JPH0657197A - コーティング組成物及び多層コーティング製造方法におけるその使用 - Google Patents
コーティング組成物及び多層コーティング製造方法におけるその使用Info
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- JPH0657197A JPH0657197A JP5130174A JP13017493A JPH0657197A JP H0657197 A JPH0657197 A JP H0657197A JP 5130174 A JP5130174 A JP 5130174A JP 13017493 A JP13017493 A JP 13017493A JP H0657197 A JPH0657197 A JP H0657197A
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- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 特殊効果顔料及び/又は着色顔料、フィラー
及び/又は慣用的なラッカーリング用添加剤を含むコー
ティング組成物を提供する。 【構成】 (メタ)アクリルコポリマーが本質的に次の
モノマー: a) 0.5〜10.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のアミド及び/又はN−置換アミド、b)
5.0〜30.0重量%のアクリル酸及び/又はメタクリ
ル酸のフェニルアルキルエステル、c) 10.0〜3
0.0重量%のヒドロキシアルキル残基に2〜8個のC
原子を持つアクリル酸及び/又はメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル、d) 0.6〜7.5重量%のア
クリル酸及び/又はメタクリル酸、及び、e) 30.
0〜83.9重量%のアルキル残基に1〜18個のC原
子を持つアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ルに基づくユニットで構成されるコーティング組成物。
及び/又は慣用的なラッカーリング用添加剤を含むコー
ティング組成物を提供する。 【構成】 (メタ)アクリルコポリマーが本質的に次の
モノマー: a) 0.5〜10.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のアミド及び/又はN−置換アミド、b)
5.0〜30.0重量%のアクリル酸及び/又はメタクリ
ル酸のフェニルアルキルエステル、c) 10.0〜3
0.0重量%のヒドロキシアルキル残基に2〜8個のC
原子を持つアクリル酸及び/又はメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル、d) 0.6〜7.5重量%のア
クリル酸及び/又はメタクリル酸、及び、e) 30.
0〜83.9重量%のアルキル残基に1〜18個のC原
子を持つアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ルに基づくユニットで構成されるコーティング組成物。
Description
【0001】本発明は硬化させることが可能な多層コー
ティングの製造における適用を意図するベースコートの
製作に適するコーティング組成物に関する。それから製
造したコーティングはクリアラッカーを上塗りした後に
おいて改良された耐溶剤性を示す。本発明は本発明のコ
ーティング組成物を使用する多層コーティングの製造方
法、並びにこの目的のためのコーティング組成物の使用
にも関する。
ティングの製造における適用を意図するベースコートの
製作に適するコーティング組成物に関する。それから製
造したコーティングはクリアラッカーを上塗りした後に
おいて改良された耐溶剤性を示す。本発明は本発明のコ
ーティング組成物を使用する多層コーティングの製造方
法、並びにこの目的のためのコーティング組成物の使用
にも関する。
【0002】金属効果を持つフィニッシュを製造するた
めのコーティング組成物はよく知られている。そのよう
なコーティング組成物はEP−A 0 289 997に
記載されている。それは(メタ)アクリルアミド、グリ
シジル(メタ)アクリレートの芳香族モノカルボン及び
ジカルボン酸との反応生成物、(メタ)アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル及び共重合性α,β−オレフ
ィン性不飽和化合物の(メタ)アクリルコポリマーを基
剤とする結合剤を含む。
めのコーティング組成物はよく知られている。そのよう
なコーティング組成物はEP−A 0 289 997に
記載されている。それは(メタ)アクリルアミド、グリ
シジル(メタ)アクリレートの芳香族モノカルボン及び
ジカルボン酸との反応生成物、(メタ)アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル及び共重合性α,β−オレフ
ィン性不飽和化合物の(メタ)アクリルコポリマーを基
剤とする結合剤を含む。
【0003】本発明の目的は多層ラッカーコーティング
におけるベースコートに特に適し、そしてクリアラッカ
ーを上塗りした後改良された耐溶剤性を示すコーティン
グ組成物の提供に関する。
におけるベースコートに特に適し、そしてクリアラッカ
ーを上塗りした後改良された耐溶剤性を示すコーティン
グ組成物の提供に関する。
【0004】この目的は本発明の1つの目的を表すコー
ティング組成物により達成されることができ、このコー
ティング組成物は一種又は数種のヒドロキシル基を持つ
(メタ)アクリルコポリマー、場合により低粘度のセル
ロースアセトブチレート、架橋剤、一種又は数種の溶
剤、並びに場合により特殊効果顔料及び/又は着色顔
料、フィラー及び/又は慣用的なラッカーリング用添加
剤を含み、そして結合剤として本質的に次のモノマー: a) 0.5〜10.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のアミド及び/又はN−置換アミド、 b) 5.0〜30.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のフェニルアルキルエステル、 c) 10.0〜30.0重量%のヒドロキシアルキル残
基に2〜8個のC原子を持つアクリル酸及び/又はメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル、 d) 0.6〜7.5重量%のアクリル酸及び/又はメタ
クリル酸、及び e) 30.0〜83.9重量%のアルキル残基に1〜1
8個のC原子を持つアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル で構成され、この場合成分a)からe)の合計が各々の
場合100になる(メタ)アクリルコポリマーを含むこ
とを特徴とすることが示された。
ティング組成物により達成されることができ、このコー
ティング組成物は一種又は数種のヒドロキシル基を持つ
(メタ)アクリルコポリマー、場合により低粘度のセル
ロースアセトブチレート、架橋剤、一種又は数種の溶
剤、並びに場合により特殊効果顔料及び/又は着色顔
料、フィラー及び/又は慣用的なラッカーリング用添加
剤を含み、そして結合剤として本質的に次のモノマー: a) 0.5〜10.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のアミド及び/又はN−置換アミド、 b) 5.0〜30.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のフェニルアルキルエステル、 c) 10.0〜30.0重量%のヒドロキシアルキル残
基に2〜8個のC原子を持つアクリル酸及び/又はメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル、 d) 0.6〜7.5重量%のアクリル酸及び/又はメタ
クリル酸、及び e) 30.0〜83.9重量%のアルキル残基に1〜1
8個のC原子を持つアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル で構成され、この場合成分a)からe)の合計が各々の
場合100になる(メタ)アクリルコポリマーを含むこ
とを特徴とすることが示された。
【0005】上記成分a)は好ましくは本発明で使用す
る(メタ)アクリルコポリマー中に重量で0.5〜5.0
%の範囲の量で存在する。好ましい成分b)の量は重量
で約5〜15%である。成分c)の量は好ましくは重量
で約15〜23%であり;成分d)の量は好ましくは重
量で1.2〜6.0%であり、そして成分e)の量は好ま
しくは重量で約50〜70%である。
る(メタ)アクリルコポリマー中に重量で0.5〜5.0
%の範囲の量で存在する。好ましい成分b)の量は重量
で約5〜15%である。成分c)の量は好ましくは重量
で約15〜23%であり;成分d)の量は好ましくは重
量で1.2〜6.0%であり、そして成分e)の量は好ま
しくは重量で約50〜70%である。
【0006】本発明のコーティング組成物はウェットオ
ンウェット塗布により多層コーティングを製造すること
