JPH09255654A - ヒドロキシメチルピリジンの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシメチルピリジンの製造方法Info
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- JPH09255654A JPH09255654A JP8097539A JP9753996A JPH09255654A JP H09255654 A JPH09255654 A JP H09255654A JP 8097539 A JP8097539 A JP 8097539A JP 9753996 A JP9753996 A JP 9753996A JP H09255654 A JPH09255654 A JP H09255654A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ヒドロキシメチルピリジンを工業的に短時間
で収率よく製造する方法の提供。 【解決手段】 シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水
素還元してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法に
おいて、（ａ）活性炭に担持したパラジウムと、（ｂ）
鉄、コバルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の金属、とを触媒として用いることを特徴
とするヒドロキシメチルピリジンの製造方法。
で収率よく製造する方法の提供。 【解決手段】 シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水
素還元してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法に
おいて、（ａ）活性炭に担持したパラジウムと、（ｂ）
鉄、コバルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の金属、とを触媒として用いることを特徴
とするヒドロキシメチルピリジンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬および農薬の
原料として有用な化合物であるヒドロキシメチルピリジ
ンの製造方法に関する。
原料として有用な化合物であるヒドロキシメチルピリジ
ンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ヒドロキシメチルピリジンの製造
方法としては次のような方法が知られている。３−シ
アノピリジンを酸性水溶液中においてパラジウム炭素触
媒の存在下に常圧下で接触水素還元する方法（英国特許
第７１７１７２号）、２−または４−シアノピリジン
をラネーニッケル触媒の存在下に酸性水溶液中で接触水
素還元する方法（特公昭６１−５３３４４号）、シア
ノピリジンを酸性水溶液中、鉛、錫、銅および亜鉛から
選択される少なくとも１種の金属を含有するパラジウム
炭素触媒の存在下で接触水素還元する方法（特公平６−
４５５９８号）などが知られている。
方法としては次のような方法が知られている。３−シ
アノピリジンを酸性水溶液中においてパラジウム炭素触
媒の存在下に常圧下で接触水素還元する方法（英国特許
第７１７１７２号）、２−または４−シアノピリジン
をラネーニッケル触媒の存在下に酸性水溶液中で接触水
素還元する方法（特公昭６１−５３３４４号）、シア
ノピリジンを酸性水溶液中、鉛、錫、銅および亜鉛から
選択される少なくとも１種の金属を含有するパラジウム
炭素触媒の存在下で接触水素還元する方法（特公平６−
４５５９８号）などが知られている。
【０００３】しかしながら、との方法は、副生物の
生成が多く、また、反応時間が長く工業的製造方法とし
ては満足できないという問題点がある。の方法は、反
応時間が長く、また、鉛、錫、銅、亜鉛が廃液に混入
し、排水処理の点に問題点がある。
生成が多く、また、反応時間が長く工業的製造方法とし
ては満足できないという問題点がある。の方法は、反
応時間が長く、また、鉛、錫、銅、亜鉛が廃液に混入
し、排水処理の点に問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒド
ロキシメチルピリジンを工業的に短時間で収率よく製造
する方法を提供する点にある。
ロキシメチルピリジンを工業的に短時間で収率よく製造
する方法を提供する点にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、シアノピリジンを
酸性水溶液中で接触水素還元してヒドロキシメチルピリ
ジンを製造する方法において、（ａ）活性炭に担持した
パラジウムと、（ｂ）鉄、コバルトおよびニッケルより
なる群から選ばれた少なくとも１種の金属（以下、第２
金属という）、とを触媒として用いる方法を見いだし、
