JPH09255632A - ２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体、その製造方法及びそれを中間体として用いた２−アミノ−１．３−ジオール誘導体の製造方法 - Google Patents

２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体、その製造方法及びそれを中間体として用いた２−アミノ−１．３−ジオール誘導体の製造方法

Info

Publication number
JPH09255632A
JPH09255632A JP9026996A JP9026996A JPH09255632A JP H09255632 A JPH09255632 A JP H09255632A JP 9026996 A JP9026996 A JP 9026996A JP 9026996 A JP9026996 A JP 9026996A JP H09255632 A JPH09255632 A JP H09255632A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nitro
formula
group
diol derivative
diol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9026996A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3826425B2 (ja
Inventor
Masakatsu Shibazaki
正勝 柴崎
Hiroaki Sasai
宏明 笹井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp filed Critical Chisso Corp
Priority to JP9026996A priority Critical patent/JP3826425B2/ja
Publication of JPH09255632A publication Critical patent/JPH09255632A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3826425B2 publication Critical patent/JP3826425B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/14—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups having nitro groups and hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/15—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups having nitro groups and hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体を提供
することであり、不斉源を持たないアルデヒドおよびニ
トロエタノールから、効率よく目的の光学活性２−ニト
ロ−１，３−ジオール誘導体を得るための製造法を提供
することである。 【解決手段】 アルデヒドとニトロエタノールとを塩基
性触媒存在下で反応させ、一般式１ 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−ニトロ−１，
３−ジオール誘導体および該誘導体の製造法に関する。
さらに詳しくは、医薬品としてプロテインキナーゼＣの
阻害剤等に有用なジヒドロスフィンゴシンに代表される
光学活性アミノジオールを効率良く得るのに適した中間
体である２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体および該
誘導体の製造法に関する。
【０００２】
【背景技術】光学活性アミノジオールは、通常アルドー
ル反応によって得ることができるが、生成物としてラセ
ミ体が合成されてしまうため、生成物から目的物をラセ
ミ分割しなければならず、非常に手間がかかり、収率も
低いという欠点を有している。この方法の例としては、
Ｊ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．ＰＥＲＫＩＮ ＴＲＡＮＳ．Ｉ
（１９８６）１６８７−１９８６に、ニトロエタノール
とアルデヒドとをニトロアルドール反応させると、ラセ
ミ体であるジアステレオ混合物が得られてしまうので、
該混合物をアセトナイドした後、ラセミ分割して目的の
光学活性化合物を得るという方法が開示されている。
【０００３】また、光学活性な原料をもとにして、光学
活性アミノジオールを合成する方法がある。この方法の
例として、Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，５１
（７），（１９８７），１９７３−１９８２に、２−エ
ン−１−オール化合物をシャープレス酸化して得た光学
活性エポキシを光学活性な原料として用い、該エポキシ
に対し、アミンを反応させるという方法が開示されてい
る。しかし、この方法では、目的の光学活性アミノジオ
ールとはアミノ基が異なる位置にある化合物も製造され
るため、分割操作を行わなければならず、収率も低いも
のとなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決するべく鋭意検討を行った結果、２−ニトロ
−１，３−ジオール誘導体を中間体として用いると、目
的とする光学活性２−アミノ−１，３−ジオール誘導体
が効率的に製造できることを見い出し、本発明を完成し