が可能であり、その中で特に特殊効果顔料を含むコーテ
ィング組成物を場合により下塗りし、そしてクリアラッ
カーを上塗りすることのみが必要な基体に塗布し得るこ
とが示された。本発明のコーティング組成物は高含量の
加工用固体で塗布することが可能であり、この含量は重
量で20〜40%の水準とすることができる。これはこ
れまで必要とした溶剤量に関して大きな好結果を生む。
これまでは例えば、上述の従来技術を用いる場合重量で
9〜16%の固体含量でのみコーティング組成物を塗布
することが可能であった。従って、溶剤を節約しそして
それに伴って環境汚染が減る点でかなりの好結果を生じ
る。その上、本発明のコーティング組成物は水性型で配
合することができ、それにより大部分の例えば重量で9
0%までの有機溶剤を水で置き換えることができる。こ
れらの好結果は本発明のコーティング組成物中のヒドロ
キシル基を含む(メタ)アクリルコポリマーの構成によ
り達成し得ることが示された。
ンウェット塗布により多層コーティングを製造すること
が可能であり、その中で特に特殊効果顔料を含むコーテ
ィング組成物を場合により下塗りし、そしてクリアラッ
カーを上塗りすることのみが必要な基体に塗布し得るこ
とが示された。本発明のコーティング組成物は高含量の
加工用固体で塗布することが可能であり、この含量は重
量で20〜40%の水準とすることができる。これはこ
れまで必要とした溶剤量に関して大きな好結果を生む。
これまでは例えば、上述の従来技術を用いる場合重量で
9〜16%の固体含量でのみコーティング組成物を塗布
することが可能であった。従って、溶剤を節約しそして
それに伴って環境汚染が減る点でかなりの好結果を生じ
る。その上、本発明のコーティング組成物は水性型で配
合することができ、それにより大部分の例えば重量で9
0%までの有機溶剤を水で置き換えることができる。こ
れらの好結果は本発明のコーティング組成物中のヒドロ
キシル基を含む(メタ)アクリルコポリマーの構成によ
り達成し得ることが示された。
【0007】本発明のコーティング組成物に含まれるコ
ポリマーは慣用的な方法例えば塊状、溶液又はビーズ重
合法による重合により製造することができる。種々の重
合法がよく知られており、そしてHouben-Weyl、「有機
化学の方法、第4版(Wethoden der Organischen Chemi
e, 4th Edition)」、14/1巻、24〜255ページ
(1961年)に記述されている。
ポリマーは慣用的な方法例えば塊状、溶液又はビーズ重
合法による重合により製造することができる。種々の重
合法がよく知られており、そしてHouben-Weyl、「有機
化学の方法、第4版(Wethoden der Organischen Chemi
e, 4th Edition)」、14/1巻、24〜255ページ
(1961年)に記述されている。
【0008】溶液重合法が本発明に使用するコポリマー
の製造に好ましい。この方法においては溶剤を反応容器
に移し、沸点まで加熱し、そしてモノマー/開始剤混合
物を限定された時間内に連続的に注入する。
の製造に好ましい。この方法においては溶剤を反応容器
に移し、沸点まで加熱し、そしてモノマー/開始剤混合
物を限定された時間内に連続的に注入する。
【0009】重合は例えば60℃〜160℃、好ましく
は80℃〜140℃の温度で実行する。重合反応は既知
の重合開始剤を用いて開始することができる。適当な開
始剤は例えばパー及びアゾ化合物であり、これは第一段
階の反応において熱によりラジカルに分解する。開始剤
の種類と量はラジカルの供給がフィード段階の間重合温
度において可能な限り一定になるように選ばれる。
は80℃〜140℃の温度で実行する。重合反応は既知
の重合開始剤を用いて開始することができる。適当な開
始剤は例えばパー及びアゾ化合物であり、これは第一段
階の反応において熱によりラジカルに分解する。開始剤
の種類と量はラジカルの供給がフィード段階の間重合温
度において可能な限り一定になるように選ばれる。
【0010】重合に好ましく使用される開始剤の例はジ
アルキルパーオキサイド例えばジ−tert−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ジアシルパーオキ
サイド例えばジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイ
ルパーオキサイド;ハイドロパーオキサイド例えばクメ
ンハイドロパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパー
オキサイド;パーエステル例えばtert−ブチルパーベン
ゾエート、tert−ブチルパーピバレート、tert−ブチル
−パー−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、tert−
ブチル−パー−2−エチル−ヘキサノエート;パーオキ
シジカーボネート例えばジ−2−エチルヘキシル−パー
オキシジカーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジ
カーボネート;パーケタール例えば1,1−ビス−(ter
t−ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、1,1−ビス−(tert−ブチルパーオキシ)
シクロヘキサン;ケトンパーオキサイド例えばシクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパー
オキサイド;アゾ化合物例えば2,2′−アゾ−ビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾ−
ビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1′−アゾ−
ビスシクロヘキサンカーボニトリル、アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルである。
アルキルパーオキサイド例えばジ−tert−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ジアシルパーオキ
サイド例えばジベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイ
ルパーオキサイド;ハイドロパーオキサイド例えばクメ
ンハイドロパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパー
オキサイド;パーエステル例えばtert−ブチルパーベン
ゾエート、tert−ブチルパーピバレート、tert−ブチル
−パー−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、tert−
ブチル−パー−2−エチル−ヘキサノエート;パーオキ
シジカーボネート例えばジ−2−エチルヘキシル−パー
オキシジカーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジ
カーボネート;パーケタール例えば1,1−ビス−(ter
t−ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、1,1−ビス−(tert−ブチルパーオキシ)
シクロヘキサン;ケトンパーオキサイド例えばシクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパー
オキサイド;アゾ化合物例えば2,2′−アゾ−ビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾ−
ビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1′−アゾ−
ビスシクロヘキサンカーボニトリル、アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルである。
【0011】重合開始剤、特にパーエステルを秤量した
モノマー試料に対して重量で0.2〜5%量使用するこ
とができる。溶液重合に、そして後に本発明のコーティ
ング組成物においても適当に使用することができる有機
溶剤は、例えばグリコールエーテル例えばエチレングリ
コールジメチルエーテル;グリコールエーテルのエステ
ル例えばブチルグリコールアセテート、3−メトキシ−
n−ブチルアセテート、ブチルジグリコールアセテー
ト、メトキシプロピルアセテート;エステル例えば酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル;ケトン例えばメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン;アルコー
ル例えばエタノール、n−プロパノール、イソプロパノ
ール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノ
ール、tert−ブタノール、ヘキサノール、2−エチルヘ
キサノール;芳香族炭化水素例えばキシレン、Solvesso
100(登録商標)、並びにそれらの混合物が適当で
あり、そして脂肪族炭化水素も上述の溶剤と一緒に混合
物に使用することができる。
モノマー試料に対して重量で0.2〜5%量使用するこ
