JPH09255767A - ポリエステルポリオール - Google Patents
ポリエステルポリオールInfo
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- JPH09255767A JPH09255767A JP8064064A JP6406496A JPH09255767A JP H09255767 A JPH09255767 A JP H09255767A JP 8064064 A JP8064064 A JP 8064064A JP 6406496 A JP6406496 A JP 6406496A JP H09255767 A JPH09255767 A JP H09255767A
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- pentanediol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、耐加水分解性、耐候性、耐アルカリ
性に優れたポリウレタン製造の中間体ポリエステルポリ
オールを提供すること。 【解決手段】 分子内に式（Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なって低級ア
ルキルを表す）で表される構造単位を有するポリエステ
ルポリオールを提供する。
性に優れたポリウレタン製造の中間体ポリエステルポリ
オールを提供すること。 【解決手段】 分子内に式（Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なって低級ア
ルキルを表す）で表される構造単位を有するポリエステ
ルポリオールを提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、耐加水分
解性、耐候性、耐アルカリ性に優れ、ホース、チュー
ブ、フィルム、シート、ベルト、ロール類などの押出成
形用材料、パッキング材、機械部品、自動車部品などの
射出成形用材料、人工皮革、塗料などのコーティング材
料、接着剤などとして用いられるポリウレタン製造の中
間体として有用なポリエステルポリオールに関する。
解性、耐候性、耐アルカリ性に優れ、ホース、チュー
ブ、フィルム、シート、ベルト、ロール類などの押出成
形用材料、パッキング材、機械部品、自動車部品などの
射出成形用材料、人工皮革、塗料などのコーティング材
料、接着剤などとして用いられるポリウレタン製造の中
間体として有用なポリエステルポリオールに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンは、ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオールあるいはポリカーボネート
ポリオールとポリイソシアネートとを、必要に応じて低
分子のジオール、ジアミン等の存在下に反応させて製造
される。ポリエステルポリオールを使用したポリウレタ
ンは、ポリエーテルポリオールを使用したポリウレタン
に比較して耐加水分解性に劣り、その結果、比較的短時
間に表面が粘着性を有するようになったり、亀裂などを
生じたりして使用上かなり制限される。一方、ポリエー
テルポリオールを使用したポリウレタンは、ポリエステ
ルポリオールを使用したポリウレタンに比較して、耐加
水分解性は優れているものの、耐候性が悪く、力学的特
性、耐油性、耐溶剤性の点でも劣っており、その使用が
限定されている。また、耐加水分解性に優れたポリカー
ボネートポリオールを使用したポリウレタンは、上記欠
点が改善されているものの、耐寒性が不十分であり、ま
た極めて高価であることから、工業的使用は制限され
る。
ル、ポリエーテルポリオールあるいはポリカーボネート
ポリオールとポリイソシアネートとを、必要に応じて低
分子のジオール、ジアミン等の存在下に反応させて製造
される。ポリエステルポリオールを使用したポリウレタ
ンは、ポリエーテルポリオールを使用したポリウレタン
に比較して耐加水分解性に劣り、その結果、比較的短時
間に表面が粘着性を有するようになったり、亀裂などを
生じたりして使用上かなり制限される。一方、ポリエー
テルポリオールを使用したポリウレタンは、ポリエステ
ルポリオールを使用したポリウレタンに比較して、耐加
水分解性は優れているものの、耐候性が悪く、力学的特
性、耐油性、耐溶剤性の点でも劣っており、その使用が
限定されている。また、耐加水分解性に優れたポリカー
ボネートポリオールを使用したポリウレタンは、上記欠
点が改善されているものの、耐寒性が不十分であり、ま
た極めて高価であることから、工業的使用は制限され
る。
【０００３】従来のポリエステル系ポリウレタンで耐加
水分解性が比較的良好なポリウレタンとして、ポリカプ
ロラクトンポリオールを使用したポリウレタン［ポリウ
レタン樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社発行（昭和６
２年９月２５日）］、あるいは、側鎖を有する鎖状ジオ
