JPH09254556A

JPH09254556A - 発色性記録材料

Info

Publication number: JPH09254556A
Application number: JP9331696A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Sato; 真一佐藤; Masaaki Kinoshita; 公明木下; Izuo Aoki; 伊豆男青木; Hiroshi Fujii; 博藤井
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1996-03-22
Publication date: 1997-09-30

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】画像の保存性、特に耐可塑剤性が優れ、かつ
未発色部分（以下地肌と言う）の白色度が高い記録材料
を得ること。【解決手段】一般式（Ｉ）〔式中、Ｙは直鎖または分枝を有してもよい炭素数１〜
１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよ
い炭化水素基、または、で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種
以上とアルカリ土類金属の塩を含有する記録材料により
解決できる。例：（１）′ １，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパン

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像の保存性、特に
耐可塑剤性が優れ、かつ未発色部分（以下地肌と言う）
の白色度が高い記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】発色性染料と顕色剤との反応による発色
を利用した記録材料は現像定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的簡単な装置で短時間に記録できることか
ら、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感
熱記録紙または数枚を同時複写する帳票のための感圧複
写紙などで広く使用されている。これらの記録材料とし
ては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」と言
う）の白度が保持され、また発色した画像及び地肌の堅
牢性の高いものが要望されている。更に近年に到っては
ラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に使
用されるようになり、包装に使用される有機高分子材料
に含まれる可塑剤や油脂類等に対して保存安定性の高い
発色画像を有する記録材料が強く要望されてきた。その
為に、発色性染料および顕色剤はもとより、保存安定剤
等種々の助剤の開発等多方面から問題解決の検討がなさ
れているが、十分満足できるものは未だ見出されていな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のような従来の記録材料が有する欠点を改善し、画像の
保存性、特に耐油・耐可塑剤性が優れ、かつ未発色部分
（以下地肌という）の白色度が高い記録材料を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式（Ｉ）で
表されるジフェニルスルホン誘導体とアルカリ土類金属
の塩を含有することによって画像の耐油・耐可塑剤性が
優れ、かつ地肌の白色度が高い記録材料を提供するもの
である。

【０００５】即ち本発明は、一般式（Ｉ）

【化５】〔式中、Ｙは直鎖または分枝を有してもよい炭素数１〜
１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよ
い炭化水素基、または、

【化６】

【化７】（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｚは水素原
子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を示し、Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ１
〜Ｃ６のアルキル基、アルケニル基を示し、ｍは０〜２
の整数を、ｎ、ｐ、ｑ及びｒは０〜４の整数を示す。但
し、ｎ、ｐ、ｑ及びｒが２以上である場合のＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される置換基のそれぞれは異な
ってもよい。〕で表されるジフェニルスルホン誘導体の
少なくとも一種以上とアルカリ土類金属の塩を含有する
記録材料である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において使用される一般式
（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体は国際公開
ＷＯ９３／０６０７４、ＷＯ９５／３３７１４号に記載
の化合物であり、画像の保存性、特に耐油、耐可塑剤性
に優れた記録材料である。Ｙの具体的な例としては、メ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメ
チレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メ
チルメチレン基、ジメチルメチレン基、メチルエチレン
基、メチレンエチレン基、エチルエチレン基、１，２−
ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−
メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレ
ン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビ
ニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニ
レン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、エ
チレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラ
メチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン
基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３
−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシ
リル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２
−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メ
チルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−エチルトリ
メチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレ
ン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン
基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基などが
挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ⁴のアルキル基またはアルケニル
基は、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルキル基またはＣ₂〜Ｃ₄のアル
ケニル基であり、具体的な例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メ
チルペンチル基、２−メチルペンチル基、ビニル基、ア
リル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブ
テニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル
基、２−メチル−２−プロペニル基などが挙げられる。
また、ハロゲン原子とは塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を
表す。

【０００７】一般式（Ｉ）で表される化合物の中では一
般式（ＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体が好
ましい。

【０００８】

【化８】

【０００９】また、特に一般式（ＩＩＩ）で表される化
合物が好ましい。

【００１０】

【化９】

【００１１】さらに、合成上、一般式（ＩＶ）で表され
る化合物が有利である。

【００１２】

【化１０】

【００１３】式（ＩＩ）で表されるジフェニルスルホン
誘導体の具体例を以下に挙げるがこれらに限定されるこ
とはない。また、これらの化合物の中には異性体、溶媒
付加対を持つものもあるが、それも式（ＩＩ）に含まれ
る。