本発明を完成するにいたった。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、シアノピリジンを
酸性水溶液中で接触水素還元してヒドロキシメチルピリ
ジンを製造する方法において、（ａ）活性炭に担持した
パラジウムと、（ｂ）鉄、コバルトおよびニッケルより
なる群から選ばれた少なくとも１種の金属（以下、第２
金属という）、とを触媒として用いる方法を見いだし、
本発明を完成するにいたった。
【０００６】以下、本発明を詳述する。本発明における
ヒドロキシメチルピリジンは、対応するシアノピリジン
を原料とすることにより、２−ヒドロキシメチルピリジ
ン、３−ヒドロキシメチルピリジンまたは４−ヒドロキ
シメチルピリジンを製造することができる。
ヒドロキシメチルピリジンは、対応するシアノピリジン
を原料とすることにより、２−ヒドロキシメチルピリジ
ン、３−ヒドロキシメチルピリジンまたは４−ヒドロキ
シメチルピリジンを製造することができる。
【０００７】本発明の触媒の使用形態としては、（１）
パラジウムと第２金属とを活性炭に同時に担持した触媒
として用いる、（２）パラジウムを担持した活性炭にさ
らに第２金属を担持した触媒を用いる、（３）活性炭に
担持したパラジウムと、第２金属とを本発明の反応時に
同時に添加する方法が挙げられる。なお、活性炭に担持
したパラジウムは、市販のパラジウム炭素触媒を用いて
もよい。
パラジウムと第２金属とを活性炭に同時に担持した触媒
として用いる、（２）パラジウムを担持した活性炭にさ
らに第２金属を担持した触媒を用いる、（３）活性炭に
担持したパラジウムと、第２金属とを本発明の反応時に
同時に添加する方法が挙げられる。なお、活性炭に担持
したパラジウムは、市販のパラジウム炭素触媒を用いて
もよい。
【０００８】これら触媒の使用形態をさらに具体的に説
明する。まず、前記（１）の場合は、塩化パラジウム、
臭化パラジウムなどのパラジウムの可溶性塩と、硫酸第
一鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、塩化第一鉄、塩化
コバルト、塩化ニッケル、臭化第一鉄、臭化コバルト、
臭化ニッケル、酢酸第一鉄、酢酸コバルト、酢酸ニッケ
ルなどの第２金属の可溶性塩とを、活性炭を懸濁させた
水溶液に同時に添加し撹拌することにより、パラジウム
と第２金属とを活性炭に吸着させる。苛性ソーダ水溶液
を加えてアルカリ性にした後、ホルマリンを加えて加熱
し還元する。触媒をろ過し水洗浄して乾燥することによ
り、触媒を調製するものである。
明する。まず、前記（１）の場合は、塩化パラジウム、
臭化パラジウムなどのパラジウムの可溶性塩と、硫酸第
一鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケル、塩化第一鉄、塩化
コバルト、塩化ニッケル、臭化第一鉄、臭化コバルト、
臭化ニッケル、酢酸第一鉄、酢酸コバルト、酢酸ニッケ
ルなどの第２金属の可溶性塩とを、活性炭を懸濁させた
水溶液に同時に添加し撹拌することにより、パラジウム
と第２金属とを活性炭に吸着させる。苛性ソーダ水溶液
を加えてアルカリ性にした後、ホルマリンを加えて加熱
し還元する。触媒をろ過し水洗浄して乾燥することによ
り、触媒を調製するものである。
【０００９】前記（２）の場合は市販のパラジウム炭素
触媒を水に懸濁させた後、第２金属の可溶性塩を添加し
て、一定時間撹拌し吸着させろ過し、水洗浄後乾燥する
ことにより、触媒を調製するものである。
触媒を水に懸濁させた後、第２金属の可溶性塩を添加し
て、一定時間撹拌し吸着させろ過し、水洗浄後乾燥する
ことにより、触媒を調製するものである。
【００１０】前記（３）の場合は、市販のパラジウム炭
素触媒と第２金属の可溶性塩とを本発明の反応時に同時
に添加することにより触媒を調製するものである。
素触媒と第２金属の可溶性塩とを本発明の反応時に同時
に添加することにより触媒を調製するものである。
【００１１】パラジウム金属の担持量は特に制限されな
いが、好ましくは活性炭１００重量部に対してパラジウ
ム金属１〜１０重量％である。パラジウム金属と第２金
属の原子比は特に制限されないが、好ましくは１：０．
０５〜１：１．０である。
いが、好ましくは活性炭１００重量部に対してパラジウ
ム金属１〜１０重量％である。パラジウム金属と第２金
属の原子比は特に制限されないが、好ましくは１：０．
０５〜１：１．０である。
【００１２】本発明における酸性水溶液は、塩酸、硫
酸、リン酸などの鉱酸類、酢酸、プロピオン酸などの有
機酸類が使用できるが、中でも、硫酸が好ましい。酸の
使用量は、シアノピリジンに対して２〜５倍当量が望ま
しい。特にシアノピリジンに対して２〜３倍当量が良い
結果を与える。酸の使用量は本反応に重要であり、少な
すぎると副生物のアミノメチルピリジンが増加し、目的
物のヒドロキシメチルピリジンの収率が低下する。逆に
多すぎると、反応時間が長くなり、原料のシアノピリジ
ンが加水分解するなどの悪影響が現われる。
酸、リン酸などの鉱酸類、酢酸、プロピオン酸などの有