ール、例えばネオペンチルグリコール、２−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール（特開昭６０−２
２９９１８号公報）、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール（特公平３−５４９６６号公報）などを使用した
ポリウレタンなどが知られているが、いずれも実用上満
足される耐加水分解性を有していない。
水分解性が比較的良好なポリウレタンとして、ポリカプ
ロラクトンポリオールを使用したポリウレタン［ポリウ
レタン樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社発行（昭和６
２年９月２５日）］、あるいは、側鎖を有する鎖状ジオ
ール、例えばネオペンチルグリコール、２−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール（特開昭６０−２
２９９１８号公報）、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール（特公平３−５４９６６号公報）などを使用した
ポリウレタンなどが知られているが、いずれも実用上満
足される耐加水分解性を有していない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐加水分解性、耐候性、耐アルカリ性に優れたポリ
ウレタン製造の中間体ポリエステルポリオールを提供す
ることにある。
性、耐加水分解性、耐候性、耐アルカリ性に優れたポリ
ウレタン製造の中間体ポリエステルポリオールを提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、分子内に式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異
なって低級アルキルを表す）で表される構造単位を有す
るポリエステルポリオールおよびその製造法に関する。
なって低級アルキルを表す）で表される構造単位を有す
るポリエステルポリオールおよびその製造法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】式（Ｉ）の基の定義において、低
級アルキルとしては、直鎖または分枝状の単素数１〜８
の、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペン
チル、イソアミル、ネオペンチル、２−ペンチル、３−
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどがあげら
れる。
級アルキルとしては、直鎖または分枝状の単素数１〜８
の、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペン
チル、イソアミル、ネオペンチル、２−ペンチル、３−
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどがあげら
れる。
【０００９】次に、本発明について詳細に説明する。本
発明のポリエステルポリオールは、公知のポリエステル
化縮合技術を用いて製造することができる。例えば、式
（Ｉ）で表される構造単位の成分である２，４−ジアル
キル−１，５−ペンタンジオールとジカルボン酸とを、
公知の方法に準じて、例えば、必要により部分的にエス
テル化反応を行った後さらに加熱または減圧下で加熱し
脱水重縮合させることにより得ることができる。加熱
は、好ましくは１５０〜２５０℃で、さらに好ましくは
１８０〜２３０℃で行われる。
発明のポリエステルポリオールは、公知のポリエステル
化縮合技術を用いて製造することができる。例えば、式
（Ｉ）で表される構造単位の成分である２，４−ジアル
キル−１，５−ペンタンジオールとジカルボン酸とを、
公知の方法に準じて、例えば、必要により部分的にエス
テル化反応を行った後さらに加熱または減圧下で加熱し
脱水重縮合させることにより得ることができる。加熱
は、好ましくは１５０〜２５０℃で、さらに好ましくは
１８０〜２３０℃で行われる。
【００１０】２，４−ジアルキル−１，５−ペンタンジ
オールの具体例としては、２，４−ジメチル−１，５−
ペンタンジオール、２−エチル−４−メチル−１，５−
ペンタンジオール、２−メチル−４−プロピル−１，５
−ペンタンジオール、２−イソプロピル−４−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５
−ペンタンジオール、２−エチル−４−プロピル−１，
５−ペンタンジオール、２−エチル−４−イソプロピル
−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジプロピル−
１，５−ペンタンジオール、２−イソプロピル−４−プ
ロピル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジイソプ
ロピル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジブチル
−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジペンチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジヘキシル−１，
５−ペンタンジオール、２，４−ジヘプチル−１，５−
ペンタンジオール、２，４−ジオクチル−１，５−ペン
タンジオールなどがあげられ、中でも、２，４−ジメチ
ル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジプロピル−１，
５−ペンタンジオールなどが好ましい。
オールの具体例としては、２，４−ジメチル−１，５−
ペンタンジオール、２−エチル−４−メチル−１，５−
ペンタンジオール、２−メチル−４−プロピル−１，５
−ペンタンジオール、２−イソプロピル−４−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５
−ペンタンジオール、２−エチル−４−プロピル−１，
５−ペンタンジオール、２−エチル−４−イソプロピル
−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジプロピル−
１，５−ペンタンジオール、２−イソプロピル−４−プ
ロピル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジイソプ
ロピル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジブチル
−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジペンチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジヘキシル−１，
５−ペンタンジオール、２，４−ジヘプチル−１，５−
ペンタンジオール、２，４−ジオクチル−１，５−ペン
タンジオールなどがあげられ、中でも、２，４−ジメチ
ル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジプロピル−１，
５−ペンタンジオールなどが好ましい。
【００１１】ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸などの脂肪族ジカルボン酸が、好ましくは、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの炭素
数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸があげられる。
２，４−ジアルキル−１，５−ペンタンジオールは、単
独もしくは２種以上混合して用いられ、その一部は他の
ジオールと置換することもできる。この場合の２，４−
ジアルキル−１，５−ペンタンジオールのジオール全体
中における比率は３０重量％以上、好ましくは４０重量
％以上である。他のジオールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサングリコー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどがあげら
れる。他のジオールを用いた場合、重縮合はランダムに
行われる。
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸などの脂肪族ジカルボン酸が、好ましくは、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの炭素
数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸があげられる。
２，４−ジアルキル−１，５−ペンタンジオールは、単
独もしくは２種以上混合して用いられ、その一部は他の
ジオールと置換することもできる。この場合の２，４−
ジアルキル−１，５−ペンタンジオールのジオール全体
中における比率は３０重量％以上、好ましくは４０重量
％以上である。他のジオールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサングリコー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどがあげら
れる。他のジオールを用いた場合、重縮合はランダムに
行われる。
【００１２】また、上記ジカルボン酸は、単独もしくは
２種以上混合して用いられ、その一部は他のジカルボン
酸と置換することもできる。この場合の上記ジカルボン
酸のジカルボン酸全体中における比率は３０重量％以
上、好ましくは４０重量％以上である。他のジカルボン
酸としては、シクロプロパンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
などの芳香族ジカルボン酸などがあげられる。
２種以上混合して用いられ、その一部は他のジカルボン
酸と置換することもできる。この場合の上記ジカルボン
酸のジカルボン酸全体中における比率は３０重量％以
上、好ましくは４０重量％以上である。他のジカルボン