とができる。溶液重合に、そして後に本発明のコーティ
ング組成物においても適当に使用することができる有機
溶剤は、例えばグリコールエーテル例えばエチレングリ
コールジメチルエーテル;グリコールエーテルのエステ
ル例えばブチルグリコールアセテート、3−メトキシ−
n−ブチルアセテート、ブチルジグリコールアセテー
ト、メトキシプロピルアセテート;エステル例えば酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル;ケトン例えばメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン;アルコー
ル例えばエタノール、n−プロパノール、イソプロパノ
ール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノ
ール、tert−ブタノール、ヘキサノール、2−エチルヘ
キサノール;芳香族炭化水素例えばキシレン、Solvesso
100(登録商標)、並びにそれらの混合物が適当で
あり、そして脂肪族炭化水素も上述の溶剤と一緒に混合
物に使用することができる。
【0012】分子量を調整するため、特に好ましい溶液
重合の場合、慣用的な連鎖移動剤を一緒に使用すること
ができる。その例はメルカプタン、チオグリコール酸エ
ステル、塩素化炭化水素、クメン、二量体α−メチルス
チレンである。
重合の場合、慣用的な連鎖移動剤を一緒に使用すること
ができる。その例はメルカプタン、チオグリコール酸エ
ステル、塩素化炭化水素、クメン、二量体α−メチルス
チレンである。
【0013】重合条件(反応温度、モノマー混合物の供
給時間、溶液濃度)は本発明によりつくられる(メタ)
アクリルコポリマーが5,000〜30,000の数平均
分子量(ポリスチレンを較正物質として使用するゲル透
過クロマトグラフィーにより決定される)を持つように
選ばれる。
給時間、溶液濃度)は本発明によりつくられる(メタ)
アクリルコポリマーが5,000〜30,000の数平均
分子量(ポリスチレンを較正物質として使用するゲル透
過クロマトグラフィーにより決定される)を持つように
選ばれる。
【0014】本発明によりつくられる(メタ)アクリル
コポリマーは文献(FOX方程式−例えば、ポリマー材
料(Polymere Werkstoffe),Batzer, 1985,30
7ページ参照)に記載された個々のホモポリマーのガラ
ス転移温度から計算した場合、そのガラス転移温度は−
10℃〜+80℃の範囲内である。
コポリマーは文献(FOX方程式−例えば、ポリマー材
料(Polymere Werkstoffe),Batzer, 1985,30
7ページ参照)に記載された個々のホモポリマーのガラ
ス転移温度から計算した場合、そのガラス転移温度は−
10℃〜+80℃の範囲内である。
【0015】本明細書及び特許請求の範囲で使用する用
語「(メタ)アクリル」はアクリル及び/又はメタクリ
ルを表す。モノマー成分a)としては例えば次の化合
物:アクリルアミド、メタクリルアミド及びN−置換
(メタ)アクリルアミドを使用することができる。N−
置換(メタ)アクリルアミドの例はN−メチルアミド、
N−エチルアミド、N−n−プロピルアミド、N−イソ
プロピルアミド、N−n−ブチルアクリルアミド、N−
tert.−ヘキシルアクリルアミド、N−tert.−オクチル
アクリルアミド、N−(1−メチルウンデシル)アクリ
ルアミド、N−イソボルニルアクリルアミド、N−ベン
ジルアクリルアミド、N−ノルボルニルアクリルアミ
ド、N−(1,1,3)−トリメチル)ブチルアクリルア
ミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−メチル
メタクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−3−オキ
ソブチル)アクリルアミド、N−tert.−ブチルメタク
リルアミド、N−デシルアクリルアミド、N−シクロヘ
キシルメタクリルアミド、及び/又はN−ベンジルメタ
クリルアミドであり、その中でN−tert.−ブチルアク
リルアミド及びN−tert.−ブチルメタクリルアミドが
好ましい。
語「(メタ)アクリル」はアクリル及び/又はメタクリ
ルを表す。モノマー成分a)としては例えば次の化合
物:アクリルアミド、メタクリルアミド及びN−置換
(メタ)アクリルアミドを使用することができる。N−
置換(メタ)アクリルアミドの例はN−メチルアミド、
N−エチルアミド、N−n−プロピルアミド、N−イソ
プロピルアミド、N−n−ブチルアクリルアミド、N−
tert.−ヘキシルアクリルアミド、N−tert.−オクチル
アクリルアミド、N−(1−メチルウンデシル)アクリ
ルアミド、N−イソボルニルアクリルアミド、N−ベン
ジルアクリルアミド、N−ノルボルニルアクリルアミ
ド、N−(1,1,3)−トリメチル)ブチルアクリルア
ミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−メチル
メタクリルアミド、N−(1,1−ジメチル−3−オキ
ソブチル)アクリルアミド、N−tert.−ブチルメタク
リルアミド、N−デシルアクリルアミド、N−シクロヘ
キシルメタクリルアミド、及び/又はN−ベンジルメタ
クリルアミドであり、その中でN−tert.−ブチルアク
リルアミド及びN−tert.−ブチルメタクリルアミドが
好ましい。
【0016】モノマー成分b)の例としてはフェニルア
ルキルアクリレート及びフェニルアルキルメタクリレー
ト:フェニルメチルアクリレート、フェニルエチルアク
リレート、3−フェニル−n−プロピルアクリレート、
4−フェニル−n−ブチルアクリレート、3−フェニル
−1−プロピルアクリレート、3−フェニル−2−メチ
ルプロピルアクリレート、フェニルエチルオキシエチル
アクリレート、フェニルメチルメタクリレート、フェニ
ルエチルメタクリレート、3−フェニル−n−プロピル
メタクリレート、4−フェニル−n−ブチルメタクリレ
ート、3−フェニル−1−プロピルメタクリレート、3
−フェニル−2−メチルプロピルメタクリレート及び/
又はフェニルエチルオキシエチルメタクリレートを使用
することができ、その中で3−フェニルプロピルメタク
リレートを使用するのが好ましい。
ルキルアクリレート及びフェニルアルキルメタクリレー
ト:フェニルメチルアクリレート、フェニルエチルアク
リレート、3−フェニル−n−プロピルアクリレート、
4−フェニル−n−ブチルアクリレート、3−フェニル
−1−プロピルアクリレート、3−フェニル−2−メチ
ルプロピルアクリレート、フェニルエチルオキシエチル
アクリレート、フェニルメチルメタクリレート、フェニ
ルエチルメタクリレート、3−フェニル−n−プロピル
メタクリレート、4−フェニル−n−ブチルメタクリレ
ート、3−フェニル−1−プロピルメタクリレート、3
−フェニル−2−メチルプロピルメタクリレート及び/
又はフェニルエチルオキシエチルメタクリレートを使用
することができ、その中で3−フェニルプロピルメタク
リレートを使用するのが好ましい。
【0017】モノマー成分c)の例はアクリル酸又はメ
タクリル酸のヒドロキシアルキルエステル:β−ヒドロ
キシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタク
リレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブタンジオール−
1,4−モノアクリレート、ブタンジオール−1,4−モ
ノメタクリレート、ヘキサンジオール−1,6−モノア
クリレート及び/又はヘキサンジオール−1,6−モノ
メタクリレートである。分子当たり2〜10ユニットの
アルキレンオキシドを持つポリアルキレンオキシドモノ
(メタ)アクリレートも少なくとも一部分使用すること
ができる。さらに、1モルのヒドロキシアルキル(メ
タ)アクリレートの平均して2モルのε−カプロラクト
ンとの反応生成物を使用することができる。
タクリル酸のヒドロキシアルキルエステル:β−ヒドロ
キシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタク
リレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブタンジオール−
1,4−モノアクリレート、ブタンジオール−1,4−モ
ノメタクリレート、ヘキサンジオール−1,6−モノア
クリレート及び/又はヘキサンジオール−1,6−モノ
メタクリレートである。分子当たり2〜10ユニットの
アルキレンオキシドを持つポリアルキレンオキシドモノ
(メタ)アクリレートも少なくとも一部分使用すること
ができる。さらに、1モルのヒドロキシアルキル(メ
タ)アクリレートの平均して2モルのε−カプロラクト
ンとの反応生成物を使用することができる。
【0018】c)成分を使用する結果、ヒドロキシル基
がコポリマーに導入されれる。c)成分の量はヒドロキ
シル価が50〜120mg KOH/g、特に好ましくは
70〜90mg KOH/gになるように選ばれる。カル
ボキシル基を持つ(メタ)アクリルコポリマーをつくる
ため、アクリル酸及び/又はメタクリル酸(モノマー成
分d))を5〜50mg KOH/gの酸価を生じる量を
重合により組み込む。これに関して溶剤含有系の酸価は