機酸類が使用できるが、中でも、硫酸が好ましい。酸の
使用量は、シアノピリジンに対して２〜５倍当量が望ま
しい。特にシアノピリジンに対して２〜３倍当量が良い
結果を与える。酸の使用量は本反応に重要であり、少な
すぎると副生物のアミノメチルピリジンが増加し、目的
物のヒドロキシメチルピリジンの収率が低下する。逆に
多すぎると、反応時間が長くなり、原料のシアノピリジ
ンが加水分解するなどの悪影響が現われる。
【００１３】水素圧は１〜１０ｋｇ／ｃｍ2が望まし
く、特に８〜１０ｋｇ／ｃｍ2が良い結果を与える。常
圧では反応時間が延びるし工業的に行う場合は安全性の
面で問題となる。また、水素圧が高すぎると副生物のア
ミノメチルピリジンが増加し、ヒドロキシメチルピリジ
ンの収率が低下する。
く、特に８〜１０ｋｇ／ｃｍ2が良い結果を与える。常
圧では反応時間が延びるし工業的に行う場合は安全性の
面で問題となる。また、水素圧が高すぎると副生物のア
ミノメチルピリジンが増加し、ヒドロキシメチルピリジ
ンの収率が低下する。
【００１４】反応温度は４０〜１００℃が好ましい。特
に６０〜８０℃が良い結果を与える。温度が低すぎても
高すぎても、ヒドロキシメチルピリジンの収率が低下
し、副生物が増加したり、反応時間が長くなる傾向があ
る。
に６０〜８０℃が良い結果を与える。温度が低すぎても
高すぎても、ヒドロキシメチルピリジンの収率が低下
し、副生物が増加したり、反応時間が長くなる傾向があ
る。
【００１５】
【実施例】以下、製造例、実施例により本発明を更に詳
細に説明するが本発明はこれにより限定されるものでは
ない。
細に説明するが本発明はこれにより限定されるものでは
ない。
【００１６】製造例１〔触媒使用形態（１）の場合〕 活性炭１５ｇを水１５０ｍｌに分散させ、硫酸第一鉄７
水和物０．７８ｇと塩化パラジウム５ｇを含有する水溶
液２００ｍｌを加えた。室温で１０時間、８０℃で１時
間撹拌して十分に吸着させた後、冷却した。２０ｗｔ％
苛性ソーダ水溶液１１ｇを加え、２時間撹拌した後、３
７ｗｔ％ホルマリン２．２ｍｌを添加し徐々に昇温しな
がら２時間撹拌した。ろ過後、水で十分に洗浄し乾燥し
て、５ｗｔ％パラジウム−０．２６ｗｔ％鉄−炭素触媒
（金属原子比１：０．１）３０ｇ（含水率５０ｗｔ％）
を得た。
水和物０．７８ｇと塩化パラジウム５ｇを含有する水溶
液２００ｍｌを加えた。室温で１０時間、８０℃で１時
間撹拌して十分に吸着させた後、冷却した。２０ｗｔ％
苛性ソーダ水溶液１１ｇを加え、２時間撹拌した後、３
７ｗｔ％ホルマリン２．２ｍｌを添加し徐々に昇温しな
がら２時間撹拌した。ろ過後、水で十分に洗浄し乾燥し
て、５ｗｔ％パラジウム−０．２６ｗｔ％鉄−炭素触媒
（金属原子比１：０．１）３０ｇ（含水率５０ｗｔ％）
を得た。
【００１７】製造例２〔触媒使用形態（２）の場合〕 市販の５ｗｔ％パラジウム炭素触媒（含水率５０ｗｔ
％）２０ｇを水２００ｍｌに分散させ、硫酸第一鉄７水
和物０．１３ｇを加えた。室温で１時間撹拌した後ろ過
し水で洗浄し乾燥して、５ｗｔ％パラジウム−０．２６
ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比１：０．１）２４ｇ
（含水率４２ｗｔ％）を得た。
％）２０ｇを水２００ｍｌに分散させ、硫酸第一鉄７水
和物０．１３ｇを加えた。室温で１時間撹拌した後ろ過
し水で洗浄し乾燥して、５ｗｔ％パラジウム−０．２６
ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比１：０．１）２４ｇ
（含水率４２ｗｔ％）を得た。
【００１８】製造例３〔触媒使用形態（２）の場合〕 製造例２において、硫酸第一鉄７水和物に代えて硫酸コ
バルト７水和物０．１３ｇを使用する以外は同様に行
い、５ｗｔ％パラジウム−０．２８ｗｔ％コバルト−炭
素触媒（金属原子比１：０．１）２４ｇ（含水率４２ｗ
ｔ％）を得た。
バルト７水和物０．１３ｇを使用する以外は同様に行
い、５ｗｔ％パラジウム−０．２８ｗｔ％コバルト−炭
素触媒（金属原子比１：０．１）２４ｇ（含水率４２ｗ
ｔ％）を得た。
【００１９】製造例４〔触媒使用形態（２）の場合〕 製造例２において、硫酸第一鉄７水和物に代えて硫酸ニ
ッケル６水和物０．１２ｇを使用する以外は同様に行
い、５ｗｔ％パラジウム−０．２８ｗｔ％ニッケル−炭
素触媒（金属原子比１：０．１）２４ｇ（含水率４２ｗ
ｔ％）を得た。
ッケル６水和物０．１２ｇを使用する以外は同様に行
い、５ｗｔ％パラジウム−０．２８ｗｔ％ニッケル−炭
素触媒（金属原子比１：０．１）２４ｇ（含水率４２ｗ
ｔ％）を得た。
【００２０】実施例１ ３リットル電磁撹拌式ＧＬオートクレーブに、３−シア
ノピリジン２０５ｇ、２６ｗｔ％硫酸水溶液８１９ｇ、
製造例１で調製した５ｗｔ％パラジウム−０．２６ｗｔ
％鉄−炭素触媒（金属原子比１：０．１）１２ｇ加え、
水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、８０℃で反応した。水素吸収の