酸としては、シクロプロパンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
などの芳香族ジカルボン酸などがあげられる。
【００１３】本発明のポリエステルポリオールの数平均
分子量は４００〜８，０００であり、好ましくは７００
〜５，０００である。反応終了後、上記ポリエステルポ
リオールは、例えば洗浄、乾燥などに付すことによりさ
らに精製することもできる。本発明のポリエステルポリ
オールは、これを中間体としてポリイソシアネートと反
応させることにより、ポリウレタンに導くことができ
る。
分子量は４００〜８，０００であり、好ましくは７００
〜５，０００である。反応終了後、上記ポリエステルポ
リオールは、例えば洗浄、乾燥などに付すことによりさ
らに精製することもできる。本発明のポリエステルポリ
オールは、これを中間体としてポリイソシアネートと反
応させることにより、ポリウレタンに導くことができ
る。
【００１４】ポリイソシアネートとしては、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、イソ
フォロンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイ
ソシアネートなどが単独もしくは２種以上混合して用い
られる。
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、イソ
フォロンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイ
ソシアネートなどが単独もしくは２種以上混合して用い
られる。
【００１５】ポリウレタンは、公知のウレタン化重付加
技術を用いて製造することができる。すなわち、上記で
得られたポリエステルポリオールと２個以上の活性水素
原子を有する低分子化合物（鎖伸長剤）とを均一に混合
して約６０℃に予熱した後、これら混合物中の活性水素
原子数とイソシアネート基のモル比が０．９５〜１：
１．０５になる量のポリイソシアネートを加え、回転ミ
キサーで短時間かきまぜながら二軸スクリューを有する
連続重合装置に供給し、連続的にランダムに重付加する
ことにより得ることができる。また、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートとをあらかじめ反応させ、
末端イソシアネート基のプレポリマーを経由して得るこ
ともできる。これらの反応は、通常無溶媒で行われる
が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラヒドロフラン、トルエンなどの溶媒中で行うことも
できる。
技術を用いて製造することができる。すなわち、上記で
得られたポリエステルポリオールと２個以上の活性水素
原子を有する低分子化合物（鎖伸長剤）とを均一に混合
して約６０℃に予熱した後、これら混合物中の活性水素
原子数とイソシアネート基のモル比が０．９５〜１：
１．０５になる量のポリイソシアネートを加え、回転ミ
キサーで短時間かきまぜながら二軸スクリューを有する
連続重合装置に供給し、連続的にランダムに重付加する
ことにより得ることができる。また、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートとをあらかじめ反応させ、
末端イソシアネート基のプレポリマーを経由して得るこ
ともできる。これらの反応は、通常無溶媒で行われる
が、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テ
トラヒドロフラン、トルエンなどの溶媒中で行うことも
できる。
【００１６】鎖伸長剤としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオールなどのジオール、プロピレン
ジアミン、イソフォロンジアミンなどのジアミンなどが
単独もしくは２種以上混合して用いられる。さらに、必
要により、メタノール、エタノールなどの一価の低分子
アルコール、メチルアミン、エチルアミンなどの一価の
低分子アミンなどを変性剤として添加することもでき
る。
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオールなどのジオール、プロピレン
ジアミン、イソフォロンジアミンなどのジアミンなどが
単独もしくは２種以上混合して用いられる。さらに、必
要により、メタノール、エタノールなどの一価の低分子
アルコール、メチルアミン、エチルアミンなどの一価の
低分子アミンなどを変性剤として添加することもでき
る。
【００１７】次に、本発明のポリエステルポリオールを
中間体として得られるポリウレタンの耐加水分解性、耐
候性、耐アルカリ性について試験例で説明する。 試験例１ 耐加水分解性 後述する参考例１および参考例２で作製したポリウレタ
ンシートを７０℃に保持した温水中に７日、１４日、２
１日あるいは２８日浸積した後、水分を拭き取り、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３１１に従って２３℃で破断強度を測定し