好ましくは5〜30mg KOH/g、そして水性系につ
いては好ましくは約30〜50mgKOH/gである。
がコポリマーに導入されれる。c)成分の量はヒドロキ
シル価が50〜120mg KOH/g、特に好ましくは
70〜90mg KOH/gになるように選ばれる。カル
ボキシル基を持つ(メタ)アクリルコポリマーをつくる
ため、アクリル酸及び/又はメタクリル酸(モノマー成
分d))を5〜50mg KOH/gの酸価を生じる量を
重合により組み込む。これに関して溶剤含有系の酸価は
好ましくは5〜30mg KOH/g、そして水性系につ
いては好ましくは約30〜50mgKOH/gである。
【0019】アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエ
ステル(モノマー成分e))としては、例えばメチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、tert.−ブチルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキ
シルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリル
メタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリル
メタクリレート、イソボルニルアクリレート及び/又は
イソボルニルメタクリレートが使用される。
ステル(モノマー成分e))としては、例えばメチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、tert.−ブチルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキ
シルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリル
メタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリル
メタクリレート、イソボルニルアクリレート及び/又は
イソボルニルメタクリレートが使用される。
【0020】モノマー成分e)としては2官能及び多官
能(メタ)アクリレートの重量で1〜10%量を一緒に
使用することができる。そのようなモノマーの単官能
(メタ)アクリレートとの共重合はある程度の枝分かれ
を持つポリマーを生じる。1モル当たり2つ又は3つの
(メタ)アクリロイル官能基を持つモノマーとしては、
例えばブタンジオール−1,4−ジ(メタ)アクリレー
ト、ブタンジオール−1,3−ジ(メタ)アクリレー
ト、ヘキサンジオール−1,6−ジ(メタ)アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリト
ールトリ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリト
リトールテトラ(メタ)アクリレートを使用することが
できる。
能(メタ)アクリレートの重量で1〜10%量を一緒に
使用することができる。そのようなモノマーの単官能
(メタ)アクリレートとの共重合はある程度の枝分かれ
を持つポリマーを生じる。1モル当たり2つ又は3つの
(メタ)アクリロイル官能基を持つモノマーとしては、
例えばブタンジオール−1,4−ジ(メタ)アクリレー
ト、ブタンジオール−1,3−ジ(メタ)アクリレー
ト、ヘキサンジオール−1,6−ジ(メタ)アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリト
ールトリ(メタ)アクリレート及び/又はペンタエリト
リトールテトラ(メタ)アクリレートを使用することが
できる。
【0021】ここで使用するセルロースアセトブチレー
トの種類は特に重量で25〜40%、好ましくは重量で
28〜33%のブチリル含量、及び重量で10〜25
%、好ましくは重量で16〜21%のアセチル含量によ
り特徴付けられる。アセトン及びエチルアルコール(7
2:8)中の20%溶液の粘度は25℃で測定(Formul
a A ASTM:method D 817)して18〜57mPa.sであ
る。
トの種類は特に重量で25〜40%、好ましくは重量で
28〜33%のブチリル含量、及び重量で10〜25
%、好ましくは重量で16〜21%のアセチル含量によ
り特徴付けられる。アセトン及びエチルアルコール(7
2:8)中の20%溶液の粘度は25℃で測定(Formul
a A ASTM:method D 817)して18〜57mPa.sであ
る。
【0022】本発明のコーティング組成物は架橋剤を添
加しない自己乾燥コーティング組成物として配合するこ
とができる。又それらは高い焼付け温度を必要としない
補修用コーティングとして特に適している。しかしなが
ら、場合により特にベースラッカーの熱硬化性層をつく
るため架橋剤例えばアミノ樹脂又は、遊離又は封鎖ポリ
イソシアネート又はプレポリイソシアネートを本発明に
使用する(メタ)アクリルコポリマーに配合することも
可能である。
加しない自己乾燥コーティング組成物として配合するこ
とができる。又それらは高い焼付け温度を必要としない
補修用コーティングとして特に適している。しかしなが
ら、場合により特にベースラッカーの熱硬化性層をつく
るため架橋剤例えばアミノ樹脂又は、遊離又は封鎖ポリ
イソシアネート又はプレポリイソシアネートを本発明に
使用する(メタ)アクリルコポリマーに配合することも
可能である。
【0023】適当なアミノ樹脂は、例えばアミノトリア
ジン及びアミドトリアジンのアルデヒドとの反応により
つくられるアルキル化縮合物を含む。既知の技法によ
り、アミノ又はアミドを含む化合物例えばメラミン、ベ
ンゾグアナミン、ジシアンジアミド、ウレア、N,N′
−エチレン−ウレアをアルコール例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソブチル、n−ブチル及びヘキシルア
ルコールの存在下でアルデヒド特にホルムアルデヒドと
縮合させる。そのようなアミノ樹脂の反応性は縮合の程
度により、アミン又はアミド成分のホルムアルデヒドと
の比率により、そして使用するエーテル化用アルコール
の種類により決まる。本発明に使用する(メタ)アクリ
ルコポリマーのアミノ樹脂に対する相対的比率は80:
20から60:40になる(固体として計算する)。
ジン及びアミドトリアジンのアルデヒドとの反応により
つくられるアルキル化縮合物を含む。既知の技法によ
り、アミノ又はアミドを含む化合物例えばメラミン、ベ
ンゾグアナミン、ジシアンジアミド、ウレア、N,N′
−エチレン−ウレアをアルコール例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソブチル、n−ブチル及びヘキシルア
ルコールの存在下でアルデヒド特にホルムアルデヒドと
縮合させる。そのようなアミノ樹脂の反応性は縮合の程
度により、アミン又はアミド成分のホルムアルデヒドと
の比率により、そして使用するエーテル化用アルコール
の種類により決まる。本発明に使用する(メタ)アクリ
ルコポリマーのアミノ樹脂に対する相対的比率は80:
20から60:40になる(固体として計算する)。
【0024】ポリイソシアネート架橋剤の割合は0.5
〜1.5のイソシアネート基が(メタ)アクリルコポリ
マーのヒドロキシル基に当てられるように選ばれる。過
剰のイソシアネート基は水分によって反応が完了し、そ
して架橋に寄与することがある。例えば脂肪族、脂環式
及び芳香族ポリイソシアネート例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、4,4′−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタン、トルイレン−2,
4−ジイソシアネート、o−、m−及びp−キシリレン
ジイソシアネート、4,4′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン;CH−、NH−又はOH−酸性化合物で封鎖
したポリイソシアネート;ビウレットアロファネート、
ウレタン及び/又はイソシアヌレート基を含むポリイソ
シアネートを使用することができる。
〜1.5のイソシアネート基が(メタ)アクリルコポリ
マーのヒドロキシル基に当てられるように選ばれる。過
剰のイソシアネート基は水分によって反応が完了し、そ
して架橋に寄与することがある。例えば脂肪族、脂環式
及び芳香族ポリイソシアネート例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、4,4′−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタン、トルイレン−2,
4−ジイソシアネート、o−、m−及びp−キシリレン
ジイソシアネート、4,4′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン;CH−、NH−又はOH−酸性化合物で封鎖
したポリイソシアネート;ビウレットアロファネート、
ウレタン及び/又はイソシアヌレート基を含むポリイソ
シアネートを使用することができる。
【0025】そのようなポリイソシアネートの例はビウ
レット基を含みそして約22%のNCO含量を持つ、3