停止まで４時間を要した。触媒をろ過後、３３ｗｔ％亜
硝酸ナトリウム水溶液６０ｇを加え加熱した。反応液を
冷却後、３０ｗｔ％苛性ソーダ水溶液６３４ｇを加え中
和した。常圧下に加熱し少量の水とアンモニアを留去し
冷却した後、２−プロパノールで抽出した。有機層を濃
縮後、蒸留精製して３−ヒドロキシメチルピリジンを１
７４．１ｇ（収率８１％）得た。
ノピリジン２０５ｇ、２６ｗｔ％硫酸水溶液８１９ｇ、
製造例１で調製した５ｗｔ％パラジウム−０．２６ｗｔ
％鉄−炭素触媒（金属原子比１：０．１）１２ｇ加え、
水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、８０℃で反応した。水素吸収の
停止まで４時間を要した。触媒をろ過後、３３ｗｔ％亜
硝酸ナトリウム水溶液６０ｇを加え加熱した。反応液を
冷却後、３０ｗｔ％苛性ソーダ水溶液６３４ｇを加え中
和した。常圧下に加熱し少量の水とアンモニアを留去し
冷却した後、２−プロパノールで抽出した。有機層を濃
縮後、蒸留精製して３−ヒドロキシメチルピリジンを１
７４．１ｇ（収率８１％）得た。
【００２１】実施例２ 実施例１において、製造例１に準じて調製した５ｗｔ％
パラジウム−０．５２ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比
１：０．２）１２ｇを触媒として用いた以外は同様に反
応を行った。水素吸収の停止まで３時間を要した。３−
ヒドロキシメチルピリジンの収量は１７２．０ｇ（収率
８０％）であった。
パラジウム−０．５２ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比
１：０．２）１２ｇを触媒として用いた以外は同様に反
応を行った。水素吸収の停止まで３時間を要した。３−
ヒドロキシメチルピリジンの収量は１７２．０ｇ（収率
８０％）であった。
【００２２】実施例３ 実施例１において、製造例２で調製した５ｗｔ％パラジ
ウム−０．２６ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比１：
０．１）１２ｇを触媒として用いた以外は同様に反応を
行った。水素吸収の停止まで３時間を要した。３−ヒド
ロキシメチルピリジンの収量は１７２．２ｇ（収率８０
％）であった。
ウム−０．２６ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比１：
０．１）１２ｇを触媒として用いた以外は同様に反応を
行った。水素吸収の停止まで３時間を要した。３−ヒド
ロキシメチルピリジンの収量は１７２．２ｇ（収率８０
％）であった。
【００２３】実施例４ ３リットル電磁撹拌式ＧＬオートクレーブに、４−シア
ノピリジン２０８ｇ、３７ｗｔ％硫酸水溶液８０３ｇ、
製造例１に準じて調製した５ｗｔ％パラジウム−０．２
１ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比１：０．０８）１
２．６ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、８０℃で反応
した。水素吸収の停止まで７時間を要した。触媒をろ過
後、３０ｗｔ％亜硝酸ナトリウム水溶液８０ｇを加え加
熱した。反応液を冷却後、５０ｗｔ％苛性ソーダ水溶液
４８０ｇを加え中和し８０℃まで加温した後に、４−メ
チル−２−ペンタノンで抽出した。有機層を濃縮後、蒸
留精製して４−ヒドロキシメチルピリジンを１７８．２
ｇ（収率８２％）得た。
ノピリジン２０８ｇ、３７ｗｔ％硫酸水溶液８０３ｇ、
製造例１に準じて調製した５ｗｔ％パラジウム−０．２
１ｗｔ％鉄−炭素触媒（金属原子比１：０．０８）１
２．６ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、８０℃で反応
した。水素吸収の停止まで７時間を要した。触媒をろ過
後、３０ｗｔ％亜硝酸ナトリウム水溶液８０ｇを加え加
熱した。反応液を冷却後、５０ｗｔ％苛性ソーダ水溶液
４８０ｇを加え中和し８０℃まで加温した後に、４−メ
チル−２−ペンタノンで抽出した。有機層を濃縮後、蒸
留精製して４−ヒドロキシメチルピリジンを１７８．２
ｇ（収率８２％）得た。
【００２４】実施例５ 実施例４において、製造例３で調製した５ｗｔ％パラジ
ウム−０．２８ｗｔ％コバルト−炭素触媒（金属原子比
１：０．１）１５．１ｇを触媒として用いた以外は同様
に反応を行った。水素吸収の停止まで５時間を要した。
４−ヒドロキシメチルピリジンの収量は１７６．８ｇ
（収率８１％）であった。
ウム−０．２８ｗｔ％コバルト−炭素触媒（金属原子比
１：０．１）１５．１ｇを触媒として用いた以外は同様
に反応を行った。水素吸収の停止まで５時間を要した。
４−ヒドロキシメチルピリジンの収量は１７６．８ｇ
（収率８１％）であった。
【００２５】実施例６ ３リットル電磁撹拌式ＧＬオートクレーブに、２−シア
ノピリジン１００ｇ、１６ｗｔ％硫酸水溶液９００ｇ、