た。測定結果を第１表に示す。
中間体として得られるポリウレタンの耐加水分解性、耐
候性、耐アルカリ性について試験例で説明する。 試験例１ 耐加水分解性 後述する参考例１および参考例２で作製したポリウレタ
ンシートを７０℃に保持した温水中に７日、１４日、２
１日あるいは２８日浸積した後、水分を拭き取り、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３１１に従って２３℃で破断強度を測定し
た。測定結果を第１表に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】本発明のポリエステルポリオールを中間体
として得られるポリウレタンは、比較例で得られるポリ
エステルポリオールを中間体として得られるポリウレタ
ンと比較して、優れた耐加水分解性を示している。ポリ
ウレタンの耐加水分解性は、一般に硬度の増加と共に向
上することが経験的に知られている。組成物２は、硬度
が７８（後述の第８表）であるにもかかわらず、硬度８
６（組成物４）あるいは８３（組成物６）（後述の第１
１表）のポリウレタンよりはるかに優れた耐加水分解性
を有しており、本発明のポリエステルポリオールの効果
は明らかである。
として得られるポリウレタンは、比較例で得られるポリ
エステルポリオールを中間体として得られるポリウレタ
ンと比較して、優れた耐加水分解性を示している。ポリ
ウレタンの耐加水分解性は、一般に硬度の増加と共に向
上することが経験的に知られている。組成物２は、硬度
が７８（後述の第８表）であるにもかかわらず、硬度８
６（組成物４）あるいは８３（組成物６）（後述の第１
１表）のポリウレタンよりはるかに優れた耐加水分解性
を有しており、本発明のポリエステルポリオールの効果
は明らかである。
【００２０】試験例２ 耐候性 後述する参考例１および参考例２で作製したポリウレタ
ンシートをブラックパネル温度６３℃でサンシャインカ
ーボンウエザオメーターで１００時間あるいは３００時
間露光（１２０分中１８分水噴霧）し、ＪＩＳ Ｋ−７
３１１に従って測定した破断強度の保持率および黄変度
（イエローインデックスの増加値）で耐候性を評価し
た。評価結果を第２表に示す。
ンシートをブラックパネル温度６３℃でサンシャインカ
ーボンウエザオメーターで１００時間あるいは３００時
間露光（１２０分中１８分水噴霧）し、ＪＩＳ Ｋ−７
３１１に従って測定した破断強度の保持率および黄変度
（イエローインデックスの増加値）で耐候性を評価し
た。評価結果を第２表に示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】本発明のポリエステルポリオールを中間体
として得られるポリウレタンは、３００時間露光後にお
いても極めて良好な破断強度の保持率を示し、いずれも
７０％以上を維持している。一方、イエローインデック
ス値の増加も非常に少なく、本発明のポリエステルポリ
オールの効果は明らかである。
として得られるポリウレタンは、３００時間露光後にお
いても極めて良好な破断強度の保持率を示し、いずれも
７０％以上を維持している。一方、イエローインデック
ス値の増加も非常に少なく、本発明のポリエステルポリ
オールの効果は明らかである。
【００２３】試験例３ 耐アルカリ性 後述する参考例１および参考例２で製造したポリウレタ
ンを用い、厚さ２ｍｍの試験片を下記条件下の射出成形
で作製した。 射出温度：１９０〜２００℃ 型温 ：３５℃ 射出時間：６〜８秒 射出圧 ：２０ｋｇ／ｃｍ2 保圧 ：３５ｋｇ／ｃｍ2 この試験片を７０℃の５％水酸化ナトリウム水溶液に７
日間浸積後、ＪＩＳＫ−７３１１に従って物性を測定
し、保持率を算出して評価を行った。評価結果を第３表
に示す。
ンを用い、厚さ２ｍｍの試験片を下記条件下の射出成形
で作製した。 射出温度：１９０〜２００℃ 型温 ：３５℃ 射出時間：６〜８秒 射出圧 ：２０ｋｇ／ｃｍ2 保圧 ：３５ｋｇ／ｃｍ2 この試験片を７０℃の５％水酸化ナトリウム水溶液に７
日間浸積後、ＪＩＳＫ−７３１１に従って物性を測定
し、保持率を算出して評価を行った。評価結果を第３表
に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】本発明のポリエステルポリオールを中間体
として得られるポリウレタンは、７０℃の５％水酸化ナ
トリウム水溶液に７日間浸積した場合においても優れた
耐アルカリ性を示し、破断強度は８０％以上を維持して
いる。従って、本発明のポリエステルポリオールの効果
は明らかである。以下に、実施例、比較例および参考例
によって本発明の態様を説明する。
として得られるポリウレタンは、７０℃の５％水酸化ナ
トリウム水溶液に７日間浸積した場合においても優れた
耐アルカリ性を示し、破断強度は８０％以上を維持して
いる。従って、本発明のポリエステルポリオールの効果
は明らかである。以下に、実施例、比較例および参考例
によって本発明の態様を説明する。
【００２６】
実施例１ ポリエステルポリオールの合成 ２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、あるい
は２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（７０
％）およびテトラメチレングリコール（３０％）の混合
物とアジピン酸とを１８０〜２００℃に加熱して脱水重
縮合を行い、酸価が１８〜２０に達したときから１０〜
１５ｍｍＨｇに減圧しながら反応を続行した。酸価が
０．０５以下になった後、反応を停止することにより、
目的のポリエステルポリオールを得た。原料の組成を第
４表に、生成物の物性を第５表に示す。なお、ポリエス
テルポリオールの数平均分子量は、水酸基価から算出し
た。
は２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（７０
％）およびテトラメチレングリコール（３０％）の混合
物とアジピン酸とを１８０〜２００℃に加熱して脱水重
縮合を行い、酸価が１８〜２０に達したときから１０〜
１５ｍｍＨｇに減圧しながら反応を続行した。酸価が
０．０５以下になった後、反応を停止することにより、
目的のポリエステルポリオールを得た。原料の組成を第
４表に、生成物の物性を第５表に示す。なお、ポリエス
テルポリオールの数平均分子量は、水酸基価から算出し
た。
【００２７】
【表４】
【００２８】
【表５】
【００２９】比較例１ ポリエステルポリオールの合成 テトラメチレングリコール、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールあるいはネオペンチルグリコ
ールとアジピン酸とを用い、実施例１と同様にして脱水
重縮合することにより、ポリエステルポリオールを合成
した。原料の組成を第６表に、生成物の物性を第７表に
示す。
１，３−プロパンジオールあるいはネオペンチルグリコ
ールとアジピン酸とを用い、実施例１と同様にして脱水
重縮合することにより、ポリエステルポリオールを合成
した。原料の組成を第６表に、生成物の物性を第７表に
示す。
【００３０】
【表６】
【００３１】
【表７】
【００３２】参考例１ ポリウレタンの製造 実施例１で得られたポリエステルポリオールを用い、第
８表に示す処方に従い、無溶媒連続重合法によりポリウ
レタンを製造した。なお、重合装置および重合条件は下
記のとおりである。 予備混合：高速回転ミキサー、温度５０〜６０℃ 重合装置：二軸スクリュー型反応押出機、Ｌ／Ｄ＝４
２、約１０ｋｇ／時間 重合温度：原料供給口１２０℃、ダイ出口１９５℃ 重合時間：約１５０秒
８表に示す処方に従い、無溶媒連続重合法によりポリウ
レタンを製造した。なお、重合装置および重合条件は下
記のとおりである。 予備混合：高速回転ミキサー、温度５０〜６０℃ 重合装置：二軸スクリュー型反応押出機、Ｌ／Ｄ＝４
２、約１０ｋｇ／時間 重合温度：原料供給口１２０℃、ダイ出口１９５℃ 重合時間：約１５０秒
【００３３】
【表８】
【００３４】生成物の重量平均分子量を第９表に示す。
重量平均分子量は、レーザー光散乱測定装置付ゲルパー
ミエーションクロマトグラフで測定した。
重量平均分子量は、レーザー光散乱測定装置付ゲルパー
ミエーションクロマトグラフで測定した。
【００３５】
【表９】
【００３６】次いで、上記ポリウレタンを用い、３００
ミクロンのシートを下記条件下の押出成形で作製した。 押出成形機：４０ｍｍ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、圧縮比１：２．８ 押出条件 ：温度Ｃ1 １７５℃；Ｃ2 １８０℃；Ｃ3 １８０℃； Ｃ4 １８５℃；ダイ１８５℃ スクリュー回転数２５ｒｐｍ シート作製後、２３℃で７２時間保管し、ＪＩＳ Ｋ−
７３１１に従って物性を測定した。測定結果を第１０表
に示す。
ミクロンのシートを下記条件下の押出成形で作製した。 押出成形機：４０ｍｍ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、圧縮比１：２．８ 押出条件 ：温度Ｃ1 １７５℃；Ｃ2 １８０℃；Ｃ3 １８０℃； Ｃ4 １８５℃；ダイ１８５℃ スクリュー回転数２５ｒｐｍ シート作製後、２３℃で７２時間保管し、ＪＩＳ Ｋ−
７３１１に従って物性を測定した。測定結果を第１０表
に示す。
【００３７】
【表１０】
【００３８】参考例２ ポリウレタンの製造 比較例１で得られたポリエステルポリオールを用い、第
１１表に示す処方に従い、参考例１と同様にしてポリウ
レタンを製造した。
１１表に示す処方に従い、参考例１と同様にしてポリウ
レタンを製造した。
【００３９】
【表１１】
【００４０】生成物の重量平均分子量を第１２表に示
す。重量平均分子量は、参考例１と同様の方法で測定し
た。
す。重量平均分子量は、参考例１と同様の方法で測定し
た。
【００４１】
【表１２】
【００４２】次いで、上記ポリウレタンを用い、３００
ミクロンのシートを実施例２と同様にして作製した。作
製後、２３℃で７２時間保管し、ＪＩＳ Ｋ−７３１１
に従って物性を測定した。測定結果を第１３表に示す。