た。本発明は、２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体を
提供することであり、不斉源を持たないアルデヒドおよ
びニトロエタノールから、１工程で目的の光学活性２−
ニトロ−１，３−ジオール誘導体を得るための製造法を
提供することである。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】本発明は下記の（１）ない
し（６）の構成を有している。 （１）一般式１
【０００６】
【化８】
【０００７】（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル
基もしくはアルケニル基を表す。）で表される２−ニト
ロ−１，３−ジオール誘導体。 （２）下記式
【０００８】
【化９】
【０００９】（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル
基もしくはアルケニル基を表す。）で表される（２Ｓ，
３Ｓ）−２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体である前
記第（１）項記載の２−ニトロ−１，３−ジオール誘導
体。 （３）下記式
【００１０】
【化１０】
【００１１】（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル
基もしくはアルケニル基を表す。）で表される（２Ｒ，
３Ｒ）−２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体である前
記第（１）項記載の２−ニトロ−１，３−ジオール誘導
体。 （４）一般式２
【００１２】
【化１１】
【００１３】で表されるスレオ（２Ｓ，３Ｓ）−２−ニ
トロ−１，３−オクタデカンジオールである前記第
（１）項もしくは前記第（２）項記載の２−ニトロ−
１，３−ジオール誘導体。 （５）一般式３
【００１４】
【化１２】
【００１５】（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル
基もしくはアルケニル基を表す。）で表されるアルデヒ
ドとニトロエタノールを塩基性触媒存在下で反応させる
前記第（１）項ないし前記第（４）項のいずれか１項に
記載の２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造法。 （６）塩基性触媒が、下記式
【００１６】
【化１３】
【００１７】（Ｒ’は、水素、アルキル基、フェニル
基、ハロゲン原子、トリアルキルシリルエチニル基、シ
アノ基を表し、お互いに同一でも異なっていてもかまわ
ない。）もしくは下記式
【００１８】
【化１４】
【００１９】（Ｒ’は、水素、アルキル基、フェニル
基、ハロゲン原子、トリアルキルシリルエチニル基、シ
アノ基を表し、お互いに同一でも異なっていてもかまわ
ない。）で表される光学活性１，１’−ビ−ナフトール
類、希土類金属およびアルカリ金属から調製されたもの
である２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造法。
【００２０】本発明の２−ニトロ−１，３−ジオール誘
導体は、次の反応によって得ることができる。
【００２１】
【化１５】
【００２２】上記の反応式は、塩基性触媒の存在下で、
アルデヒドとニトロエタノールを立体選択的に付加反応
させ、２位および３位の立体配置を制御しながら光学活
性な２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体を生成する反
応である第１工程と、さらに得られた該誘導体の立体配
置を維持したままニトロ基をアミノ基へと還元し、２−
アミノ−１，３−ジオール誘導体を生成する反応である
第２工程を示したものである。本発明の２−ニトロ−
１，３−ジオール誘導体は、上記第１工程によって得ら
れるものであり、本発明の２−ニトロ−１，３−ジオー
ル誘導体の製造法は、第１工程の製法である。
【００２３】第１工程において用いられる塩基性触媒
は、一般式４ Ｍ（ＯＲ”）3 （式中、Ｍは、ランタン、プラセオジウム、ネオジウ
ム、ユーロピウム、ガドリウム、ジスプロシウム、エル
ビウム、イッテルビウム、イットリウム等の希土類金属
を表し、Ｒ”は炭素数１〜８の置換アルキル基を表
す。）によって表される化合物と下記式
【００２４】
【化１６】
【００２５】もしくは下記式
【００２６】
【化１７】
【００２７】によって表される光学活性１，１’−ビ−
２−ナフトール（以下、ビナフトールと言う。）とアル
カリ金属化合物によって調製することができる。また、
ビナフトールは、ビナフトールの５，６，７，８位およ
び５’，６’，７’，８’位に、水素原子、（メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）のアルキル基、フ
ェニル基、（クロロ、ブロモ等）のハロゲン原子、（メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基を有
する）トリアルキルシリルエチニル基、トリフェニルシ
リルエチニル基、シアノ基等の置換基が付加したものを
挙げることができ、該置換基および該置換基の付加位置
は５，６，７，８位および５’，６’，７’，８’位で
あれば特に限定はないが、６，６’位に前記置換基（二
つの置換基は同一でも異なっていてもかまわない。）を
有するビナフトールが好ましい。
【００２８】アルカリ金属化合物としては、（メチルリ
チウム、ｔ−ブチルリチウム等の）アルキルアルカリ金
属類、（水酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム等の）水酸化アルカリを挙げることができる
が、ｎ−ブチルリチウムや水酸化リチウムが好ましい。