製造例４で調製した５ｗｔ％パラジウム−０．２８ｗｔ
％ニッケル−炭素触媒（金属原子比１：０．１）３ｇを
加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、６０℃で反応した。水素
吸収の停止まで３時間を要した。触媒をろ過後、３０ｗ
ｔ％亜硝酸ナトリウム水溶液３４ｇを加え加熱した。反
応液を冷却後、５０ｗｔ％苛性ソーダ水溶液２３１ｇを
加え中和し、１−ブタノールで抽出した。有機層を濃縮
後、蒸留精製して２−ヒドロキシメチルピリジンを７
５．０ｇ（収率７２％）得た。
ノピリジン１００ｇ、１６ｗｔ％硫酸水溶液９００ｇ、
製造例４で調製した５ｗｔ％パラジウム−０．２８ｗｔ
％ニッケル−炭素触媒（金属原子比１：０．１）３ｇを
加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、６０℃で反応した。水素
吸収の停止まで３時間を要した。触媒をろ過後、３０ｗ
ｔ％亜硝酸ナトリウム水溶液３４ｇを加え加熱した。反
応液を冷却後、５０ｗｔ％苛性ソーダ水溶液２３１ｇを
加え中和し、１−ブタノールで抽出した。有機層を濃縮
後、蒸留精製して２−ヒドロキシメチルピリジンを７
５．０ｇ（収率７２％）得た。
【００２６】実施例７〔触媒使用形態（３）の場合〕 ３リットル電磁撹拌式ＧＬオートクレーブに、２−シア
ノピリジン１００ｇ、１６ｗｔ％硫酸水溶液９００ｇ、
市販の５ｗｔ％パラジウム炭素触媒（含水率５０ｗｔ
％）３ｇ、硫酸ニッケル６水和物０．０１９ｇを加え、
水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、６０℃で反応した。水素吸収の
停止まで３時間を要した。その後は実施例６と同様な処
理を行い、２−ヒドロキシメチルピリジンを７５．２ｇ
（収率７２％）得た。
ノピリジン１００ｇ、１６ｗｔ％硫酸水溶液９００ｇ、
市販の５ｗｔ％パラジウム炭素触媒（含水率５０ｗｔ
％）３ｇ、硫酸ニッケル６水和物０．０１９ｇを加え、
水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、６０℃で反応した。水素吸収の
停止まで３時間を要した。その後は実施例６と同様な処
理を行い、２−ヒドロキシメチルピリジンを７５．２ｇ
（収率７２％）得た。
【００２７】比較例１ ３リットル電磁撹拌式ＧＬオートクレーブに、３−シア
ノピリジン２０５ｇ、２６ｗｔ％硫酸水溶液８１９ｇ、
市販の５ｗｔ％パラジウム炭素触媒（含水率５０ｗｔ
％）１２ｇを加え、水素圧１ｋｇ／ｃｍ2、４０〜５０
℃で反応した。反応終了まで１８時間（実施例１〜７に
対して２．６倍〜６倍）を要した。その後は実施例１と
同様な処理を行い、３−ヒドロキシメチルピリジンを１
５０．５ｇ（収率７１％）得た。
ノピリジン２０５ｇ、２６ｗｔ％硫酸水溶液８１９ｇ、
市販の５ｗｔ％パラジウム炭素触媒（含水率５０ｗｔ
％）１２ｇを加え、水素圧１ｋｇ／ｃｍ2、４０〜５０
℃で反応した。反応終了まで１８時間（実施例１〜７に
対して２．６倍〜６倍）を要した。その後は実施例１と
同様な処理を行い、３−ヒドロキシメチルピリジンを１
５０．５ｇ（収率７１％）得た。
【００２８】比較例２ ３リットル電磁撹拌式ＧＬオートクレーブに、３−シア
ノピリジン２０５ｇ、３７ｗｔ％硫酸水溶液８１９ｇ、
製造例２に準じて調製した５ｗｔ％パラジウム−２ｗｔ
％鉛−炭素触媒６ｇを加え、水素圧１ｋｇ／ｃｍ2、８
０℃で反応した。水素吸収の停止まで１５時間（実施例
１〜７に対して２．１倍〜５．０倍）を要した。その後
は実施例１と同様な処理を行い、３−ヒドロキシメチル
ピリジンを１８２．８ｇ（収率８５％）得た。
ノピリジン２０５ｇ、３７ｗｔ％硫酸水溶液８１９ｇ、
製造例２に準じて調製した５ｗｔ％パラジウム−２ｗｔ
％鉛−炭素触媒６ｇを加え、水素圧１ｋｇ／ｃｍ2、８
０℃で反応した。水素吸収の停止まで１５時間（実施例
１〜７に対して２．１倍〜５．０倍）を要した。その後
は実施例１と同様な処理を行い、３−ヒドロキシメチル
ピリジンを１８２．８ｇ（収率８５％）得た。
【発明の効果】本発明によれば、医薬及び農薬の原料と
して有用なヒドロキシメチルピリジンを工業的に短時間
に収率よく容易に製造することができる。
して有用なヒドロキシメチルピリジンを工業的に短時間
に収率よく容易に製造することができる。
【００２９】本発明の実施態様項を以下に列挙する。 （１） シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水素還元
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、（ａ）活性炭に担持したパラジウムと、（ｂ）鉄、
コバルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少なく
とも１種の金属、とを触媒として用いることを特徴とす
るヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （２） シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水素還元
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、（ａ）パラジウムと、（ｂ）鉄、コバルトおよびニ
ッケルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の金属、
とを同時に活性炭に担持してなる触媒を用いることを特
徴とするヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （３） シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水素還元
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、パラジウムを担持した活性炭にさらに（ｂ）鉄、コ
バルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少なくと
も１種の金属を担持させた触媒を用いることを特徴とす
るヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （４） シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水素還元
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、（ａ）活性炭に担持したパラジウムと、（ｂ）鉄、
コバルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少なく
とも１種の金属の可溶性塩を、反応系に同時に添加する
ことを特徴とするヒドロキシメチルピリジンの製造方
法。 （５） 活性炭１００重量部に対してパラジウム１〜１
０重量％を用いた前項１，２，３または４記載のヒドロ
キシメチルピリジンの製造方法。 （６） パラジウム金属と第２金属との原子比が１：
０．０５〜１：１．０である前項１，２，３，４または
５記載のヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （７） 酸の使用量がシアノピリジンに対し、２〜５倍
当量である前項１，２，３，４，５または６記載のヒド
ロキシメチルピリジンの製造方法。 （８） 水素圧が１〜１０ｋｇ／ｃｍ2である前項１，
２，３，４，５，６または７記載のヒドロキシメチルピ
リジンの製造方法。 （９） 反応温度が４０〜１００℃である前項１，２，
３，４，５，６，７または８記載のヒドロキシメチルピ
リジンの製造方法。
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、（ａ）活性炭に担持したパラジウムと、（ｂ）鉄、
コバルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少なく
とも１種の金属、とを触媒として用いることを特徴とす
るヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （２） シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水素還元
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、（ａ）パラジウムと、（ｂ）鉄、コバルトおよびニ
ッケルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の金属、
とを同時に活性炭に担持してなる触媒を用いることを特
徴とするヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （３） シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水素還元
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、パラジウムを担持した活性炭にさらに（ｂ）鉄、コ
バルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少なくと
も１種の金属を担持させた触媒を用いることを特徴とす
るヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （４） シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水素還元
してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法におい
て、（ａ）活性炭に担持したパラジウムと、（ｂ）鉄、
コバルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少なく
とも１種の金属の可溶性塩を、反応系に同時に添加する
