JPH09255836A

JPH09255836A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09255836A
Application number: JP7059796A
Authority: JP
Inventors: Hideki Nakagawa; 秀樹中川; Koukun Bin; 庚薫閔; Yuriko Kaida; 由里子海田; Tomiya Sugiura; 富弥杉浦; Shigeyuki Ozawa; 茂幸小沢; Shigeharu Arai; 重治新井
Original assignee: Asahi Fiber Glass Co Ltd; Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: Asahi Fiber Glass Co Ltd; AGC Inc
Priority date: 1996-03-26
Filing date: 1996-03-26
Publication date: 1997-09-30

Abstract

(57)【要約】【課題】成形性、耐衝撃性等の機械的特性および表面外
観性等にも優れる塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩化ビニル系重合体と下記成分（ａ）〜
（ｃ）を溶融して得られる樹脂で被覆されたガラス繊維
を含む塩化ビニル系樹脂組成物。（ａ）塩化ビニル系重
合体と混和性の重合体、（ｂ）塩化ビニル系重合体と非
混和性であり、かつ結晶性重合体、（ｃ）パーオキシ
ド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、強度、耐衝撃性、
弾性率、耐水性、表面外観性等に優れた成形体を与え、
また成形性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂やそれに可塑剤等を配
合してなる塩化ビニル系樹脂組成物は、比較的機械的強
度に優れ、しかも低コストで製造できる特性を有する。
このため、汎用成形物を製造するための樹脂材料とし
て、建築部材、工業部材、電気機器部材等の広範な用途
に用いられている。しかし、用途によっては、耐熱性、
機械的強度、寸法安定性、熱膨張性等に劣るという欠点
がある。

【０００３】これらの欠点を解決するために、異種の特
性を持つポリマー同士をアロイ化して、樹脂の特性を改
善することが検討されている。例えば、塩化ビニル系樹
脂とオレフィン系樹脂とのアロイ化について、種々の提
案がある（特公昭６０−３６１７８、特開昭６３−６０
４０３９、特開平１−１６５６４０、特開平２−１９９
１２７、特開平２−１９９１２８、特開平２−１９９１
２９等）。しかし、このアロイ化樹脂は、オレフィン系
樹脂を使用しているため、弾性率、耐熱性が不足する。

【０００４】一方、塩化ビニル系樹脂にガラス繊維を充
填配合してその特性を強化、改良することが知られてい
る。この方法により、一般に剛性および引張強度はかな
り向上するが、衝撃強度は低下することが多い。

【０００５】特に、塩化ビニル系樹脂は他の熱可塑性樹
脂と比較して溶融流動特性に劣るため、ガラス繊維との
濡れが悪く、均一にガラス繊維が分散せず、またガラス
繊維を配合した塩化ビニル系樹脂の溶融流動特性が著し
く低下する結果、混練時においてガラス繊維の破損や、
樹脂の熱劣化を伴い、特に衝撃強度に劣るという欠点が
あった。さらには、成形品表面にガラス繊維が浮き出て
表面が粗面となるため表面外観性に劣り、所望の性質を
容易に得られなかった。

【０００６】上記欠点を解消するため、例えば、（１）
成形加工温度を上げる方法、（２）滑剤、表面改質剤ま
たは塩化ビニル系樹脂と混和性のある流動特性に優れた
樹脂、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン等を添加
することにより塩化ビニル系樹脂の粘度を下げ、ガラス
繊維との濡れを良くし分散性を向上させる方法、が提案
されている。

【０００７】しかし、（１）の成形温度を上げる方法で
は、元来塩化ビニル系樹脂は成形温度と分解温度が接近
しているため、厳密な温度制御が必要であって実用的で
なく、また、わずかの温度上昇により、樹脂の分解を引
き起こし、成形品の機械的強度が低下する。

【０００８】また、（２）の塩化ビニル系樹脂の粘度を
下げる樹脂を添加する方法では、望ましい粘度レベルに
するためには多量の樹脂の添加を必要とし、塩化ビニル
系樹脂本来の性質を著しく変えるため、ガラス繊維の添
加による樹脂の機械的強度の向上という利点が相殺され
る欠点がある。

【０００９】また、成形時に発生するガラス繊維の破損
を回避して、成形品の機械的強度の向上を図るために、
押出機ベント孔またはダイス部分からガラス繊維を添加
する方法が知られている。この方法によれば、ガラス繊
維の破損は免れるが、樹脂とガラス繊維との濡れ性が充
分でないため、機械的強度、特に耐水性が著しく損なわ
れる欠点がある。

【００１０】さらに、これらの欠点を改良するために、
（１）特公昭４９−６８３０、特公昭４９−１３２０
９、特公昭４９−２７６６３では、ガラス繊維存在下に
塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル芳香族化合物等のビニ
ル系単量体を重合し、ガラス繊維を前記単量体からなる
重合体で被覆し、該重合体被覆ガラス繊維と塩化ビニル
系樹脂とを混練混合し成形品を得る方法を提案してい
る。また、（２）特開平６−６５４２７では、相溶化剤
を加えることにより、アロイ樹脂の特性を改善する方法
を提案している。

【００１１】しかし、これらの方法によると、樹脂とガ
ラス繊維の密着性が向上し、成形品の外観や種々の機械
的強度のいくらかの改善は認められるが、耐衝撃性、弾
性率、耐水性および成形性のバランスが悪く、必ずしも
満足しえない。また、これらの方法は単量体を使用しバ
ッチ方式の重合反応を伴うため、製造に時間を要しかつ
連続的生産ができず経済性に問題があり、また、製造上
用いるガラス繊維の長さにも制限があり不利である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
前述の欠点を解決し、成形性および耐衝撃性等の機械的
強度、さらに表面外観性に優れた塩化ビニル系樹脂組成
物を提供する。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、塩化ビニル系重合体と混和性の重合体、塩化ビニ
ル系重合体と非混和性で結晶性の重合体およびパーオキ
シドからなる成分を溶融して得られる樹脂で被覆された
ガラス繊維を配合した塩化ビニル系樹脂は耐衝撃性、強
度、弾性率および耐水性等の機械的強度が向上し、か
つ、驚くべきことに、成形性、表面外観性が著しく改良
されることを見い出した。本発明はこれを要旨とする下
記の発明である。