モルのヘキサメチレンジイソシアネートの1モルの水と
の反応生成物(BAYER AGが製造する市販製品Desmodur N
R に相当);約21.5%のNCO含量を持つ、3モル
のヘキサメチレンジイソシアネートの三量体化により生
成するイソシアヌレート基を含むポリイソシアネート
(BAYER AGが製造する市販製品Desmodur N 3390R に相
当);又は約17.5%のNCO含量を持つ、3モルの
トルイレンジイソシアネートと1モルのトリメチロール
プロパンとの反応生成物を表すウレタン基を含むポリイ
ソシアネート(BAYER AGが製造する市販製品Desmodur L
R に相当)である。Desmodur NR 及びDesmodur N 3390R
を使用するのが好ましい。
レット基を含みそして約22%のNCO含量を持つ、3
モルのヘキサメチレンジイソシアネートの1モルの水と
の反応生成物(BAYER AGが製造する市販製品Desmodur N
R に相当);約21.5%のNCO含量を持つ、3モル
のヘキサメチレンジイソシアネートの三量体化により生
成するイソシアヌレート基を含むポリイソシアネート
(BAYER AGが製造する市販製品Desmodur N 3390R に相
当);又は約17.5%のNCO含量を持つ、3モルの
トルイレンジイソシアネートと1モルのトリメチロール
プロパンとの反応生成物を表すウレタン基を含むポリイ
ソシアネート(BAYER AGが製造する市販製品Desmodur L
R に相当)である。Desmodur NR 及びDesmodur N 3390R
を使用するのが好ましい。
【0026】本発明に使用する(メタ)アクリルコポリ
マーを含有するベースコートは既に挙げた溶剤の外に慣
用的なラッカーリング用添加剤を含ませることができ、
例えば補助材料例えば(メタ)アクリルホモポリマー、
シリコン油を基剤とする流れ調整剤、軟化剤例えばリン
酸、フタル酸又はクエン酸のエステル、沈降防止剤例え
ばモンモリロナイト、熱分解酸化珪素、水素化ヒマシ
油;湿潤剤例えばアミノ基を持つ高分子コポリマー(例
えば市販製品のDisperbyk 160R 及び104 S)又はポリア
ミン−ポリエステル縮合生成物(例えばSolsperse 2400
0R)本発明の(メタ)アクリルコポリマーのアミノ樹脂
又はポリイソシアネート樹脂との反応促進剤、吹付け特
性及び顔料湿潤を改良するための薬剤としてのアミノ樹
脂;リン酸、リン酸エステル、ジカルボン酸半エステ
ル、クエン酸、有機金属塩例えばジブチルスズジラウレ
ート、ナフテン酸亜鉛であり、又第三アミノ基含有化合
物例えばトリエチルアミンも含まれる。
マーを含有するベースコートは既に挙げた溶剤の外に慣
用的なラッカーリング用添加剤を含ませることができ、
例えば補助材料例えば(メタ)アクリルホモポリマー、
シリコン油を基剤とする流れ調整剤、軟化剤例えばリン
酸、フタル酸又はクエン酸のエステル、沈降防止剤例え
ばモンモリロナイト、熱分解酸化珪素、水素化ヒマシ
油;湿潤剤例えばアミノ基を持つ高分子コポリマー(例
えば市販製品のDisperbyk 160R 及び104 S)又はポリア
ミン−ポリエステル縮合生成物(例えばSolsperse 2400
0R)本発明の(メタ)アクリルコポリマーのアミノ樹脂
又はポリイソシアネート樹脂との反応促進剤、吹付け特
性及び顔料湿潤を改良するための薬剤としてのアミノ樹
脂;リン酸、リン酸エステル、ジカルボン酸半エステ
ル、クエン酸、有機金属塩例えばジブチルスズジラウレ
ート、ナフテン酸亜鉛であり、又第三アミノ基含有化合
物例えばトリエチルアミンも含まれる。
【0027】本発明の(メタ)アクリルコポリマーを含
有するベースコートの製造に顔料及びフィラーを使用す
ることができる。ラッカーリングに通例の透明又は不透
明の無機及び/又は有機着色顔料を使用することができ
る。光輝多彩のメタリック効果を実現するためには、メ
タリック顔料、例えばアルミニウム顔料−例えば高純度
アルミニウム(99.99%)からつくられるそれ及び
/又はパール顔料を、場合により透明な無機及び/又は
有機顔料と一緒に使用する。
有するベースコートの製造に顔料及びフィラーを使用す
ることができる。ラッカーリングに通例の透明又は不透
明の無機及び/又は有機着色顔料を使用することができ
る。光輝多彩のメタリック効果を実現するためには、メ
タリック顔料、例えばアルミニウム顔料−例えば高純度
アルミニウム(99.99%)からつくられるそれ及び
/又はパール顔料を、場合により透明な無機及び/又は
有機顔料と一緒に使用する。
【0028】本発明のコーティング組成物はクリアラッ
カー及びトップコートラッカーの層をさらに塗装した後
において特に良好な耐溶剤性を持つコーティングを生じ
るという利点を持つ。これは組成物をメタリックフィニ
ッシュを完成するためにいっそう適するものとし、これ
は特殊効果顔料例えばメタリック顔料の配向がすぐれて
いるからである。コーティング組成物に何等問題なく混
合することができる種々の種類のセルロースアセトブチ
レート(CAB)との本発明のコーティング組成物の改
良された相溶性もこの点において寄与する。
カー及びトップコートラッカーの層をさらに塗装した後
において特に良好な耐溶剤性を持つコーティングを生じ
るという利点を持つ。これは組成物をメタリックフィニ
ッシュを完成するためにいっそう適するものとし、これ
は特殊効果顔料例えばメタリック顔料の配向がすぐれて
いるからである。コーティング組成物に何等問題なく混
合することができる種々の種類のセルロースアセトブチ
レート(CAB)との本発明のコーティング組成物の改
良された相溶性もこの点において寄与する。
【0029】本発明のコーティング組成物は空気乾燥及
び焼付け乾燥多層コーティングの製造におけるベースラ
ッカー層をつくるために特に適している。それらは例え
ばあらかじめ下塗り材料例えばプライマー及び/又はフ
ィラーを塗装した基体に塗布することができる。それら
は特に自動車の車体及びそれらの部品の連続及び補修ラ
ッカーリングに適している。それらは高い含量の処理用
固体で塗布することができる利点を持つ。慣用的なコー
ティング組成物例えばアミノプラスチック又はポリイソ
シアネートを含む熱可塑性クリアラッカーから製造する
ことができるトップコート又はクリアラッカーの層はウ
ェットオンウェット法により、場合により最初に蒸発を
行った後塗布し、その後両層を一緒に乾燥又は硬化させ
ることができる。従って本発明は多層コーティング用組
成物の製造方法又は室内条件下で乾燥するか又は化学的
に硬化させることができる多層コーティング用ベースコ
ートを製造するためのコーティング組成物の使用にも関
する。
び焼付け乾燥多層コーティングの製造におけるベースラ
ッカー層をつくるために特に適している。それらは例え
ばあらかじめ下塗り材料例えばプライマー及び/又はフ
ィラーを塗装した基体に塗布することができる。それら
は特に自動車の車体及びそれらの部品の連続及び補修ラ
ッカーリングに適している。それらは高い含量の処理用
固体で塗布することができる利点を持つ。慣用的なコー
ティング組成物例えばアミノプラスチック又はポリイソ
シアネートを含む熱可塑性クリアラッカーから製造する
ことができるトップコート又はクリアラッカーの層はウ
ェットオンウェット法により、場合により最初に蒸発を
行った後塗布し、その後両層を一緒に乾燥又は硬化させ
ることができる。従って本発明は多層コーティング用組
成物の製造方法又は室内条件下で乾燥するか又は化学的
に硬化させることができる多層コーティング用ベースコ
ートを製造するためのコーティング組成物の使用にも関
する。
【0030】次の実施例は本発明を説明するために役立
つものである。すべての部は重量による。
つものである。すべての部は重量による。
実施例1〜5 (メタ)アクリルコポリマーの製造 配合物I(量は表1に記載)をすり合わせ栓のある、撹
拌装置、接点温度計、ボールコンデンサー及び滴下用漏
斗を備えた2リットル三頸フラスコに入れ、そして還流
コンデンサーを接続して撹拌しながら125℃に加熱し
た。5時間以内に配合物II(モノマー混合物+開始剤)
を連続的に滴下用漏斗から添加した。添加終了後滴下用
漏斗を配合物IIIで洗浄し、反応物質に添加した。その
後沈降物を124°〜125℃で3時間後重合させ、反
応を完了した。
拌装置、接点温度計、ボールコンデンサー及び滴下用漏
斗を備えた2リットル三頸フラスコに入れ、そして還流
コンデンサーを接続して撹拌しながら125℃に加熱し
た。5時間以内に配合物II(モノマー混合物+開始剤)
を連続的に滴下用漏斗から添加した。添加終了後滴下用
漏斗を配合物IIIで洗浄し、反応物質に添加した。その
後沈降物を124°〜125℃で3時間後重合させ、反
応を完了した。
【0031】
【表1】
【0032】実施例5で得られるコポリマーの溶液の濃
度を120℃における真空蒸留により約75%に上げ、
そして溶液を60℃に冷却する。次いでカルボキシル基
の55%をジメチルエタノールアミンで中和する。この
後、脱イオン水を用いて約25%の固体含量に希釈す
る。得られる分散液は25℃で250mPa.sの粘度を持
つ。次のラッカーリング実施例に使用するCAB(セル
ロースアセトブチレート)は重量で31.2%のブチリ
ル含量、重量で18.5%のアセチル含量及び重量で1.