ことを特徴とするヒドロキシメチルピリジンの製造方
法。 （５） 活性炭１００重量部に対してパラジウム１〜１
０重量％を用いた前項１，２，３または４記載のヒドロ
キシメチルピリジンの製造方法。 （６） パラジウム金属と第２金属との原子比が１：
０．０５〜１：１．０である前項１，２，３，４または
５記載のヒドロキシメチルピリジンの製造方法。 （７） 酸の使用量がシアノピリジンに対し、２〜５倍
当量である前項１，２，３，４，５または６記載のヒド
ロキシメチルピリジンの製造方法。 （８） 水素圧が１〜１０ｋｇ／ｃｍ2である前項１，
２，３，４，５，６または７記載のヒドロキシメチルピ
リジンの製造方法。 （９） 反応温度が４０〜１００℃である前項１，２，
３，４，５，６，７または８記載のヒドロキシメチルピ
リジンの製造方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水
素還元してヒドロキシメチルピリジンを製造する方法に
おいて、（ａ）活性炭に担持したパラジウムと、（ｂ）
鉄、コバルトおよびニッケルよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の金属、とを触媒として用いることを特徴
とするヒドロキシメチルピリジンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8097539A JPH09255654A (ja) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | ヒドロキシメチルピリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8097539A JPH09255654A (ja) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | ヒドロキシメチルピリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255654A true JPH09255654A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=14195059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8097539A Pending JPH09255654A (ja) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | ヒドロキシメチルピリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255654A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001038307A1 (de) * | 1999-11-26 | 2001-05-31 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von hydroxymethylpyridinen |
| JP2005015367A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Koei Chem Co Ltd | ４−ピリジンメタノールの製造方法 |
| JP2005200367A (ja) * | 2004-01-16 | 2005-07-28 | Koei Chem Co Ltd | ピリジンメタノール類の製造方法 |
-
1996
- 1996-03-27 JP JP8097539A patent/JPH09255654A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001038307A1 (de) * | 1999-11-26 | 2001-05-31 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von hydroxymethylpyridinen |
| JP2005015367A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Koei Chem Co Ltd | ４−ピリジンメタノールの製造方法 |
| JP2005200367A (ja) * | 2004-01-16 | 2005-07-28 | Koei Chem Co Ltd | ピリジンメタノール類の製造方法 |
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| A977 | Report on retrieval |
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|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070410 |