【００１４】塩化ビニル系重合体（Ａ）１００重量部
と、塩化ビニル系重合体と混和性の重合体（ａ）、塩化
ビニル系重合体と非混和性でありかつ結晶性の重合体
（ｂ）およびパーオキシド（ｃ）を含む成分を溶融して
得られる被覆用樹脂で被覆した被覆ガラス繊維（Ｂ）１
０〜２００重量部を含む組成物。

【００１５】被覆用樹脂が、上記重合体（ａ）、重合体
（ｂ）およびパーオキシド（ｃ）と、さらにガラス繊維
との密着性を向上させる単量体（ｄ）、または、塩化ビ
ニル系重合体と非混和性の重合連鎖（Ｘ）および塩化ビ
ニル系重合体と混和性の重合連鎖（Ｙ）を同一分子内に
有する共重合体（ｅ）を含む成分を溶融して得られる樹
脂である上記組成物。

【００１６】〔塩化ビニル系重合体（Ａ）について〕本
発明で用いられる塩化ビニル系重合体（Ａ）は公知の製
造法、すなわち懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法に
より得られる。塩化ビニル系重合体（Ａ）の平均重合度
は４００〜１５００の範囲のものが好ましく、４５０〜
１０００のものが特に好ましい。平均重合度が小さすぎ
ると耐衝撃性、弾性率等の機械的特性や熱安定性の低下
が認められ好ましくない。また、平均重合度が大きすぎ
ると溶融流動性が著しく低下し成形があまりにも困難と
なるため好ましくない。

【００１７】ここにいう塩化ビニル系重合体（Ａ）と
は、実質的に塩化ビニル系重合体であって、構成成分の
６０重量％以上が塩化ビニルに基づく重合単位で構成さ
れていることを意味する。具体的には、塩化ビニル単独
重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−
塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体−
塩化ビニル重合体のグラフト共重合体等が挙げられ、ま
た後塩素化ポリ塩化ビニルも含まれ、これらの単独また
は２種以上の組合せのものが用いられる。

【００１８】〔塩化ビニル系重合体（Ａ）と混和性の重
合体（ａ）について〕ここにいう混和性とは、熱力学的
に安定な状態で塩化ビニル系重合体（Ａ）と混和性重合
体とが分子オーダーで混合されている状態、または界面
になんらかの親和力が働き、安定なミクロ相分離状態と
なる性質を意味する。したがって、重合体（ａ）が塩化
ビニル系重合体（Ａ）の場合は、実質的に均一に混合さ
れる。また、重合体（ａ）が塩化ビニル系重合体（Ａ）
とある程度の混和性を有する場合は、塩化ビニル系重合
体（Ａ）の連続層中に、例えば粒子径０．０１〜１０μ
ｍの粒子状態で安定に分散しうる。

【００１９】すなわち、重合体（ａ）を含む被覆ガラス
繊維を塩化ビニル系重合体（Ａ）に配合し溶融混練させ
た場合、ガラス繊維を伴って速やかに塩化ビニル系重合
体（Ａ）に均一に分散しうる効果を示し、またマトリッ
クスである塩化ビニル系重合体（Ａ）との界面が親和力
を有するため耐衝撃性、強度、弾性率および耐水性等の
機械的強度を著しく向上させる効果を発揮しうる。

【００２０】重合体（ａ）の分子量は特に制限はない
が、分子量があまりに大きいと他の成分と混練性が不充
分となり好ましくなく、平均分子量１０００〜４０００
００が好ましい。

【００２１】以下において、塩化ビニル系重合体（Ａ）
と非混和性の単独重合体となる単量体を単量体（ｍ）と
いい、塩化ビニル系重合体（Ａ）と混和性の単独重合体
となる単量体を単量体（ｎ）という。また、単量体から
由来しかつ重合体を構成する単位を重合単位といい、ま
た単量体（ｍ）に由来する重合単位を重合単位（ｍ）、
単量体（ｎ）に由来する重合単位を重合単位（ｎ）とい
う。また具体的な重合単位の名称は単量体の名称に「重
合単位」を付して呼ぶ（例えば、「プロピレン重合単
位」など）。

【００２２】重合体（ａ）は、塩化ビニル系重合体
（Ａ）と混和性の重合単位（ｎ）を含むものであるが、
全体として重合体（ａ）が塩化ビニル系重合体（Ａ）と
混和性を示すかぎり、他の重合単位を含んでいてもよ
い。他の重合単位としては、重合単位（ｎ）と重合単位
（ｍ）以外のものやそれらのいずれとも判別しがたいも
のなどがある。重合体（ａ）は２種以上の重合単位
（ｎ）からなっていてもよく、重合単位（ｍ）や他の重
合単位を有する場合も同様である。

【００２３】単量体（ｎ）としては、塩化ビニル単量
体、アクリル酸アルキルエステル系単量体などのアクリ
ル酸系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単量体
などのメタクリル酸系単量体、シアン化ビニル系単量体
などが挙げられる。

【００２４】シアン化ビニル系単量体は特に塩化ビニル
系重合体（Ａ）と混和性の高い重合体を形成するが、そ
れのみの重合体は物性的に不充分であるので他の単量体
と共重合して重合体（ａ）を形成することが好ましい。

【００２５】重合体（ａ）の具体例としては、前記の塩
化ビニル系重合体（Ａ）でもよく、シアン化ビニル系単
量体と芳香族ビニル系単量体の共重合体、アクリル酸ア
ルキルエステル系重合体、メタクリル酸アルキルエステ
ル系重合体、酢酸ビニル系重合体などでもよい。

【００２６】より具体的には、シアン化ビニル系単量体
と芳香族ビニル系単量体の共重合体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単
量体とスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン等の芳香族系ビニル単量体との組合
せの単量体を共重合してなる共重合体であり、その共重
合体中のシアン化ビニル系単量体に基づく重合単位の割
合は、５〜８０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が
特に好ましい。