3%のOH含量を持つ。
度を120℃における真空蒸留により約75%に上げ、
そして溶液を60℃に冷却する。次いでカルボキシル基
の55%をジメチルエタノールアミンで中和する。この
後、脱イオン水を用いて約25%の固体含量に希釈す
る。得られる分散液は25℃で250mPa.sの粘度を持
つ。次のラッカーリング実施例に使用するCAB(セル
ロースアセトブチレート)は重量で31.2%のブチリ
ル含量、重量で18.5%のアセチル含量及び重量で1.
3%のOH含量を持つ。
【0033】ベースラッカーの製造 ベースラッカー実施例1−メタリックシルバー 実施例1、2及び3に略述した本発明の結合剤の溶液の
24.5部に10部の増粘剤ペーストを添加する。この
増粘剤ペーストは42.7部の上述の結合剤の溶液に、
8.7%モンモリロナイトペースト(5部のエタノール
及び86.3部のキシレン中で可溶化する)の43.1部
及び2.6部の高度に分散させた二酸化ケイ素を撹拌し
ながら混入し、そして分散後、パールミル上で8.3部
の上述の結合剤の溶液及び3.3部の酢酸ブチルを補給
してつくられる。この混合物に高分子量のポリカルボン
酸(市販製品 Disperbyk 104 S)、キシレン中の50%
のシリコーン樹脂に基づく市販の湿潤及び分散剤の1.
3部及び酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度のCABの
30%溶液の30部を添加する。
24.5部に10部の増粘剤ペーストを添加する。この
増粘剤ペーストは42.7部の上述の結合剤の溶液に、
8.7%モンモリロナイトペースト(5部のエタノール
及び86.3部のキシレン中で可溶化する)の43.1部
及び2.6部の高度に分散させた二酸化ケイ素を撹拌し
ながら混入し、そして分散後、パールミル上で8.3部
の上述の結合剤の溶液及び3.3部の酢酸ブチルを補給
してつくられる。この混合物に高分子量のポリカルボン
酸(市販製品 Disperbyk 104 S)、キシレン中の50%
のシリコーン樹脂に基づく市販の湿潤及び分散剤の1.
3部及び酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度のCABの
30%溶液の30部を添加する。
【0034】別の容器に6部の市販の非リーフィングア
ルミニウムペーストを入れ、7部の酢酸ブチルで可溶化
し、そして上述の混合物中に撹拌しながら混入する。粘
度を調節するため21.2部の酢酸ブチルを添加する。
酢酸ブチル、テストベンジンK21及びキシレンの3:
2:1の比率の混合物で吹付け粘度を22 S DIN
4mmに調節後、メタリックシルバーベースラッカーの場
合得られる固体含量(1時間、130℃)は20.3%
である。 テストベンジン K21:脂肪族炭化水素(沸点範囲1
30〜170℃)。
ルミニウムペーストを入れ、7部の酢酸ブチルで可溶化
し、そして上述の混合物中に撹拌しながら混入する。粘
度を調節するため21.2部の酢酸ブチルを添加する。
酢酸ブチル、テストベンジンK21及びキシレンの3:
2:1の比率の混合物で吹付け粘度を22 S DIN
4mmに調節後、メタリックシルバーベースラッカーの場
合得られる固体含量(1時間、130℃)は20.3%
である。 テストベンジン K21:脂肪族炭化水素(沸点範囲1
30〜170℃)。
【0035】ベースラッカー実施例2−着色メタリッ
ク、青色 ベースラッカー実施例1に記述したメタリックシルバー
ベースラッカーの80部を実施例1、2又は3による特
許請求の範囲に記述された結合剤の溶液の43.5部を
47.4部の青色顔料ペーストと一緒に撹拌混合するこ
とによりつくられる青色顔料混合ラッカーの20部と混
合する。この青色顔料ペーストは5部の市販のフタロシ
アニンブルー及び0.2部の高度に分散させた二酸化ケ
イ素からなり、これをアミノ樹脂で架橋することができ
るOH基を含みそしてCAB−相溶性の市販のポリアク
リル樹脂であって、キシレン中に55%溶解したそれの
14.2部、酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度のCA
Bの15%溶液の10部、5部のエタノール及び86.
3部のキシレン中に可溶化した8.7%モンモリロナイ
トペーストの3部、及び高分子量のポリカルボン酸及び
キシレン中の50%のシリコーン樹脂に基づく市販の湿
潤及び分散剤の1.2部からなる混合物中で一緒に撹拌
しながら混入する。強く撹拌した後、この青色顔料ペー
ストを6.8部の酢酸ブチル及び7部のブチルグリコー
ルアセテートで希釈し、そしてパールミル上で<10μ
mの磨砕の粉末度に分散させる。次いで混合したラッカ
ーを9.1部の酢酸ブチル及びキシレンと1:1の混合
物にして貯蔵粘度に調整する。酢酸ブチル、テストベン
ジンK21及びキシレンの3:2:1の比率の混合物で
22 S DIN 4mmの吹付け粘度に調節後、この青色
メタリックシルバーベースラッカーの場合得られる固体
含量(1時間、130℃)は21.4%である。
ク、青色 ベースラッカー実施例1に記述したメタリックシルバー
ベースラッカーの80部を実施例1、2又は3による特
許請求の範囲に記述された結合剤の溶液の43.5部を
47.4部の青色顔料ペーストと一緒に撹拌混合するこ
とによりつくられる青色顔料混合ラッカーの20部と混
合する。この青色顔料ペーストは5部の市販のフタロシ
アニンブルー及び0.2部の高度に分散させた二酸化ケ
イ素からなり、これをアミノ樹脂で架橋することができ
るOH基を含みそしてCAB−相溶性の市販のポリアク
リル樹脂であって、キシレン中に55%溶解したそれの
14.2部、酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度のCA
Bの15%溶液の10部、5部のエタノール及び86.
