JPH09258366A - Heat-developable photosensitive material - Google Patents

Heat-developable photosensitive material

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JPH09258366A
JPH09258366A JP6806996A JP6806996A JPH09258366A JP H09258366 A JPH09258366 A JP H09258366A JP 6806996 A JP6806996 A JP 6806996A JP 6806996 A JP6806996 A JP 6806996A JP H09258366 A JPH09258366 A JP H09258366A
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JP
Japan
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silver
layer
photosensitive
polymer
present
Prior art date
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Pending
Application number
JP6806996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Hatakeyama
晶 畠山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP6806996A priority Critical patent/JPH09258366A/en
Publication of JPH09258366A publication Critical patent/JPH09258366A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the photosensitive material low in fog and freed of heat deformation on the surface at the time of heat development and superior in heat resistance and photographic performance by incorporating a polymer containing chlorinated polypropylene and phthalazine in one of the layers of this photosensitive material. SOLUTION: This photosensitive material has at least one photosensitive layer containing silver halide emulsion grains and a reducible nonphotosensitive silver source and a silver reducing agent on one side of a support and a layer containing the polymer comprising the chlorinated polypropylene, and the phthalazine. It is preferred that this polymer is contained in a non-photosensitive layer located farther than the photosensitive layers and it is further preferred that it is used for the binder of a surface protective layer. The polymer containing layer has a thickness of 0.1-10μm, preferably, 0.2-5μm, and an amount of the phthalazine to be added is 2-5000mg/m<2> , preferably, 10-3000mg/m<2> .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料(以
下「感材」という)に関するもので、更に詳しくはカブ
リが小さく、熱現像時、表面が熱変形を起こしにくい感
材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic material (hereinafter referred to as "photosensitive material"), and more specifically to a photosensitive material which has a small fog and is less likely to undergo thermal deformation on the surface during thermal development.

【0002】[0002]

【従来の技術】支持体上に感光性層を有し、画像露光す
ることで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により、画像を形成する
技術が挙げられる。
2. Description of the Related Art There are many known photosensitive materials which have a photosensitive layer on a support and which form an image by imagewise exposure. Among them, a technology for forming an image by thermal development is one of the systems that can protect the environment and simplify the image forming means.

【0003】熱現像により画像を形成する方法は例え
ば、米国特許第3,152,904号、同第3,45
7,075号、及びD.モーガン(Morgan)とB.シェリー(S
hely) による「熱によって処理される銀システム(Therm
ally Processed Silver Systems)」(イメージング・プ
ロセッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imaging Process
esand Materials)Neblette 第8版、スタージ(Sturg
e)、V.ウォールワーズ(Walworth)、A.シェップ(Shepp)
編集、第2頁、1969年)に記載されている。このよ
うな感光材料は、還元可能な非感光性の銀源(例えば有
機銀塩)、触媒活性量の光触媒(例えばハロゲン化
銀)、及び銀の還元剤を通常(有機)バインダーマトリ
ックス中に分散した状態で含有している。感光材料は常
温で安定であるが、露光後高温(例えば、80℃以上)
に加熱した場合に、還元可能な銀源(酸化剤として機能
する)と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成
する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作
用によって促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。
A method of forming an image by heat development is described in, for example, US Pat. Nos. 3,152,904 and 3,45.
No. 7,075, and D. Morgan and B. Shelley (S
hely) "Silver System Heat Treated (Therm
ally Processed Silver Systems) "(Imaging Processes & Materials)
esand Materials) Neblette 8th Edition, Sturg
e), V. Walworth, A. Shepp
Edited, p. 2, 1969). Such a light-sensitive material comprises a reducible non-photosensitive silver source (eg organic silver salt), a catalytically active amount of a photocatalyst (eg silver halide), and a silver reducing agent dispersed in a normal (organic) binder matrix. It is contained in the state of Photosensitive material is stable at room temperature, but high temperature after exposure (for example, 80 ℃ or higher)
When heated to a high temperature, silver is produced through a redox reaction between a reducible silver source (which functions as an oxidizing agent) and a reducing agent. This oxidation-reduction reaction is promoted by the catalytic action of the latent image generated by the exposure. The silver formed by the reaction of the reducible silver salt in the exposed areas provides a black image, which contrasts with the unexposed areas, resulting in the formation of an image.

【0004】この様な感材に於いては、カブリを小さく
抑える技術は重要である。カブリを抑える目的でカブリ
防止剤を添加したり、保護層を設ける事は知られてい
る。
In such a light-sensitive material, a technique for suppressing fogging to a small extent is important. It is known to add an antifoggant or to provide a protective layer for the purpose of suppressing fog.

【0005】カブリ防止剤としては例えば水銀化合物が
挙げられる。感光材料中にカブリ防止剤として水銀化合
物を使用することについては、例えば米国特許第3,5
89,903号に開示されている。しかし、水銀化合物
は環境的に好ましくない。非水銀カブリ防止剤としては
例えば、米国特許第4,546,075号、同第4,4
52,885号及び特開昭59−57234号に開示さ
れている。
Examples of antifoggants include mercury compounds. The use of mercury compounds as antifoggants in light-sensitive materials is described, for example, in US Pat.
89,903. However, mercury compounds are environmentally unfavorable. Non-mercury antifoggants include, for example, U.S. Pat. Nos. 4,546,075 and 4,4.
52,885 and JP-A-59-57234.

【0006】又、保護層としては例えば特公昭54−1
5410号明細書にはセルロースプロピオネートを、特
開昭55−142331号、同57−119341号、
同57−101835号、同56−5535号明細書に
は二酢酸セルロースをバインダーとする保護層が記載さ
れている。更に特開昭58−28736号には水不透過
性層を保護層とする例が記載されている。しかしなが
ら、これらの技術を用いてもカブリ低減効果は不充分で
あり、更に有効なカブリ低減技術が望まれていた。
As the protective layer, for example, Japanese Examined Patent Publication No.
5410 describes cellulose propionate as disclosed in JP-A-55-142331, JP-A-57-119341,
No. 57-101835 and No. 56-5535 describe a protective layer containing cellulose diacetate as a binder. Further, JP-A-58-28736 discloses an example in which a water impermeable layer is used as a protective layer. However, even if these techniques are used, the fog reducing effect is insufficient, and a more effective fog reducing technique has been desired.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カブ
リの小さい感材を提供することであり、特に長時間高温
高湿雰囲気下で保存してもカブリが低い感材を提供する
ことである。更には、熱現像時に表面が熱変形を起こさ
ず、優れた耐熱性を有し、かつ最高濃度が高く、カブリ
が低く、感度が高いといった写真性能に優れた感材を提
供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a light-sensitive material having less fog, and particularly to provide a light-sensitive material having low fog even when stored in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time. is there. Furthermore, it is to provide a light-sensitive material having excellent photographic performance such that the surface does not undergo thermal deformation during heat development, has excellent heat resistance, has a high maximum density, has low fog, and has high sensitivity.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

(1)支持体の少なくとも一方の面に少なくとも一層
の、ハロゲン化銀乳剤粒子、還元可能な非感光性の
銀源及び銀の還元剤を含有する感光層を有する熱現像
感光材料に於いて、該感光材料が塩素化ポリプロピレン
を含むポリマーを含有する層を有し、かつ、フタラジン
を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
(1) A photothermographic material comprising, on at least one surface of a support, at least one photosensitive layer containing silver halide emulsion grains, a reducible non-photosensitive silver source and a silver reducing agent, A photothermographic material, wherein the photosensitive material has a layer containing a polymer containing chlorinated polypropylene and contains phthalazine.

【0009】(2)塩素化ポリプロピレンを含むポリマ
ーを含有する層が感光層より支持体から遠い位置に設け
られた非感光層であることを特徴とする(1)に記載の
熱現像感光材料。
(2) The photothermographic material according to (1), wherein the layer containing the polymer containing chlorinated polypropylene is a non-photosensitive layer provided at a position farther from the support than the photosensitive layer.

【0010】(3)塩素化ポリプロピレンを含むポリマ
ーを含有する層が表面保護層であることを特徴とする
(1)又は(2)に記載の熱現像感光材料。
(3) The photothermographic material according to (1) or (2), wherein the layer containing a polymer containing chlorinated polypropylene is a surface protective layer.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の「塩素化ポリプロピレン
を含むポリマー」(以下「本発明のポリマー」と表わ
す)とは、ポリマーの分子鎖中に以下に述べる塩素化ポ
リプロピレンの繰返し単位を含むポリマーである。ここ
でいう「塩素化ポリプロピレンの繰返し単位」とは、ポ
リプロピレン繰返し単位の水素原子の一部又は全部を塩
素で置き換えたものであり、以下の一般式で表わされ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The "polymer containing chlorinated polypropylene" of the present invention (hereinafter referred to as "polymer of the present invention") means a polymer containing a repeating unit of chlorinated polypropylene described below in the molecular chain of the polymer. Is. The term "repeating unit of chlorinated polypropylene" as used herein refers to a polypropylene repeating unit in which some or all of the hydrogen atoms are replaced with chlorine and is represented by the following general formula.

【0012】[0012]

【化1】 Embedded image

【0013】本発明のポリマーの塩素化ポリプロピレン
の塩素含有率(ポリプロピレン繰返し単位(CH2・CH(C
H3))の6つの水素原子のうちいくつの水素原子が塩素で
置き換えられたかで表わす)に特に制限はないが、あま
り塩素含有率の小さなものは、軟化温度が低いために熱
現像の際、表面保護層の流動変形が起こり好ましくな
い。逆に塩素含有率の高いものは、もろくなるために表
面保護層のヒビ割れ等の問題が起こる場合がある。通
常、塩素含有率の好ましい範囲は20〜70%程度であ
る。ただし、ここでいう「塩素含有率」とは、塩素化ポ
リプロピレン成分全体の平均値であり、種々な塩素含有
率のモノマーが共重合したポリマーでもよい。もちろん
許容されるモノマーの中には、塩素含有率0のモノマー
であるプロピレンも含まれる。
The chlorine content of the chlorinated polypropylene of the polymer of the present invention (polypropylene repeating unit (CH 2 · CH (C
H 3 )) is represented by how many hydrogen atoms out of the 6 hydrogen atoms are replaced by chlorine), but there is no particular limitation. However, flow deformation of the surface protective layer may occur, which is not preferable. On the contrary, if the chlorine content is high, the surface protection layer may be fragile and may cause problems such as cracking of the surface protective layer. Usually, the preferable range of chlorine content is about 20 to 70%. However, the “chlorine content” mentioned here is an average value of the entire chlorinated polypropylene component, and may be a polymer in which monomers having various chlorine contents are copolymerized. Of course, acceptable monomers include propylene, which has a chlorine content of 0.

【0014】本発明のポリマーは塩素化ポリプロピレン
以外に他のモノマーユニットが共重合していてもよい。
他のモノマーとしては上記のプロピレンが含まれるが、
これ以外のモノマーも共重合してよい。たとえば、塩素
化ポリプロピレンに(CH2-CH(SO2Cl)) を共重合したポリ
マーは、必要に応じて架橋ができるので都合がよい。
The polymer of the present invention may be copolymerized with other monomer units in addition to chlorinated polypropylene.
Other monomers include the above propylene,
Other monomers may also be copolymerized. For example, a polymer obtained by copolymerizing (CH 2 —CH (SO 2 Cl)) with chlorinated polypropylene is convenient because it can be crosslinked if necessary.

【0015】本発明の塩素化ポリプロピレンの分子量に
は特に制約はない。ただし分子量が1000以下のもの
は皮膜の強度が小さいため、表面保護層のヒビ割れが発
生する場合があり好ましくない。逆にあまり分子量の大
きなものは、塗布液粘度が大きくなり過ぎて塗布の際好
ましくない。以上より分子量の好ましい範囲は、塗布の
方式により一概には言えないが、およそ3000〜50
0000、より好ましくは5000〜200000であ
る。
There is no particular restriction on the molecular weight of the chlorinated polypropylene of the present invention. However, those having a molecular weight of 1,000 or less are not preferable because the strength of the film is low and cracks may occur in the surface protective layer. On the contrary, if the molecular weight is too large, the viscosity of the coating solution becomes too large, which is not preferable for coating. From the above, the preferable range of the molecular weight cannot be generally stated depending on the coating method, but it is about 3,000 to 50.
0000, and more preferably 5000-200000.

【0016】本発明のポリマーは直鎖状ポリマーでも分
枝ポリマーでもよい。本発明のポリマーの具体例を以下
に示す。
The polymers of the present invention may be linear or branched polymers. Specific examples of the polymer of the present invention are shown below.

【0017】[0017]

【化2】 Embedded image

【0018】本発明のポリマー、これらに限定されるも
のではない。本発明のポリマーは、市販もされており、
スーパークロンHP215、同HP620(日本製紙
(株)製)などが挙げられる。
The polymers of the present invention are not limited to these. The polymer of the present invention is commercially available,
Super Clone HP215, the same HP620 (made by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), etc. are mentioned.

【0019】本発明のポリマーは感光層より支持体から
遠い位置に設けられた非感光層に含有することが好まし
く、表面保護層のバインダーとして用いることがより好
ましい。それらの層のバインダーは本発明のポリマーを
単独で用いてもよいし、場合によっては他のポリマーを
ブレンドして用いてもよい。これらのポリマーとしては
塩素化ポリエチレンポリビニルブチラール、二酢酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セルロース、塩化
ビニルなどがある。もちろん2種類以上の塩素化ポリプ
ロピレンをブレンドしてもよい。
The polymer of the present invention is preferably contained in a non-photosensitive layer provided at a position farther from the support than the photosensitive layer, and more preferably used as a binder for the surface protective layer. As the binder of those layers, the polymer of the present invention may be used alone, or in some cases, other polymers may be blended and used. These polymers include chlorinated polyethylene polyvinyl butyral, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate and vinyl chloride. Of course, two or more kinds of chlorinated polypropylene may be blended.

【0020】本発明のポリマーを含有する層(好ましい
態様の表面保護層)の厚みは0.1〜10μ、好ましく
は0.2〜5μの範囲が望ましい。本発明の保護層には
バインダー以外はマット剤、すべり剤、架橋剤、界面活
性剤、染料、UV吸収剤などの添加剤を添加してもよ
い。これらの添加剤については、プログクト・ライセン
シング・インデックス誌(Product Licensing Index誌)
第92巻(1971年12月号)No. 9232、第10
7頁等に記載されている。更に本発明の保護層には必要
に応じて、前述の還元剤や後に述べる色調剤、カブリ防
止剤、ヒドラジン造核剤等を添加してもよい。
The thickness of the layer containing the polymer of the present invention (the surface protective layer in a preferred embodiment) is 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 5 μm. In addition to the binder, additives such as a matting agent, a slip agent, a cross-linking agent, a surfactant, a dye and a UV absorber may be added to the protective layer of the present invention. For more information on these additives, read the Product Licensing Index magazine.
Volume 92 (December 1971) No. 9232, 10th
It is described on page 7. Further, the above-mentioned reducing agent, a toning agent to be described later, an antifoggant, a hydrazine nucleating agent and the like may be added to the protective layer of the present invention, if necessary.

【0021】本発明のポリマーを含有する層(好ましい
態様の保護層)を塗布する方法に特に制限は無い。公知
の塗布方法、例えば浸漬法、バーコーター法、エアーナ
イフ法、カーテン塗布法、ホッパー塗布法などを用いる
ことができる。
The method for applying the layer containing the polymer of the present invention (protective layer in a preferred embodiment) is not particularly limited. Known coating methods such as dipping method, bar coater method, air knife method, curtain coating method and hopper coating method can be used.

【0022】保護層は感光層と同時に塗布、乾燥しても
よいし、感光層を塗布乾燥した後に塗布しそれから乾燥
してもよい。
The protective layer may be coated and dried simultaneously with the photosensitive layer, or the photosensitive layer may be coated and dried, then coated and then dried.

【0023】本発明のポリマーを含有する層(好ましい
態様の保護層)の塗布液の溶媒としては、バインダーで
ある塩素化オレフィンと添加剤を溶解する溶媒であれば
特に制限なく用いることができる。好ましい溶媒の例と
して、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、メチレンクロライド、トルエ
ン、キシレンなどを挙げることができる。塗布液の本発
明のポリマー(バインダー)濃度に特に制限は無いが、
通常0.5wt%〜25wt%、より好ましくは1wt%〜2
0wt%の範囲が好ましい。
The solvent of the coating liquid for the layer containing the polymer of the present invention (protective layer in a preferred embodiment) can be used without particular limitation as long as it is a solvent capable of dissolving the chlorinated olefin as the binder and the additive. Examples of preferred solvents include ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, methylene chloride, toluene, xylene and the like can be mentioned. The concentration of the polymer (binder) of the present invention in the coating solution is not particularly limited,
Usually 0.5 wt% to 25 wt%, more preferably 1 wt% to 2
The range of 0 wt% is preferred.

【0024】本発明の感材はフタラジンを含有する。フ
タラジンは感光層に添加してもよいし、感光層以外の
層、例えば表面保護層、中間層、アンチハレーション
層、下塗り層などに添加してもよい。好ましくは、非感
光層であり、より好ましくは本発明のポリマーを含有す
る表面保護層である。フタラジンの添加量は2mg/m2
5000mg/m2、好ましくは10mg/m2〜3000mg/
m2の範囲が望ましい。
The photosensitive material of the present invention contains phthalazine. Phthalazine may be added to the photosensitive layer or may be added to a layer other than the photosensitive layer, for example, a surface protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer or an undercoat layer. It is preferably a non-photosensitive layer, more preferably a surface protective layer containing the polymer of the present invention. The amount of phthalazine added is 2 mg / m 2 ~
5000 mg / m 2 , preferably 10 mg / m 2 to 3000 mg /
A range of m 2 is desirable.

【0025】本発明においてハロゲン化銀は、感光性の
いかなるハロゲン化銀(例えば、臭化銀、ヨウ化銀、塩
化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀等)であっ
てもよいが、ヨウ素イオンを含むことが好ましい。この
ハロゲン化銀はいかなる方法で感光層に添加されてもよ
く、このときハロゲン化銀は還元可能な銀源に近接する
ように配置する。一般に、ハロゲン化銀は還元可能銀源
に対して0.75〜30重量%の量を含有することが好
ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイオンとの反応によ
る銀石鹸部の変換によって調製してもよく、予備形成し
て石鹸の発生時にこれを添加してもよく、またはこれら
の方法の組み合わせも可能である。後者が好ましい。
In the present invention, the silver halide is any photosensitive silver halide (eg, silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc.). Although it may be present, it is preferable to contain iodine ion. The silver halide may be added to the photosensitive layer in any manner, with the silver halide being placed in close proximity to the reducible silver source. Generally, it is preferred that the silver halide contain an amount of 0.75 to 30% by weight, based on the reducible silver source. Silver halide may be prepared by conversion of the silver soap portion by reaction with a halide ion, may be preformed and added during the generation of the soap, or a combination of these methods is possible. The latter is preferred.

【0026】本発明の還元可能な銀源は還元可能な銀イ
オン源を含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテ
ロ有機酸の銀塩、特に長鎖(10〜30、好ましくは1
5〜25の炭素原子数)の脂肪族カルボン酸の銀塩が好
ましい。配位子が4.0〜10.0の銀イオンに対する
総安定定数を有する有機または無機の銀塩錯体も有用で
ある。好適な銀塩の例は、Research Disclosure 17,
029及び29,963に記載されており、次のものが
ある。有機酸の塩(例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等)、
銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩(例えば、1−(3
−カルボキシプロピル)チオ尿素、1−(3−カルボキ
シプロピル)−3,3−ジメチルチオ尿素等)、アルデ
ヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反
応生成物の銀錯体(例えば、アルデヒド類(ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド)、ヒド
ロキシ置換酸類(例えば、サリチル酸、安息香酸、3,
5−ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チオジサリチル
酸)、チオエン類の銀塩または錯体(例えば、3−(2
−カルボキシエチル)−4−ヒドロキシメチル−4−チ
アゾリン−2−チオエン、及び3−カルボキシメチル−
4−チアゾリン−2−チオエン)、イミダゾール、ピラ
ゾール、ウラゾール、1,2,4−チアゾール、及び1
H−テトラゾール、3−アミノ−5−ベンジルチオ−
1,2,4−トリアゾール、及びベンゾトリアゾールか
ら選択される窒素酸と銀との錯体また塩、サッカリン、
5−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩、及びメルカ
プチド類の銀塩等である。好ましい銀源はステアリン酸
銀又はベヘン酸銀であり、特に好ましくはベヘン酸銀で
ある。還元可能な銀源は好ましくは銀量として3g/m2
以下である。さらに好ましくは2g/m2以下である。
The reducible silver source of the present invention can be any material containing a source of reducible silver ions. Silver salts of organic and heteroorganic acids, especially long chains (10-30, preferably 1
Silver salts of aliphatic carboxylic acids having 5 to 25 carbon atoms) are preferred. Organic or inorganic silver salt complexes in which the ligand has a total stability constant for silver ions of 4.0 to 10.0 are also useful. Examples of suitable silver salts include Research Disclosure 17,
029 and 29,963, which include: Salts of organic acids (eg, gallic acid, oxalic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, etc.),
A carboxyalkyl thiourea salt of silver (for example, 1- (3
-Carboxypropyl) thiourea, 1- (3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea, etc.), a silver complex of a polymer reaction product of an aldehyde and a hydroxy-substituted aromatic carboxylic acid (for example, aldehydes (formaldehyde, Acetaldehyde, butyraldehyde), hydroxy-substituted acids (eg salicylic acid, benzoic acid, 3,
5-dihydroxybenzoic acid, 5,5-thiodisalicylic acid), silver salts or complexes of thioenes (for example, 3- (2
-Carboxyethyl) -4-hydroxymethyl-4-thiazoline-2-thioene, and 3-carboxymethyl-
4-thiazoline-2-thioene), imidazole, pyrazole, urazole, 1,2,4-thiazole, and 1
H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio-
Complex or salt of nitric acid and silver selected from 1,2,4-triazole and benzotriazole, saccharin,
Examples thereof include silver salts such as 5-chlorosalicylaldoxime and silver salts of mercaptides. The preferred silver source is silver stearate or silver behenate, particularly preferably silver behenate. The reducible silver source is preferably 3 g / m 2 in terms of silver amount.
It is as follows. More preferably, it is 2 g / m 2 or less.

【0027】本発明の銀イオン用還元剤としては、いわ
ゆる写真現像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、
カテコール等を含有してもよいが、ヒンダードフェノー
ルが好ましい。米国特許第4,460,681号に開示
されているようなカラー感光材料も本発明の実現では考
えられる。
Examples of the reducing agent for silver ions of the present invention include so-called photographic developers such as phenidone and hydroquinones.
Catechol and the like may be contained, but hindered phenol is preferred. Color light-sensitive materials such as those disclosed in U.S. Pat. No. 4,460,681 are also considered in the realization of the present invention.

【0028】好適な還元剤の例は、米国特許第3,77
0,448号、同第3,773,512号、同第3,5
93,863号、及びResearch Disclosure 17,02
9及び同29,963に記載されており、次のものがあ
る。アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物(例え
ば、2−ヒドロキシ−ピペリジノ−2−シクロヘキセノ
ン)、現像剤の前駆体としてアミノリダクトン類(reduc
tones)エステル(例えば、ピペリジノヘキソースリダク
トンモノアセテート)、N−ヒドロキシ尿素誘導体(例
えば、N−p−メチルフェニル−N−ヒドロキシ尿
素)、アルデヒドまたはケトンのヒドラゾン類(例え
ば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン)、ホ
スファーアミドフェノール類、ホスファーアミドアニリ
ン類、ポリヒドロキシベンゼン類(例えば、ヒドロキノ
ン、t−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキ
ノン、及び(2,5−ジヒドロキシ−フェニル)メチル
スルホン)、スルフヒドロキサム酸類(例えば、ベンゼ
ンスルフヒドロキサム酸)、スルホンアミドアニリン類
(例えば、4−(N−メタンスルホンアミド)アニリ
ン)、2−テトラゾリルチオヒドロキノン類(例えば、
2−メチル−5−(1−フェニル−5−テトラゾリルチ
オ)ヒドロキノン)、テトラヒドロキノキサリン類(例
えば、1,2,3,4−テトラヒドロキノキサリン)、
アミドオキシン類、アジン類(例えば、脂肪族カルボン
酸アリールヒドラザイド類とアスコロビン酸の組み合わ
せ)、ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの
組み合わせ、リダクトン及び/またはヒドラジン、ヒド
ロキサン酸類、アジン類とスルホンアミドフェノール類
の組み合わせ、α−シアノフェニル酢酸誘導体、ビス−
β−ナフトールと1,3−ジヒドロキシベンゼン誘導体
の組み合わせ、5−ピラゾロン類、スルホンアミドフェ
ノール還元剤、2−フェニリンダン(phenylindane)−
1,3−ジオン等、クロマン、1,4−ジヒドロピリジ
ン類(例えば、2,6−ジメキシ−3,5−ジカルボエ
トキシ−1,4−ジヒドロピリジン)、ビスフェノール
類(例えば、ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−
5−メチルフェニル)メタン、ビス(6−ヒドロキシ−
m−トリ)メシトール(mesitol) 、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、4,4−
エチリデン−ビス(2−t−ブチル6−メチル)フェノ
ール、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び3−ピラ
ゾリドン類などである。好ましい還元剤は下記一般式の
ヒンダードフェノールである。
Examples of suitable reducing agents are described in US Pat. No. 3,773.
0,448, 3,773,512, 3,5
93,863, and Research Disclosure 17,02.
9 and 29,963, and includes the following. Aminohydroxycycloalkenone compounds (for example, 2-hydroxy-piperidino-2-cyclohexenone), aminoreductones as precursors of developers.
tones) ester (eg piperidinohexose reductone monoacetate), N-hydroxyurea derivative (eg N-p-methylphenyl-N-hydroxyurea), aldehyde or ketone hydrazone (eg anthracene aldehyde phenylhydrazone) ), Phosphoramidophenols, phosphoramidoanilines, polyhydroxybenzenes (eg, hydroquinone, t-butyl-hydroquinone, isopropylhydroquinone, and (2,5-dihydroxy-phenyl) methylsulfone), sulfhydroxamic acids. (Eg, benzenesulfhydroxamic acid), sulfonamideanilines (eg, 4- (N-methanesulfonamido) aniline), 2-tetrazolylthiohydroquinones (eg,
2-methyl-5- (1-phenyl-5-tetrazolylthio) hydroquinone), tetrahydroquinoxalines (eg, 1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline),
Amidooxins, azines (eg, aliphatic carboxylic acid aryl hydrazides and ascorbic acid combinations), polyhydroxybenzene and hydroxylamine combinations, reductones and / or hydrazines, hydroxanoic acids, azines and sulfonamide phenols Combination, α-cyanophenylacetic acid derivative, bis-
Combination of β-naphthol and 1,3-dihydroxybenzene derivative, 5-pyrazolones, sulfonamide phenol reducing agent, 2-phenylindane-
1,3-dione, etc., chroman, 1,4-dihydropyridines (eg, 2,6-dimexy-3,5-dicarboethoxy-1,4-dihydropyridine), bisphenols (eg, bis (2-hydroxy- 3-t-butyl-
5-methylphenyl) methane, bis (6-hydroxy-)
m-tri) mesitol, 2,2-bis (4-
Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-
Examples thereof include ethylidene-bis (2-t-butyl 6-methyl) phenol, UV-sensitive ascorbic acid derivative and 3-pyrazolidones. A preferred reducing agent is a hindered phenol of the following general formula.

【0029】[0029]

【化3】 Embedded image

【0030】ここで、Rは一般に水素、または炭素原子
数10以下のアルキル基(例えば、-C4H9 、2,4,4
−トリメチルペンチル)を表し、R5 及びR6 は炭素原
子数5以下のアルキル基(例えば、メチル、エチル、t
−ブチル等)を表す。
Here, R is generally hydrogen or an alkyl group having 10 or less carbon atoms (for example, —C 4 H 9 , 2,4,4).
-Trimethylpentyl), wherein R 5 and R 6 are alkyl groups having 5 or less carbon atoms (eg, methyl, ethyl, t
-Butyl and the like).

【0031】これらの還元剤は1〜5000mg/m2、よ
り好ましくは10〜1000mg/m2の範囲で添加するの
が適当である。
It is suitable to add these reducing agents in the range of 1 to 5000 mg / m 2 , more preferably 10 to 1000 mg / m 2 .

【0032】本発明の感材の感光層に用いられる好適な
バインダーは透明または半透明で、一般に無色であり、
天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その
他のフィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラ
ビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デン
プン、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ
塩化ビニル、ポリメタクリル酸、(スチレン−無水マレ
イン酸)コポリマー、(スチレン−アクリロニトリル)
コポリマー、(スチレン−ブタジエン)コポリマー、ポ
リビニルアセタール類(例えば、ポリビニルホルマール
及びポリビニルブチラール)、ポリエステル類、ポリウ
レタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
エポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテ
ート類、セルロースエステル類、ポリアミド類がある。
バインダーは、水または有機溶媒またはエマルジョンか
ら被覆形成してもよい。
Suitable binders used in the photosensitive layer of the light-sensitive material of the present invention are transparent or translucent and generally colorless,
Natural polymers Synthetic resins, polymers and copolymers, other film forming media such as gelatin, gum arabic, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyvinylpyrrolidone, casein, starch, polyacrylic acid, poly Methyl methacrylic acid, polyvinyl chloride, polymethacrylic acid, (styrene-maleic anhydride) copolymer, (styrene-acrylonitrile)
Copolymers, (styrene-butadiene) copolymers, polyvinyl acetals (for example, polyvinyl formal and polyvinyl butyral), polyesters, polyurethanes, phenoxy resins, polyvinylidene chloride, polyepoxides, polycarbonates, polyvinyl acetates, cellulose esters, polyamides. There are kinds.
The binder may be formed by coating from water or an organic solvent or emulsion.

【0033】本発明の感材にはカブリを更に低くするた
めに、カブリ防止剤を添加してもよい。好ましいカブリ
防止剤としては、米国特許第3,874,946号及び
同第4,756,999号に開示されているような化合
物、−CX1 2 3 (ここでX1 及びX2 はハロゲン
(例えば、F、Cl、Br及びI)でX3 は水素または
ハロゲン)で表される1以上の置換基を備えたヘテロ環
状化合物である。好適なかぶり防止剤の例としては次の
ものがある。
An antifoggant may be added to the light-sensitive material of the present invention in order to further reduce fog. Preferred antifoggants include compounds such as those disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,874,946 and 4,756,999, -CX 1 X 2 X 3 (where X 1 and X 2 are A heterocyclic compound having one or more substituents represented by halogen (eg, F, Cl, Br and I) and X 3 is hydrogen or halogen. Examples of suitable antifoggants include:

【0034】[0034]

【化4】 Embedded image

【0035】[0035]

【化5】 Embedded image

【0036】さらに、より好適なかぶり防止剤は米国特
許第5,028,523号及び英国特許出願第9222
1383.4号、同第9300147.7号及び同第9
311790.1号に開示されている。
Further, more preferred antifoggants are US Pat. No. 5,028,523 and British Patent Application No. 9222.
1383.4, No. 9300147.7 and No. 9
No. 311790.1.

【0037】本発明の感材には必要に応じ、硬調化のた
めヒドラジン造核剤を添加してもよい。ヒドラジン造核
剤のうち、硬調化させる化合物としては、特開平2−1
2236号公報第2頁右上欄19行目から同第7頁右上
欄3行目の記載、同3−174143号公報第20頁右
下欄1行目から同第27頁右上欄20行目の一般式(I
I)及び化合物例II−1ないしII−54に記載のものが
好ましく使える。
If necessary, a hydrazine nucleating agent may be added to the light-sensitive material of the present invention for increasing the contrast. Among the hydrazine nucleating agents, compounds that increase the contrast are disclosed in JP-A 2-1
No. 2236, page 2, upper right column, line 19 to page 7, right upper column, line 3; and JP-A 3-174143, page 20, lower right column, line 1 to page 27, upper right column, line 20 General formula (I
The compounds described in I) and Compound Examples II-1 to II-54 can be preferably used.

【0038】又、ヒドラジン造核剤のうち、硬調化を促
進する化合物としては、特開平2−103536号公報
第9頁右上欄13行目から同第16頁左上欄10行目の
一般式(II−m)ないし(II−p)及び化合物例II−1
ないしII−22、特開平1−179939号公報に記載
の化合物が好ましく使える。
Further, among the hydrazine nucleating agents, as a compound that promotes a high contrast, a compound represented by the general formula from page 13, upper right column, line 13 to page 16, upper left column, line 10 of JP-A-2-103536 can be used. II-m) to (II-p) and Compound Example II-1
To II-22 and the compounds described in JP-A-1-179939 can be preferably used.

【0039】又、本発明の感材には増感色素を添加して
もよい。例えば、特開昭60−140335号、同63
−15245号、同63−159841号、同63−2
31437号、同63−259651号、同63−30
4242号、米国特許第4,639,414号、同4,
740,455号、同4,741,966号、同4,7
51,175号、同4,835,096号に記載された
増感色素が使用できる。
A sensitizing dye may be added to the light-sensitive material of the present invention. For example, JP-A-60-140335 and 63-63.
-15245, 63-159841, 63-2
No. 31437, No. 63-259651, No. 63-30
4242, U.S. Pat. Nos. 4,639,414 and 4,439.
740,455, 4,741,966, 4,7
The sensitizing dyes described in Nos. 51,175 and 4,835,096 can be used.

【0040】本発明の感材の支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルセルロースニトレート、セルロースアセテ
ートなどのセルロース誘導体、紙、ポリスチレン、ガラ
スなどを用いることができる。
As the support of the light-sensitive material of the present invention, polyester cellulose nitrate such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose derivative such as cellulose acetate, paper, polystyrene and glass can be used.

【0041】これらの支持体の両面又は片面に必要に応
じて、下塗り層を設けてもよい。下塗り層としては、塩
化ビニリデン、アクリル酸エステル、酢酸ビニル、セル
ロース誘導体、ポリエステル、ポリウレタンなどの公知
のものが使用できる。
If necessary, an undercoat layer may be provided on both sides or one side of these supports. As the undercoat layer, known layers such as vinylidene chloride, acrylic acid ester, vinyl acetate, cellulose derivative, polyester and polyurethane can be used.

【0042】本発明の感材は感光層とその上に存在する
保護層以外に、バック層、フィルター層、アンチハレー
ション層などを設けてもよい。これらの層は支持体の感
光層の設けられた面、及びその反対の面のいずれに設け
てもよい。又、感光層を2層以上にしてもよい。
The light-sensitive material of the present invention may be provided with a back layer, a filter layer, an antihalation layer, etc., in addition to the photosensitive layer and the protective layer existing thereon. These layers may be provided either on the surface of the support on which the photosensitive layer is provided or on the opposite surface. Further, the number of photosensitive layers may be two or more.

【0043】本発明の感材の露光方法に特に制限は無
い。例えばタングステンランプ、水銀ランプ、レーザー
光源、ヨードランプ、キセノンランプ、CRT光源など
が使用できる。特に好ましい光源は赤又は赤外レーザー
である。赤外レーザーとしては波長750nm以上、より
好ましくは800nm以上が好ましい。レーザー光で露光
する場合、感材面に対してレーザー光を5°以上30°
以下、好ましくは8°以上20°以下傾けて露光するこ
とが好ましい。
The method of exposing the light-sensitive material of the present invention is not particularly limited. For example, a tungsten lamp, a mercury lamp, a laser light source, an iodine lamp, a xenon lamp, a CRT light source, and the like can be used. A particularly preferred light source is a red or infrared laser. The wavelength of the infrared laser is preferably 750 nm or more, more preferably 800 nm or more. When exposing with laser light, apply laser light at 5 ° or more and 30 ° to the photosensitive material surface
The exposure is preferably performed at an angle of 8 ° or more and 20 ° or less.

【0044】本発明の感材の現像方法に特に制限は無
い。加熱方法に制限は無いが、簡便さを考慮すると加熱
プレート又はドラムに接触させる方法、加熱された空間
に保持する方法、高周波加熱を用いる方法などが好まし
い。加熱温度は80〜150℃、好ましくは100〜1
30℃の範囲が適当である。加熱時間は温度により異な
り、一概に言えないが1秒〜120秒、好ましくは5秒
〜40秒の範囲が適当である。
The developing method of the light-sensitive material of the present invention is not particularly limited. The heating method is not limited, but in consideration of simplicity, a method of contacting with a heating plate or a drum, a method of holding in a heated space, a method of using high frequency heating, etc. are preferable. The heating temperature is 80 to 150 ° C, preferably 100 to 1
A range of 30 ° C is suitable. The heating time varies depending on the temperature and cannot be generally stated, but the range of 1 second to 120 seconds, preferably 5 seconds to 40 seconds is suitable.

【0045】[0045]

【実施例】以下に実施例を以て本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 (乳剤層塗布液の調整) (イ)ハロゲン化銀粒子Aの調製 水700ml中にフタル化ゼラチン22g及び臭化カリウ
ム30mgを溶解して温度35℃にてpHを5.0に合わ
せた後、硝酸銀18.6gを含む水溶液159mlと臭化
カリウムと沃化カリウム(92/8)のモル比の水溶液
をpAg7.7に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法で10分間かけて添加した。その後、硝酸銀55.
4gを含む水溶液476mlと臭化カリウムを含む水溶液
をpAg7.7に保ちながら30分間かけて添加し、p
Hを下げて凝集沈降させ脱塩処理した後、フェノキシエ
タノール0.1gを加え、pH5.9、pAg8.2に
調整し沃化銀含有量が粒子内部8モル%、平均2モル%
の沃臭化銀粒子を調整した。得られた粒子の平均粒子サ
イズは0.081μm 、投影直径面積の変動係数は8
%、{100}面比率は88%であった。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 (Preparation of coating solution for emulsion layer) (a) Preparation of silver halide grains A 22 g of phthalated gelatin and 30 mg of potassium bromide were dissolved in 700 ml of water, and the pH was adjusted to 5.0 at 35 ° C. After that, 159 ml of an aqueous solution containing 18.6 g of silver nitrate and an aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide (92/8) at a molar ratio of pAg of 7.7 were added by the control double jet method over 10 minutes. Then, silver nitrate 55.
An aqueous solution containing 4 g of 476 ml and an aqueous solution containing potassium bromide were added over 30 minutes while keeping the pAg at 7.7.
After H was lowered to cause coagulation sedimentation and desalting, 0.1 g of phenoxyethanol was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 8.2, and the silver iodide content was 8 mol% inside the grain, 2 mol% on average.
The above silver iodobromide grains were prepared. The average particle size of the obtained particles is 0.081 μm, and the variation coefficient of the projected diameter area is 8
%, The {100} plane ratio was 88%.

【0046】(ロ)有機脂肪酸銀乳剤Bの調製 水300ml中にベヘン酸10.6gを入れ90℃に加熱
溶解し、十分攪拌した状態で1Nの水酸化ナトリウム3
1.1mlを添加し、そのままの状態で1時間放置した。
その後30℃に冷却し、1Nのリン酸7.0mlを添加し
て十分攪拌した状態でN−ブロモこはく酸イミド0.0
1gを添加した。その後、あらかじめ調製したハロゲン
化銀粒子Aをベヘン酸に対して銀量として10モル%と
なるように40℃に加温した状態で攪拌しながら添加し
た。さらに1N硝酸銀水溶液25mlを2分間かけて連続
添加し、そのまま攪拌した状態で1時間放置した。
(B) Preparation of Organic Fatty Acid Silver Emulsion B 10.6 g of behenic acid was put in 300 ml of water, dissolved by heating at 90 ° C., and sufficiently stirred to prepare 1N sodium hydroxide 3
1.1 ml was added and left as it was for 1 hour.
Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C., 7.0 ml of 1N phosphoric acid was added, and the mixture was sufficiently stirred and N-bromosuccinimide 0.0
1 g was added. Thereafter, silver halide grains A prepared in advance were added with stirring while heating at 40 ° C. so that the silver amount was 10 mol% with respect to behenic acid. Further, 25 ml of a 1N silver nitrate aqueous solution was continuously added over 2 minutes, and the mixture was left for 1 hour with stirring.

【0047】この水系混合物を攪拌しながらポリ酢酸ビ
ニルの酢酸n−ブチル溶液1.2wt%37gを徐々に添
加して分散物のフロックを形成した。その後に水を取り
除き、更に2回の水洗を行った。次にポリビニルブチラ
ール(分子量3000)の2−ブタノン溶液2.5wt%
20ccを添加して10分間十分な速度で攪拌した。次に
下記の化合物と2−ブタノン40g及びポリビニルブチ
ラール(分子量4000)6.0gを添加して1時間十
分な速度で攪拌し、有機脂肪酸銀乳剤Bの調製を終了し
た。前述の様に調整した有機脂肪酸銀に対し、銀1モル
あたり下記の薬品を添加して乳剤塗布液とした。
While stirring this aqueous mixture, 37 g of 1.2 wt% polyvinyl acetate in n-butyl acetate was gradually added to form flocs of the dispersion. After that, the water was removed, and the water was washed twice more. Next, polyvinyl butyral (molecular weight 3000) 2-butanone solution 2.5 wt%
20 cc was added and stirred at a sufficient speed for 10 minutes. Next, 40 g of 2-butanone and 6.0 g of polyvinyl butyral (molecular weight 4000) were added to the following compounds and stirred at a sufficient speed for 1 hour to complete the preparation of the organic fatty acid silver emulsion B. To the organic fatty acid silver prepared as described above, the following chemicals were added per mol of silver to prepare an emulsion coating solution.

【0048】[0048]

【化6】 [Chemical 6]

【0049】(表面保護層塗布液の調整)表面保護層塗
布液を下記の如く調整した。 バインダー(種類は表−1の通り) 7.5g 溶 媒(種類と量は表−1の通り)
(Preparation of Surface Protective Layer Coating Solution) The surface protective layer coating solution was prepared as follows. Binder (types are as shown in Table-1) 7.5g Solvent (type and amount are as shown in Table-1)

【0050】[0050]

【化7】 Embedded image

【0051】更に、フタラジン又はフタラジノンを乳剤
層又は表面保護層に表−1の塗布量になる様添加した。
Further, phthalazine or phthalazinone was added to the emulsion layer or the surface protective layer so that the coating amount was as shown in Table-1.

【0052】(バッキング層塗布液の調製)バッキング
層塗布液を下記の如く調製した。 ポリビニルアルコール 256g 脱イオン水 46g メタノール 46g ハレーション防止染料A 0.05g ポリメチルメタクリレート(粒径10μm ) 15.0g
(Preparation of Backing Layer Coating Solution) A backing layer coating solution was prepared as follows. Polyvinyl alcohol 256g Deionized water 46g Methanol 46g Antihalation dye A 0.05g Polymethylmethacrylate (particle size 10μm) 15.0g

【0053】[0053]

【化8】 Embedded image

【0054】以上の如く調製したバッキング層塗布液を
染料−Bで青色に着色された厚さ175μm の二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルムに810nmの吸光
度が1.2となるように塗布した。乾燥は75℃5分間
行なった。
The backing layer coating solution prepared as described above was applied to a 175 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film colored blue with Dye-B so that the absorbance at 810 nm was 1.2. Drying was performed at 75 ° C. for 5 minutes.

【0055】[0055]

【化9】 Embedded image

【0056】(塗布試料の調製)調製した塗布液をポリ
エチレンテレフタレートのバッキング層を塗布した反対
面に塗布銀量が1.5g/m2となるように塗布し乾燥し
た。その後表面保護層塗布液をバインダーが2.3g/
m2となるように塗布し乾燥した。乾燥はそれぞれ75℃
5分間行なった。この様にして塗布試料を作成し以下の
評価を行なった。結果は表−1に示す。
(Preparation of coating sample) The prepared coating solution was coated on the opposite surface coated with the backing layer of polyethylene terephthalate so that the coated silver amount was 1.5 g / m 2, and dried. After that, the binder for the surface protective layer coating liquid is 2.3 g /
It was applied so as to be m 2 and dried. Dry at 75 ℃
Performed for 5 minutes. A coated sample was prepared in this manner and evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

【0057】(写真性能の評価)810nmダイオードを
備えたレーザー感光計で写真材料を露光した後、写真材
料を120℃25秒間加熱処理(現像)し、得られた画
像の評価(感度と被り及び最高濃度(Dmax))を濃度計
により行なった(フレッシュ写真性)。感度は最低濃度
(Dmin)より0.3高い濃度を与える露光量の比の逆数
で評価し塗布試料105を基準として相対評価で表わし
た。写真材料の露光面と露光レーザー光の角度は80de
g とした。
(Evaluation of Photographic Performance) After the photographic material was exposed with a laser sensitometer equipped with a 810 nm diode, the photographic material was heated (developed) at 120 ° C. for 25 seconds, and the obtained image was evaluated (sensitivity and fog and The maximum density (Dmax) was measured by a densitometer (fresh photographic property). The sensitivity was evaluated by the reciprocal of the ratio of the exposure dose that gives a density 0.3 higher than the minimum density (Dmin), and was expressed by relative evaluation using the coated sample 105 as a reference. The angle between the exposed surface of the photographic material and the exposure laser beam is 80 de
It was g.

【0058】更に試料を50℃75%RHの雰囲気下に
3日間保存した後、同様の評価を実施した(サーモ写真
性)。
Further, the sample was stored in an atmosphere of 50 ° C. and 75% RH for 3 days, and then the same evaluation was carried out (thermophotographic property).

【0059】(耐熱性の評価)微細な凹凸をつけた12
0℃のステンレス板に試料表面を200g/20cm2
圧力で10秒間押し付けた後、剥がして室温で冷却す
る。感材表面にステンレス板の凹凸が写っているものを
×、写っていないものを〇とする。結果を表−1に示
す。
(Evaluation of heat resistance) 12 with fine irregularities
The surface of the sample is pressed against a stainless plate at 0 ° C. at a pressure of 200 g / 20 cm 2 for 10 seconds, peeled off, and cooled at room temperature. If the unevenness of the stainless steel plate is visible on the surface of the sensitive material, it is x, and if it is not visible, it is ◯. The results are shown in Table 1.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】酢酸酪酸セルロースA:CAB−171−
15S (Eastman Chemical社製) 塩素化ポリエチレンB:スーパークロンHE510(日
本製紙(株)製) 塩素化ポリプロピレンC:スーパークロンHP620
(日本製紙(株)製) 塩素化ポリプロピレンD:スーパークロンHP215
(日本製紙(株)製)
Cellulose acetate butyrate A: CAB-171-
15S (manufactured by Eastman Chemical Co.) Chlorinated polyethylene B: Supercron HE510 (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) Chlorinated polypropylene C: Supercron HP620
(Manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) Chlorinated polypropylene D: Supercron HP215
(Nippon Paper Industries Co., Ltd.)

【0062】本発明の表面保護層を持つ試料はサーモ後
のカブリが小さく、耐熱性が良好で本発明の効果は明ら
かである。又、本発明の試料は比較例に比べ透明性その
他で特に大きな差はなく、実用上問題は無かった。
The sample having the surface protective layer of the present invention has little fog after thermostatting and has good heat resistance, and the effect of the present invention is clear. Further, the sample of the present invention had no significant difference in transparency and the like as compared with the comparative example, and there was no problem in practical use.

【0063】実施例2 実施例1で調製したハロゲン化銀乳剤Aに対して、チオ
硫酸ナトリウムを5.0mgと塩化金酸0.2mg、および
下記化合物を用いて化学増感を施したハロゲン化銀乳剤
を用いて新たに有機脂肪酸銀乳剤を調製した。実施例1
と同様にして乳剤層塗布液、表面保護層塗布液、バッキ
ング層塗布液を調製し、塗布試料を調製して評価したと
ころ、実施例1と同様の効果を確認した。
Example 2 The silver halide emulsion A prepared in Example 1 was chemically sensitized with 5.0 mg of sodium thiosulfate, 0.2 mg of chloroauric acid, and the following compound. A new organic fatty acid silver emulsion was prepared using the silver emulsion. Example 1
An emulsion layer coating liquid, a surface protective layer coating liquid, and a backing layer coating liquid were prepared in the same manner as in 1. above, and coating samples were prepared and evaluated. The same effects as in Example 1 were confirmed.

【0064】[0064]

【化10】 Embedded image

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明の態様は、サーモ後のカブリが小
さく、耐熱性が良好である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the embodiment of the present invention, the fog after the thermo is small and the heat resistance is good.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の面に少なくと
も一層の、ハロゲン化銀乳剤粒子、還元可能な非感
光性の銀源及び銀の還元剤を含有する感光層を有する
熱現像感光材料に於いて、該感光材料が塩素化ポリプロ
ピレンを含むポリマーを含有する層を有し、かつ、フタ
ラジンを含有することを特徴とする熱現像感光材料。
1. A photothermographic material comprising, on at least one surface of a support, at least one photosensitive layer containing silver halide emulsion grains, a reducible non-photosensitive silver source and a silver reducing agent. A photothermographic material, wherein the photosensitive material has a layer containing a polymer containing chlorinated polypropylene and contains phthalazine.
【請求項2】 塩素化ポリプロピレンを含むポリマーを
含有する層が感光層より支持体から遠い位置に設けられ
た非感光層であることを特徴とする、請求項1に記載の
熱現像感光材料。
2. The photothermographic material according to claim 1, wherein the layer containing a polymer containing chlorinated polypropylene is a non-photosensitive layer provided at a position farther from the support than the photosensitive layer.
【請求項3】 塩素化ポリプロピレンを含むポリマーを
含有する層が表面保護層であることを特徴とする請求項
1又は2に記載の熱現像感光材料。
3. The photothermographic material according to claim 1, wherein the layer containing a polymer containing chlorinated polypropylene is a surface protective layer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016027091A (en) * 2014-05-22 2016-02-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company Printable ink useful in electronic applications, and methods relating thereto

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