【００２７】シアン化ビニル系重合単位の割合が少ない
と、塩化ビニル系重合体（Ａ）に対する混和性に乏しく
なり、マトリックスである塩化ビニル系重合体（Ａ）中
で充分に分散しえず、得られる成形品の機械的強度が低
下し、また、ガラス繊維との親和力が充分ではなく、得
られる成形品の耐水性が悪化することとなり好ましくな
い。特に好ましいこの共重合体は、アクリロニトリル−
スチレン共重合体である。

【００２８】アクリル酸アルキルエステル系重合体およ
びメタクリル酸アルキルエステル系重合体としては、ア
ルキル部分の炭素数が４以下である単量体の重合体が好
ましい。アルキル部分の炭素数が５以上になると、その
重合体は塩化ビニル系重合体（Ａ）に対する混和性に乏
しくなり、前記と同様の理由により好ましくない。特に
メタクリル酸アルキルエステル系単量体が好ましい。

【００２９】このメタクリル酸アルキルエステル系単量
体の１種以上、このメタクリル酸アルキルエステル系単
量体と他のメタクリル酸アルキルエステル系単量体との
組合せ、このメタクリル酸アルキルエステル系単量体と
メタクリル酸アルキルエステル系単量体以外の単量体と
の組合せが好ましい。具体的には、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、
ポリメタクリル酸エチルなどが挙げられる。特に好まし
い重合体はポリメタクリル酸メチルである。

【００３０】酢酸ビニル系重合体としては、酢酸ビニル
単独重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げら
れ、エチレン−酢酸ビニル共重合体については酢酸ビニ
ル単量体に基づく重合単位の割合は１０重量％以上が好
ましい。１０重量％未満の場合、塩化ビニル系重合体
（Ａ）に対する混和性に乏しくなり、前記と同様の理由
により好ましくない。

【００３１】重合体（ａ）中でも、塩化ビニル系樹脂に
配合した場合の熱変形温度に代表される耐熱性の観点か
らは、塩化ビニル系重合体（Ａ）よりガラス転移温度が
高いものがより好ましく、アクリロニトリル−スチレン
共重合体またはポリメタクリル酸メチルが特に好まし
い。

【００３２】〔塩化ビニル系重合体（Ａ）と非混和性で
あり結晶性の重合体（ｂ）について〕重合体（ｂ）は、
塩化ビニル系重合体（Ａ）との界面に親和力がなく、安
定なミクロ相分離状態を形成しえない性質を有し、かつ
結晶性を示すものである。ここにいう結晶性とは明確な
結晶融点、例えば、ＤＳＣ等の熱分析法により吸熱ピー
クを示すものであり、該温度にて急激に溶融粘度が低下
する性質を持つものであり、必ずしも結晶化度１００％
を意味しない。

【００３３】結晶融点としては塩化ビニル系重合体
（Ａ）の加工温度に近似する２５０℃以下であることが
好ましく、特に２００℃以下が好ましい。さらには、機
械的強度、耐熱性の観点から下限値としては塩化ビニル
系重合体（Ａ）よりガラス転移温度が高いものが好まし
く、８０℃以上、特に１００℃以上が好ましい。

【００３４】被覆ガラス繊維を塩化ビニル系重合体
（Ａ）に配合し溶融混練させた場合、被覆用樹脂中の重
合体（ｂ）の部分が本質的に塩化ビニル系重合体（Ａ）
とは混和性がないために、塩化ビニル系重合体（Ａ）の
分子鎖に絡み合うことなく分子鎖上を滑る、いわゆる滑
性的な性質を示す。特に結晶融点が加工温度以下の場合
には顕著である。したがって、系の溶融粘度を低下させ
ることができ、成形性、表面外観性を著しく向上させる
効果を発揮するとともに、混練から発生する剪断力を緩
和させる結果、ガラスの破損を低減させ特に耐衝撃性を
向上させる。

【００３５】重合体（ｂ）の分子量は特に制限はない
が、分子量があまりに大きいと他の成分と混練性が不充
分となり好ましくなく、平均分子量１０００〜４０００
００が好ましい。

【００３６】重合体（ｂ）は、重合単位（ｍ）を含むも
のであるが、全体として重合体（ｂ）が塩化ビニル系重
合体（Ａ）と非混和性を示すかぎり重合単位（ｎ）や他
の重合単位を含んでいてもよい。重合単位（ｍ）は、塩
化ビニル系重合体（Ａ）と実質的に非混和性である重合
単位であれば限定されず、例えば、エチレン、プロピレ
ン、その他α−オレフィンの単独重合体またはこれらの
単量体の組合せが挙げられる。具体的には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンが特に
好ましい。

【００３７】〔重合体（ａ）と重合体（ｂ）の配合割合
について〕重合体（ａ）と重合体（ｂ）の配合割合とし
ては、両者の合計に対して前者が９５〜５重量％、後者
が５〜９５重量％の範囲であり、前者が８０〜２０重量
％、後者が２０重量％〜８０重量％の範囲が特に好まし
い。いずれか一方の割合が５重量％未満では、前述の重
合体（ａ）と重合体（ｂ）のいずれかの効果を発揮しえ
ない。

【００３８】〔パーオキシド（ｃ）について〕パーオキ
シド（ｃ）は、熱により分解し遊離ラジカルを発生しう
るものであり、公知の有機過酸化物が使用できる。具体
的には、以下のものが例示できる。

【００３９】シクロヘキサノンパーオキシド、メチルエ
チルケトンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
シド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキシド等のハイドロ
パーオキシド類、ジクミルパーオキシド、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等のジ
アルキルパーオキシド類、ベンゾイルパーオキシド、ラ
ウロイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロ
ピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボ
ネート類、その他、パーオキシエステル類、パーオキシ
ケタール類等。

【００４０】分解温度としては、被覆用樹脂を得る温度
条件下に遊離ラジカルを発生しうるものであり、条件に
より異なるが、１０時間半減期温度が７０〜１５０℃の
範囲のものが取扱い上好ましい。

【００４１】溶融時にこれらパーオキシドより発生した
遊離ラジカルは、以下のような作用が期待できる。（１）重合体（ａ）および／または重合体（ｂ）に対し
て分子鎖の切断を引き起こし、系の溶融粘度を低減させ
ガラス繊維への含浸性を向上せしめる。（２）同時に重合体（ａ）と重合体（ｂ）からの水素等
の引抜き反応により、分子鎖に新たに発生するラジカル
を起点として重合体（ａ）と重合体（ｂ）との反応によ
る生成すると考えられる共重合体が、残存する重合体
（ａ）と重合体（ｂ）の相溶化剤として作用し、混合を
容易にならしめる。（３）後述の単量体（ｄ）が共存する場合には、単量体
（ｄ）、重合体（ａ）および／または重合体（ｂ）に新
たに発生するラジカルを起点として反応し、ガラス繊維
と強固に密着しうる共重合体を生成せしめるものであ
る。特に、重合体（ｂ）がポリプロピレンの場合にはこ
れらの作用が顕著である。

【００４２】重合体（ａ）、重合体（ｂ）およびパーオ
キシド（ｃ）を含む成分を溶融して得られる被覆用樹脂
をガラス繊維に被覆するとき、ガラス繊維への含浸を容
易にするため、溶融状態の被覆用樹脂の溶融粘度は１０
００ポイズ以下が好ましい。

【００４３】重合体（ａ）、重合体（ｂ）およびパーオ
キシド（ｃ）を含む成分には、種々の配合剤を配合して
もよい。例えば、後述のようなシランカップリング剤や
潤滑剤などのガラス繊維用の表面処理剤を配合できる。

【００４４】パーオキシドの添加量は、溶融状態の被覆
用樹脂の溶融粘度に応じて決定すればよい。添加量が多
すぎると反応が複雑になり、作業性、安全性、経済性の
点からも好ましくない。重合体（ａ）および重合体
（ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部
の範囲が好ましい。

【００４５】〔ガラス繊維との密着性を向上させる単量
体（ｄ）について〕単量体（ｄ）は、ガラス繊維と塩化
ビニル系重合体（Ａ）の密着性を向上させ本発明組成物
の物性を向上させるために、重合体（ａ）、重合体
（ｂ）およびパーオキシド（ｃ）とともに使用できる。
すなわち、パーオキシド（ｃ）より発生する遊離ラジカ
ルの作用により、単量体（ｄ）は重合体（ａ）および／
または重合体（ｂ）と反応し、ガラス繊維と強固に密着
しうる共重合体を生成せしめる。

【００４６】単量体（ｄ）は官能基を含有するビニル単
量体であることが好ましい。官能基としては、例えば、
エポキシ基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、ア
ミノ基、加水分解性基結合シリル基、アミド基、ヒロド
キシル基などが挙げられ、特にエポキシ基、カルボキシ
ル基、カルボン酸無水物基が好ましい。

【００４７】エポキシ基含有ビニル単量体としては、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジル等のグリシジルエステル類またはビニル
グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグ
リシジルエーテル類などが挙げられ、特にメタクリル酸
グリシジルやビニルグリシジルエーテルが好ましい。

【００４８】カルボキシ基含有ビニル単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸な
どが挙げられ、特にメタクリル酸やマレイン酸が好まし
い。

【００４９】カルボン酸無水物基含有ビニル単量体とし
ては、重合性不飽和基を有する多価カルボン酸の無水物
であり、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、エンディ
ック酸無水物などの不飽和多価カルボン酸無水物が挙げ
られ、特に無水マレイン酸が好ましい。

【００５０】単量体（ｄ）は、多すぎると重合体
（ａ）、重合体（ｂ）に対して副次的な反応を起こしや
すく好ましくなく、また架橋反応により網目構造を形成
する結果、不溶融となりガラス繊維の分散性を著しく損
ない好ましくない。したがって、使用する量は、重合体
（ａ）、重合体（ｂ）およびパーオキシド（ｃ）を含む
成分の合計１００重量部に対して、０．１〜２０重量部
が適量である。

【００５１】〔共重合体（ｅ）について〕共重合体
（ｅ）は、重合体（ａ）、重合体（ｂ）およびパーオキ
シド（ｃ）とともに使用できる。この場合、さらに前記
単量体（ｄ）をも併用できる。共重合体（ｅ）の構成成
分である重合連鎖（Ｘ）は重合体（ｂ）と同様に塩化ビ
ニル系重合体（Ａ）と非混和性の性質を有し、重合連鎖
（Ｙ）は重合体（ａ）と同様に塩化ビニル系重合体
（Ａ）と混和性の性質を有するため、実質的には前記重
合体（ａ）と重合体（ｂ）を１分子中に有する構造体で
ある。したがって、重合体（ａ）と重合体（ｂ）が部分
的に反応して生じると考えられる共重合体は、共重合体
（ｅ）と本質的に同一の構造体であると考えられる。

【００５２】しかし、重合体（ａ）と重合体（ｂ）は、
塩化ビニル系重合体（Ａ）に対して全く逆の性質を有
し、両者は本質的には混和性に乏しく、またガラス繊維
を被覆する際に両者の溶融粘度の差が著しく異なる場合
には、益々、均一に混合しうることが困難となり、ガラ
ス繊維を被覆した状態がきわめて不均一となり特性に対
する再現性が低下する場合がある。

【００５３】したがって、選択される重合体（ａ）と重
合体（ｂ）の組合せにより上記の現象が顕著である場合
には、被覆用樹脂を得るために共重合体（ｅ）を使用す
ることにより重合体（ａ）と重合体（ｂ）の相溶化剤と
して作用させ、溶融混練初期においてきわめて容易に均
一混合できる。

【００５４】この場合、重合連鎖（Ｘ）が重合体（ｂ）
と同一構造であり、また重合連鎖（Ｙ）が重合体（ａ）
と同一構造であることがこうした作用を顕著に発揮しう
る点で一層好ましい。したがって、大量に使用する必要
はなく、重合体（ａ）、重合体（ｂ）およびパーオキシ
ド（ｃ）からなる成分の合計１００重量部に対して、
０．１〜２０重量部が適量である。

【００５５】共重合体（ｅ）中の重合連鎖（Ｘ）の長さ
は塩化ビニル系重合体（Ａ）と非混和性を示すかぎり特
に限定されない。同様に重合連鎖（Ｙ）の長さも塩化ビ
ニル系重合体（Ａ）と混和性を示すかぎり特に限定され
ない。しかし、塩化ビニル系重合体（Ａ）と非混和性の
重合体を構成する重合単位と混和性の重合体を構成する
重合単位とが交互に重合した重合体は共重合体（ｅ）と
して好ましくなく、両重合単位がランダムに重合した重
合体も共重合体（ｅ）として好ましくない。

【００５６】したがって、共重合体（ｅ）としては重合
連鎖（Ｘ）と重合連鎖（Ｙ）をそれぞれ１以上有するブ
ロック共重合体またはグラフト共重合体が好ましく、重
合連鎖（Ｘ）が重合体（ｂ）と同一構造であり、また重
合連鎖（Ｙ）が重合体（ａ）と同一構造である組合せが
より好ましい。グラフト共重合体の場合、重合連鎖
（Ｘ）は幹連鎖と枝連鎖のいずれであってもよい。しか
し、重合連鎖（Ｘ）が幹連鎖で重合連鎖（Ｙ）が枝連鎖
であるグラフト共重合体が発明の効果や製造の容易さな
どの面で好ましい。

【００５７】共重合体（ｅ）を構成する重合連鎖（Ｘ）
と重合連鎖（Ｙ）との割合は、前者が９５〜５重量％、
後者が５重量％〜９５重量％の範囲であり、前者が８０
〜２０重量％、後者が２０重量％〜８０重量％の範囲が
特に好ましい。

【００５８】上記の範囲では、重合体（ａ）と重合体
（ｂ）に対する相溶化剤としての効果を発揮し好まし
い。共重合体（ｅ）の分子量は特に制限はなく、平均分
子量で１０００〜４０００００が好ましく、２０００〜
２０００００が特に好ましい。

【００５９】〔重合連鎖（Ｘ）の具体例について〕重合
連鎖（Ｘ）は重合単位（ｍ）を含む連鎖からなる。相対
的に少量の単量体（ｎ）や他の単量体が単量体（ｍ）と
共重合されてもよい。しかし、重合連鎖（Ｘ）としては
実質的に１種以上の単量体（ｍ）のみから形成される重
合連鎖が好ましく、重合体（ｂ）と同一の構造を有して
いるものがより好ましい。

【００６０】したがって、単量体（ｍ）としては、重合
体（ｂ）において記したようにエチレン、プロピレンが
好ましく、プロピレンが特に好ましい。

【００６１】〔重合連鎖（Ｙ）の具体例について〕重合
連鎖（Ｙ）は重合単位（ｎ）を含む連鎖からなり、単量
体（ｍ）や他の単量体が単量体（ｎ）と共重合されても
よい。形成される重合連鎖（Ｙ）としては、実質的に重
合体（ａ）と同一の構造を有するような単量体（ｎ）ま
たは単量体（ｎ）と単量体（ｍ）の組合せから選択され
るものがより好ましい。したがって、単量体（ｎ）とし
ては、重合体（ｂ）において記したように、塩化ビニル
単量体、アクリル酸アルキルエステル系単量体などのア
クリル酸系単量体、メタクリル酸アルキルエステル系単
量体などのメタクリル酸系単量体、シアン化ビニル系単
量体などが挙げられる。

【００６２】重合連鎖（Ｙ）を形成する単量体として
は、アクリロニトリル−スチレンの組合せ、メタクリル
酸メチルが特に好ましい。

【００６３】シアン化ビニル系重合単位と芳香族ビニル
系重合単位からなる重合連鎖（Ｙ）において、シアン化
ビニル系重合単位の割合は重合体（ａ）と同じく、重合
連鎖（Ｙ）中５〜８０重量％が好ましく、１０〜５０重
量％が特に好ましい。

【００６４】共重合体（ｅ）の製造法は特に限定され
ず、公知の方法等を採用できる。例えば、単量体（ｍ）
の１種以上を重合させた重合体にベンゾイルパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシド等のラジカル発生剤を使用
し、所定の温度、例えば１５０〜２５０℃で単量体
（ｎ）の１種以上を反応せしめ、グラフト共重合体とす
る方法が挙げられる。重合反応は必要に応じてトルエ
ン、キシレン等の溶剤を使用できる。

【００６５】また、単量体（ｍ）の１種以上をリビング
重合させた後、続いて、単量体（ｎ）の１種以上を反応
させ、ブロック共重合体を直接的に得る方法、または、
単量体（ｍ）の１種以上を重合させた重合体、および単
量体（ｎ）の１種以上を重合させた重合体を別々に重合
させ、各重合体の末端の一方にカルボキシル基またはイ
ソシアネート基、他方に水酸基またはアミノ基を導入し
変性した重合体を反応させて共重合体（ｅ）を得る方法
等が挙げられる。

【００６６】〔被覆ガラス繊維（Ｂ）について〕ガラス
繊維としては、ロービング状、チョップドストランド状
などの比較的長いガラス繊維を用いることが好ましい。
特に市販のロービング状のガラス繊維が好ましい。ガラ
ス繊維径は１〜２０μｍであることが好ましい。

【００６７】さらに、ガラス繊維は、カップリング剤、
フィルムフォーマー、潤滑剤、その他の表面処理剤によ
る通常の表面処理が施されていてもよい。例えばカップ
リング剤としては、シランカップリング剤と呼ばれる加
水分解性基がケイ素原子に結合したシラン化合物があ
る。具体的なシランカップリング剤としては、例えば以
下のような化合物がある。

【００６８】γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエト
キシシラン等のメタクリルシラン系化合物、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン
系化合物、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン等のアミノシラン系化合物、ビニルトリメトキシ
シラン等のビニルシラン系化合物、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン等のクロロシラン系化合物。

【００６９】被覆用樹脂によるガラス繊維への被覆方法
は特に限定されない。通常は、重合体（ａ）、重合体
（ｃ）およびパーオキシド（ｃ）を含む成分を溶融混合
して、溶融状態の被覆用樹脂を形成し、その溶融状態の
被覆用樹脂をガラス繊維に被覆する方法を用いる。被覆
用樹脂を一旦冷却し、再度溶融して被覆に用いることも
できる。

【００７０】好ましくは、溶融状態の被覆用樹脂が入っ
た樹脂槽にロービング状のガラス繊維を連続的に通過さ
せることにより、ガラス繊維に被覆用樹脂を含浸、被覆
させ、その後切断する方法がとられる。この際、重合体
（ａ）、重合体（ｃ）およびパーオキシド（ｃ）を含む
成分を予め加熱前に混合し、押出機を用いて適当な温度
にて溶融混練させ、被覆用樹脂槽に導入させる方法が連
続生産の観点より好ましい。

【００７１】この場合の押出機の押出量は被覆用樹脂槽
に供給されるガラス繊維の量により決定され、被覆用樹
脂槽の温度は被覆用樹脂の溶融状態での溶融粘度が１０
００ポイズ以下、特に５００ポイズ以下、になるように
調整されることが好ましい。被覆用樹脂の溶融粘度が１
０００ポイズ超では、被覆用樹脂がロービング状のガラ
ス繊維への含浸が困難となり、被覆ガラス繊維（Ｂ）を
塩化ビニル系重合体（Ａ）に配合した場合、ガラス繊維
の分散が不充分となり、機械的強度の向上が認められ
ず、該成形品の表面外観等が著しく損なわれるため好ま
しくない。

【００７２】上記方法により得られた被覆ガラス繊維
（Ｂ）は、１〜５０ｍｍの長さであることが取扱上好ま
しく、より好ましくは１〜２０ｍｍである。

【００７３】組成物中の被覆ガラス繊維（Ｂ）の配合量
は、塩化ビニル系重合体（Ａ）１００重量部に対し１０
〜２００重量部である。１０重量部未満では、塩化ビニ
ル系樹脂の諸性質の強化、改良を充分達成できず、２０
０重量部超では、ガラス繊維添加効率がそれほど向上せ
ず、逆に成形性が極端に低下する。

【００７４】被覆ガラス繊維中の被覆用樹脂量は、被覆
ガラス繊維中において５重量％以上であることが好まし
い。被覆用樹脂の量が５重量％未満では、ガラス繊維が
完全に被覆されず、塩化ビニル系重合体と混練の際、ガ
ラス繊維の分散性および塩化ビニル系重合体との密着性
が不充分となりやすい。また、被覆用樹脂の量が多すぎ
ると、組成物中の全重合体成分に対する被覆樹脂の割合
が高くなり、物性低下や経済性の面で不利となる。被覆
用樹脂の量は６０重量％以下であることが好ましく、特
に４０重量％以下であることが好ましい。

【００７５】本発明組成物中のガラス繊維の量は、塩化
ビニル系重合体（Ａ）１００重量部に対してガラス繊維
は５〜１００重量部であることが好ましい。５重量部未
満では、塩化ビニル系樹脂の諸性質の強化、改良を充分
には達成できず、１００重量部超では、ガラス繊維添加
効率がそれほど向上せず、逆に成形性が極端に低下す
る。組成物中のガラス繊維を被覆した被覆用樹脂の量と
しては、塩化ビニル系重合体１００重量部に対して１０
０重量部以下、特に６０重量部以下となる量が好まし
い。

【００７６】本発明の組成物は成形に供される成形用組
成物として用いられることが好ましい。すなわち、その
組成物単独で、または、さらに各種配合剤を添加して成
形に供される。この塩化ビニル系樹脂組成物の成形方法
としては、熱可塑性樹脂一般に適用される射出成形、押
出成形、プレス成形、カレンダー加工等の方法が挙げら
れる。

【００７７】具体的には、組成物の各パウダーまたはペ
レットをヘンシェルミキサーなどを用いてブレンドし、
単軸または２軸押出機などで１５０〜１８０℃で溶融混
練し、成形物を得る。特に、押出成形による成形物の製
造に用いることが好ましい。

【００７８】本発明の組成物には、公知の各種配合剤、
すなわち、塩化ビニル系樹脂用安定剤、耐衝撃改良剤、
滑剤、顔料、帯電防止剤、老化防止剤、充填剤、発泡
剤、難燃剤等を必要に応じて使用できる。これら配合剤
の代表的なものとしては、以下のものが挙げられる。

【００７９】ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジステアレート等の有機錫系熱安
定剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪族カルボン酸塩類の安定
剤、無機安定剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ化合
物、有機リン酸塩、有機亜リン酸塩等の安定剤、ＭＢＳ
樹脂やアクリルゴム等の耐衝撃改良剤、ワックス、金属
石鹸類、ステアリン酸等高級脂肪酸の滑剤、フェノール
系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、紫外線吸収剤等の
老化防止剤、カーボンブラック、水和ケイ酸カルシウ
ム、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等の充填剤等。

【００８０】これら配合剤の全量は、充填剤を除いて塩
化ビニル系重合体（Ａ）１００重量部に対して５０重量
部以下が好ましい。また、充填剤を含めてもこれら配合
剤の全量は塩化ビニル系重合体１００重量部に対して１
００重量部以下が好ましい。

【００８１】本発明の組成物の成形物の形状は特に限定
されないが、各種断面形状を有する板状物、棒状物、管
状物などの押出成形成形物であることが好ましい。また
その用途としては、雨樋、庇、外壁サイディング材、窓
枠等の建築用材料が代表例として挙げられる。

【００８２】

【実施例】以下に本発明を実施例（例１〜５）および比
較例（例６〜９）により具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されない。

【００８３】〔塩化ビニル系重合体（Ａ）の準備〕部分
ケン化ポリビニルアルコール（日本合成化学製ゴーセノ
ールＫＨ−２０）３部（重量部、以下同じ）、アゾビス
イソブチロニトリル０．５部、および純水３０００部を
加圧反応型反応器中に加え、窒素ガスで置換後、塩化ビ
ニル単量体１０００部を仕込んだ。６５℃で６時間反応
させたのち、未反応の単量体を回収し、次いで脱水乾燥
し、粉末状の重合体９５０部を得た。得られた重合体の
重合度は８００であった。以下これを重合体Ａとする。

【００８４】〔被覆ガラス繊維（Ｂ）の準備〕被覆ガラ
ス繊維に用いられる成分は次の通りである。（ａ１）アクリロニトリル−スチレン共重合体（アクリ
ロニトリル含量２８重量％、メルトインデックス（以
下、ＭＩという）２５ｇ／１０分）、（ｂ１）ポリプロ
ピレン（結晶融点：１６５℃、ＭＩ：１３ｇ／１０
分）、（ｃ１）ジクミルパーオキシド（１０時間半減期
温度：１１７℃）、（ｄ１）無水マレイン酸、（ｅ１）
共重合体。

【００８５】〔共重合体（ｅ）の準備〕ＭＩが９ｇ／１
０分のポリプロピレン６０部、イルガノックス１０１０
（チバガイギー製酸化防止剤）０．１部、ジクミルパー
オキシド１部、アクリロニトリル１０部およびスチレン
３０部を窒素雰囲気下、１７０℃で２時間重合を行っ
た。重合終了後、アセトンで充分に洗浄し、乾燥させ
て、共重合体を生成させた。

【００８６】得られた共重合体はプロピレン重合単位か
らなる連鎖とアクリロニトリル重合単位−スチレン重合
単位からなる共重合連鎖とから構成されるグラフト共重
合体であった。プロピレン重合単位からなる連鎖は７０
重量％、アクリロニトリル重合単位−スチレン重合単位
からなる共重合連鎖は３０重量％であり、そのうちアク
リロニトリル重合単位とスチレン重合単位との重量比は
２８／７２であった。以下これを共重合体（ｅ１）とす
る。

【００８７】（１）上記の成分（ａ１）４０部、成分
（ｂ１）６０部、成分（ｃ１）２．５部をヘンシェルミ
キサーを用いてブレンドし、続いて、５０ｍｍ単軸押出
機を用いて、シリンダー温度２５０℃、ダイス温度３０
０℃、回転数７５ｒｐｍで押出し、３００℃に保持させ
た被覆用樹脂槽に供給した。成分（ａ１）、（ｂ１）、
（ｃ１）による被覆用樹脂の溶融粘度は、長さ２．５ｍ
ｍ、径０．２５ｍｍのキャピラリを用い、３００℃、剪
断速度１０００ｓｅｃ^-1で測定したところ９５ポイズで
あった。一方、繊維径１３μｍのロービング状のガラス
繊維を溶融した被覆用樹脂槽に連続的に通過させ、モノ
フィラメント間に被覆用樹脂を含浸させた後、径２．２
ｍｍのダイスに通過させることにより過剰量の樹脂を除
去し、樹脂成分とガラス繊維の重量比を３０／７０に調
整した。得られた被覆ガラス繊維をロータリーカッター
により長さ６ｍｍに切断した。以下これを被覆ガラス繊
維（Ｂ−１）とする。

【００８８】（２）（Ｂ−１）を得たのと同様の製造方
法で成分（ａ１）、（ｂ１）、（ｃ１）に、さらに上記
の成分（ｄ１）、（ｅ１）を加えた表１に示す割合によ
る被覆用樹脂をガラス繊維ロービングに含浸させ切断
後、長さ６ｍｍ、樹脂成分とガラス繊維の重量比が３０
／７０の被覆ガラス繊維（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）を得
た。これら被覆用樹脂の溶融粘度（ポイズ）を表１に示
す。

【００８９】なお、比較として成分（ａ１）、（ｂ
１）、（ｃ１）のいずれかを用いないで（Ｂ−１）を得
たのと同様の製造方法で被覆ガラス繊維（Ｃ−１）〜
（Ｃ−３）を得た。これら被覆用樹脂の溶融粘度を表１
に示す。

【００９０】［例１］重合体Ａ、被覆ガラス繊維の（Ｂ
−１）を表２に示す量（単位：部）およびジブチル錫メ
ルカプチド３部、およびステアリン酸０．５部を配合
し、ヘンシェルミキサーを用いてブレンドした。続い
て、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．３の３０ｍｍ単軸押出
機を用いて、シリンダー温度１６５℃、ダイス温度１８
５℃、回転数２０ｒｐｍで厚み３ｍｍ、幅３０ｍｍの平
板を押出成形した。押出成形性および得られた平板のガ
ラス繊維分散性、表面外観、各種物性は以下に示す方法
により評価した。結果を表３に示す。

【００９１】押出成形性；スクリュ負荷（単位：アンペ
ア）、押出量（単位：ｇ／分）にて評価、ガラス繊維分散性；目視により、３段階評価（○：ガラ
ス繊維束全くなし。△：ガラス繊維束多少有り。×：ガ
ラス繊維束多い。）で評価、表面外観；目視により、３段階評価（○：表面光沢むら
なく、かつ荒れ、ウネリなし。△：表面光沢むらあり、
または荒れ、ウネリあり。×：表面光沢むらあり、かつ
荒れ、ウネリあり。）で評価、引張強度（単位：１０² ｋｇ／ｃｍ² ）および引張弾性
率（単位：１０² ｋｇ／ｃｍ² ）；ＪＩＳＫ７１１３
に準拠、曲げ強度（単位：１０² ｋｇｆ／ｃｍ² ）および曲げ弾
性率（単位：１０² ｋｇ／ｃｍ² ）；ＪＩＳＫ７２０
３に準拠、アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）（単位：ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ² ）；ＪＩＳＫ７１１０に準拠、熱変形温度（単位：℃）；ＪＩＳＫ７２０７に準拠
（荷重１８．５ｋｇ／ｃｍ² ）、耐水性（単位：％）；平板成形品を５０℃の温水中に７
日間浸漬後の引張強度保持率で評価。

【００９２】［例２〜５］重合体Ａ、被覆ガラス繊維の
（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）をそれぞれ表２に示す量（単
位：部）およびジブチル錫メルカプチド３部、およびス
テアリン酸０．５部を配合し、例１と同様にして平板成
形品を作製し、各種評価をした。結果を表３に示す。

【００９３】［例６〜８］重合体Ａ、被覆ガラス繊維の
（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）をそれぞれ表２に示す量（単
位：部）およびジブチル錫メルカプチド３部、およびス
テアリン酸０．５部を配合し、例１と同様にして平板成
形品を作製し、各種評価をした。結果を表３に示す。

【００９４】［例９］重合体Ａ、被覆ガラス繊維に使用
したロービング状ガラス繊維を６ｍｍにカットした被覆
樹脂を被覆しないチョップドストランド状ガラス繊維Ｄ
をそれぞれ表２に示す量（単位：部）およびジブチル錫
メルカプチド３部、およびステアリン酸０．５部を配合
し、例１と同様にして平板成形品を作製し、各種評価を
した。結果を表３に示す。

【００９５】表３から、引張強度、引張弾性率、曲げ強
度、曲げ弾性率、耐水性はいずれも比較例よりも優れる
ことがわかる。特に、衝撃強度の向上効果は高く、きわ
めて優れた機械的特性を示す。さらに、成形性、表面外
観性にも優れる。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】

【表３】

【００９９】

【発明の効果】以上説明した通り、塩化ビニル系重合体
と混和性の重合体（ａ）、塩化ビニル系重合体と非混和
性であり、かつ結晶性の重合体（ｂ）およびパーオキシ
ド（ｃ）を含む成分を溶融して得られる被覆等樹脂で被
覆された被覆ガラス繊維と塩化ビニル系重合体を配合す
ることにより、重合体（ｂ）による滑性作用で塩化ビニ
ル系樹脂の溶融特性を著しく向上せしめるとともに重合
体（ａ）によるマトリックス樹脂である塩化ビニル系重
合体での分散性の向上およびガラス繊維との界面接着力
強化との相乗効果により、従来技術では達成できなかっ
た強度、耐衝撃性、弾性率、耐水性、表面外観性および
成形性が著しく改良された塩化ビニル系樹脂組成物が得
られる。

【０１００】さらに、上記成分（ａ）〜（ｃ）と、さら
にガラス繊維と密着性を向上させる単量体（ｄ）また
は、塩化ビニル系重合体と非混和性の重合連鎖（Ｘ）お
よび塩化ビニル系重合体と混和性の重合連鎖（Ｙ）を同
一分子内に有する共重合体（ｅ）を含む成分を溶融して
得られる被覆用樹脂で被覆を使用することにより上記重
合体（ａ）と重合体（ｂ）をより容易に混合できるた
め、さらに高効率で均一にガラス繊維に被覆できる。本
発明の組成物は、押出成形用組成物などにきわめて有用
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者海田由里子神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者杉浦富弥神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者小沢茂幸神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者新井重治埼玉県南埼玉郡白岡町新白岡３丁目28番地５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系重合体（Ａ）１００重量部
と、塩化ビニル系重合体と混和性の重合体（ａ）、塩化
ビニル系重合体と非混和性でありかつ結晶性の重合体
（ｂ）およびパーオキシド（ｃ）を含む成分を溶融して
得られる被覆用樹脂で被覆した被覆ガラス繊維（Ｂ）１
０〜２００重量部を含む組成物。
【請求項２】被覆用樹脂が、重合体（ａ）、重合体
（ｂ）およびパーオキシド（ｃ）と、さらにガラス繊維
との密着性を向上させる単量体（ｄ）、または、塩化ビ
ニル系重合体と非混和性の重合連鎖（Ｘ）および塩化ビ
ニル系重合体と混和性の重合連鎖（Ｙ）を同一分子内に
有する共重合体（ｅ）を含む成分を溶融して得られる樹
脂である請求項１の組成物。
【請求項３】重合体（ａ）が、シアン化ビニル系単量体
と芳香族ビニル系単量体の共重合体またはメタクリル酸
アルキルエステル系重合体である請求項１または２の組
成物。
【請求項４】重合体（ａ）が、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体またはポリメタクリル酸メチルである請求
項３の組成物。
【請求項５】重合体（ｂ）の結晶融点が、２５０℃以下
である請求項１〜４のいずれかの組成物。
【請求項６】重合体（ｂ）が、オレフィン系重合体であ
る請求項１〜５のいずれかの組成物。
【請求項７】重合体（ｂ）が、ポリプロピレンである請
求項６の組成物。
【請求項８】パーオキシド（ｃ）が、被覆用樹脂を得る
温度条件下に遊離ラジカルを発生しうるパーオキシドで
ある請求項１〜７のいずれかの組成物。
【請求項９】単量体（ｄ）が、エポキシ基、カルボキシ
ル基、およびカルボン酸無水物基から選ばれる官能基を
有するビニル単量体である請求項２〜８のいずれかの組
成物。
【請求項１０】重合連鎖（Ｘ）が、オレフィン系単量体
が重合した重合連鎖であり、重合連鎖（Ｙ）がシアン化
ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体が共重合した重
合連鎖またはメタクリル酸アルキルエステル系単量体が
重合した重合連鎖である請求項２〜８のいずれかの組成
物。
【請求項１１】被覆用樹脂の溶融粘度が、１０００ポイ
ズ以下である請求項１〜１０のいずれかの組成物。
【請求項１２】被覆ガラス繊維（Ｂ）が、溶融状態の被
覆用樹脂にガラス繊維を連続的に通過させることにより
得られるものである請求項１〜１１のいずれかの組成
物。