
発明のコーティング媒質は、プライマーサーフェーサー
コートとして慣用の下塗り剤、例えば二成分エポキシド
下塗り剤に添加することができ、室温で乾燥することが
できる。
【００３４】従って、また本発明は、多層コーティング
を製造するための方法、または多層コーティングを製造
するためのコーティング媒質の使用に関し、この場合、
特に多層コーティングの被覆ラッカー、クリアラッカー
および／または下塗り表面コートが本発明のコーティン
グ媒質によって形成される。本発明のコーティング媒質
は、それがすぐに吹付けできる状態で高固体含量を有
し、そして高い反応性および短い乾燥時間を有する。こ
れは問題なく吹付けることができる。
【００３５】バインダービヒクル中の第二級ＯＨ基の比
率が高いにもかかわらず、このように高い反応性が得ら
れるということは驚くべきことである。他の著しい利点
は、(メタ)アクリレートバインダービヒクルによって、
顔料の湿潤性が非常に良好であるということである。こ
のように、例えば分散させるのが困難なカーボンブラッ
クでさえ、大きな問題なく分散させることができる。下
にあるラッカーコートへのコーティング媒質の接着性
は、非常に良好である。
【００３６】本発明を、以下の実施例でさらに詳細に説
明する。 (メタ)アクリル共重合体（成分Ａ）の製造 製造例１ 接点温度計、ビーズ冷却器および滴下ロートを備え、標
準的なテーパーのついたすり合わせ接合部を有する６リ
ッター三つ口フラスコに、１６４〜１８５℃の沸点範囲
を有する芳香族炭化水素１５００ｇおよびVeova10（She
ll AGの製品）３２５ｇを入れ、混合物を加熱し、還流
冷却器を作動させ、撹拌しながら１４７℃にした。アク
リル酸８５ｇ、ブチルメタクリレート１１０ｇ、イソブ
チルメタクリレート１４５ｇ、tert.−ブチルアクリレ
ート７７５ｇ、シクロヘキシルメタクリレート５００
ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート３１５ｇ、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート８２０ｇ、１６４〜１
８５℃の沸点範囲を有する芳香族炭化水素１００ｇ、ジ
−tert.−ブチルペルオキシド７５ｇ、tert.ブチルペル
オクトアート４０ｇおよびジクミルペルオキシド６０ｇ
の混合物を６時間にわたって連続的に添加した。次い
で、１４７℃で４時間、バッチを重合させ、８０℃に冷
却し、１６４〜１８５℃の沸点範囲を有する芳香族炭化
水素１５０ｇで希釈した。重合体溶液は、固体含量６
５.０％、２５℃で３１００mPa.sの粘度、２７.０mgＫ
ＯＨ／ｇの酸価および１４０mgＫＯＨ／ｇ固体樹脂のＯ
Ｈ価を有していた。第一級ＯＨ基対第二級ＯＨ基の比率
は３０：７０であった。
【００３７】製造例２ 接点温度計、ビーズ冷却器および滴下ロートを備え、標
準的なテーパーのついたすり合わせ接合部を有する４リ
ッター三つ口フラスコに、１６４〜１８５℃の沸点範囲
を有する芳香族炭化水素７５０ｇおよびVeova10（Shell
AGの製品）１６２.５ｇを入れ、混合物を加熱し、還流
冷却器を作動させ、撹拌しながら１４７℃にした。アク
リル酸４２.５ｇ、ブチルメタクリレート５５ｇ、イソ
ブチルメタクリレート７２.５ｇ、tert.−ブチルアクリ
レート３８２.５ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２
５０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート１０５ｇ、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート４６７.５ｇ、１
６４〜１８５℃の沸点範囲を有する芳香族炭化水素５０
ｇ、ジ−tert.−ブチルペルオキシド３７.５ｇ、tert.
−ブチルペルオクトアート２０ｇおよびジクミルペルオ
キシド３０ｇの混合物を６時間にわたって連続的に添加
した。次いで、１４７℃で４時間、バッチを重合させ、
８０℃に冷却し、１６４〜１８５℃の沸点範囲を有する
芳香族炭化水素７５ｇで希釈した。重合体溶液は、固体
含量６５.８％、２５℃で３３２０mPa.sの粘度、２７.