【００２９】第１工程において用いられる塩基性触媒
は、原料としてのアルデヒドに対し、０．００５〜０．
１モル当量程度で充分反応を完結させることができる
が、穏和な条件で短時間に反応を完結させるために、
０．１モル当量を越える量使用しても差し支えない。
【００３０】第１工程において用いられるアルデヒド
は、一般式３
【００３１】
【化１８】
【００３２】（式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル
基もしくはアルケニル基を表す。）で表されるものであ
るが、ジヒドロスフィンゴシンの製造原料となるＣＨ3
（ＣＨ2）14ＣＨＯが好ましい。
【００３３】第１工程において用いられるニトロエタノ
ールは、アルデヒドに対して、１〜１０モル当量使用す
ることにより、収率の高い反応が進行するが、１０モル
当量を越えるニトロエタノールを使用しても副反応等の
悪影響は少ない。
【００３４】第１工程において用いられる反応溶媒とし
ては、反応条件下において原料であるアルデヒドやニト
ロエタノールと反応しないものであれば特に限定はな
い。具体的には、水、（メタノール、エタノール、イソ
プロパノールおよびエチレングリコール等の）アルコー
ル系溶媒、（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
（以下、ＴＨＦという。）、１，４−ジオキサン等の）
エーテル系溶媒、（塩化メチレン、クロロホルム、１，
１，１−トリクロロエタンおよびモノクロロベンゼン等
の）ハロゲン系溶媒、（ベンゼン、トルエン、ｎ−ヘキ
サン及びｎ−ヘプタン等の）炭化水素系溶媒、（酢酸エ
チル、酢酸メチル等の）脂肪酸エステルやジメチルスル
ホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒
を挙げることができる。これらの溶媒は、単独もしくは
２種類以上混合物として使用して差し支えない。また、
本発明の製造法である第１工程は、−１００℃〜室温の
間で反応を行うと良い。
【００３５】本発明の２−ニトロ−１，３−ジオール誘
導体を中間体として、最終製品を得るための第２工程
は、Ｐｔ−ＣやＰｄ−Ｃ等の一般的な水添触媒を用いた
接触水添反応やリチウムボロハイドライドなどを用いた
還元反応であり、これらの反応により、容易にニトロ基
をアミノ基に変換することができる。その時、温度を室
温以下に保つと、立体配置をかえることなく目的の化合
物に還元することができる。
【００３６】
【実施例】以下、本発明の２−ニトロ−１，３−ジオー
ル誘導体および２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の
製造法を参考例および実施例を用いて詳細に説明する。
なお、本実施例は本発明をなんら限定するものではな
い。
【００３７】（参考例１）塩基性触媒の調製法 （Ｒ）−６，６’−ビス（トリエチルシリルエチニル）
−１，１’−ビ−２−ナフトール５８．０ｍｇ（０．１
０３ｍｍｏｌ）を５０℃で２時間真空乾燥させた後、ア
ルゴン気流下で、該ビナフトールをＴＨＦ８８０マイク
ロリットルに溶解した。次に、該溶解液を０℃に保ちな
がら、該溶解液にＬａ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）３１０．９ｍｇ
（０．０３４４ｍｍｏｌ）の０．２ＮのＴＨＦ溶液を１
７２マイクロリットル滴下した。その後、該溶解液を室
温にまで昇温させ、室温において３０分間の攪拌を行っ
た後、再び０℃にまで冷やし、０℃においてｎ−ＢｕＬ
ｉ（０．１０３ｍｍｏｌ）の１．７２Ｎのヘキサン溶液
を６０マイクロリットル滴下する。その後、室温に戻し
１晩攪拌を行った後、水分（０．０３５ｍｍｏｌ）を含
むＴＨＦ溶液を３５マイクロリットル加えることによ
り、０．０３Ｎの塩基性触媒のＴＨＦ溶液（触媒１）を
調製した。
【００３８】（実施例１） （２Ｓ，３Ｓ）−２−ニトロ−１，３−オクタデカンジ
オールの合成 参考例１で調整した４００マイクロリットル（０．００
１２ｍｍｏｌ）の触媒１と７０マイクロリットルのＴＨ
Ｆを、−４０℃で３０分間撹拌した後、同温度でニトロ
エタノールを２６マイクロリットル（０．３６ｍｍｏ
ｌ）加えて１時間撹拌し、さらにヘキサデカナール２
８．９ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を含む３００マイクロ
リットルのＴＨＦ溶液を添加し、１６３時間反応させ、
１Ｎの塩酸を加えて反応を終了させた後、クロロホルム
３０ミリリットルで抽出操作を行った。得られた有機層
を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させ、溶媒を減圧留去した後、フラッシュクロマトグラ
フィ（ＳｉＯ２、アセトン／ヘキサン＝１／５）で精製
し、白色結晶の（２Ｓ，３Ｓ）−２−ニトロ−１，３−
オクタデカンジオール（化合物Ａ）を得た。化合物Ａの
収率は７８モル％であった。ジアステレオ選択性は1Ｈ
ＮＭＲで確認した。 白色結晶、融点89.5-90.5℃（98%ee、エーテル-ヘキサン）、IR
(KBr)3356,1561,1396cm-1 1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ0.89(t,J=6.8Hz,3H),1.23-
1.62(m,28H),2.26(br-dd,J=6.0,6.5Hz,1H)、2.34(d,J=
7.4Hz,1H),4.03-4.25(m,3H),4.59(ddd,J=3.8,5.1,6.4H
z,1H)、13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ14.11,22.70,25.2
9,29.27,29.36,29.44,29.53,29.60,29.65,31.92,33.62,