【００１４】１，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ〕−２−ヒドロキシプロパ
ン１，１−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕メタン１，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エタン１，３−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕プロパン１，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ブタン１，５−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ペンタン１，６−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕ヘキサン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｐ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｍ−キシレン α，α′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕−ｏ−キシレン２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル４，４′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕ジブチルエーテル１，２−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕エチレン１，４−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ〕−２−ブテンが挙げられる。

【００１５】本発明の記録材料は発色性染料を使用する
記録材料ならばどの様な用途にでも使用でき、例えば感
熱記録材料または感圧複写材料等に利用することができ
る。

【００１６】発色性染料を含む記録材料の製造方法は一
般的に行われている方法でよく、一般式（Ｉ）の化合物
を例えば、画像保存安定剤としての用途の場合には他の
顕色剤と増感剤等各種助剤類と一緒に使用し、顕色剤と
しての用途の場合には増感剤等各種助剤類と一緒に使用
して製造する。また一般式（Ｉ）のの化合物を組み合わ
せて、一方を画像保存安定剤、他方を顕色剤として使用
することも可能である。

【００１７】本発明の記録材料を感熱記録紙に使用する
場合には、既知の感熱記録紙の製法と同様に行えばよ
く、一般式（Ｉ）の化合物、発色性染料、助剤、填料の
微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロール
などの水溶性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液を混
合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造
できる。

【００１８】発色性染料に対する一般式（Ｉ）の化合物
の使用割合は、画像保存安定剤として使用する場合に
は、発色性染料１重量部に対して０．１〜５重量部、好
ましくは０．２〜２重量部であり、顕色剤として使用す
る場合には、発色性染料の１重量部に対し１〜１０重量
部、好ましくは１．５〜５重量部の割合である。

【００１９】発色性染料、顕色剤、増感剤などを使用す
る記録材料では、これらの化合物が加熱により溶融する
ため、この溶融物によるサーマルヘッドへのカス付着、
あるいはスティッキング現象がおこる。サーマルヘッド
に溶融物が付着、堆積すると印字不良をおこし、またス
ティッキングがおこると紙送りが不良になり、画像の縮
みがおこる。そこでこれらを改善するために、感熱層に
填料を配合し、熱溶融物を吸着する方法が一般に行われ
ている。

【００２０】填料としては、溶融物の吸着能が高いこと
地肌が着色しないこと、サーマルヘッドを磨耗しないこ
とが求められ、シリカ、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸
バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラ
スチックピグメントなどが使用できる。

【００２１】本出願人らは、一般式（Ｉ）で表されるジ
フェニルスルホン誘導体と、上記のような各種填料の中
でも特定の物質、即ち、アルカリ土類金属の塩を併せて
使用することにより、他材料との組合せでは達成できな
い非常に優れた画像の耐可塑剤性を有し、しかも地肌の
白色度も高い記録材料を提供できることを見いだした。

【００２２】本発明で使用する填料はアルカリ土類金属
の塩の中でも特に、炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどが好適であり、さらに好まし
くは炭酸カルシウムである。

【００２３】発色染料に対する填料の使用割合は、発色
染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは
１〜１０重量部である。また、上記のその他の填料を混
合して使用することも可能である。

【００２４】上記分散液中には更に他の顕色剤、他の画
像安定剤、増感剤、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着
防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ
含有させることができる。

【００２５】これらの薬剤は、発色層中に含有せしめて
もよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等
任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部
および／または下部にオーバーコート層やアンダーコー
ト層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定
剤などを含有することができる。さらに、酸化防止剤、
光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかた
ちで、これらの層に含有させることができる。

【００２６】本発明の記録材料に使用される発色性染料
としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、ト
リフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン
系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限
定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触す
ることにより発色する発色性染料であれば使用できる。
また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色す
る色の記録材料を製造することは勿論であるが、それら
の２種以上を混合使用することができる。例えば赤色、
青色、緑色の３原色の発色性染料または黒発色染料を混
合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造すること
ができる。

【００２７】これらの染料のうち、フルオラン系のもの
を例示すれば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミ
ノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−
ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベン
ジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラ
ン２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン等が挙げられる。また、近赤外吸
収染料としては、３−（４−（４−（４−アニリノ）−
アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，３−ビス（２−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−ト
リス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３’
−フタリド〕等が挙げられる。その他、３，３−ビス
（４′−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミ
ノフタリドなども挙げられる。

【００２８】本発明の化合物を画像保存安定剤として使
用する場合あるいは更に他の顕色剤と組み合わせて使用
する場合の感熱記録紙の顕色剤としてその代表的なもの
を例示すると、ビスフェノールＡ、４，４’-sec- ブチ
リデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン
ビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキ
シジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシ
ベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−
ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，
７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄
ビスフェノール化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベン
ジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ
安息香酸エステル類、安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香
酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−（２−（４−メトキシ
フェニルオキシ）エチルオキシ）サリチル酸などのサリ
チル酸類、サリチル酸亜鉛、ビス｛４−（オクチルオキ
シカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸｝亜鉛
等のサリチル酸金属塩、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニル
スルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリ
ルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−
メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン
等のヒドロキシスルホン類、４−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４
−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６−カルボキシ
ナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類、ヒ
ドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４
−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェ
ノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、更に
トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチル
スルホン類、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホ
ニルウレア類、テトラシアノキノジメタン類、２，４−
ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリドなどを挙
げることができる。

【００２９】本発明の化合物を顕色剤として使用する場
合あるいは更に他の画像保存安定剤と組み合わせて使用
する場合の感熱記録紙の画像保存安定剤としてその代表
的なものを例示すると、４−ベンジルオキシ−４’−
（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、などのエポキシ基含有ジフェニルスルホン類、１，
４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−（α−（ヒドロ
キシメチル）ベンジルオキシ）−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸
誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛
塩）、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることがで
きる。

【００３０】増感剤としては例えば、ステアリン酸アミ
ドなどの高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン
酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリ
ド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸
ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベン
ジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（tert−ブチルフ
ェノール）類、４、４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンのジエーテル類、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナ
フトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバ
ゾール、２，３−ジ− m−トリルブタン、４−ベンジル
ビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、m-ターフ
ェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒ
ドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジル
エーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、
２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、
２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニ
ルメタン等を挙げることができる。好ましくは、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチル
ベンジルエーテルなどのエーテル類、m-ターフェニル、
４−ベンジルビフェニルなどの芳香族炭化水素類を挙げ
ることができる。

【００３１】分散剤としては、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることが
できる。

【００３２】酸化防止剤としては２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−tert−ブチル−５−メ
チルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン等を挙げることがで
きる。

【００３３】減感剤としては脂肪族高級アルコール、ポ
リエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げるこ
とができる。

【００３４】粘着防止剤としてはステアリン酸、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワッ
クス、パラフィンワックス、エステルワックス等を例示
することができる。

【００３５】光安定剤としては、フェニルサリシレー
ト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−
オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外
線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３″，
４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５’−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデ
シル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テト
ラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−４’−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
４’−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−
（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２″−プ
ロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２″−プロピル
ヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−４’−（２″−プロピルヘキシ
ル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’
−ヒドロキシ−４’−（１″−エチルヘキシル）オキシ
フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキ
シ−４’−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕
ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−
（１’−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（１″−プ
ロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（１″−プロピル
ヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−４’−（１″−プロピルヘキシ
ル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレ
ングリコールとメチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒ
ドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物などのベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２’−エチルヘキシ
ル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エ
チル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートな
どのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）エステルなどのヒンダー
ドアミン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【００３６】蛍光染料としては、以下のものが例示でき
る。４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−
アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナト
リウム塩４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシ
エチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウ
ム塩４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシ
エチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウ
ム塩４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−ア
ミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリ
ウム塩４，４′−ビス〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス
（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニ
ル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
＝二ナトリウム塩４−〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシ
エチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミ
ノ〕−４′−〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒ
ドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−
６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四
ナトリウム塩４，４′−ビス〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス
（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニ
ル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
＝四ナトリウム塩４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６
−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナ
トリウム塩４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−
１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩４，４′−ビス〔２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−
ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホ
ン酸＝四ナトリウム塩４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−
６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六
ナトリウム塩４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−
４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−ト
リアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジス
ルホン酸＝六ナトリウム塩

【００３７】

【実施例】以下、本発明の記録材料について実施例を挙
げて詳細に説明するが、必ずしもこれだけに限定される
ものではない。

【００３８】実施例１（感熱記録紙の作製）染料分散液（Ａ液）２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン２０．０ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０５．０ｇ顕色剤分散液（Ｂ液）２，２′−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル２０．０ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０５．０ｇ増感剤分散液（Ｃ液）シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）２０．０ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０５．０ｇ填料分散液（Ｄ液）ポリビニルアルコール１０％水溶液２６．２ｇ填料（炭酸カルシウム）２７．８ｇ純水７１．０ｇ

【００３９】上記組成の混合物をそれぞれサンドグライ
ンダーで十分に摩砕して、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液及びＤ液の
各分散液を調製し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液
１重量部及びＤ液４重量部、及びステアリン酸亜鉛分散
液（中京油脂製のハイドリンＺ−７−３０）０．５重量
部を混合して塗布液を調製した。この塗布液をワイヤー
ロッド（No.12 ）を使用して白色紙に塗布・乾燥した
後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した
（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ² ）。なお、填料
として使用した炭酸カルシウムは白石工業（株）製のＵ
ｎｉｂｕｒ７０である。

【００４０】比較例１実施例１のＤ液において炭酸カルシウムの代りにシリカ
と酸化アルミニウムを主成分とするクレー（エンゲルハ
ード社製のエンゲルハードＵＷ９０）を使用し、他は実
施例１と同様にして、感熱紙を作成した。

【００４１】比較例２実施例１のＢ液において２，２′−ビス〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエ
ーテルの代りに４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルホンを使用し、他は実施例１と同様にし
て、感熱紙を作成した。

【００４２】試験例１（感熱紙の耐可塑剤性試験）実施例１及び比較例１、２で作成した感熱紙の発色画像
の発色面に、塩化ビニルラップフィルムを密着させ、温
度４０℃で３２時間放置し、耐可塑剤性試験を行なっ
た。それぞれ試験前後の画像の光学濃度をマクベス反射
濃度計ＲＤ−５１４［フィルターＢＷ（ラッテン＃１０
６）を装着］を使用して測定した。その結果を第１表に
示した。なお、画像は感熱紙発色試験装置（大倉電機
製、ＴＨ−ＰＭＤ、サーマルヘッドの抵抗値１２０４
Ω）を使用して印字電圧２２Ｖ、パルス幅１．８ミリ秒
の条件で発色させた。

【００４３】

【表１】

【００４４】第１表における測定値は、大きい数値ほど
発色濃度が高いことを表している。即ち、本発明の記録
材料は発色画像の耐可塑剤性が優れていることを示して
いる。また実施例１の感熱紙の地肌はマクベス反射濃度
計による光学濃度が０．０６であり、白色度も著しく良
好であった。

【００４５】

【発明の効果】本発明の記録材料は発色画像の保存安定
性が優れ、特に耐可塑剤性に優れている。

フロントページの続き (72)発明者藤井博千葉県市原市五井南海岸12−54 日本曹達株式会社機能製品研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｙは直鎖または分枝を有してもよい炭素数１〜
１２の飽和、不飽和あるいはエーテル結合を有してもよ
い炭化水素基、または、【化２】【化３】（Ｒはメチレン基またはエチレン基を表し、Ｚは水素原
子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表す）を示し、Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｃ１
〜Ｃ６のアルキル基、アルケニル基を示し、ｍは０〜２
の整数を、ｎ、ｐ、ｑ及びｒは０〜４の整数を示す。但
し、ｎ、ｐ、ｑ及びｒが２以上である場合のＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される置換基のそれぞれは異な
ってもよい。〕で表されるジフェニルスルホン誘導体の
少なくとも一種以上とアルカリ土類金属の塩を含有する
記録材料。
【請求項２】一般式（Ｉ）で表されるジフェニルスル
ホン誘導体が一般式（ＩＩ）【化４】（式中、Ｙ、Ｒ¹〜Ｒ⁴、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは前記と同
じ）である請求項１記載の記録材料。
【請求項３】アルカリ土類金属の塩がアルカリ土類金
属の炭酸塩である請求項１または２記載の記録材料。
【請求項４】アルカリ土類金属の塩が炭酸カルシウム
である請求項１または２記載の記録材料。