４mgＫＯＨ／ｇの酸価および１４０mgＫＯＨ／ｇ固体樹
脂のＯＨ価を有していた。第一級ＯＨ基対第二級ＯＨ基
の比率は２０：８０であった。
【００３８】製造例３ 接点温度計、ビーズ冷却器および滴下ロートを備え、標
準的なテーパーのついたすり合わせ接合部を有する４リ
ッター三つ口フラスコに、１６４〜１８５℃の沸点範囲
を有する芳香族炭化水素７５０ｇおよびVeova10（Shell
AGの製品）１６２.５ｇを入れ、混合物を加熱し、還流
冷却器を作動させ、撹拌しながら１４７℃にした。アク
リル酸４２.５ｇ、ブチルメタクリレート５５ｇ、イソ
ブチルメタクリレート７２.５ｇ、tert.−ブチルアクリ
レート３９５ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２５０
ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート２１０ｇ、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート３５０ｇ、１６４〜１
８５℃の沸点範囲を有する芳香族炭化水素５０ｇ、ジ−
tert.−ブチルペルオキシド３７.５ｇ、tert.−ブチル
ペルオクトアート２０ｇおよびジクミルペルオキシド３
０ｇの混合物を６時間にわたって連続的に添加した。次
いで、１４７℃で４時間、バッチを重合させ、８０℃に
冷却し、１６４〜１８５℃の沸点範囲を有する芳香族炭
化水素７５ｇで希釈した。重合体溶液は、固体含量６
５.７％、２５℃で３３５０mPa.sの粘度、２９.８mgＫ
ＯＨ／ｇの酸価および１４０mgＫＯＨ／ｇ固体樹脂のＯ
Ｈ価を有していた。第一級ＯＨ基対第二級ＯＨ基の比率
は４０：６０であった。
【００３９】実施例４ 製造例１の共重合体溶液９５重量部を９８／１００％酢
酸ブチル４重量部と混合し、次いで、以下の構成成分を
きれいな乾燥容器中で、互いに完全に混合した。 ８８重量部 共重合体溶液および酢酸ブチルの予め製造した混合物 ２.６重量部 ９８／１００％酢酸ブチル ７.３重量部 エトキシプロピルアセテート １.２重量部 市販入手可能な光安定剤 ０.４８重量部 ジエタノールアミン、および ０.３６重量部 市販入手可能な均展剤
【００４０】実施例５ 着色被覆ラッカーの製造 ａ） 白色被覆ラッカー 最初に、製造例１の共重合体溶液９６重量部を、９８／
１００％酢酸ブチル４重量部と混合した。次いで、この
ようにして得られた共重合体溶液２６重量部を、市販入
手可能な湿潤剤２.５重量部、市販入手可能な沈降防止
剤１.５重量部および９８／１００％酢酸ブチル２重量
％とよく混合し、次いでチタニア３５.２重量部を撹拌
して入れた。次いで混合物を慣用の分散方法によって分
散させた。その後で、第一段階で得られた共重合体溶液
２８.７重量部、ブチルグリコールアセテート２.５重量
部、市販入手可能な湿潤剤１重量部およびジメチルエタ
ノールアミン０.５重量部からなるバインダービヒクル
溶液を添加することによって、混合物を製造した。
【００４１】ｂ） 黒色ラッカー 最初に、製造例１の共重合体溶液９６重量部を、９８／
１００％酢酸ブチル４重量部と混合した。次いで、この
ようにして得られた共重合体溶液１３.５重量部を、市
販入手可能な湿潤剤３.６重量部および市販入手可能な
沈降防止剤０.６重量部とよく混合した。次いで、カー
ボンブラック２.３重量部を撹拌して入れた。次いで，
混合物を慣用の分散方法によって分散させた。その後
で、第一段階で得られた共重合体溶液７８.５重量部、
市販入手可能な均展剤１重量部およびジメチルエタノー
ルアミン０.５重量部からなるバインダービヒクル溶液
を添加することによって、混合物を製造した。
【００４２】実施例６ 硬化剤溶液の製造（成分Ｂ） 以下の硬化剤溶液を製造した。 ５０重量部 ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとする脂肪族ポリ イソシアネート １０重量部 キシレン異性体の混合物 ２３重量部 Solvesso 100(R)（炭化水素混合物；沸点範囲164〜180℃） ４重量部 メトキシプロピルアセテート ９重量部 ｎ−ブチルアセテート（９８％） ３.８５重量部 エトキシプロピルアセテート ０.１５重量部 ジブチルスズジラウレート溶液（１０％）
【００４３】得られたコーティング媒質の塗布 各場合、実施例６の硬化剤溶液で処理する直前に、実施
例４で予め製造したクリアラッカーおよび実施例５の着
色被覆ラッカーを２：１の容積比で混合した。この方法
で得られたクリアラッカーを、ウエット・イントゥ・ウ
エット法を使用して、吹付け塗布により、溶剤をベース
とする下塗りラッカーコートに塗布し、乾燥コート厚さ
４０〜６０μｍにし、５分通気した後、６０℃で３０分
間硬化させた。同様にして、着色被覆ラッカーを慣用の
二成分プライマーサーフェーサーコートに塗布し、同様
に６０℃で３０分間硬化させた。ラッカーの技術研究の
結果を以下の表に記載した。
【００４４】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 ヘルマン・ケルバー ドイツ連邦共和国デー−42369ヴツパータ ール．ダニエル−シユルマン−ヴエーク37 (72)発明者 マンフレート・クルメ ドイツ連邦共和国デー−50374エアフトシ ユタト．マテイーアス−クルト−シユトラ ーセ27 (72)発明者 オーラフ・ライ ドイツ連邦共和国デー−42329ヴツパータ ール．カイザーシユトラーセ180 (72)発明者 ヴエルナー・シユテフアン ドイツ連邦共和国デー−42111ヴツパータ ール．ヴエストフアーレンヴエーク169

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ)a1) 一つまたはそれより多くの、
    α,α,ジアルキル置換された、分枝脂肪族飽和モノカル
    ボン酸のビニルエステル、８〜１２重量％、 a2) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸のヒ
    ドロキシアルキルエステル、３２〜４２重量％、 a3) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸のア
    ルキルエステル、２５〜４０重量％、 a4) 一つまたはそれより多くの、(メタ)アクリル酸の未
    置換のまたは置換されたシクロアルキルエステル、１２
    〜２４重量％、および a5) (メタ)アクリル酸、２〜４重量％、からなり、１０
    ０〜１６０mgＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１０〜５０
    mgＫＯＨ／ｇの酸価、１０００〜３０００ｇ／モルの数
    平均分子量(Ｍｎ)および３０〜８０℃のガラス転移温度
    (Ｔｇ)を有する、ヒドロキシル基を含有する、一つまた
    はそれより多くの共重合体、 Ｂ） 成分Ａ）のヒドロキシル基一つに対して、０.５
    〜２個のイソシアネート基が割り当てられるような定量
    的比率の、一つまたはそれより多くのポリイソシアネー
    ト、 Ｃ） 一つまたはそれより多くの溶剤、および場合によ
    り一つまたはそれより多くの顔料、エキステンダーおよ
    び／または慣用のラッカー添加剤を含むコーティング媒
    質。
  2. 【請求項２】 ５０〜６５重量％の固体含量を有する、
    請求項１のコーティング媒質。
  3. 【請求項３】 成分Ａ）の、ヒドロキシル基を含む共重
    合体が、１０００〜２０００ｇ／モルの数平均分子量を
    有する、請求項１または２のコーティング媒質。
  4. 【請求項４】 クリアラッカーとして、顔料を含まずに
    処方することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一
    項のコーティング媒質。
  5. 【請求項５】 成分a2）が、第一級対第二級ヒドロキシ
    ル基の数の比率が４０：６０から２０：８０に相当す
    る、第一級および第二級ヒドロキシル基を含むヒドロキ
    シアルキルエステルの混合物を含むことを特徴とする、
    請求項１〜４のいずれか一項のコーティング媒質。
  6. 【請求項６】 プライマーサーフェーサー層および／ま
    たは着色または透明被覆層を製造するために、請求項１
    〜４のいずれか一項のコーティング媒質を使用すること
    を特徴とする、少なくとも二つのコーティング層を塗布
    することによって、支持体を多層コーティングするため
    の方法。
  7. 【請求項７】 車輌および車輌の部品の多層コーティン
    グに行われることを特徴とする、請求項６の方法。
  8. 【請求項８】 車輌および車輌の部品の補修コーティン
    グに行われることを特徴とする、請求項６の方法。
  9. 【請求項９】 多層コーティングの製造における、請求
    項１〜５のいずれか一項のコーティング媒質の使用。
  10. 【請求項１０】 車輌および車輌の部品の補修コーティ
    ングにおける、請求項１〜５のいずれか一項のコーティ
    ング媒質の使用。
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