61.91,70.42,92.06、ＦＡＢＭＳ（glycearol）m/z 332
(M+1),285,41(base peak)元素分析Ｃ18Ｈ37ＮＯ4 理論
値C,65.22、H,11.25、N,4.23、実測値C,65.20、H,11.37、N,
4.03、［α］D 26 -4.62゜(c0.93,CHCl3)(98%ee) 光学過剰量はＨＰＬＣ（ダイセル化学工業製CHIRALPAK
AD,i-PrOH/hEXANE=5/95)で決定した。
【００３９】（２Ｓ，３Ｓ）−２−アミノ−１，３オク
タデカンジオール（化合物Ｂ）の合成水素気流下で１０
％のＰｄ−Ｃ（１０ｍｇ）をエタノール０．４ミリリッ
トルに分散させた後、該分散液に２９ｍｇ（0.087mmol,
96%ee)の化合物Ａを含有するエタノール溶液を１．１ミ
リリットル添加し、室温で２５時間反応させた。反応終
了後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液を減圧操作によ
り濃縮した。濃縮物をフラッシュクロマトグラフィ（Ｓ
ｉＯ２、CHCl3/6.6%NH3MeOH=100/17）で精製して、１
８．７ｍｇの化合物Ｂを得た。化合物Ｂの収率は７１モ
ル％であった。次に、化合物Ｂを酢酸エチルで再結晶
し、旋光度を測定した。［α］D 23−１１．０５゜（ｃ
０．２９，ＣＨＣｌ3／ＭｅＯＨ＝１０／１、97%ee）li
t.［α］D 28−１２．０゜（Stoffel,W. Bister,K. Hopp
e-Seyler's Z. Physiol.Chem.1973,354,169-181) 絶対配置を確認するために、１３．７ｍｇ（０．０４５
４ｍｍｏｌ）の化合物Ｂと４−メチルアミノピリジンと
ピリジンを含有した塩化メチレン１ミリリットル溶液を
撹拌しながら、ベンゾイルクロライド５２マイクロリッ
トル（０．４５４ｍｍｏｌ）を添加した。室温で１８時
間撹拌して反応させ、メタノールを加えて反応を終了さ
せた後、ジエチルエーテルで抽出作業を行なって得た有
機層を１Ｎ塩酸と飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。その溶媒を減圧留去後、フラッ
シュクロマトグラフィ（ＳｉＯ2、酢酸エチル／ヘキサ
ン＝１／１０）で精製して２−アミノ−１，３−オクタ
デカンジオール Ｎ，Ｏ，Ｏ−トリベンゾエートを２６
ｍｇ（収率９４モル％）得た。この物の1ＨＮＭＲと市
販のＤＬ−スレオ−２−アミノ−１，３−オクタデカン
ジオール Ｎ，Ｏ，Ｏ−トリベンゾエート（Ｓｉｇｍａ
社製）を比較した。 透明粘性オイル、IR(neat)3354,3063,2924,2853,1722,1
644,1109,1070,1027cm-1、1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ0.
88(t,J=6.2Hz,3H),1.17-1.52(m,26H),1.78-1.96(m,2H),
4.49(dd,J=5.0,11.4Hz,1H),4.57(dd,J=6.0,11.4Hz,1H),
4.89(dddd,J=5.0,5.0,6.0,9.4Hz,1H), 5.55(dt,J=5.0,
7.1Hz,1H),6.65(br-d,J=9.4Hz,1H),7.34-7.61(m,9H),7.
70-7.77(m,2H),7.95-8.06(m,4H)、13ＣＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）δ14.09,22.66,25.21,29.27,29.33,29.49,29.49,
29.56,29.63,31.56,31.90,51.38,64.40,73.57,126.88,1
28.39,128.50,128.64,129.65,131.64,133.15,133.30,13
4.12,166.41,166.50,167.44、ＭＳ m/z 613(M+),146(ba
se peak),105
【００４０】
【発明の効果】医薬品の中間体として有用な２−アミノ
−１，３−ジオール誘導体を合成するのに、大変有用な
２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体と該誘導体を容易
にかつ収率良く得ることのできる製造法を開発すること
ができた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年２月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 ２−ニトロ−１，３−ジオール誘導
体、その製造方法及びそれを中間体として用いた２−ア
ミノ−１．３−ジオール誘導体の製造方法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
ルケニル基を表す。）で表されることを特徴とする２−
ニトロ−１，３−ジオール誘導体。
【化２】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
ルケニル基を表す。）で表される（２Ｓ，３Ｓ）−２−
ニトロ−１，３−ジオール誘導体であることを特徴とす
る請求項１記載の２−ニトロ−１，３−ジオール誘導
体。
【化３】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
ルケニル基を表す。）で表される（２Ｒ，３Ｒ）−２−
ニトロ−１，３−ジオール誘導体であることを特徴とす
る請求項１記載の２−ニトロ−１，３−ジオール誘導
体。
【化４】 で表されるスレオ（２Ｓ，３Ｓ）−２−ニトロ−１，３
−オクタデカンジオールであることを特徴とする請求項
１もしくは請求項２記載の２−ニトロ−１，３−ジオー
ル誘導体。