3部のキシレン中に可溶化した8.7%モンモリロナイ
トペーストの3部、及び高分子量のポリカルボン酸及び
キシレン中の50%のシリコーン樹脂に基づく市販の湿
潤及び分散剤の1.2部からなる混合物中で一緒に撹拌
しながら混入する。強く撹拌した後、この青色顔料ペー
ストを6.8部の酢酸ブチル及び7部のブチルグリコー
ルアセテートで希釈し、そしてパールミル上で<10μ
mの磨砕の粉末度に分散させる。次いで混合したラッカ
ーを9.1部の酢酸ブチル及びキシレンと1:1の混合
物にして貯蔵粘度に調整する。酢酸ブチル、テストベン
ジンK21及びキシレンの3:2:1の比率の混合物で
22 S DIN 4mmの吹付け粘度に調節後、この青色
メタリックシルバーベースラッカーの場合得られる固体
含量(1時間、130℃)は21.4%である。
【0036】ベースラッカー実施例3−ユニ−2層(un
i-2 layer)、白色 実施例1、2又は3による特許請求の範囲に記述された
結合剤の溶液の26.7部を2部の酢酸ブチルで希釈す
る。撹拌しながら、69.3部の白色顔料ペーストを添
加する。この白色顔料ペーストは19部の二酸化チタン
及び0.25部の高度に分散させた二酸化ケイ素からつ
くられ、これをアミノ樹脂で架橋することができるOH
基を含みそしてCAB−相溶性の市販のポリアクリル樹
脂であってキシレン中に55%溶解したそれの14部、
酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度のCABの15%溶
液の21.85部、5部のエタノール及び86.3部のキ
シレン中に可溶化した8.7%モンモリロナイトペース
トの3.8部、及び高分子量のポリカルボン酸及びキシ
レン中の50%のシリコーン樹脂に基づく市販の湿潤及
び分散剤の1.2部からなる混合物中で一緒に撹拌しな
がら混入する。強く撹拌した後、この白色ペーストを
9.2部のブチルグリコールアセテートで希釈し、そし
てパールミル上で<12μmの磨砕の粉末度に分散させ
る。粘度を調節するため2部の酢酸ブチルを添加する。
酢酸ブチル、テストベンジンK21及びキシレンの3:
2:1の比率の混合物で22 S DIN 4mmの吹付け
粘度に調節後、この白色ユニベースラッカーの場合得ら
れる固体含量(1時間、130℃)は30.2%であ
る。
i-2 layer)、白色 実施例1、2又は3による特許請求の範囲に記述された
結合剤の溶液の26.7部を2部の酢酸ブチルで希釈す
る。撹拌しながら、69.3部の白色顔料ペーストを添
加する。この白色顔料ペーストは19部の二酸化チタン
及び0.25部の高度に分散させた二酸化ケイ素からつ
くられ、これをアミノ樹脂で架橋することができるOH
基を含みそしてCAB−相溶性の市販のポリアクリル樹
脂であってキシレン中に55%溶解したそれの14部、
酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度のCABの15%溶
液の21.85部、5部のエタノール及び86.3部のキ
シレン中に可溶化した8.7%モンモリロナイトペース
トの3.8部、及び高分子量のポリカルボン酸及びキシ
レン中の50%のシリコーン樹脂に基づく市販の湿潤及
び分散剤の1.2部からなる混合物中で一緒に撹拌しな
がら混入する。強く撹拌した後、この白色ペーストを
9.2部のブチルグリコールアセテートで希釈し、そし
てパールミル上で<12μmの磨砕の粉末度に分散させ
る。粘度を調節するため2部の酢酸ブチルを添加する。
酢酸ブチル、テストベンジンK21及びキシレンの3:
2:1の比率の混合物で22 S DIN 4mmの吹付け
粘度に調節後、この白色ユニベースラッカーの場合得ら
れる固体含量(1時間、130℃)は30.2%であ
る。
【0037】ベースラッカー実施例4−イソシアネート
で架橋 ベースラッカー実施例3−ユニ−2層、白色の試料に対
して、酢酸ブチル及び酢酸ブチルグリコール1:1の混
合物の56.44部中に希釈した43.4部の脂肪族ポリ
イソシアネート(酢酸ブチル/高沸点芳香族炭化水素の
混合物1:1中の90%)の溶液の20%及びキシレン
に溶解したブチルスズジラウレートの10%溶液の0.
16部を添加する。酢酸ブチル、テストベンジンK21
及びキシレンの3:2:1の比率の混合物で22 S D
IN 4mmの吹付け粘度に調節後、このベースラッカー
の白色ユニ−2層の場合得られる固体含量(1時間、1
30℃)は35.1%である。
で架橋 ベースラッカー実施例3−ユニ−2層、白色の試料に対
して、酢酸ブチル及び酢酸ブチルグリコール1:1の混
合物の56.44部中に希釈した43.4部の脂肪族ポリ
イソシアネート(酢酸ブチル/高沸点芳香族炭化水素の
混合物1:1中の90%)の溶液の20%及びキシレン
に溶解したブチルスズジラウレートの10%溶液の0.
16部を添加する。酢酸ブチル、テストベンジンK21
及びキシレンの3:2:1の比率の混合物で22 S D
IN 4mmの吹付け粘度に調節後、このベースラッカー
の白色ユニ−2層の場合得られる固体含量(1時間、1
30℃)は35.1%である。
【0038】ベースラッカー実施例5−焼付け系用反応
性成分を含むシルバー 実施例1、2又は3による特許請求の範囲に記述された
結合剤の溶液の19.5部を、市販の非可塑性の高度に
反応性のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂であって、イ
ソブタノール/キシレン中に55%溶解したそれの5部
と混合する。この混合物に10部の増粘剤ペーストを撹
拌しながら混入する。この増粘剤ペーストは42.7部
の特許請求の範囲に記述された結合剤の溶液に、8.7
%モンモリロナイトペースト(5部のエタノール及び8
6.3部のキシレン中で可溶化する)の43.1部及び
2.6部の高度に分散させた二酸化ケイ素を添加し、そ
して分散後、パールミル上で8.3部の上述の結合剤の
溶液及び3.3部の酢酸ブチルを補給してつくられる。
この混合物に高分子量のポリカルボン酸及びキシレン中
の50%のシリコーン樹脂に基づく市販の湿潤及び分散
剤の1.3部及び酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度の
CABの30%溶液の30部を添加する。
性成分を含むシルバー 実施例1、2又は3による特許請求の範囲に記述された
結合剤の溶液の19.5部を、市販の非可塑性の高度に
反応性のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂であって、イ
ソブタノール/キシレン中に55%溶解したそれの5部
と混合する。この混合物に10部の増粘剤ペーストを撹
拌しながら混入する。この増粘剤ペーストは42.7部
の特許請求の範囲に記述された結合剤の溶液に、8.7
%モンモリロナイトペースト(5部のエタノール及び8
6.3部のキシレン中で可溶化する)の43.1部及び
2.6部の高度に分散させた二酸化ケイ素を添加し、そ
して分散後、パールミル上で8.3部の上述の結合剤の
溶液及び3.3部の酢酸ブチルを補給してつくられる。
この混合物に高分子量のポリカルボン酸及びキシレン中
の50%のシリコーン樹脂に基づく市販の湿潤及び分散
剤の1.3部及び酢酸ブチルに溶解した市販の低粘度の
CABの30%溶液の30部を添加する。
【0039】別の容器に6部の市販の非リーフィングア
ルミニウムペーストを入れ、7部の酢酸ブチルで可溶化
し、そして上述の混合物中に撹拌しながら混入する。粘
度を調節するため21.2部の酢酸ブチルを添加する。
酢酸ブチル、テストベンジンK21及びキシレンの3:
2:1の比率の混合物で吹付け粘度を22 S DIN
4mmに調節後、メタリックシルバーベースラッカーの場
合得られる固体含量(1時間、130℃)は20.1%
である。
ルミニウムペーストを入れ、7部の酢酸ブチルで可溶化
し、そして上述の混合物中に撹拌しながら混入する。粘
度を調節するため21.2部の酢酸ブチルを添加する。
酢酸ブチル、テストベンジンK21及びキシレンの3:
2:1の比率の混合物で吹付け粘度を22 S DIN
4mmに調節後、メタリックシルバーベースラッカーの場
合得られる固体含量(1時間、130℃)は20.1%
である。
【0040】2成分クリアラッカーを含むブロンズラッ
カー実施例のラッカーリング構造(ポリイソシアネート
で架橋) フィラー好ましくは2成分ポリウレタンフィラーをプラ
イマー又はフィラーをベースにしたアンダーコート又は
古いラッカーのコーティングを持つそれの上に40〜6
0μmの層厚さに吹付ける。乾燥及び研磨の後、メタリ
ックベースラッカー(ベースラッカー実施例1、2、
4、5)を15〜25μmの層厚さに、又はユニベース
ラッカー(ベースラッカー実施例3)を30〜45μm
の層厚さに4〜5バールの吹付け圧力の吹付け法で塗布
する。ベースラッカー実施例1〜4に関しては、ヒドロ
キシ官能ポリアクリレート樹脂及び脂肪族ポリイソシア
ネートに基づくポリウレタンラッカーの透明トップコー