ミクロンのシートを実施例２と同様にして作製した。作
製後、２３℃で７２時間保管し、ＪＩＳ Ｋ−７３１１
に従って物性を測定した。測定結果を第１３表に示す。
【００４３】
【表１３】
【００４４】
【発明の効果】本発明により、透明性、耐加水分解性、
耐候性、耐アルカリ性に優れたポリウレタン製造の中間
体ポリエステルポリオールが提供される。
耐候性、耐アルカリ性に優れたポリウレタン製造の中間
体ポリエステルポリオールが提供される。
Claims (7)
- 【請求項１】 分子内に式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なって低級ア
ルキルを表す）で表される構造単位を有するポリエステ
ルポリオール。 - 【請求項２】 ２，４−ジアルキル−１，５−ペンタン
ジオールを３０重量％以上含有するジオールとジカルボ
ン酸とを脱水重縮合させることにより得られる請求項１
記載のポリエステルポリオール。 - 【請求項３】 数平均分子量が４００〜８，０００であ
る請求項１または２記載のポリエステルポリオール。 - 【請求項４】 ジカルボン酸が炭素数４〜１０の飽和脂
肪族ジカルボン酸を４０重量％以上含有するジカルボン
酸である請求項２または３記載のポリエステルポリオー
ル。 - 【請求項５】 ２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オールを３０重量％以上含有するジオールとジカルボン
酸とを脱水重縮合させることを特徴とする請求項１記載
のポリエステルポリオールの製造法。 - 【請求項６】 ポリエステルポリオールの数平均分子量
が４００〜８，０００である請求項５記載の製造法。 - 【請求項７】 ジカルボン酸が炭素数４〜１０の飽和脂
肪族ジカルボン酸を４０重量％以上含有するジカルボン
酸である請求項５または６記載の製造法。
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06406496A JP3589779B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | ポリエステルポリオール |
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|---|---|---|---|
| JP06406496A Expired - Fee Related JP3589779B2 (ja) | 1994-09-21 | 1996-03-21 | ポリエステルポリオール |
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|---|---|
| JP (1) | JP3589779B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO1998041578A1 (en) * | 1997-03-17 | 1998-09-24 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyester resin composition, cured resin, and coating material |
| WO1999054377A1 (en) * | 1998-04-22 | 1999-10-28 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Unsaturated polyester resin composition and cured article thereof |
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| JP2008189834A (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-21 | Achilles Corp | ポリウレタン樹脂用ポリエステル、並びにそれを用いたポリウレタン樹脂成形体及び合成皮革 |
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-
1996
- 1996-03-21 JP JP06406496A patent/JP3589779B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO1999054377A1 (en) * | 1998-04-22 | 1999-10-28 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Unsaturated polyester resin composition and cured article thereof |
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| Publication number | Publication date |
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