【化５】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
ルケニル基を表す。）で表されるアルデヒドとニトロエ
タノールとを塩基性触媒存在下で反応させることを特徴
とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の
２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造法。
【化６】 （Ｒ’は、水素、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原
子、トリアルキルシリルエチニル基、シアノ基を表し、
お互いに同一でも異なっていてもかまわない。）もしく
は下記式
【化７】 （Ｒ’は、水素、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原
子、トリアルキルシリルエチニル基、シアノ基を表し、
お互いに同一でも異なっていてもかまわない。）で表さ
れる光学活性１，１’−ビ−ナフトール類、希土類金属
およびアルカリ金属から調製されたものであることを特
徴とする請求項５記載の２−ニトロ−１，３−ジオール
誘導体の製造法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】 本発明の２−アミノ−１．３−ジオール
誘導体の製造方法である第２工程は、本発明の２−ニト
ロ−１，３−ジオール誘導体を中間体として、最終製品
である２−アミノ−１．３−ジオール誘導体を得るため
の工程であり、Ｐｔ−ＣやＰｄ−Ｃ等の一般的な水添触
媒を用いた接触水添反応やリチウムボロハイドライドな
どを用いた還元反応である。これらの反応により、容易
にニトロ基をアミノ基に変換することができる。その
時、温度を室温以下に保つと、立体配置をかえることな
く目的の化合物に還元することができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式１ 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
    ルケニル基を表す。）で表されることを特徴とする２−
    ニトロ−１，３−ジオール誘導体。
  2. 【請求項２】下記式 【化２】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
    ルケニル基を表す。）で表される（２Ｓ，３Ｓ）−２−
    ニトロ−１，３−ジオール誘導体であることを特徴とす
    る請求項１記載の２−ニトロ−１，３−ジオール誘導
    体。
  3. 【請求項３】下記式 【化３】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
    ルケニル基を表す。）で表される（２Ｒ，３Ｒ）−２−
    ニトロ−１，３−ジオール誘導体であることを特徴とす
    る請求項１記載の２−ニトロ−１，３−ジオール誘導
    体。
  4. 【請求項４】一般式２ 【化４】 で表されるスレオ（２Ｓ，３Ｓ）−２−ニトロ−１，３
    −オクタデカンジオールであることを特徴とする請求項
    １もしくは請求項２記載の２−ニトロ−１，３−ジオー
    ル誘導体。
  5. 【請求項５】一般式３ 【化５】 （式中、Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
    ルケニル基を表す。）で表されるアルデヒドとニトロエ
    タノールとを塩基性触媒存在下で反応させることを特徴
    とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の
    ２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造法。
  6. 【請求項６】塩基性触媒が、下記式 【化６】 （Ｒ’は、水素、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原
    子、トリアルキルシリルエチニル基、シアノ基を表し、
    お互いに同一でも異なっていてもかまわない。）もしく
    は下記式 【化７】 （Ｒ’は、水素、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原
    子、トリアルキルシリルエチニル基、シアノ基を表し、
    お互いに同一でも異なっていてもかまわない。）で表さ
    れる光学活性１，１’−ビ−ナフトール類、希土類金属
    およびアルカリ金属から調製されたものであることを特
    徴とする請求項５記載の２−ニトロ−１，３−ジオール
    誘導体の製造法。
JP9026996A 1996-03-19 1996-03-19 光学活性２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造方法 Expired - Fee Related JP3826425B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9026996A JP3826425B2 (ja) 1996-03-19 1996-03-19 光学活性２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9026996A JP3826425B2 (ja) 1996-03-19 1996-03-19 光学活性２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09255632A true JPH09255632A (ja) 1997-09-30
JP3826425B2 JP3826425B2 (ja) 2006-09-27