トを10〜20分の通気時間の後、40〜60μmの層
厚さに塗布する。クリアラッカーの層の乾燥は室温(少
なくとも25℃で16時間)で実施するか又は60℃で
40分以上強制乾燥する。
カー実施例のラッカーリング構造(ポリイソシアネート
で架橋) フィラー好ましくは2成分ポリウレタンフィラーをプラ
イマー又はフィラーをベースにしたアンダーコート又は
古いラッカーのコーティングを持つそれの上に40〜6
0μmの層厚さに吹付ける。乾燥及び研磨の後、メタリ
ックベースラッカー(ベースラッカー実施例1、2、
4、5)を15〜25μmの層厚さに、又はユニベース
ラッカー(ベースラッカー実施例3)を30〜45μm
の層厚さに4〜5バールの吹付け圧力の吹付け法で塗布
する。ベースラッカー実施例1〜4に関しては、ヒドロ
キシ官能ポリアクリレート樹脂及び脂肪族ポリイソシア
ネートに基づくポリウレタンラッカーの透明トップコー
トを10〜20分の通気時間の後、40〜60μmの層
厚さに塗布する。クリアラッカーの層の乾燥は室温(少
なくとも25℃で16時間)で実施するか又は60℃で
40分以上強制乾燥する。
【0041】ベースラッカー実施例5の場合、OH−官
能ポリアクリレート樹脂及びn−ブタノールでエーテル
化したメラミン樹脂に基づく透明トップコートを40〜
60μmの層厚さに塗布する。5〜10分の通気時間の
後130℃で30分間焼付けを行う。得られるフィニッ
シュはすぐれた光沢、良好な機械的特性そして高い耐候
性も備える。ベースコートラッカー実施例1、2、4及
び5はすぐれた耐溶剤性及びメタリック効果を示す。
能ポリアクリレート樹脂及びn−ブタノールでエーテル
化したメラミン樹脂に基づく透明トップコートを40〜
60μmの層厚さに塗布する。5〜10分の通気時間の
後130℃で30分間焼付けを行う。得られるフィニッ
シュはすぐれた光沢、良好な機械的特性そして高い耐候
性も備える。ベースコートラッカー実施例1、2、4及
び5はすぐれた耐溶剤性及びメタリック効果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 133:26 7921−4J 133:02) 7921−4J (72)発明者 ヘルマン・ケルバー ドイツ連邦共和国デー−5600ヴツパーター ル21.ダニエル−シユルマン−ヴエーク37 (72)発明者 オーラフ・ライ ドイツ連邦共和国デー−5600ヴツパーター ル11.カイザーシユトラーセ180 (72)発明者 ミヒアエル・プレシヤー ドイツ連邦共和国デー−5600ヴツパーター ル2.ハインリヒ−ヤンセン−シユトラー セ22 (72)発明者 ペトラ・ケヒエルト−ミユーレンベツク ドイツ連邦共和国デー−5600ヴツパーター ル1.グロイエル1
Claims (14)
- 【請求項1】 一種又は数種のヒドロキシル基を持つ
(メタ)アクリルコポリマー、並びに一種又は数種の溶
剤及び、場合により水、特殊効果顔料及び/又は着色顔
料、フィラー及び/又は慣用のラッカーリング用添加剤
を含む多層コーティングの製造におけるベースコートを
つくるために適当なコーティング組成物であって、 前記(メタ)アクリルコポリマーが本質的に次のモノマ
ー: a) 0.5〜10.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のアミド及び/又はN−置換アミド、 b) 5.0〜30.0重量%のアクリル酸及び/又はメ
タクリル酸のフェニルアルキルエステル、 c) 10.0〜30.0重量%のヒドロキシアルキル残
基に2〜8個のC原子を持つアクリル酸及び/又はメタ
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル、 d) 0.6〜7.5重量%のアクリル酸及び/又はメタ
クリル酸、及び e) 30.0〜83.9重量%のアルキル残基に1〜1
8個のC原子を持つアクリル酸及び/又はメタクリル酸
のアルキルエステルに基づくユニットで構成され、この
場合成分a)〜e)の合計が各々の場合100になるこ
とを特徴とするコーティング組成物。 - 【請求項2】 (メタ)アクリルコポリマーが50〜1
20mg KOH/gのヒドロキシル価、5〜50mgのK
OH/gの酸価、5,000〜30,000の数平均分子
量、及び−10℃〜+80℃のガラス転移温度を持つこ
とを特徴とする請求項1記載のコーティング組成物。 - 【請求項3】 低粘度のセルロースアセトブチレートを
含むことを特徴とする請求項1又は2のいずれか一項記
載のコーティング組成物。 - 【請求項4】 添加した架橋剤を含まないことを特徴と
する請求項1〜3のいずれか一項記載のコーティング組
成物。 - 【請求項5】 さらに一種又は数種の架橋剤を含むこと
を特徴とする請求項1〜3のいずれか一項記載のコーテ
ィング組成物。 - 【請求項6】 架橋剤として一種又は数種のポリイソシ
アネート及び/又はプレポリイソシアネートを含み、そ
の中でイソシアネート基が遊離しているか又は封鎖され
ていることを特徴とする請求項5記載のコーティング組
成物。 - 【請求項7】 架橋剤として一種又は数種のアミノ樹脂
を含むことを特徴とする請求項5記載のコーティング組
成物。 - 【請求項8】 特殊効果顔料として金属フレーク顔料及
び/又はパール顔料並びに、場合によりフィラーを含む
ことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項記載のコ
ーティング組成物。 - 【請求項9】 金属フレーク顔料及び着色顔料、並びに
場合によりフィラーを含むことを特徴とする請求項1〜
8のいずれか一項記載のコーティング組成物。 - 【請求項10】 顔料及び、場合によりフィラーを含む
ことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項記載のコ
ーティング組成物。 - 【請求項11】 場合によりアンダーコート及び、場合
により一種又は数種の別の中間層を持つ基体にベースラ
ッカーの層を塗布し、その後クリアラッカー又はトップ
コートラッカーの層を塗布することによる多層ラッカー
コーティングの製造方法であって、請求項1〜10のい
ずれか一項記載のコーティング組成物をベースラッカー
の層をつくるために使用することを特徴とする方法。 - 【請求項12】 特に自動車車輛の補修コーティングの
製造のため、架橋剤の全くない請求項1〜4及び7〜1
0のいずれか一項記載の空気乾燥又は焼付け乾燥コーテ
ィング組成物を使用することを特徴とする請求項11記
載の方法。 - 【請求項13】 特に自動車車輛の多層ラッカーコーテ
ィングのためのベースラッカーの層をつくるための請求
項1〜10のいずれか一項記載のコーティング組成物の
使用。 - 【請求項14】 特に自動車車輛における補修コーティ
ングをつくるための請求項1〜4及び7〜10のいずれ
か一項記載の空気乾燥及び焼付け乾燥コーティング組成
物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4218106A DE4218106A1 (de) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | Überzugsmittel und dessen Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtenüberzügen |
| DE4218106:2 | 1992-06-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657197A true JPH0657197A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=6460184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5130174A Pending JPH0657197A (ja) | 1992-06-02 | 1993-06-01 | コーティング組成物及び多層コーティング製造方法におけるその使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5473032A (ja) |
| EP (1) | EP0572900A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0657197A (ja) |
| CA (1) | CA2097094A1 (ja) |
| DE (1) | DE4218106A1 (ja) |
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| JP2014025062A (ja) * | 2012-06-21 | 2014-02-06 | Kansai Paint Co Ltd | 光輝性塗料組成物 |
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