Family

ID=13993798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9026996A Expired - Fee Related JP3826425B2 (ja) 1996-03-19 1996-03-19 光学活性２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3826425B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118666783A (zh) * 2024-08-26 2024-09-20 山东顺成化学有限公司 一种呋喃酮的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118666783A (zh) * 2024-08-26 2024-09-20 山东顺成化学有限公司 一种呋喃酮的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3826425B2 (ja) 2006-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0947498B1 (en) Optically active nitro alcohol derivatives, optically active amino alcohol derivatives, and process for preparing the same
PL198553B1 (pl) Sposób wytwarzania oksazolinowych związków pośrednich do otrzymywania florfenikolu lub jego analogów i sposób wytwarzania florfenikolu
JP4147516B2 (ja) 新規な中間体化合物および光学活性オクタン酸誘導体の製造方法
JP2009523749A (ja) カルボニルの不斉アルキル化
EP1008590B1 (en) Process for preparing optically active oxazolidinone derivatives
JP2002173492A (ja) 軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩とそれを用いたβ−ヒドロキシケトンの立体選択的合成
JP3826425B2 (ja) 光学活性２−ニトロ−１，３−ジオール誘導体の製造方法
JP4943185B2 (ja) 光学活性スルホニルイミン化合物の製造方法
JPH0386873A (ja) １，３―ジオキソランケトンの製法
JP2012184229A (ja) ランジオロールのエナンチオ選択的合成のためのプロセス
CN112441934B (zh) 一种卤代氧杂烯丙基胺类化合物及其制备方法和应用
KR100215549B1 (ko) 광학적으로 순수한 c2-대칭성 테트라히드로 4,4'-바옥사졸린 및 이들의 제조방법
JP5392614B2 (ja) 不斉反応触媒及びそれを用いた不斉合成方法
JP2002512210A (ja) ２−ヒドロキシアルキルハロフェノンの製造方法
JP2002255933A (ja) 光学活性７−アミノ−５−アザスピロ［２．４］ヘプタンの製造法
JPH11240869A (ja) ラクタムカルボン酸誘導体およびその製法、ならびにそれを用いたピペリジン誘導体の製法
JP3770678B2 (ja) 光学活性アルコール及びそのカルボン酸エステル
JP5106562B2 (ja) 軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩、その製法およびα−アミノ酸誘導体の不斉合成への応用
KR100524145B1 (ko) 고순도의 키랄 3-하이드록시-γ-부티로락톤의 제조방법
KR101237531B1 (ko) 탄소만을 가지는 4급 탄소 입체중심 화합물 제조용 촉매 및 이의 제조방법
JPH0912518A (ja) ２−［１−（３´，４´−ジメトキシフェニル）−２−プロピルアミノ］−１−（３´−クロロフェニル）−エタノールの製造方法
JPH09255631A (ja) 不斉合成用触媒組成物、その製造法およびそれを用いた不斉ニトロアルコールの製造法
JPH08245552A (ja) ジアミノカルボン酸誘導体およびその製造法
JPH1045721A (ja) １−置換−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノンの製造法及びこれに用いる中間体
JPH0812629A (ja) 光学活性ジヒドロキシアミン誘導体の製造法及びその中間体

Legal Events

Date Code Title Description
A80 Written request to apply exceptions to lack of novelty of invention

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A80

Effective date: 19960418

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 19970228

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

Effective date: 19991021

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20021024

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060214

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060414

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060414

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060613

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060626

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090714

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100714

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110714

Year of fee payment: 5

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110714

Year of fee payment: 5

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110714

Year of fee payment: 5

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110714

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120714

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120714

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130714

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees